способ получения антигололедного реагента
| Классы МПК: | C09K3/18 для нанесения на поверхность с целью предотвращения или уменьшения налипания на нее льда, тумана или воды; для нанесения материалов на поверхности с целью предотвращения обледенения или для оттаивания C01F11/42 двойные соли |
| Автор(ы): | Горев Юрий Александрович (RU), Ляхин Дмитрий Владимирович (RU), Замуруев Олег Викторович (RU), Гимпельсон Андрей Владимирович (RU), Тарасов Вячеслав Михайлович (RU), Ефимов Василий Степанович (RU) |
| Патентообладатель(и): | Открытое акционерное общество "Минерально-химическая компания "ЕвроХим" (ОАО "МХК "ЕвроХим") (RU) |
| Приоритеты: |
подача заявки:
2005-07-25 публикация патента:
27.03.2007 |
Изобретение относится к способам получения антигололедных реагентов на основе комплексных соединений нитрата кальция и магния с карбамидом. Для получения антигололедного реагента на основе комплексных соединений нитрата кальция и магния с карбамидом общей формулы x·Ca(NO3) 2·Mg(NO3)2 ·(x+1)·4·CO(NH2) 2, х=(1,1÷2,9), обрабатывают обожженную доломитовую муку с массовым отношением CaO/MgO, равным (1,5÷4,0) и суммой (CaO+MgO) не менее 65 мас.%, неконцентрированной азотной кислотой при соотношении твердой и жидкой фаз, равном 1:(2,8÷4,1), с последующим смешением полученного раствора с карбамидом. При необходимости, дополнительно вводят поверхностно-активное вещество в количестве 0,10÷0,99 мас.%, предпочтительно неонол. Технический результат состоит в расширении сырьевой базы, повышении производительности получения антигололедного реагента. 2 з.п. ф-лы, 4 табл.
Формула изобретения
1. Способ получения антигололедного реагента, включающий обработку обожженной доломитовой муки неконцентрированной азотной кислотой при заданном соотношении твердой и жидкой фаз, смешение полученного раствора с карбамидом и перемешивание до получения комплексных соединений нитратов кальция и магния с карбамидом заданного состава, гранулирование смеси и сушку продукта, отличающийся тем, что используют обоженную доломитовую муку с массовым отношением CaO/MgO, равным (1,5÷4,0), и суммой (CaO+MgO) не менее 65 мас.%, при этом соотношение твердой и жидкой фаз равно 1:(2,8÷4,1), а количество карбамида, подаваемого на смешение, определяют из условия получения комплексных соединений общей формулы x·Ca(NO 3)2·Mg(NO3 )2·(x+1)·4·CO(NH 2)2, где x=(1,1÷2,9).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку доломитовой муки неконцентрированной азотной кислотой ведут при температуре 95÷110°С.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что после добавления карбамида дополнительно вводят поверхностно-активное вещество неонол в количестве 0,10÷0,99 мас.%.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к химической промышленности, а конкретно к способам получения антигололедных реагентов на основе комплексных соединений нитрата кальция и магния с карбамидом.
Известен способ получения композиции на основе комплексных соединений нитратов кальция и магния с карбамидом общей формулы Ca(NO 3)2·Mg(NO3 )2·8·CO(NH2 )2, которая может применяться в качестве антигололедного реагента. Способ включает смешение нитрата кальция, полученного путем обработки негашеной извести азотной кислотой с концентрацией 53÷55 мас.% с магнийсодержащим реагентом, предпочтительно нитратом магния (технический раствор нитрата магния с концентрацией 32÷33 мас.%) или магнезитом и с карбамидом, вводимым в нейтральный раствор нитратов кальция и магния, с последующим добавлением в раствор поверхностно-активного вещества и сушкой. В случае необходимости нейтрализации раствора нитратов, рекомендуется проводить ее известковым молоком. В качестве поверхностно-активного вещества предпочтительно использовать неонол и вводить его в количествах 1÷5 мас.% Процесс смешения реагентов рекомендовано проводить при 50÷90°С [1].
