средство для борьбы с насекомыми и акаридами

Формула изобретения

1. Средство для борьбы с насекомыми и акаридами, содержащее смеси из (а) соединений формулы (I)

в которой Х означает (С₁-С₄ )-алкил;

W, Y и Z означают, независимо один от другого, водород или (C₁-C₄)-алкил;

А и В вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, означают насыщенный, однократно замещенный (С₁-С₄ )-алкоксилом (С₃-С₆)-циклоалкил;

D означает водород;

G означает водород или группу

где М означает кислород;

R² означает (C₁-C₈)алкил

и

(б) одно из следующих соединений:

акринатрин, циперметрин, альфа-циперметрин, зета-циперметрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, дельтаметрин, лямбда-цигалотрин, фенпропатрин и бифентрин, причем компоненты (а) и (б) взяты в весовом соотношении от 25:1 до 1:1.

2. Средство по п.1, содержащее соединение формулы (I), в которой

X, W, Y и Z означают метил,

А и В вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, означают насыщенный, однократно замещенный метоксигруппой С₆-циклоалкил,

D и G означают водород.

3. Средство по п.1, содержащее в качестве компонента (а) соединение (1-4) формулы

где Х означает метил;

W означает водород;

Y означает метил, в частности, в положении 5;

Z означает водород;

R означает метокси;

G означает группу

Описание изобретения к патенту

Данное изобретение относится к новым комбинациям активных веществ, состоящим из известных циклических кетоенолов, с одной стороны, и других известных инсектицидных активных веществ, с другой стороны, эффективных в борьбе с вредителями животных, таких как инсекты и нежелательные акарициды.

Известно, что определенные циклические кетоенолы обладают гербицидными, инсектицидными и акарицидными свойствами. Эффективность этих веществ, однако в некоторых случаях при применении в малых количествах недостаточна.

Своей гербицидной, инсектицидной или акарицидной эффективностью известны незамещенные, бициклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (ЕР-А 355599 и ЕР-А 415211), а также замещенные моноциклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (ЕР-А 377893 и ЕР-А 442077).

Кроме того, известны полициклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (ЕР-А 422073), а также производные 1H-арилпирролидиндиона (ЕР-А 456063, ЕР-А 521334, ЕР-А 596298, ЕР-А 613884, ЕР-А 613885, WO 94/01997, WO 95/26954, WO 95/20572, ЕР-А 0668267, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 и WO 99/55673).

Кроме того, известно, что многочисленные гетероциклы, оловоорганические соединения, бензоилмочевины и пиретроиды обладают инсектицидными или акарицидными свойствами (сравни WO 93/22297, WO 93/10083, DE-A 2641343, ЕР-А 347488, ЕР-А 210487, US-A 3264177 и ЕР-А 234045). Однако эффективность этих веществ не всегда удовлетворительна.

Обнаружено, что соединения формулы (I)

в которой Х означает галоид, алкил, алкоксил, галоидалкил, галоидалкоксил или цианогруппу,

W, У и Z означают, независимо один от другого, водород, галоид, алкил, алкоксил, галоидалкил, галоидалкоксил или цианогруппу,

А означает водород, незамещенные или замещенные галоидом алкил, алкоксил, насыщенный, при необходимости, замещенный циклоалкил, в котором, при необходимости, как минимум один атом кольца заменен на гетероатом,

В означает водород или алкил,

А и В вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное, незамещенное или замещенное кольцо, при необходимости, включающее как минимум один гетероатом,

D означает водород или незамещенный или замещенный радикал из ряда алкил, алкенил, алкоксиалкил, насыщенный циклоалкил, в котором при необходимости одно или несколько звеньев кольца заменены на гетероатомы,

А и D вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное кольцо, при необходимости, содержащее как минимум один гетероатом, незамещенное или замещенное в A,D - положении кольца,

G означает водород (а) или одну из групп

Е (е) или

в которых Е означает ион металла или аммония,

L означает кислород или серу,

М означает кислород или серу,

R¹ означает незамещенные или замещенные галоидом алкил, алкенил, алкоксиалкил, алкилтиоалкил, полиалкоксиалкил или незамещенный или замещенный галоидом, алкилом или алкоксилом циклоалкил, который, при необходимости, содержит как минимум один гетероатом, незамещенные или замещенные фенил, фенилалкил, гетероарил, феноксиалкил или гетероарилоксиалкил,

R ² означает незамещенные или замещенные галоидом алкил, алкенил, алкоксиалкил, полиалкоксиалкил или означает незамещенные или замещенные циклоалкил, фенил или бензил,

R³ означает алкил, незамещенный или замещенный галоидом, или означает фенил, незамещенный или замещенный,

R⁴ и R ⁵ означают, независимо один от другого, незамещенные или замещенные галоидом алкил, алкоксил, алкиламино-, диалкиламино-, алкилтио-, алкенилтио-, циклоалкилтиогруппу или означают незамещенные или замещенные фенил, бензил, феноксил или фенилтио и

R ⁶ и R⁷ означают, независимо один от другого, водород, незамещенные или замещенные галоидом алкил, циклоалкил, алкенил, алкоксил, алкоксиалкил, означают незамещенный или замещенный фенил, означают незамещенный или замещенный бензил или вместе с N-атомом, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное кольцо, которое, при необходимости, включает кислород или серу,

и пиретроиды, предпочтительно следующие:

1. Акринатрин

известный из ЕР-А 048186,

и/или

2. Альфа-циперметрин

известный из ЕР-А 067461,

и/или

3. Бетацифлутрин

известный из ЕР-А 206149,

и/или

4. Цигалотрин

известный из DE-A 2802962,

и/или

5. Циперметрин

известный из DE-A 2326077,

и/или

6. Дельтаметрин

известный из DE-A 2326077,

и/или

7. Эсфенвалерат

известный из DE-A 2737297,

и/или

8. Этофенпрокс

известный из DE-A 3117510,

и/или

9. Фенпропатрин

известный из DE-A 2231312,

и/или

10. Фенвалерат

известный из DE-A 2335347,

и/или

11. Флуцитринат

известный из DE-A 2757066,

и/или

12. Лямбда-цигалотрин

известный из ЕР-А 106469, и/или

13. Перметрин

известный из DE-A 2326077,

и/или

14. Тауфлувалинат

известный из ЕР-А 038617,

и/или

15. Тралометрин

известный из DE-A 2742546,

и/или

16. Зета-циперметрин

известный из ЕР-А 026542,

и/или

17. Цифлутрин

известный из DE-A 2709264,

и/или

18. Бифентрин

известный из ЕР-А 049977,

и/или

19. Циклопротрин

известный из DE-A 2653189,

и/или

20. Эфлузиланат

известный из DE-A 3604781,

и/или

21. Фубфенпрокс

известный из DE-A 3708231,

и/или

22. Пиретрин

R=-СН₃ или -CO₂СН ₃,

R₁=-СН=СН₂ или -СН₃ , или -СН₂СН₃,

известный из Pesticide manual, 1977, 11 издание, стр.1056, и/или

23. Резметрин

известный из GB-A 1168797,

которые обладают хорошими инсектицидными и акарицидными свойствами.

