способ разработки неоднородного нефтяного пласта
Классы МПК: | E21B43/22 с применением химикалий или бактерий C09K8/88 высокомолекулярные соединения |
Автор(ы): | Ибатуллин Равиль Рустамович (RU), Уваров Сергей Геннадьевич (RU), Хисаметдинов Марат Ракипович (RU), Глумов Иван Фоканович (RU), Слесарева Валентина Вениаминовна (RU), Рахимова Шаура Газимьяновна (RU), Хисамов Раис Салихович (RU), Андриянова Ольга Михайловна (RU), Кубарев Николай Петрович (RU), Гаффаров Шамиль Каюмович (RU) |
Патентообладатель(и): | Открытое акционерное общество "Татнефть" им. В.Д. Шашина (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2005-09-30 публикация патента:
27.04.2007 |
Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, в частности к способам разработки нефти из неоднородного нефтяного пласта, и может быть использовано для увеличения нефтеотдачи неоднородных пластов и изоляции обводнившихся скважин. Технический результат - увеличение охвата пласта воздействием путем закачки дисперсии коллоидных частиц, образованных за счет внутримолекулярной сшивки водной суспензии полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы и полиоксихлорида алюминия, что ведет к изменению фильтрационных и нефтевытесняющих параметров неоднородного пласта, а также повышение технологичности и экологичности способа. Способ разработки неоднородного нефтяного пласта включает закачку в пласт водной дисперсии коллоидных частиц полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы, содержащей полиоксихлорид алюминия при следующем соотношении компонентов, мас.%: полиакриламид, или полисахарид, или эфир целлюлозы 0,005-0,5, полиоксихлорид алюминия 0,0015-0,1, вода остальное, при этом объем указанной дисперсии рассчитывают по формуле V= R2mh, где R - радиус проникновения дисперсии в пласт, м, m - средняя пористость, доли единиц, h - суммарная толщина принимающих интервалов, м. 2 табл.
Формула изобретения
Способ разработки неоднородного нефтяного пласта, включающий закачку в пласт водной дисперсии коллоидных частиц полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы, содержащей хлорид алюминия, отличающийся тем, что используют в качестве хлорида алюминия полиоксихлорид алюминия при следующем соотношении компонентов указанной дисперсии, мас.%:
Полиакриламид, или полисахарид, или | |
эфир целлюлозы | 0,005-0,5 |
Полиоксихлорид алюминия | 0,0015-0,1 |
Вода | Остальное |
при этом объем указанной дисперсии рассчитывают по формуле
V= R2mh,
где R - радиус проникновения дисперсии в пласт, м,
m - средняя пористость, доли единиц,
h - суммарная толщина принимающих интервалов, м
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, в частности к способам разработки нефти из неоднородного нефтяного пласта, и может быть использовано для увеличения нефтеотдачи неоднородных пластов и изоляции обводнившихся скважин.
Известен способ добычи нефти путем последовательной закачки в пласт растворов полиакриламида и соли алюминия, отличающийся тем, что между оторочками полиакриламида и соли алюминия закачивают оторочку пресной воды. Недостатком является то, что на поверхности готовят концентрированный раствор полимера, который разбавляется, продвигаясь по пласту, и не всегда достигает необходимой степени гелеобразования (патент РФ №2086757, опубл. 10.08.1997).
Известен состав для закачки в пласт, включающий смесь анионного полимера и соли поливалентного катиона и воды при следующем соотношении компонентов, мас.% (патент РФ №2215870, опубл. 10.11.2003):
анионный полимер | 0,001-0,08 |
соль поливалентного катиона | 0,0005-0,002 |
вода | остальное |
Недостатком данного состава является то, что он не эффективен в высокопроницаемых пластах из-за недостаточного содержания полимера и соли поливалентного катиона в смеси. Вследствие этого количество образовавшихся капсулированных систем и их размеры недостаточны для закупоривания высокопроницаемых зон пласта. В результате не происходит перераспределения фильтрационного потока закачиваемой вслед воды и снижается коэффициент охвата пласта воздействием.
