способ получения гидразодикарбонамида с использованием в качестве исходного материала биурета

Формула изобретения

1. Способ получения гидразодикарбонамида, включающий стадии:

получение металлической соли монохлорбиурета формулы 2 или 3 реакцией биурета формулы 1 с гипохлоритом металла или реакцией биурета формулы 1 с хлорирующим агентом и основанием; и

реакция полученной металлической соли монохлорбиурета с аммиаком,

в котором гидразодикарбонамид образуется в присутствии катализатора, включающего атом брома или йода и образующего в процессе реакции ион брома или йода, выбранного из группы, состоящей из бромида металла, йодида металла, бромсодержащего органического соединения, йодсодержащего органического соединения и их смесей, где количество катализатора составляет от 0,001 до 1 моль на 1 моль монохлорбиурета и/или металлической соли монохлорбиурета,

и в котором растворитель реакции для получения гидразодикарбонамида из биурета представляет собой смесь воды и гидрофобного органического растворителя, где гидрофобный органический растворитель выбирают из группы, состоящей из хлорированного углеводорода, алифатического углеводорода, ароматического углеводорода, ацетата, простого эфира и их смесей,

Формула 1

Формула 2

Формула 3

где M означает металл и Х означает хлорид (Cl).

2. Способ по п.1, в котором катализатор выбирают из группы, состоящей из NaBr, KBr, KI, CuBr₂, Cul, HBr, HI, PBr ₃, Br₂, I₂, N-бромсукцинимида и их смесей.

3. Способ по п.1, в котором катализатор вводят в реакцию до, во время или после реакции биурета с гипохлоритом металла или с хлорирующим агентом и основанием.

4. Способ по п.1, в котором процессы получения металлической соли монохлорбиурета и гидразодикарбонамида осуществляются в периодическом или непрерывном режиме.

5. Способ по п.1, в котором металлическую соль монохлорбиурета получают реакцией биурета формулы 1 с хлорирующим агентом с образованием монохлорбиурета формулы 4 или 5 и реакцией полученного монохлорбиурета с основанием:

Формула 4

Формула 5

где Х означает хлорид (Cl).

6. Способ по п.5, в котором реакцию монохлорбиурета с основанием проводят в гидрофобном органическом растворителе, отделенном от воды.

Описание изобретения к патенту

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к способу получения гидразодикарбонамида (ГДКА) с использованием в качестве исходного материала биурета и, более конкретно, к более экономичному и более эффективному способу получения ГДКА по сравнению со способом, описанным в корейской патентной заявке №2000-691 - изобретателей настоящей заявки.

Уровень техники

Гидразодикарбонамид (ГДКА) является ценным материалом в качестве сырья для получения азодикарбонамида - одного из наиболее широко используемых в мире вспенивающих агентов. Как показано в приведенном ниже уравнении реакции 1, азодикарбонамид (2) может быть получен окислением гидразодикарбонамида (1) подходящим окисляющим агентом.

Уравнение реакции 1

Традиционными способами получения ГДКА являются: (i) реакция 2 моль мочевины с гидразином, который получают по методу Рашига или из кетазина, (ii) реакция 2 моль мочевины с гидразином, который получают из мочевины (карбамидный способ), (iii) реакция 1 моля мочевины с семикарбазидом, который получают реакцией гипохлорита натрия с мочевиной и аммиаком, и (iv) способ с использованием в качестве исходного материала биурета. Однако способы (i) и (iii), в которых используются гидразин или семикарбазид, и способ (ii) обладают недостатками, такими как сложный реакционный процесс, низкий выход, высокая стоимость сырья и длительное время реакции. Кроме того, названные выше способы нежелательны экологически, поскольку для получения ГДКА требуются большие количества исходных материалов.

С целью преодоления этих недостатков изобретатели настоящей заявки предложили способ синтеза ГДКА с использованием в качестве исходного материала биурета (см. корейскую патентную заявку №2000-691). Этот способ демонстрируется приведенным ниже уравнением реакции 2.