Недостатками известного способа является: применение 32÷33%-ного раствора нитрата магния, с которым вносится значительное количество воды, что приводит к увеличению энергозатрат на стадии грануляции-сушки продукта и снижению производительности оборудования; использование в качестве сырья специфичных реагентов, а именно нитратов индивидуальных элементов, в отсутствие подходящих отходов производств, удорожает процесс.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения антигололедного реагента на основе комплексных соединений кальция и магния общей формулы (1,0÷1,9)·Ca(NO3) 2·Mg(NO3)2 ·8·CO(NH2)2 , включающий смешение кальций-, магний-, нитратсодержащего сырья, полученного обработкой обожженной доломитовой муки с соотношением CaO/MgO, равном (1,39÷1,9) неконцентрированной азотной кислотой, при отношении твердой и жидкой фаз, равном 1:(4,2÷4,7), с карбамидом и поверхностно-активным веществом (неонол), а также дополнительно содержащего ингибитор коррозии в количестве (0,1÷1,01) мас.%, предпочтительно выбранный из ряда уротропин, соли жирных и сульфаминовых кислот, алкиламидзамещенных производных талловых кислот [2].
Недостатками известного способа являются: использование в качестве сырья обожженной доломитовой муки с узким интервалом массового отношения CaO/MgO, равным (1,39÷1,9) и высоким содержанием основного вещества (сумма (CaO+MgO) более 95 мас.%), что затрудняет реализацию данного способа в промышленных условиях из-за ограниченности сырьевой базы (согласно [3÷8] наиболее типичной и, соответственно, доступной является доломитовая мука с содержанием (CaO+MgO), равным (65-95) мас.%, в которой массовое соотношение CaO/MgO варьируется в интервале (1,5÷4,0)); неэффективное и неполное использование теплоты реакции разложения доломитовой муки азотной кислотой, проводимое при 50÷90°С; несовершенство предлагаемой формулы комплексного соединения (1,0÷1,9)·Ca(NO 3)2·Mg(NO3 )2·8·CO(NH2 )2, которая стремится к оптимальной только в случае, когда на 1 моль нитрата кальция и магния приходится по 4 моль карбамида. При мольных соотношениях Са(NO 3)2:СО(NH2) 2 и Mg(NO3)2 :CO(NH2)2, отличных от 1:4, получаемые комплексные соединения обладают худшими физико-химическими свойствами (более низкая температура плавления, более высокая гигроскопичность, повышенное содержание кристаллогидратной воды), которые снижают эффективность процесса гранулирования-сушки и качество готовой продукции.
Основной технической задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является создание способа получения антигололедного реагента на основе комплексных соединений нитратов кальция и магния. Технический результат изобретения заключается в расширение сырьевой базы, повышении производительности производства антигололедного реагента и совершенствование общей формулы реагента.
Поставленная задача решается тем, что в способе получения антигололедного реагента, включающем обработку обожженной доломитовой муки неконцентрированной азотной кислотой при заданном соотношении твердой и жидкой фаз, смешение полученного раствора с карбамидом и перемешивание до получения комплексных соединений нитратов кальция и магния с карбамидом заданного состава, гранулирование смеси и сушку продукта, используют доломитовую муку с отношением CaO/MgO, равным (1,5÷4,0) и суммой (CaO+MgO) не менее 65 мас.%, при этом соотношение твердой и жидкой фаз равно 1:(2,8÷4,1), а количество карбамида, подаваемого на смешение определяют из условия получения комплексных соединений общей формулы x·Ca(NO3) 2·Mg(NO3)2 ·(x+1)·4·CO(NH2) 2, x=(1,1÷2,9).
Обработку доломитовой муки неконцентрированной азотной кислотой осуществляют при температуре 95÷110°С.