Неожиданно было обнаружено, что инсектицидная и акарицидная эффективность комбинаций активных веществ согласно изобретению существенно выше суммы эффективностей отдельных активных веществ. Возникает непредсказуемый настоящий синергический эффект, а не только увеличение эффективности.

Комбинации активных веществ согласно изобретению содержат, наряду с как минимум одним активным веществом формулы (I), как минимум одно активное вещество из соединений от 1 до 23.

Предпочтительны комбинации активных веществ, содержащие соединения формулы (I), в которой радикалы имеют следующие значения:

W означает предпочтительно водород, (C₁-C₄ )-алкил, (C₁-C₄)-алкоксил, хлор, бром или фтор,

Х означает предпочтительно (C₁-C₄ )-алкил, (C₁-C₄)-алкоксил, (C₁ -C₄)-галоидалкил, фтор, хлор или бром,

Y и Z означают предпочтительно, независимо один от другого,

водород, (C₁-C₄)-алкил, галоид, (C₁-C ₄)-алкоксил или (C₁-C₄)-галоидалкил,

А означает предпочтительно водород или незамещенные или замещенные галоидом (C₁-C₆)-алкил или (С₃ -С₈)-циклоалкил,

В означает предпочтительно водород, метил или этил,

А, В и атом углерода, к которому они присоединены, предпочтительно означают насыщенный (С ₃-С₆)-циклоалкил, незамещенный или замещенный однократно или двухкратно (C₁-C₄)-алкилом, трифторметилом или (C₁-C₄)-алкоксилом, в котором, при необходимости, одно звено кольца заменено на кислород или серу,

D означает предпочтительно водород, незамещенные или замещенные фтором или хлором (C₁-C₆ )-алкил, (C₃-C₄)-алкенил или (С₃ -С₆)-циклоалкил,

А и D вместе означают предпочтительно незамещенный или замещенный метилом (С₃-С₄ )-алкандиил, в котором, при необходимости, одна метиленовая группа заменена на серу,

G означает предпочтительно водород (а) или одну из групп

Е (е) или

особенно означают (а), (б), (в) или (ж), в которых

Е означает ион металла или аммония,

L означает кислород или серу,

М означает кислород или серу,

R¹ означает предпочтительно незамещенные или замещенные галоидом (C₁-С₁₀)-алкил, (С₂-С₁₀ )-алкенил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁ -C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкилтио-(C ₁-C₄)-алкил или (С₃-С₆ )-циклоалкил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, (C ₁-C₄)-алкилом или (C₁-С₂ )-алкоксилом,

означает фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, циано-, нитрогруппой, (C₁-C ₄)-алкилом, (C₁-C₄)-алкоксилом, трифторметилом или трифторметоксилом,

означает пиридил или тиенил, незамещенные или замещенные хлором или метилом,

R² означает предпочтительно незамещенные или замещенные фтором или хлором (C₁-С₁₀)-алкил, (С₂-С₁₀ )-алкенил, (C₁-C₄)-алкокси-(С₂ -С₄)-алкил,

означает (C₅-C₆ )-циклоалкил, незамещеный или замещенный метилом или метоксилом, или

означает фенил или бензил, незамещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, циано-, нитрогруппой, (C₁-C ₄)-алкилом, (C₁-C₄)-алкоксилом, трифторметилом или трифторметоксилом,

R³ означает предпочтительно (C₁-C₄)-алкил, незамещенный или замещенный фтором, или означает фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, (C₁-C₄)-алкилом, (C ₁-C₄)-алкоксилом, трифторметилом, трифторметоксилом, циано- или нитрогруппой,

R⁴ означает предпочтительно (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄ )-алкоксил, (C₁-C₄)-алкиламино-, (C ₁-C₄)-алкилтиогруппу, незамещенные или замещенные фтором или хлором, или означают фенил, феноксил или фенилтио, незамещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, нитро-, цианогруппой, (C₁-C₄)-алкоксилом, трифторметоксилом, (C₁-C₄)-алкилтио-, (C₁-C ₄)-галоидалкилтиогруппой, (C₁-C₄)-алкилом или трифторметилом,

R⁵ означает предпочтительно (C₁-C₄)-алкоксил или (C₁-C ₄)-тиоалкил,

R⁶ означает предпочтительно (C₁-C₆)-алкил, (С₃-С₆ )-циклоалкил, (C₁-С₆)-алкоксил, (С ₃-С₆)-алкенил, (C₁-C₄)-алкокси-(C ₁-C₄)-алкил,

R⁷ означает предпочтительно (C₁-C₆)-алкил, (С₃-С₆ )-алкенил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁ -C₄)-алкил,

R⁶ и R⁷ вместе означают предпочтительно (С₃-C₆)-алкиленовый радикал, в котором при необходимости один атом углерода заменен на кислород или серу и который незамещен или замещен метилом или этилом,

W означает особенно предпочтительно водород, метил, этил, хлор, бром или метоксил,

Х означает особенно предпочтительно хлор, бром, метил, этил, пропил, изопропил, метоксил, этоксил или трифторметил,

Y и Z означают особенно предпочтительно, независимо один от другого, водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, пропил, изопропил, трифторметил или метоксил,

А означает особенно предпочтительно метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,

В означает особенно предпочтительно водород, метил или этил,

А, В и атом углерода, к которому они присоединены, означают особенно предпочтительно насыщенный, незамещенный или однократно замещенный метилом, этилом, метоксилом, этоксилом, пропоксилом или бутоксилом С₆-циклоалкил, в котором, при необходимости, одно звено кольца заменено на кислород,

D означает особенно предпочтительно водород, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, аллил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,

А и D вместе особенно предпочтительно означают незамещенный или замещенный метилом (С₃-С ₄)-алкандиил,

G означает особенно предпочтительно водород (а) или одну из групп

или

в которых М означает кислород или серу,

R¹ означает особенно предпочтительно (C₁ -С₈)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил, метоксиметил, этоксиметил, этилтиометил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,