Уравнение реакции 2

где М означает металл и Х означает галоген. Как следует из уравнения реакции 2, в корейской патентной заявке №2000-691 раскрывается способ получения ГДКА, включающий стадии: (i) реакция биурета с гипогалогенитом или смесью галогена с основанием с образованием металлической соли моногалогенбиурета и (ii) реакция полученной металлической соли моногалогенбиурета с аммиаком с образованием ГДКА. Однако для получения ГДКА с приемлемым для промышленности выходом с помощью названного выше способа требуется катализатор в виде соединений металлов, таких как сульфаты, хлориды, карбонаты или гидроксиды амфотерных металлов или щелочных металлов, или катализатор в виде неорганических кислот, таких как хлористоводородная кислота, серная кислота или азотная кислота в количествах более 0,05 моль на 1 моль моногалогенбиурета. Таким образом, способ обладает недостатком, состоящим в высокой стоимости катализатора и стоимости дообработки полученного ГДКА из-за большого количества остаточного катализатора. Метод неблагоприятен также и с экологической точки зрения. К тому же даже при использовании этих катализаторов скорость реакции и выход не являются достаточно высокими.

Раскрытие изобретения

Одной из целей настоящего изобретения является обеспечение способа получения гидразодикарбонамида, благоприятного с экономической и экологической точек зрения.

Другой целью настоящего изобретения является обеспечение способа получения гидразодикарбонамида, который бы смог сократить время реакции и повысить выход реакции.

Еще одной целью настоящего изобретения является обеспечение способа получения гидразодикарбонамида, который бы смог уменьшить количества исходного материала, такого как аммиак, и катализатора.

Для достижения этих целей настоящее изобретение обеспечивает способ получения гидразодикарбонамида в присутствии катализатора, включающего атом брома или йода и образующего в процессе реакции ион брома или йода, причем названные способы включают стадии получения соли моногалогенбиурета с металлом, имеющей формулу 2 или 3, реакцией биурета формулы 1 с гипогалогенитом металла или реакцией биурета формулы 1 с галогенирующим агентом и основанием с последующей реакцией полученной металлической соли моногалогенбиурета с аммиаком.

Формула 1

Формула 2

Формула 3

Предпочтительно металлическую соль моногалогенбиурета получают реакцией биурета формулы 1 с галогенирующим агентом с образованием моногалогенбиурета, имеющего формулу 4 или 5, с последующей реакцией полученного моногалогенбиурета с основанием.

Формула 4

Формула 5

где М в приведенных выше формулах 2-5 означает металл, а Х - галоген.

Предпочтительно также, чтобы катализатором был бромирующий или йодирующий агент, такой как бромид металла, йодид металла, бромсодержащее органическое соединение, йодсодержащее органическое соединение или их смеси. В число особенно предпочтительных катализаторов входят NaBr, KBr, KI, CuBr₂, CuI, HBr, HI, PBr₃, Br₂, I₂, N-бромсукцинамид или их смеси. Катализатор может быть введен в реакцию до, во время или после реакции биурета с гипогалогенитом металла или с галогенирующим агентом и основанием, но более предпочтительно его введение в реакцию перед реакцией биурета с гипогалогенитом металла или с галогенирующим агентом и основанием. Предпочтительное количество катализатора составляет от 0,001 до 1 моля и, более предпочтительно, от 0,002 до 0,5 моля на 1 моль моногалогенбиурета и/или металлической соли моногалогенбиурета.

Осуществление изобретения

Более полная оценка изобретения и многих его преимуществ станет очевиднее по мере того, как преимущества станут более понятными при знакомстве с приведенным ниже полным описанием.

Способ получения металлической соли моногалогенбиурета формулы 2 или 3 реакцией биурета с гипогалогенитом металла согласно настоящему изобретению продемонстрирован приведенным ниже уравнением реакции 3. Конкретный пример этого способа показан в приведенном ниже уравнении реакции 4.

Уравнение реакции 3

В приведенном выше уравнении М означает металл и Х означает галоген.

Уравнение реакции 4

Согласно уравнению 4 биурет взаимодействует с гипохлоритом натрия с образованием натриевой соли хлорбиурета. Поскольку приведенная выше реакция является экзотермической, предпочтительно поддерживать в реакционной системе низкую температуру. Однако образующаяся натриевая соль хлорбиурета относительно устойчива к нагреванию, благодаря чему реакцию можно проводить при комнатной температуре. Предпочтительная температура реакции ниже 60°С, более предпочтительна от -10 до 60°С и наиболее предпочтительна от -5 до 35°С. С точки зрения экономичности и удобства в работе предпочтительно мольное отношение от 0,1 до 2 моль гипогалогенита металла на 1 моль биурета. Если используется менее 2 моль гипогалогенита металла на 1 моль биурета, избыток биурета может быть извлечен и утилизирован. Когда в приведенной выше реакции мольное отношение гипогалогенита металла менее 0,1 моля или температура реакции ниже 10°С, время реакции может стать слишком большим. Если же мольное отношение выше 2, может повыситься стоимость производства и могут иметь место побочные реакции. Если температура реакции выше 60, образующаяся металлическая соль моногалогенбиурета может разлагаться, так как это соединение неустойчиво при высокой температуре. Получаемая в названных выше условиях натриевая соль хлорбиурета либо может быть непосредственно использована в последующей реакции в случае непрерывного процесса, либо может храниться для последующей реакции в случае периодического процесса.