После добавления карбамида дополнительно вводят поверхностно-активное вещество неонол или сульфанол в количестве 0,10÷0,99 мас.%
Известно [10÷11], что нитраты кальция и магния высоко гигроскопичны и образуют кристаллогидраты. Карбамид способен замещать кристаллизационную воду в нитратах кальция и магния с образованием комплексных соединений. При этом физико-химические свойства соединений улучшаются, в частности, повышается температура плавления и снижается гигроскопичность. Экспериментально установлено (таблица 1 и 2), что для антигололедного реагента на основе комплексных соединений нитрата кальция и магния с карбамидом оптимальным является, когда в продукте содержится не менее 58 мас.% карбамида, а мольное соотношение Ca(NO3) 2/Mg(NO3)2 максимально и более единицы. Это достигается при образовании комплексных соединений общей формулы m·Ca(NO 3)2·Mg(NO3 )2·(m+1)·4·CO(NH 2)2, где m>1.
Как следует из нижеприведенных примеров, оптимальным является количество карбамида, позволяющего получить комплексные соединения общей формулы x·Ca(NO3)2 ·Mg(NO3)2·(x+1)·4·CO(NH 2)2, x=(1,1÷2,9). Благодаря этому обеспечивается получение высококачественного продукта, улучшаются его свойства. Использование доломитовой муки с соотношением CaO/MgO, равным (1,5÷4,0), и суммой (CaO+MgO) не менее 65 мас.% позволяет расширить диапазон применяемого сырья и обеспечить тем самым возможность более широкой реализации предлагаемого способа. Приводимые при этом соотношение твердой и жидкой фаз при условии выбора карбамида в соответствии с количеством, необходимом для получения комплексного соединения указанной формулы по изобретению позволяет существенно увеличить производительность процесса получения реагента. Выход за пределы соотношения Т:Ж=1:(2,8÷4,1) в сторону меньших и больших значений уменьшает производительность получения продукта.
Технический результат, достигаемый настоящим изобретением, иллюстрируют приведенные ниже примеры.
Примеры 1÷9 осуществляли следующим образом.
Способ получения антигололедного реагента осуществляли на действующем оборудовании цеха сложных удобрений.
Разложение обожженной доломитовой муки азотной кислотой проводили в девяти последовательно расположенных реакторах U-образной формы (объем реактора 2 м 3), оборудованных мешалками пропеллерного типа (при скорости вращения 200 об/мин) и рубашками, для поддержания заданной температуры процесса. Доломитовую муку и неконцентрированную азотную кислоту [12], при заданном соотношении твердое к жидкому, дозировали в первый по ходу реактор. Разложение доломитовой муки азотной кислотой осуществляли при заданной температуре. В девятом реакторе получали раствор с рН, близким к 7. В 10-ом реакторе в полученный раствор дозировали карбамид. В реакторах с 10-го по 13-ый (конструктивное исполнение аналогично реакторам 1÷9) проводили растворение карбамида с целью получения комплексных соединений нитратов кальция и магния с карбамидом заданного состава. Далее из 13-го реактора раствор через промежуточную емкость подавали на стадию грануляции-сушки, которую осуществляли в барабанных грануляторах-сушилках (БГС).
Нормы загрузки сырья, характеристики доломитовой муки, параметры технологического процесса для конкретных примеров и характеристики полученного антигололедного реагента приведены в таблицах 3 и 4.
Пример 10.
Пример осуществляли по аналогии с примером 9, но в 13-ый реактор дополнительно вводили неонол в количестве 0,10 мас.%
Нормы загрузки сырья, характеристики доломитовой муки, параметры технологического процесса и характеристики антигололедного реагента приведены в таблицах 3 и 4.
Пример 11.