Также известен способ изменения проницаемости подземной формации, заключающийся в инжектировании в подземную формацию гелеобразующей композиции, в котором указанная гелеобразующая композиция содержит инкапсулированный сшивающий агент, второй полимер и жидкость. Сшивающий агент представляет собой соединение многовалентного металла или органический сшивающий агент. Сшивающий агент инкапсулируется первым полимером (гомополимер или сополимер гликолята и лактата, поликарбонат, полиангидрид или их смесь) с использованием двойной эмульсионной технологии или методом сушки распылением. Метод инкапсулирования усложняет и удорожает данный способ (патент РФ №2250987, опубл. 27.04.2005).
Известен способ разработки неоднородного пласта, включающий закачку в пласт дисперсии коллоидных частиц полимера и соли поливалентного катиона (патент РФ №2167281, опубл. 20.05.2001). В качестве полимера используют водный раствор полиакриламида, полисахарида, полиметакриламида и производные целлюлозы. По данному способу полимер реагирует с поливалентным катионом с образованием поперечных химических связей между макромолекулами, приводящими к получению полимеров сетчатого пространственного строения. Этот процесс происходит во времени, т.е. необходим индукционный период для гелеобразования (сшивки). Образовавшиеся в пласте в результате сшивки гидрогели обладают достаточно высоким начальным градиентом давления сдвига в порах и трещинах, очень низкой подвижностью. Кроме того, перед закачкой дисперсии сначала готовят полимерный раствор на поверхности, что требует дополнительного времени и наличия специального оборудования. При применении этого способа зачастую возникает необходимость удаления гелеобразующей композиции из ствола скважины, а после формирования геля в пласте - восстановления проницаемости нефтенасыщенных пропластков.
В качестве солей поливалентных катионов используют ацетата, тартраты, цитраты, хромат и бихромат аммония и щелочных металлов, хромовые и алюмокалиевые квасцы, в частности ацетат хрома. Слабая изученность экосистем с точки зрения возможности окисления трехвалентной формы хрома в более токсичную шестивалентную форму (предельно допустимая концентрация - ПДК=0,1 мг/л), а также возможное присутствие Cr+6 в товарном продукте, содержащем соли хрома в трехвалентной форме, привело к определенным ограничениям в использовании технологий на базе соединений хрома в ряде западных стран и в некоторых регионах России. Алюмокалиевые квасцы имеют ограниченную растворимость и плохо совмещаются со сточными водами, при контакте с ними выпадает осадок гидроксида алюминия. Растворение происходит во времени.
С целью улучшения фильтрационных свойств полимерных систем дополнительно вводят дисперсии гель-частиц (ДГЧ), набухающих в 100-5000 раз, но не растворимых в воде, что ведет к образованию дисперсии коллоидных частиц со следующей концентрацией компонентов, мас.%:
водорастворимый полимер | 0,1-1,0 |
соль поливалентного катиона | 0,001-0,5 |
дисперсия гель-частиц | 0,001-0,1. |
В качестве гель-частиц используют частично сшитые внутримолекулярными связями сополимеры акрилатных мономеров с эфирами целлюлозы, метиленбисакриламида и др. Эти гель-частицы довольно быстро начинают набухать в закачиваемом растворе, что ведет к увеличению давления закачки дисперсной системы. Это усложняет технологический процесс, происходит удорожание его за счет использования дорогостоящих реагентов.
Способ эффективен в пластах с высокой проницаемостью с наличием развитой системы трещин. В неоднородных терригенных коллекторах набухшие гель-частицы закупоривают поры на входе и не дают проникнуть сшитому малоподвижному полимерному раствору в глубь пласта, что снижает охват пласта вытеснением и эффективность способа в целом.
Наиболее близким является способ разработки неоднородного нефтяного пласта, включающий закачку в пласт водной дисперсии коллоидных частиц полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы, содержащей хлорид алюминия (патент США №4009755, опублик. 01.03.1977).
Технический результат - увеличение охвата пласта воздействием путем закачки дисперсии коллоидных частиц, образованных за счет внутримолекулярной сшивки водной суспензии полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы и полиоксихлорида алюминия, что ведет к изменению фильтрационных и нефтевытесняющих параметров неоднородного пласта, а также повышение технологичности и экологичности способа.