Приведенное ниже уравнение реакции 5 является примером способа получения металлической соли моногалогенбиурета формулы 2 или 3 реакцией биурета с галогенирующим агентом и основанием. Как следует из уравнения 5, после реакции биурета с галогенирующим агентом, таким как галоген (Х₂ ), в результате чего образуется моногалогенбиурет 5, добавляют основание, например гидроксид металла, такой как гидроксид натрия, гидроксид кальция или гидроксид калия, получая в результате этого металлическую соль моногалогенбиурета.

Уравнение реакции 5

В приведенном выше уравнении М означает металл и Х означает галоген.

Принимая во внимание то, что в приведенной выше реакции реакция галогенирования является экзотермической, для обеспечения приемлемой скорости реакции и стабильности реакции целесообразно поддерживать более низкую температуру реакции, в частности ниже 60°С, предпочтительно в пределах от -10 до 60°С и более предпочтительно в пределах от -5 до 30°С. Альтернативным образом, металлическая соль моногалогенбиурета может быть получена реакцией гидроксида металла с биуретом с последующей реакцией образующегося при этом продукта с галогенирующим агентом. Поскольку альтернативная реакция также является экзотермической, следует поддерживать более низкую температуру реакции, в частности в пределах от -10 до 60°С и более предпочтительно в пределах от -5 до 30°С. Если температура реакции ниже -10°С, время реакции может оказаться слишком большим, а если температура реакции выше 60°С, образующаяся металлическая соль моногалогенбиурета может разлагаться, так как это соединение при высокой температуре неустойчиво.

Суммируя сказанное, металлическую соль 3-моногалогенбиурета или металлическую соль 1-моногалогенбиурета получают из биурета, как это показано в приведенном ниже уравнении реакции 6.

Уравнение реакции 6

Полученная металлическая соль моногалогенбиурета взаимодействует с аммиаком с образованием гидразодикарбонамида (ГДКА). Предполагается, что механизм этой реакции подобен механизму реакции Фаворского, показанному в уравнении реакции 7, или механизму реакции перегруппировки Гофмана, показанному в уравнении реакции 8.

Уравнение реакции 7

Уравнение реакции 8

В приведенном выше уравнении реакции 7 в результате внутримолекулярного взаимодействия анионного атома азота в металлической соли моногалогенбиурета из металлической соли моногалогенбиурета элиминируется галогенид металла (MX) и возникает связь N-N, в результате чего образуется неустойчивое производное диазиридинона 9. Образовавшееся производное диазиридинона сразу же взаимодействует с обладающим высокой реакционной способностью аммиаком с образованием ГДКА. Как следует из уравнения реакции 8, металлическая соль моногалогенбиурета превращается в изоцианатное соединение, а образовавшееся таким образом изоцианатное соединение может взаимодействовать с обладающим высокой реакционной способностью аммиаком с образованием ГДКА.

Согласно настоящему изобретению ГДКА получают в присутствии катализатора, включающего атом брома или йода и образующего во время реакции бром или йод. К числу примеров катализатора относятся бромирующий агент или йодирующий агент, такой как бромид металла, йодид металла, (например, NaBr, KBr, KI, CuBr₂, CuI), галогенид водорода (например, HBr, HI), соединение, образующее ион галогена (например, Br₂, I₂, PBr ₃) и галогенсодержащее органическое соединение (например, N-бромсукцинамид: NBS). Предпочтительное количество катализатора находится в пределах от 0,001 до 1 моля и более предпочтительно от 0,002 до 0,5 моля на 1 моль моногалогенбиурета и/или металлической соли моногалогенбиурета. Если количество катализатора меньше 0,001 моля, выход реакции и скорость реакции могут понизиться, а если количество катализатора превышает 1 моль, к дополнительному благоприятному эффекту это не приводит и это становится невыгодным с экономической точки зрения.