Пример осуществляли по аналогии с примером 9, но в 13-ый реактор дополнительно вводили неонол в количестве 0,99 мас.%
Нормы загрузки сырья, характеристики доломитовой муки, параметры технологического процесса и характеристики антигололедного реагента приведены в таблицах 3 и 4.
Получаемый в примерах 1÷11 согласно изобретению продукт отвечает общей формуле x·Ca(NO3 )2·Mg(NO3) 2·(x+1)·4·CO(NH2) 2, x=(1,1÷2,9).
Примеры 12÷23 (примеры сравнения).
Примеры 12÷14.
Примеры осуществляли по аналогии с примерами 1, 4, 7, но отличие состояло в том, что разложение доломитовой муки неконцентрированной азотной кислотой осуществляли при 93°С.
Нормы загрузки сырья, характеристики доломитовой муки, параметры технологического процесса и характеристики антигололедного реагента приведены для примеров 12÷14 в таблицах 3 и 4.
Получаемый в примерах 12÷14 продукт так же отвечает общей формуле x·Ca(NO3 )2·Mg(NO3) 2·(x+1)·4·CO(NH2) 2, x=(1,1÷2,9).
Примеры 15÷23.
Примеры осуществляли по аналогии с примерами 1÷11, но при другом соотношении твердой и жидкой фаз, равном 1:(4,2÷4,7), и температуре разложения доломитовой муки неконцентрированной азотной кислотой 50÷90°С.
Нормы загрузки сырья, характеристики доломитовой муки, параметры технологического процесса и характеристики антигололедного реагента для примеров 15÷23 приведены в таблицах 3 и 4.
Как следует из вышеприведенных примеров, предлагаемый способ позволяет повысить производительность процесса получения в сравнении со способом-прототипом, обеспечить при этом возможность использования более широкого спектра доломитового сырья. При этом получаемый продукт сохраняет и улучшает свойства антигололедного реагента.
По своему типу получаемый согласно заявляемому способу антигололедный реагент относится к типу НКММ (нитраты кальция, магния и мочевина). Указанный реагент применяли для борьбы со снегом и гололедом на автодорогах и аэродромных покрытиях.
Источники информации
1. Патент RU №2112740, кл. С 01 В 21/48, С 09 К 3/18, оп. 10.06.1998.
2. Патент RU №2148018, кл. C 01 F 11/42, С 09 К 3/18, оп. 27.04.2000.
3. ГОСТ 9179-77. Известь строительная. М.: Издательство стандартов, 1989.
4. Геологический словарь. Т.1, 1979. 488 с.
5. Куликов Б.Ф., Зуев В.В., Вайшенкер И.А., Митенков Г.А. Минералогический справочник технолога-обогатителя. Л.: Недра, 1985. 264 с.
6. Бойнтон Р.С. Химия и технология извести. М.: Издательство литературы по строительству, 1972. 240 с.
7. Монастырев А.В. Производство извести. М.: Высшая школа, 1971. 272 с.
8. Брусиловский Г.В. Производство извести. М.: Госхимиздат, 1954. 304 с.
9. Суйламанкулов К. Соединения карбамида с неорганическими солями. Фрунзе: АН Киргизской ССР, 1971. 224 с.
10. Бергман А.Г., Маркина М.В. Система СО(NH 2)2-Са(NO3) 2-Н2O. // Журнал неорганической химии. 1967. Т.XII, вып.3. С.801-804.
11. Набиев М.Н., Борухов И.А., Саибова М.Т., Присекина Л.П. Система Mg(NO 3)2·6H2 O-CO(NH2)2. // Журнал неорганической химии. 1976. Т.XXI, вып.1. С.227-229. ОСТ 113-03-270-97. Кислота азотная неконцентрированная. М.: АО ГИАП
, 1997.
Класс C09K3/18 для нанесения на поверхность с целью предотвращения или уменьшения налипания на нее льда, тумана или воды; для нанесения материалов на поверхности с целью предотвращения обледенения или для оттаивания
сa(no3)2