Способ разработки неоднородного нефтяного пласта, включающий закачку в пласт водной дисперсии коллоидных частиц полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы, содержащей хлорид алюминия, отличающийся тем, что используют в качестве хлорида алюминия полиоксихлорид алюминия при следующем соотношении компонентов указанной дисперсии, мас.%:
полиакриламид, или полисахарид, или | |
эфир целлюлозы | 0,005-0,5 |
полиоксихлорид алюминия | 0,0015-0,1 |
вода | остальное |
при этом объем указанной дисперсии рассчитывают по формуле
V= R2mh, где
R - радиус проникновения дисперсии в пласт, м,
m - средняя пористость, доли единиц,
h - суммарная толщина принимающих интервалов, м.
В результате взаимодействия раствора полимера и соли поливалентного катиона происходит образование трех типов связи.
Первый - сшивание нескольких полимерных цепей - называется межмолекулярной или межцепной сшивкой, с образованием сетчатой структуры, которая относится к связнодисперсному типу дисперсий коллоидных частиц. В прототипе сшивка происходит по этому типу.
Второй тип связи - ионы поливалентного катиона взаимодействуют только с одним звеном полимерной макромолекулы.
Третий тип связи называют дальнодействующей внутримолекулярной сшивкой, при ней происходит сшивание двух полимерных сегментов, находящихся на некотором расстоянии друг от друга. Сшивки этого типа не ведут к образованию сетки.
Введение полиоксихлорида алюминия в водную суспензию полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы при оптимальном соотношении позволяет получить на основе гетерофазной сшивки по третьему типу дисперсию коллоидных частиц. Внутренняя часть коллоидных частиц содержит воду, а оболочка состоит из полимерных молекул, соединенных друг с другом полиоксихлоридом алюминия. Коллоидные частицы свободно располагаются в водной фазе и не связаны друг с другом. Такой тип дисперсных систем называется свободнодисперсным.
Образующаяся по предлагаемому способу дисперсия коллоидных частиц (ДКЧ) на основе суспензии полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы и поликсихлорида алюминия (ПОХА) способна двигаться в глубь неоднородного пласта на значительные расстояния, накапливаясь постепенно в порах и изолируя их. Благодаря этому происходит перераспределение потоков фильтрующегося по пласту нефтевытесняющего агента, что способствует увеличению охвата пласта воздействием и ведет к повышению коэффициента нефтеотдачи способа разработки нефти из неоднородного пласта. Размер коллоидных частиц составляет 0,1-5,0 мкм.
Технологический процесс закачки ДКЧ осуществляется без предварительного растворения полимера. Порошок полиакриамида (ПАА), или полисахарида (ПС), или эфира целлюлозы (ЭЦ) шнековым дозатором подается в струйный аппарат, где смешивается с водой и в виде суспензии поступает в напорный трубопровод, где смешивается с раствором полиоксихлорида алюминия и через нагнетательную линию направляется в нагнетательную скважину. Такой способ закачки в пласт водной суспензии полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы и полиоксихлорида алюминия намного технологичнее, при этом существенно сокращается время его осуществления.
Использование в качестве сшивателя полиоксихлорида алюминия имеет ряд преимуществ: наличие отечественного производства, дешевизна, экологичность - эти соли алюминия используются в качестве коагулянта при очистке воды в системе питьевого водоснабжения. Санитарно-экологическое преимущество полиоксихлорида алюминия перед солями хрома и другими солями алюминия проявляется в меньшем содержании остаточного алюминия в воде. В случае использования ПОХА для сшивки полимерных молекул остаточное содержание оксида алюминия составляет 0,6 г/л, т.е. приближается к предельно допустимой концентрации ПДК алюминия, которая соответствует 0,5 мг/л по Al2O3.
Состав товарного полиоксихлорида алюминия с достаточной полнотой описывает объединенная химическая формула в гидроксидно-хлоридной форме:
где а=1,2-1,4; b=3-а=1,8-1,6; n=2,4-4,5; m=3-5;
x=1, 2, 3... - повторяющиеся тримерно-тетрамерно-пентамерные звенья.
ПОХА при смешении его с водой растворяется практически сразу и полностью.
Выбор концентрации водной суспензии полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы и полиоксихлорида алюминия был обусловлен следующими критериями. Верхняя его граница - получением относительно однородных, кинетически и агрегативно устойчивых дисперсных систем при введении в водную суспензию полиакриламида, или полисахарида, или эфира целлюлозы полиоксихлорида алюминия. Нижняя концентрационная граница - получением эффекта, заключающегося в улучшении технологических свойств дисперсии коллоидных частиц.