означает фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, циано-, нитрогруппой, метилом, этилом, метоксилом, трифторметилом или трифторметоксилом,

означает пиридил или тиенил, незамещенный или замещенный хлором или метилом,

R² означает особенно предпочтительно (C₁ -C₈)-алкил, (C₂-C₄)-алкенил, метоксиэтил, этоксиэтил или означает фенил или бензил,

R⁶ и R⁷ означают, независимо один от другого, особенно предпочтительно метил, этил или совместно означают C ₅-алкиленовый радикал, в котором С₃-метиленовая группа заменена на кислород,

W наиболее предпочтительно означает водород или метил,

Х наиболее предпочтительно означает хлор, бром или метил,

Y и Z означают, независимо один от другого, наиболее предпочтительно водород, хлор, бром или метил,

А, В и атом углерода, к которому они присоединены, наиболее предпочтительно означают насыщенный, незамещенный или однократно замещенный метилом, метоксилом, этоксилом, пропоксилом или бутоксилом С₆-циклоалкил, в котором, при необходимости, одно звено кольца заменено на кислород,

D означает наиболее предпочтительно водород,

G означает наиболее предпочтительно водород (а) или одну из групп

или

в которых М означает кислород или серу,

R¹ означает наиболее предпочтительно (C₁ -С₈)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил, метоксиметил, этоксиметил, этилметилтио, циклопропил, циклопентил, циклогексил или

означает фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, метоксилом, трифторметилом, трифторметоксилом, циано- или нитрогруппой,

означает пиридил или тиенил, незамещенные или замещенные хлором или метилом,

R² означает наиболее предпочтительно (C₁ -С₈)-алкил, (C₂-C₄)-алкенил, метоксиэтил, этоксиэтил, фенил или бензил,

R⁶ и R⁷ означают, независимо один от другого, наиболее предпочтительно метил, этил или вместе означают C₅ -алкиленовый радикал, в котором С₃-метиленовая группа заменена на кислород.

Особенно предпочтительны комбинации активных веществ, содержащие соединения формулы (I)

в которой W, X, Y, Z, R и G имеют значения, приведенные в таблице 1,

Таблица 1
Пример №	W	X	Y	Z	R	G	Т. пл., °С
I - 1	H	Br	5-СН3	Н	ОСН3	СО-i-С 3Н7	122
I - 2	H	Br	5-СН3	Н	ОСН3	CO2-C2H 5	140-142
I - 3	H	СН 3	5-СН3	Н	ОСН3	Н	>220
I - 4	H	СН3	5-СН 3	Н	ОСН 3	CO2-С 2Н5	128
I - 5	СН 3	СН3	3-Br	Н	ОСН 3	Н	>220
I - 6	СН 3	СН3	3-Cl	Н	ОСН 3	Н	219
I - 7	H	Br	4-СН3	5-СН3	ОСН 3	СО-i-С3Н 7	217
I - 8	H	СН 3	4-Cl	5-СН 3	ОСН3	CO2-С2Н 5	162
I - 9	H	СН 3	4-СН3	5-СН3	ОСН3		Масло
I - 10	СН3	СН3	3-СН 3	4-СН3	ОСН3	Н	>220
I - 11	H	СН 3	5-СН3	Н	OC2 H5		Масло
I - 12	СН3	СН3	3-Br	Н	OC2H 5	СО-i-С3Н 7	212-214
I - 13	H	СН 3	4-СН3	5-СН3	OC2H5	СО-n-Pr	134
I - 14	H	СН 3	4-СН3	5-СН3	OC2H5	CO-i-Pr	108
I - 15	H	СН 3	4-СН3	5-СН3	OC2H5	СО-с-Pr	163

и как минимум одно активное вещество I-23.

Комбинации активных веществ наряду с этим могут содержать и другие фунгицидно, акарицидно или инсектицидно действующие дополнительные компоненты.

В том случае, если активные вещества в комбинациях активных веществ согласно изобретению находятся в определенных весовых соотношениях, синергический эффект проявляется особенно отчетливо. Однако весовые соотношения активных веществ могут варьироваться в относительно большом интервале. Как правило, комбинации согласно изобретению содержат активные вещества формулы (I) и дополнительный партнер в предпочтительном и особенно предпочтительном соотношении, приведенном в таблице 2.

Соотношения при смешивании являются весовыми отношениями. Отношение следует понимать как отношение активного вещества формулы (I) к дополнительному партнеру.

Таблица 2
Дополнительный партнер	Предпочтительное отношение при смешивании	Особенно предпочтительное отношение при смешивании
Акринатрин	20:1 до 1:50	10:1 до 1:1
Альфа-циперметрин	50:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Бетацифлутрин	50:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Цигалотрин	50:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Циперметрин	50:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Дельтаметрин	50:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Эсфенвалерат	50:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Этофенпрокс	10:1 до 1:10	5:1 до 1:5
Фенпропатрин	10:1 до 1:10	5:1 до 1:5
Фенвалерат	20:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Флуцитринат	50:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Ламбда-цигалотрин	50:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Перметрин	10:1 до 1:10	5:1 до 1:5
Тау-флувалинат	20:1 до 1:5	10:1 до 1:2
Тралометрин	50:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Зета-циперметрин	50:1 до 1:5	10:1 до 1:2
Цифлутрин	50:1 до 1:5	10:1 до 1:1
Бифентрин	10:1 до 1:10	10:1 до 1:1
Циклопротрин	10:1 до 1:10	5:1 до 1:5
Эфлузиланат	10:1 до 1:10	5:1 до 1:5
Фубфенпрокс	10:1 до 1:10	5:1 до 1:5
Пиретрин	50:1 до 1:10	5:1 до 1:1
Резметрин	50:1 до 1:10	5:1 до 1:1

Комбинации активных веществ согласно изобретению пригодны для борьбы с вредителями животных, предпочтительно с артроподами и нематодами, особенно с инсектами и паукообразными, встречающимися в сельском хозяйстве, ветеринарии, в лесах, при защите запасов и материалов и в области гигиены. Они эффективны по отношению к видам с нормальной чувствительностью и к устойчивым видам, а также по отношению ко всем или к отдельным стадиям развития. К вышеупомянутым вредителям относятся следующие.

Из отряда Isopoda, например, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Из отряда Diplopoda, например, Blaniulus guttulatus.

Из отряда Chilopoda, например, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Из отряда Symphyla, например, Scutigerella immaculata.

Из отряда Thysanura, например, Lepisma saccharina.

Из отряда Collembola, например, Onychiurus armatus.

Из отряда Orthoptera, например, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.

Из отряда Blattaria, например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.