Использование катализатора может повысить выход реакции и скорость реакции и уменьшить необходимое количество аммиака. По всей видимости, катализатор ускоряет образование производного диазиридинона или реакцию перегруппировки Гофмана. Например, если металлическую соль моногалогенбиурета получают реакцией гипохлорита натрия (NaOCl) и биурета, ион хлора в натриевой соли моногалогенбиурета заменяется ионом брома или йода катализатора с образованием натриевой соли монобромбиурета или натриевой соли монойодбиурета, которые являются намного более реакционноспособными промежуточными соединениями. Эта реакция демонстрируется приведенными ниже уравнениями реакции 9 и 10.

Уравнение реакции 9

Уравнение реакции 10

Названные катализаторы не только повышают выход металлической соли моногалогенбиурета благодаря ингибированию побочных реакций, но и значительно способствуют повышению выхода, уменьшению времени реакции и уменьшению необходимого количества аммиака в результате ускорения реакции моногалогенбиурета с аммиаком. Катализатор может быть введен в реакцию до, во время или после реакции биурета с гипогалогенитом металла или с галогенирующим агентом и основанием, но более предпочтительно его введение в реакцию перед реакцией биурета с гипогалогенитом металла или с галогенирующим агентом и основанием.

Принимая во внимание скорость реакции и эффективность реакции металлической соли моногалогенбиурета с аммиаком, предпочтительна температура реакции в пределах от 0 до 150°С и более предпочтительна от 30 до 150°С. Если температура реакции ниже 0°С, реакция неэкономична из-за очень низкой скорости реакции, а если температура реакции превышает 150°С, для предотвращения роста внутреннего давления в результате испарения аммиака требуется дорогостоящее оборудование. Аммиак может быть использован либо в газообразной форме, либо в виде жидкого аммиака, либо в форме гидрата аммония. Для того чтобы повысить скорость реакции, можно использовать избыток аммиака. В частности, предпочтительное количество аммиака составляет от 1 до 1000 моль, предпочтительнее от 2 до 500 моль и наиболее предпочтительно от 5 до 100 моль на 1 моль металлической соли моногалогенбиурета. Избыток аммиака, не прореагировавший с металлической солью моногалогенбиурета, может быть извлечен и утилизирован. Если используются избыток аммиака и высокая температура реакции, для повышения скорости и эффективности реакции реакцию можно проводить под давлением, препятствуя тем самым испарению аммиака. Предпочтительный диапазон давлений составляет от 1 до 100 кг/см ².

В качестве растворителя для биурета или реакционной системы может быть использована вода. В альтернативном варианте в качестве растворителя для реакции могут быть использованы либо гидрофобный органический растворитель (второй растворитель), либо смесь гидрофобного органического растворителя с водой. В число примеров гидрофобного органического растворителя входят хлорированный углеводород, такой как метилхлорид, алифатический углеводород, такой как гексан, ароматический углеводород, такой как толуол и бензол, ацетат, такой как этилацетат, и простой эфир. Если используется гидрофобный органический растворитель совместно с водой, образующийся в результате реакции биурета с галогенирующим агентом моногалогенбиурет растворяется в гидрофобном органическом растворителе. В этом случае второй растворитель может быть отделен от воды с помощью разделения фаз для последующей реакции с основанием и/или аммиаком. Такой способ в еще большей степени предотвращает побочные реакции, повышает выход ГДКА и уменьшает количество сточных вод.

В смеси с водой можно использовать более одного гидрофобного органического растворителя, причем количество гидрофобного органического растворителя не ограничивается, но предпочтительно составляет от 0,1 до 50 и более предпочтительно от 0,2 до 3,0 частей от веса воды. Органический растворитель можно добавлять либо в начале реакции в качестве растворителя для биурета, либо добавлять после завершения синтеза моногалогенбиурета.

Для лучшего понимания настоящего изобретения ниже приводятся предпочтительные примеры и препаративные примеры. Однако настоящее изобретение не следует ограничивать приведенными примерами. Все приведенные ниже примеры и препаративные примеры осуществляются в периодическом режиме, но может быть также использован непрерывный процесс.

Препаративный пример 1. Синтез натриевой соли хлорбиурета.