Найдено, что оптимальным содержанием массовой доли ПАА, или ПС, или ЭЦ с точки зрения получения дисперсии коллоидных частиц является 0,005-0,5% содержание, а массовой доли ПОХА 0,0015-0,1%, при этом размеры образующихся коллоидных частиц удовлетворяют условиям выравнивания фильтрационной неоднородности пласта. В этом диапазоне концентраций получаются наиболее прочные, устойчивые во времени дисперсии коллоидных частиц.
При применении данного способа на участках с высокой неоднородностью пласта при выборе объема закачки дисперсии коллоидных частиц необходимо учитывать суммарную толщину интервалов пласта, принимающих закачиваемую воду, которая определяется по результатам геофизических исследований профиля приемистости. Радиус проникновения в пласт дисперсии коллоидных частиц при выравнивании проницаемостной неоднородности пласта должен составлять 15-20 м при давлении закачки, не превышающем давления гидроразрыва пласта. Объем закачиваемой дисперсии рассчитывается по формуле
V= R2mh,
где R - радиус проникновения дисперсии в пласт, м;
m - средняя пористость, д.ед.;
h - суммарная толщина принимающих интервалов, м.
Были проведены всесторонние лабораторные исследования и испытания предлагаемого способа.
Размер образующихся коллоидных частиц определялся следующим образом. Проводилась последовательная фильтрация одной и той же дисперсии через систему фильтров, расположенных в порядке убывания размера их пор. Каскадная фильтрация осуществлялась через такие фильтры: обычная фильтровальная бумага (d nop=5-10 мкм) бумажный фильтр "белая лента" (d пор=3-5 мкм) бумажный фильтр "синяя лента" (d пор=1-2,5 мкм) мембранный фильтр Владипор №8 (dпор =0,751-0,850 мкм) мембранный фильтр Владипор №4 (dпор =0,351-0,450 мкм) мембранный фильтр Владипор №3 (dпор =0,251-0,350 мкм). Осадок на фильтрах промывался дистиллированной водой, после чего фильтры высушивались до постоянного веса при температуре 80°С (мембранные фильтры) и 105°С (бумажные фильтры). По полученным данным рассчитывались весовое и процентное содержание каждой фракции коллоидных частиц. В результате было выявлено, что размер коллоидных частиц лежит в интервале 0,1-5,0 мкм.
Параметром, характеризующим способность частиц проникать и накапливаться в порах пласта, является отношение, предложенное А.Н.Патрашевым, осредненного диаметра пор породы пласта к размерам частиц:
0=D/d,
где 0 - коэффициент фильтрации;
D - осредненный диаметр пор породы пласта;
d - диаметр капсулированных систем.
В свою очередь проницаемость пористой среды зависит от размера пор:
,
где К - проницаемость пласта, мкм 2,
m - пористость, д.ед.
Подставляя значения размеров коллоидных частиц в эти уравнения, находят значения проницаемостей пласта, в которых закачиваемая дисперсия коллоидных частиц будет проявлять максимальную эффективность при вытеснении нефти. Эти значения проницаемостей пласта лежат в интервале 0,01-5 мкм.
Изучение влияния данного способа на изменение фильтрационных и нефтевытесняющих параметров, характеризующих изменение охвата пласта вытеснением, а также сравнение с прототипом проводилось с использованием физических моделей слоисто-неоднородных пористых сред с непроницаемыми границами раздела.
Лабораторные насыпные модели представляют собой две одинаковые трубки из нержавеющей стали длиной 150 см, внутренним диаметром 2,7 см, плотно заполненные молотым кварцевым песком, с общим входом и раздельными выходами. При этом одна трубка (более проницаемый пропласток) содержит песок, проницаемость которого по нефти кратно превышает проницаемость песка в другой трубке (менее проницаемый пропласток).
В качестве вытесняемой нефти используют дегазированную девонскую нефть с Карабашской УКПН вязкостью при температуре 20°С 13-19 мПа·с.