Из отряда Dermaptera, например, Forficula auricularia.

Из отряда Isoptera, например, Reticulitermes spp.

Из отряда Phthiraptera, например, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.

Из отряда Thysanoptera, например, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.

Из отряда Heteroptera, например, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Из отряда Homoptera, например, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae. Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Из отряда Lepidoptera, например, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hoffmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.

Из отряда Coleoptera, например, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.

Из отряда Hymenoptera, например, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Из отряда Diptera, например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hulemyia spp., Liriomyza spp.

Из отряда Siphonaptera, например, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

Из класса Arachnida, например, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.

К нематодам, паразитирующим на растениях, относятся, например, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.

Комбинации активных веществ могут быть переведены в обычные формы, такие как растворы, эмульсии, порошки для опрыскивания, суспензии, порошки, средства для опыления, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, природные или синтетические вещества, пропитанные активными веществами, а также мельчайшие капсулы в полимерных веществах.

Эти формы готовят известными способами, например, при смешивании активных веществ с разбавителями, то есть с жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости с применением поверхностно-активных веществ, то есть эмульгирующих и/или диспергирующих средств, и/или вспенивающих средств.

В случае использования воды в качестве разбавителя могут, например, использоваться и органические растворители в качестве вспомогательных средств улучшения растворения. В качестве растворителей в существенной мере имеют в виду ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефти, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильнополярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.

В качестве твердых носителей имеют в виду, например, соли аммония или помолы природных минералов, таких как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и помолы синтетических минералов, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, окись алюминия и силикаты, в качестве твердых носителей для гранулятов имеют в виду измельченные и фракционированные природные каменные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолис, доломит, а также синтетические грануляты из неорганической или органической муки, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные кочерыжки и стебли табака; в качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств имеют в виду, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложный эфир полиоксиэтилен-жирной кислоты, эфир полиоксиэтилен-жирного спирта, например, алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты белка; в качестве диспергирующих средств имеют в виду, например, отработанные лигнин-сульфитовые щелоки и метилцеллюлозу.

В рецептурах используют вещества, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные или синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

Также используют красители, такие как неорганические пигменты, например окись железа, окись титана, ферроциан синий, и органические красители, такие как ализарин-, азо- и металлфталоцианиновые красители, и следовые количества питательных микроэлементов, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Рецептуры содержат, как правило, от 0,1 до 95 вес.% активного вещества, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.

Комбинации активных веществ согласно изобретению могут быть представлены как в виде обычных коммерческих рецептур, так и в виде приготовленных из них готовых для применения форм в смеси с другими активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизующие вещества, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, вещества, регулирующие рост растений, или гербициды. К инсектицидам относятся, например, эфиры фосфорной кислоты, карбаматы, эфиры карбоновой кислоты, хлорированные углеводороды, фенилмочевины, вещества, полученные с помощью микроорганизмов, и другие.

Возможно также смешивание с другими активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и с регуляторами роста.

Комбинации активных веществ согласно изобретению далее могут как инсектициды использоваться в виде имеющихся в продаже составов, а также в виде приготовленных из них форм для применения в смеси с синергистами. Синергисты - это такие соединения, действие которых повышает эффективность активных веществ, при этом добавленный синергист сам может не быть активным.

Содержание активного вещества в формах для применения, полученных из коммерческих составов рецептур, может варьироваться в широких пределах. Концентрация активных веществ в формах для применения составляет от 0,0000001 до 95 вес.% активного вещества, предпочтительно от 0,0001 до 1 вес.%.

Применение осуществляют обычным способом, подходящим для формы применения.

При применении против вредителей, представляющих опасность для гигиены или для хранимых запасов урожая, комбинации активных веществ обнаруживают очень хорошее остаточное действие на древесине и на земле, а также хорошую стабильность к щелочам на известковых подложках.

Комбинации активных веществ согласно изобретению действуют не только против вредителей, опасных для растений, гигиены или для хранимых запасов урожая, но и в ветеринарно-медицинской практике против паразитов животных (эктопаразитов), таких как пастбищные клещи, кожные клещи, клещи парши и чесотки, краснотелки, мухи (кусающие и лижущие), паразитирующие личинки мух, вши, власоеды, пухоеды и блохи. К таким паразитам относятся следующие.

Из отряда Anoplurida, например, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.

Из отряда Mallophagida и подотрядов Amblycerina, а также Ischnocerina, например, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.

Из отряда Diptera и подотрядов Nematocerina, а также Brachycerina, например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypodernia spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Из отряда Siphonapterida, например, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Из отряда Heteropterida, например, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Из отряда Blattarida, например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Supella spp.

Из подкласса Acaria (Acarida) и из отрядов Meta-, а также Mesostigmata, например, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Из отрядов Actinedida (Prostigmata) и Acaridida (Astigmata), например, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Комбинации активных веществ согласно изобретению пригодны и для борьбы с кровососущими членистоногими, которые нападают на полезных сельскохозяйственных животных, например на коров, овец, коз, лошадей, свиней, ослов, верблюдов, буйволов, кроликов, кур, индеек, уток, гусей, пчел, других домашних животных, например собак, кошек, комнатных птиц, аквариумных рыб, а также на так называемых подопытных животных, например хомяков, морских свинок, крыс и мышей. В результате борьбы с этими кровососущими членистоногими добиваются того, что избегают смертельных исходов и уменьшают потери производства (при производстве мяса, молока, шерсти, кожи, яиц, меда и так далее). Таким образом, применение комбинаций активных веществ согласно изобретению создает возможность для более рентабельного и простого содержания скота.

Применение комбинаций активных веществ согласно изобретению происходит в ветеринарной практике обычными способами при введении в кишечник, например, в форме таблеток, капсул, напитков, пропиток, гранулятов, паст, пилюль, с пищей, лепестков, при парентеральном введении, например при инъекциях (внутримышечно, с катетором, внутривенно, внутриперитонально и других), в виде имплантантов, при введении в нос, при кожном применении, например, окунанием или купанием (Dippen), опрыскиванием (Spray), обливанием сверху (Pour-on и Spot-on), мытьем, напудриванием, а также с помощью содержащих активные вещества тел определенной формы, таких как ошейники, ушные марки, хвостовые марки, ленты на различных частях тела, повязки, устройства для маркировки и так далее.

При применении для скота, птицы, домашних животных и тому подобного можно использовать комбинации активных веществ в виде готовых форм (например, порошков, эмульсий, текучих средств), которые содержат активные вещества в количестве от 1 до 80 вес.%, непосредственно или после от 100- до 10000-кратного разбавления или использовать в виде химической бани.