В 2-л стеклянный реактор загружают 423,1 г (0,287 моль) 7%-ной суспензии биурета и поддерживают температуру реакционной системы на уровне 5°С или ниже. Добавляют в реактор 0,3 г (0,0029 моль) NaBr в качестве катализатора и 170 г (0,287 моль) 12%-ного водного раствора гипохлорита натрия, поддерживая температуру реакционной системы на уровне 5°С или ниже. После окончания добавления реакционный раствор анализируют методами йодометрии и жидкостной хроматографии. Доступный хлор в реакционном растворе составил 3,40%, а выход составил 99%.

Препаративный пример 2. Синтез натриевой соли хлорбиурета.

В 2-л стеклянный реактор загружают 423,1 г (0,287 моль) 7%-ной суспензии биурета и поддерживают температуру реакционной системы на уровне 5°С или ниже. Добавляют в реактор 0,3 г (0,0029 моль) NaBr в качестве катализатора, 223 г (0,475 моль) 10,3%-ного водного раствора гидроксида натрия и 20,3 г (0,287 моль) газообразного хлора, поддерживая температуру реакционной системы на уровне 10°С или ниже. После окончания добавления реакционный раствор анализируют методами йодометрии и жидкостной хроматографии. Доступный хлор в реакционном растворе составил 3,01%, а выход составил 99%.

Препаративный пример 3. Синтез натриевой соли хлорбиурета.

В 2-л стеклянный реактор загружают 423,1 г (0,287 моль) 7%-ной суспензии биурета и поддерживают температуру реакционной системы на уровне 5°С или ниже. Добавляют в реактор 0,3 г (0,0029 моль) NaBr в качестве катализатора и 20,3 г (0,287 моль) газообразного хлора, поддерживая температуру реакционной системы на уровне 10°С или ниже. После окончания добавления газообразного хлора добавляют при интенсивном перемешивании 223 г (0,475 моль) 10,3%-ного водного раствора гидроксида натрия, поддерживая температуру реакционной системы на уровне 5°С или ниже. После окончания добавления реакционный раствор анализируют методами йодометрии и жидкостной хроматографии. Доступный хлор в реакционном растворе составил 3,01%, а выход составил 99%.

Примеры 1-9. Синтез гидразодикарбонамида (ГДКА)

В 2-л автоклав загружают 593,1 г натриевой соли хлорбиурета, полученной в соответствии с препаративным примером 1, и охлаждают при перемешивании до 10°С. После добавления 600 г (8,8 моль) 25%-ного водного раствора аммиака при температуре реакционного раствора, поддерживаемой на уровне 10°С или ниже, проводят реакции, варьируя температуру реактора и время реакции, при интенсивном перемешивании реакционного раствора. После завершения реакции удаляют непрореагировавший аммиак и фильтруют реакционный раствор. Рассчитанный выход не растворимого в воде ГДКА указан в приведенной ниже таблице 1.

Таблица 1
Пример	Условия реакции (температура, время)	Выход (%)
1	30°С, 1 час	91
2	30°С, 2 часа	98
3	30°С, 3 часа	98
4	60°С, 30 мин	98
5	60°С, 1 час	97
6	60°С, 2 часа	97
7	90°С, 30 мин	95
8	90°С, 1 час	94
9	90°С, 2 часа	94

Примеры 10-16. Синтез гидразодикарбонамида (ГДКА)

За исключением того, что вместо NaBr во всех случаях использовался указанный в таблице 2 катализатор в количестве 0,0029 моль, реакции проводили в соответствии с той же методикой, как в примере 4. После завершения реакции непрореагировавший аммиак удаляли и фильтровали реакционный раствор. Рассчитанный выход не растворимого в воде ГДКА указан в приведенной ниже таблице 2.

Таблица 2
Пример	Используемый катализатор	Выход (%)
10	KBr	95
11	KI	94
12	N-бромсукцинамид (NBS)	95
13	HBr	97
14	PBr3	97
15	ZnBr 2	97
16	CuBr2	95

Примеры 17-25. Синтез гидразодикарбонамида (ГДКА)

В 2-л автоклав загружают 666,7 г натриевой соли хлорбиурета, полученной в соответствии с препаративным примером 2, и охлаждают при перемешивании до 10°С. После добавления 600 г (8,8 моль) 25%-ного водного раствора аммиака при температуре реакционного раствора, поддерживаемой на уровне 10°С или ниже, проводят реакции, варьируя температуру реактора и время реакции, при интенсивном перемешивании реакционного раствора. После завершения реакции удаляют непрореагировавший аммиак и фильтруют реакционный раствор. Рассчитанный выход не растворимого в воде ГДКА указан в приведенной ниже таблице 3.