Кроме того, было обнаружено, что комбинации активных веществ согласно изобретению обладают высокой инсектицидной активностью против насекомых, которые разрушают технические материалы.

В качестве примера и предпочтительно - но не ограничиваясь этим - следует упомянуть следующих насекомых:

жуки, такие как Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus,

перепончатокрылые, такие как Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur,

термиты, такие как Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zooterroopsis nevadensis, Coptotermes formosanus,

щетинохвостки, такие как Lepisma saccharina.

Под техническими материалами в связи с вышеизложенным следует понимать материалы, такие как предпочтительно пластмассы, клеящие вещества, глины, бумага и картон, кожа, древесина, продукты переработки древесины и лакокрасочные материалы.

Особо предпочтительно имеют в виду защитные материалы от нападения насекомых для защиты древесины и продуктов переработки древесины.

Под древесиной и продуктами переработки древесины, которые могут быть защищены средствами согласно изобретению, соответственно смесями, содержащими эти средства, следует, например, понимать

строительный лес, деревянные балки, железнодорожные шпалы, детали мостов, корабельные перегородки, деревянные телеги, ящики, поддоны, контейнеры, телефонные столбы, деревянную облицовку, деревянные окна и двери, фанеру, крепежные плиты, столярные изделия и продукты из дерева, которые, как правило, находят применение в жилищном строительстве и в строительных столярных работах.

Комбинации активных веществ могут использоваться как таковые в виде концентратов или обычно применяемых форм, таких как порошки, грануляты, растворы, суспензии, эмульсии или пасты.

Названные формы могут быть изготовлены известными способами, например при смешивании активных веществ с как минимум одним растворителем, соответственно разбавителем, эмульгатором, диспергирующим и/или связывающим или фиксирующим средством, водоотталкивающим средством, при необходимости сиккативом или УФ-стабилизатором и, при необходимости, красителями и пигментами, а также другими вспомогательными средствами для обработки.

Инсектицидные средства или концентраты, применяемые для защиты древесины и изделий из древесины, содержат активное вещество согласно изобретению в концентрации от 0,0001 до 95 вес.%, предпочтительно от 0,001 до 60 вес.%.

Количество применяемого средства, соответственно концентрата, зависит от вида и распространения насекомых и от среды обитания. Оптимальное применяемое количество определяют с помощью рядов тестирования. Как правило, достаточно применять от 0,0001 до 20 вес.%, предпочтительно от 0,001 до 10 вес.%, активного вещества, в пересчете на защищаемый материал.

В качестве растворителя и/или разбавителя служит органический химический растворитель или смесь растворителей, и/или масляный или маслообразный труднолетучий органический химический растворитель или смесь растворителей, и/или полярный органический химический растворитель или смесь растворителей, и/или вода и, при необходимости, эмульгатор, и/или смачивающее вещество.

В качестве органических химических растворителей применяют предпочтительно масляные или маслообразные растворители с коэффициентом летучести выше 35 и с точкой воспламенения выше 30°С, предпочтительно выше 45°С. В качестве такого рода труднолетучих, нерастворимых в воде масляных и маслообразных растворителей применяют соответствующие нефти или их фракции, содержащие ароматические соединения, или смеси растворителей, содержащих нефти, предпочтительно тестбензин, керосин и/или алкилбензол.

Предпочтительны для применения нефти с температурой кипения в области от 170 до 220°С, тестбензин с температурой кипения в области от 170 до 220°С, веретенное масло с температурой кипения в области от 250 до 350°С, керосин, соответственно, ароматические соединения с температурой кипения в области от 160 до 280°С, терпентинол и тому подобные.

В одной из предпочтительных форм воплощения используют жидкие алифатические углеводороды с температурой кипения в области от 180 до 210°С или высококипящие смеси ароматических и алифатических углеводородов с температурой кипения в области от 180 до 220°С и/или веретенное масло, и/или монохлорнафталин, предпочтительно -монохлорнафталин.

Органические труднолетучие маслянные или маслообразные растворители с коэффициентом летучести выше 35 и с температурой воспламенения выше 30°С, предпочтительно выше 45°С, могут быть частично заменены легко- и среднелетучими органическими химическими растворителями при условии, что смесь растворителей также будет иметь коэффициент летучести выше 35 и температуру воспламенения выше 30°С, предпочтительно выше 45°С, и что смесь может быть растворена или эмульгирована в этой смеси растворителей.

При одной из предпочтительных форм воплощения часть органического химического растворителя или смеси растворителей заменяют алифатическим полярным органическим химическим растворителем или смесью растворителей. Предпочтительно применяют алифатические органические химические растворители, содержащие гидроксильные и/или эфирные, и/или сложноэфирные группы, как, например, гликолевый эфир, сложный эфир или тому подобные.

В качестве органических химических связующих средств в рамках данного изобретения применяют известные сами по себе, разбавляемые водой и/или растворяемые или диспергируемые, соответственно, эмульгируемые используемыми органическими химическими растворителями искусственные смолы, и/или связующие высыхающие масла. Особенно применимы связующие средства, состоящие из или содержащие акриловую смолу, виниловую смолу, например поливинилацетат, полиэфирная смола, поликонденсационная смола или смола, полученная при полиприсоединении, полиуретановая смола, алкидная смола, соответственно модифицированная алкидная смола, фенольная смола, углеводородная смола, такая как инден-кумароновая смола, силиконовая смола, высыхающие растительные и/или высыхающие масла, и/или физически высыхающие связующие средства на основе природных и/или искусственных смол.

В качестве связующего средства применяют искусственную смолу в виде эмульсии, дисперсии или раствора. В качестве связующих средств применяют также битумы или битуминозные вещества до 10 вес.%. Дополнительно используют известные красители, пигменты, водоотталкивающие средства, вещества корригирующие запах, и ингибиторы, соответственно средства защиты от коррозии и тому подобные.

Предпочтительно согласно изобретению содержание в средстве или в концентрате в качестве органических, химических связующих средств как минимум одной алкидной смолы, соответственно модифицированной алкидной смолы и/или высыхающего растительного масла. Предпочтительно применяют согласно изобретению алкидные смолы с содержанием масла больше 45 вес.%, предпочтительно от 50 до 68 вес.%.

Упомянутое связующее средство может быть полностью или частично заменено фиксирующим средством (смесью) или пластифицирующим средством (смесью). Эти добавки должны препятствовать улетучиванию активных веществ, а также кристаллизации, соответственно осаждению их. Предпочтительно они замещают от 0,01 до 30% связующего средства (в пересчете на 100% использованного связующего средства).

Пластификаторы выбирают из химических классов эфиров фталевых кислот, таких как дибутил-, диоктил- или бензилбутилфталат, эфиров фосфорных кислот, таких как трибутилфосфат, эфиров адипиновой кислоты, таких как ди-(2-этилгексил)адипинат, стеаратов, таких как бутилстеарат или амилстеарат, олеатов, таких как бутилолеат, глицериновых простых эфиров или высокомолекулярных гликолевых простых эфиров, глицериновых сложных эфиров, а также эфиров п-толуолсульфоновой кислоты.

Фиксирующие средства в качестве химической основы содержат поливинилалкиловые простые эфиры, как, например, поливинилметиловый эфир, или кетоны, такие как бензофенон и этиленбензофенон.

В качестве растворителей и разбавителей используют в особенности и воду, при необходимости, в смеси с одним или несколькими упомянутыми выше органическими, химическими растворителями, соответственно разбавителями, эмульгирующими и диспергирующими средствами.

Особенно эффективная защита древесины достигается способом промышленного пропитывания, например, с помощью вакуума, двойного вакуума или способа под давлением.

Одновременно комбинации активных веществ согласно изобретению могут применяться для защиты от обрастания предметов, в особенности таких как корпуса кораблей, сита, сети, строительные сооружения, портовые причалы и сигнальные устройства, которые соприкасаются с морской или балластной водой.

Обрастание оседлыми Oligochaete, такими как известковые трубочники, а также ракушками и видами группы Ledamorpha (уточные ракушки), такими как различные виды Lepas и Scalpellum, или видами группы Balanomorpha (морская оспа), такими как Balanus- или Pollicipes-Species, повышает сопротивление трения кораблей, в результате ведет к повышенным затратам энергии и, кроме того, в результате длительного нахождения в сухих доках к возрастанию эксплуатационных расходов.

Наряду с обрастанием водорослями, например Ectocarpus sp.и Ceramium sp., приобретает особое значение обрастание оседлыми энтомостраковыми группами, которые объединены под названием Cirripedia (усиковые речные раки).

Неожиданно было обнаружено, что комбинации активных веществ согласно изобретению проявляют очень хороший эффект против обрастания (antifouling).

При применении комбинаций активных веществ согласно изобретению можно пренебречь применением или значительно уменьшить концентрацию соединений, содержащих тяжелые металлы, таких как, например, бис-(триалкилолово)сульфиды, три-н-бутилоловолаурат, три-н-бутилоловохлорид, окись меди(I), триэтилоловохлорид, три-н-бутил(2-фенил-4-хлорфенокси)олово, оксид трибутилолова, молибдендисульфид, моноокись мышьяка, полимерный бутилтитанат, фенил-(бис-пиридин)висмутхлорид, три-н-бутилоловофторид, марганецэтилен-бис-тиокарбамат, цинкдиметил-дитиокарбамат, цинкэтилен-бис-тиокарбамат, цинковые и медные соли 2-пиридинтиол-1-оксида, бис-диметилдитиокарбамоил-цинкэтилен-бис-тиокарбамат, окись цинка, медь(I)-этилен-бис-дитиокарбамат, тиоцианат меди, нафтенат меди и трибутилоловогалоиды.

Готовые к применению противообрастающие краски могут при необходимости содержать еще другие активные вещества, предпочтительно альгициды, фунгициды, гербициды, моллюскициды, соответственно другие противообрастающие, активные вещества.

В качестве партнера в комбинации противообрастающих средств согласно изобретению предпочтительно подходят следующие:

альгициды, такие как 2-трет-бутиламино-4-циклопропиламино-6-метилтио-1,3,5-триазин, дихлорофен, диурон, эндотал, фентинацетат, изопротурон, метабензтиазурон, оксифлуорфен, хинокламин или тербутрин;

фунгициды, такие как SS-диоксид циклогексиламида бензо[b]тиофенкарбоновой кислоты, дихлофлуанид, флуорфолпет, 3-иод-2-пропинилбутилкарбамат, толилфлуанид и азолы, такие как азаконазолы, ципроконазолы, эпоксиконазолы, гексаконазолы, метконазолы, пропиконазолы и тебуконазолы;

моллюскициды, такие как фентинацетат, метальдегид, метиокарб, никлозамид, тиодикарб и триметакарб,

или обычные противообрастающие активные вещества, такие как 4,5-дихлор-2-октил-4-изотиазолин-3-он, дииодметил-пара-трилсульфон, 2-(N,N-диметилтиокарбамоилтио)-5-нитротиазил, калиевые, медные, натриевые и цинковые соли 2-пиридинтиол-1-оксида, пиридинтрифенилборан, тетрабутилдистанноксан, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, 2,4,5,6-тетрахлороизофталонитрил, тетраметилтиурамдисульфид и 2,4,6-трихлорфенилмалеинимид.

Применяемые противообрастающие средства содержат активное вещество согласно изобретению с концентрацией от 0,001 до 50 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 20 вес.%.

Противообрастающие средства согласно изобретению содержат, кроме того, обычные компоненты, как описано, например, в Ungerer, Chem. Ind., 1985, 37, 730-732, или в Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.

Привообрастающие лакокрасочные материалы содержат, наряду с альгицидными, фунгицидными, моллюскицидными и инсектицидными активными веществами, в особенности, связующие вещества.

Примерами часто применяемых связующих средств являются поливинилхлорид в системе растворителей, хлорированный каучук в системе растворителей, акриловые смолы в системе растворителей, особенно в водной системе, винилхлорид/винилацетат сополимерные системы в форме водных дисперсий или в форме систем органических растворителей, бутадиен-стирол-акрилонитриловые каучуки, высыхающие масла, такие как льняное масло, сложные эфиры смол или модифицированные твердые смолы в комбинации с дегтем или с битумом, асфальт, а также эпоксисоединения, небольшие количества хлоркаучука, хлорированный полипропилен и виниловые смолы.

При необходимости, лакокрасочные материалы содержат и неорганические пигменты, органические пигменты или красители, которые предпочтительно нерастворимы в морской воде. Далее лакокрасочные материалы могут содержать колофониум для создания возможности управляемого высвобождения активных веществ. Кроме того, лакокрасочные материалы могут содержать умягчители, модифицирующие средства, влияющие на реологические свойства, а также другие обычные компоненты. И в самополирующейся противообрастающей системе могут быть использованы активные вещества согласно изобретению или вышеназванные смеси.