Таблица 3
Пример	Условия реакции (температура, время)	Выход (%)
17	30°С, 1 час	89
18	30°С, 2 часа	95
19	30°С, 3 часа	95
20	60°С, 30 мин	96
21	60°С, 1 час	97
22	60°С, 2 часа	97
23	90°С, 30 мин	94
24	90°С, 1 час	93
25	90°С, 2 часа	92

Примеры 26-32. Синтез гидразодикарбонамида (ГДКА)

За исключением того, что вместо NaBr во всех случаях использовался указанный в таблице 4 катализатор в количестве 0,0029 моль, реакции проводили в соответствии с той же методикой, как в примере 20. После завершения реакции непрореагировавший аммиак удаляли и фильтровали реакционный раствор. Рассчитанный выход не растворимого в воде ГДКА указан в приведенной ниже таблице 4.

Таблица 4
Пример	Используемый катализатор	Выход (%)
26	KBr	93
27	KI	94
28	N-бромсукцинамид (NBS)	94
29	HBr	96
30	PBr3	97
31	ZnBr 2	95
32	CuBr2	95

Примеры 33-41. Синтез гидразодикарбонамида (ГДКА)

В 2-л автоклав загружают 666,7 г натриевой соли хлорбиурета, полученной в соответствии с препаративным примером 3, и охлаждают при перемешивании до 10°С. После добавления 600 г (8,8 моль) 25%-ного водного раствора аммиака при температуре реакционного раствора, поддерживаемой на уровне 10°С или ниже, проводят реакции, варьируя температуру реактора и время реакции, при интенсивном перемешивании реакционного раствора. После завершения реакции удаляют непрореагировавший аммиак и фильтруют реакционный раствор. Рассчитанные выходы не растворимого в воде ГДКА указаны в приведенной ниже таблице 5.

Таблица 5
Пример	Условия реакции (температура, время)	Выход (%)
33	30°С, 1 час	88
34	30°С, 2 часа	95
35	30°С, 3 часа	96
36	60°С, 30 мин	96
37	60°С, 1 час	95
38	60°С, 2 часа	96
39	90°С, 30 мин	95
40	90°С, 1 час	93
41	90°С, 2 часа	92

Примеры 42-48. Синтез гидразодикарбонамида (ГДКА)

За исключением того, что вместо NaBr во всех случаях использовался указанный в таблице 6 катализатор в количестве 0,0029 моль, реакции проводили в соответствии с той же методикой, как в примере 36. После завершения реакции непрореагировавший аммиак удаляли и фильтровали реакционный раствор. Рассчитанные выходы не растворимого в воде ГДКА указаны в приведенной ниже таблице 6.

Таблица 6
Пример	Используемый катализатор	Выход (%)
42	KBr	94
43	KI	94
44	N-бромсукцинамид (NBS)	95
45	HBr	95
46	PBr3	96
47	ZnBr 2	96
48	CuBr2	95

Примеры 49-53. Синтез гидразодикарбонамида (ГДКА)

В 2-л автоклав загружают 593,1 г натриевой соли хлорбиурета, полученной в соответствии с препаративным примером 1, и охлаждают при перемешивании до 10°С. После добавления 25%-ного водного раствора аммиака с варьированием его количеств, как указано в приведенной ниже таблице 7, при температуре реакционного раствора, поддерживаемой на уровне 10°С, проводят реакции при 60°С в течение 30 мин при интенсивном перемешивании реакционного раствора. После завершения реакций удаляют непрореагировавший аммиак и фильтруют реакционный раствор. Выходы не растворимого в воде ГДКА указаны в приведенной ниже таблице 7.

Таблица 7
Пример	Количество использованного аммиака, мольное отношение аммиак/натриевая соль хлорбиурета	Выход (%)
49	15	88
50	20	97
51	30	98
52	60	95
53	90	94

В то время как настоящее изобретение детально описано со ссылкой на предпочтительные воплощения, специалистам в данной области будет понятно, что возможны различные модификации и замены без выхода за пределы сути и объема настоящего изобретения, изложенного в прилагаемой формуле изобретения.