Комбинации активных веществ подходят и для борьбы с вредителями животных, особенно с насекомыми, с паукообразными и с клещами, которые обитают в замкнутых пространствах, например квартирах, фабричных цехах, учреждениях, кабинах автомобилей и других. Они применяются для борьбы с этими вредителями по отдельности или в комбинации с другими активными или вспомогательными веществами в инсектицидных продуктах для домашнего хозяйства. Они эффективны против чувствительных и устойчивых видов и на всех стадиях развития. К этим вредителям относятся следующие:

из отряда Scorpionidea, например, Buthus occitanus;

из отряда Acarina, например, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae;

из отряда Araneae, например, Aviculariidae, Araneidae;

из отряда Opiliones, например, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium;

из отряда Isopoda, например, Oniscus asellus, Porcellio scaber;

из отряда Diplopoda, например, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.;

из отряда Chilopoda, например, Geophilus spp.;

из отряда Zygentoma, например, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus;

из отряда Blattaria, например, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blatella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa;

из отряда Saltatoria, например, Acheta domesticus;

из отряда Dermaptera, например, Forficula auricularia;

из отряда Isoptera, например, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.;

из отряда Psocoptera, например, Lepinatus spp., Liposcelis spp.;

из отряда Coleptera, например, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum;

из отряда Diptera, например, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa;

из отряда Lepidoptera, например, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella;

из отряда Siphonaptera, например, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;

из отряда Hymenoptera, например, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum;

из отряда Anoplura, например, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis;

из отряда Heteroptera, например, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

Применение осуществляют в виде аэрозолей, средств для разбрызгивания, не находящихся под давлением, например спреев для разбрызгивания с помощью насосов и для опрыскивания, автоматов для образования тумана, увлажнителей, в виде пены, в виде гелей, в виде продуктов испарения с пластинами для испарения из целлюлозы или пластмассы, в виде испарителей жидкостей, гелевых и мембранных испарителей, в виде испарителей с пропеллером, систем испарения, не питаемых энергией, соответственно в виде пассивных систем испарения, бумаги для моли, мешочков для моли и гелей для моли, в виде гранулятов и пыли, в виде рассыпной приманки и станций с приманкой.

Согласно изобретению можно обрабатывать все растения или части растений. Под растениями при этом понимают все растения и популяции растений, как желательные, так и нежелательные дикие или культурные растения (включая естественно встречающиеся культурные растения). Культурными растениями являются растения, получаемые обычными методами выращивания и возделывания или биотехнологическими и гентехнологическими методами, или при комбинациях этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищаемые или не защищаемые правом защиты сорта. Под частями растений понимают все находящиеся над поверхностью почвы и подземные части и органы растений, такие как всходы, листья, цветы и корни, причем, например, приводятся листья, иголки, стебли, стволы, цветы, тела плодов, плоды и семена, а также корни, клубни и корненожки. К частям растений относится и урожай, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например саженцы (черенки), клубни, корненожки, отводки и семена.

Обработка растений и частей растений согласно изобретению активными веществами согласно изобретению происходит при непосредственном воздействии или при воздействии на окружающую среду, жизненное пространство или пространство, где происходит хранение, обычными способами обработки, например окунанием, опрыскиванием, испарением, образованием тумана, посыпанием, нанесением кистью и в случае посадочного материала, особенно семян, кроме того, однослойным или многослойным обволакиванием.

Как уже упомянуто выше, в соответствии с изобретением можно обрабатывать все растения и их части. В одной предпочтительной форме воплощения обрабатывают дикорастущие растения или виды растений и сорта растений, получаемые при обычных методах биологического выращивания, таких как скрещивание или слияние протопласта, а также части растений. В другой предпочтительной форме воплощения обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые получены трансгенными способами, при необходимости, в комбинации с обычными способами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие «части», соответственно «части растений», пояснено выше.

Особенно предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением коммерческие растения или применяемые сорта растений.

В зависимости от вида растений, соответственно сорта растений, его местонахождения и условий роста (почвы, климат, период вегетации, питание) в результате обработки в соответствии с изобретением могут наблюдаться сверхаддитивные («синергические») эффекты. Так, например, возможно понижение количества применяемых веществ и/или расширение спектра действия, и/или усиление действия веществ и средств, применяемых согласно изобретению, улучшение роста растений, повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к недостатку влаги или к содержанию солей в воде, соответственно в почве, повышенная производительность при цветении, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, более высокий урожай, более высокое качество и/или более высокая питательность продуктов урожая, лучшая сохраняемость при хранении и/или лучшая перерабатываемость продуктов урожая, которые выходят за пределы собственно ожидаемых эффектов.

К предпочтительным трансгенным (полученным по генным технологиям) растениям, соответственно сортам растений, которые следует обрабатывать согласно изобретению, относятся все растения, которые получили генетический материал при модификации по генной технологии, который придал этим растениям особенно предпочтительные ценные свойства ("Traits"). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к недостатку влаги или к содержанию солей в воде, соответственно в почве, повышенная производительность при цветении, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, более высокий урожай, более высокое качество и/или более высокая питательность продуктов урожая, лучшая сохраняемость при хранении и/или лучшая перерабатываемость продуктов урожая. Другие и особенно предпочтительные примеры таких свойств - это повышенная устойчивость растений к животным вредителям и к микробам, таким как насекомые, клещи, патогенные для растений грибки, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к определенным гербицидным активным веществам. В качестве примеров трансгенных растений особенно предпочтительно упомянуть важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, рис, соя, картофель, хлопок, рапс, a также фруктовые растения (с плодами яблок, груш, плодами цитрусовых и виноград), причем кукуруза, соя, картофель, хлопок и рапс особо предпочтительны. В качестве свойств (Traits) особо предпочитают повышенную устойчивость растений к насекомым в связи с образующимися в растениях токсинами, особенно такими, которые создаются с помощью генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, с помощью генов CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Сry3Вb и CryIF, а также их комбинаций) в растениях (в дальнейшем "Бт.растения"). В качестве свойств ("Traits") далее особо ценится повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным активным веществам, например имидазолинам, сульфонилмочевинам, глифозатам или фосфинотрицину (например, "РАТ"-ген). Гены, обеспечивающие желательные свойства ("Traits"), могут встречаться в трансгенных растениях и в комбинациях между собой. В качестве примеров "Бт. растений" можно назвать сорта кукурузы, сорта хлопка, сорта сои и сорта картофеля, которые поставляются под торговыми знаками YIELD GARD® (например, кукуруза, хлопок, соя), Knockout® (например, кукуруза), StarLink® (например, кукуруза), Bollgard® (хлопок), Nucotn® (хлопок) и NewLeaf® (картофель). В качестве примеров толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, сорта хлопка и сорта сои, которые поставляются под торговыми знаками Roundup Ready® (толерантность к глифозату, например, кукуруза, хлопок, соя), Liberty Link® (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), IMI® (толерантность к имидазолинонам) и STS® (толерантность к сульфонилмочевинам, например, кукуруза). В качестве устойчивых к гербицидам (традиционно выращиваемых как толерантные к гербицидам) растений следует упомянуть и поставляемые под названием Clearfield® сорта (например, кукуруза). Понятно, что эти высказывания справедливы и для сортов растений, которые будут созданы в будущем, соответственно, которые в будущем попадут на рынок, с этими или в будущем созданными генетическими свойствами ("Traits").

Приведенные растения могут быть особенно предпочтительно обработаны в соответствии с изобретением смесями активных веществ согласно изобретению. Предпочтительные для смесей области соотношений, приведенные выше, справедливы и для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений смесями, специально приведенными в данном тексте.

Хорошее инсектицидное и акарицидное действие комбинаций активных веществ согласно изобретению видно из следующих примеров. В то время как отдельные активные вещества обнаруживают слабый эффект, комбинации обнаруживают эффект, который превышает простую сумму эффектов.

Синергический эффект присутствует у инсектицидов и акарицидов всегда в том случае, если эффект комбинации активных веществ превышает сумму эффектов отдельно примененных активных веществ.

Ожидаемый эффект от действия заданной комбинации двух активных веществ можно, согласно S.R.Colby, Weeds, 15, (1967), 20-22, рассчитать следующим образом:

если X означает степень девитализации (умерщвления) в %, посчитанную по отношению к необработанному контролю, при применении активного вещества А в количестве m (г/га) или с концентрацией m (млн. долей),

Y означает степень девитализации в %, посчитанную по отношению к необработанному контролю, при применении активного вещества В в количестве n (г/га) или с концентрацией n (млн. долей),

Е означает степень девитализации в %, посчитанную по отношению к необработанному контролю, при применении активных веществ А и В в количествах m и n (г/га) или с концентрацией m и n (млн. долей),

то получаем

Если действительная степень девитализации больше рассчитанной, то это означает, что комбинация в ее девитализации сверхаддитивна, то есть присутствует синергический эффект. В этом случае действительно наблюдаемая степень девитализации должна быть больше, чем рассчитанное по вышеприведенной формуле значение для ожидаемой степени девитализации (Е).

После выбранного времени определяют девитализацию в %. При этом 100% означает, что все животные умерщвлены; 0% означает, что ни одно животное не умерщвлено.

Примеры применения

Пример А

Aphis gossypii-тест

Растворитель: 3 весовые части диметилформамида.

Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.

Листья хлопка (Gossypium hirsutum), которые подверглись сильному нападению вшей хлопковых листьев (Aphis gossypii), окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации.

Через выбранный промежуток времени определяют девитализацию (умерщвление) в %. При этом 100% означает, что все вши листьев умерщвлены; 0% означает, что ни одна вошь листьев не умерщвлена. Полученные величины девитализации обсчитывают по формуле Колби.

При этом тесте, например, следующая комбинация активных веществ согласно данному изобретению обнаружила синергически усиленную эффективность по сравнению с активными веществами, которые применялись отдельно.

Пример Б

Myzus-тест

Растворитель: 3 весовые части диметилформамида. Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.

Листья капусты (Brassica oleracea), которые подверглись сильному нападению вшей персиковых листьев (Myzus persicae), окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации.

Через выбранный промежуток времени определяют девитализацию (умерщвление) в %. При этом 100% означает, что все вредители умерщвлены; 0% означает, что ни один вредитель не умерщвлен. Полученные величины девитализации обсчитывают по формуле Колби.

При этом тесте, например, следующая комбинация активных веществ согласно данному изобретению обнаружила синергически усиленную эффективность по сравнению с активными веществами, которые применялись отдельно.

Пример В

Тест граничных концентраций / почвенные насекомые - обработка трансгенных растений

Тестируемое насекомое: Diabrotica balteata - личинки на почве.

Растворитель: 7 весовых частей ацетона.

Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.

Полученный раствор активного вещества выливают на почву. При этом концентрация активного вещества в приготовленном растворе практически не играет роли, определяющим является весовое количество активного вещества, приходящееся на единицу объема почвы, которое приводится в млн. долях (мг/л). Почву помещают в горшки объемом 0,25 л и оставляют при 20°С.

Сразу после помещения почвы в каждый горшок закладывают 5 наклюнувшихся зерен кукурузы сорта YIELD GUARD (товарный знак компании Monsanto, США). Через 2 дня в обработанную почву помещают соответствующих тестируемых насекомых. Еще через 7 дней определяют эффективность активного вещества при подсчете взошедших кукурузных растений (1 растение = 20% эффективности).

Пример Г

Heliothis virescens - тест - обработка трансгенных растений

Растворитель: 7 весовых частей ацетона.

Эмульгатор: 1 весовая часть алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.

Ростки сои (Glycine max) сорта Roundup Ready (товарный знак компании Monsanto, США) обрабатывают окунанием в приготовленный раствор активного вещества заданной концентрации и помещают на еще влажные листья гусениц табачных бутонов Heliothis virescens.

Через заданное время определяют девитализацию насекомых.

В таблицах 3-9 приведены результаты биологических испытаний известных соединений и средств согласно изобретению. Приготовление испытываемых средств, обработка пораженных вредителями растений и определение степени девитализации вредителей проводились приведенным для примеров А и В образом.

При приготовлении испытываемых средств использовали следующие.

Растворитель: 7 весовых частей диметилформамида.

Эмульгатор: 2 весовые части алкиларилполигликолевого эфира на одну весовую часть активного компонента.

Пример Д

Tetranychus-тест (устойчивость к воздействию фосфатов)

Растворитель: 7 весовых частей диметилформамида.

Эмульгатор: 2 весовые части алкиларилполигликолевого эфира

Для получения заданного состава активных веществ смешивают 1 весовую часть активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до заданной концентрации.

Растения фасоли (Phaseolus vulgaris), которые подвергались сильному нападению клещика паутинного (Tetranychus urticae), окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации.

Через выбранный промежуток времени определяют девитализацию (умерщвление) в %. При этом 100% означает, что все вредители умерщвлены; 0% означает, что ни один вредитель не умерщвлен.

При этом тесте, например, следующие комбинации активных веществ согласно данному изобретению обнаружили синергически усиленную эффективность по сравнению с активными веществами, которые применялись отдельно.