В качестве полимера использовались полиакриламид марки DP 9-8177 с молекулярной массой 6,7 млн ед., полисахарид ксантан, эфир целлюлозы Полицелл СК-1.
В качестве соли поливалентного катиона использовались:
- полиоксихлорид алюминия производства химического завода им.Войкова (ОАО "Аурат") г.Москва под товарным названием "Аква-Аурат -30" (ТУ-6-09-05-1456-96);
- ацетат хрома (AX), представляющий собой твердое кристаллическое вещество, выпускается в виде 50% водного раствора с плотностью 1300 кг/м 3 (ТУ 2499-001-50635131-00).
В качестве дисперсии гель-частиц - водонабухающий полимер АК-639 с концентрацией 0,01%.
Первичное вытеснение нефти проводилось до общей обводненности остаточной нефти 95-99%. После этого в общий вход модели закачивали дисперсию коллоидных частиц по предлагаемому способу при разных концентрациях компонентов и по прототипу.
В качестве фильтрационного параметра, характеризующего неравномерность процесса вытеснения в двух разнопроницаемых трубках, использовали парциальный (относительный) дебит жидкости менее проницаемого пропластка q до и после вытеснения оторочки. При этом чем больше увеличивается парциальный дебит менее проницаемого пласта, тем эффективнее данный способ вытеснения нефти с точки зрения охвата неоднородных по проницаемости пластов воздействием.
Основные условия и средние результаты вытеснения нефти на двухслойных моделях по предлагаемому и известному способам представлены в табл. 1.
Таблица 1 | |||||
Наименование | Един. измер. | 0,2% ПАА 0,02% ПОХА 99,78% вода | 0,1% ПАД, 0,02% ПОХА 99,88% вода | 0,5% ксантан 0,025% ПОХА 99,475% вода | 0,2% ПАА, 0,02 АХ, 0,01 ДГЧ известный 99,77% вода |
Количество проведенных опытов | 5 | 5 | 5 | 3 | |
Содержание глинопорошка в пористой среде | мПа·с | 5 | 3 | 5 | 3 |
Нефтепроницаемость: | |||||
более проницаемой трубки | мкм2 | ||||
менее проницаемой трубки | мкм2 | 3,82 0,46 | 4,02 0,24 | 4,66 0,69 | 15,4 0,43 |
Соотношение проницаемостей | д.ед | 8,3 | 16,7 | 6,75 | 35,8 |
Вытеснение водой: | |||||
Относительное кол-во жидкости на выходе | Vпор | 11,0 | 7,06 | 12,16 | 8,31 |
Конечная обводненность жидкости на выходе двухслойной среды | % | 98,5 | 98,0 | 99,6 | 99,0 |
Коэффициент вытеснения нефти | % | 49,9 | 37,5 | 49,0 | 47,0 |
Парциальный дебит по жидкости: менее проницаемой трубки q' | д.ед. | 0,074 | 0,006 | 0,101 | 0,070 |
Доизвлечение с дисперсией (10% Vпор): | |||||
Относительное количество профильтрованной жидкости (ОКПЖ) | Vпор | 14,2 | 11,52 | 11,28 | |
Конечный коэффициент вытеснения нефти | % | 64,6 | 50,4 | 62,3 | 55,1 |
Прирост коэффициента вытеснения нефти | % | 14,7 | 12,9 | 13,3 | 8,1 |
Парциальный дебит по жидкости: менее проницаемой трубки q'' | д.ед. | 0,348 | 0,059 | 0,535 | 0,12 |
Кратность увеличения парциального дебита менее проницаемой трубки | б/р | 4,7 | 9,8 | 5,3 | 1,7 |
Как видно из табл. 1, парциальный дебит менее проницаемой трубки при осуществлении предлагаемого способа увеличился в среднем в 6,6 раза, а по известному способу в 1,7 раза, а прирост коэффициента вытеснения нефти составил соответственно 13,6% и 8,1%.
Эффективность предлагаемого способа разработки нефти из неоднородного нефтяного пласта в лабораторных условиях определялась путем тестирования фильтрационных и нефтевытесняющих свойств дисперсий коллоидных частиц на девонских кернах с использованием установки "Core Lab" по специальной методике.
Анализ полученных результатов тестирования проведен на примере основного фильтрационного параметра - остаточного фактора сопротивления (ОФС), показывающего, во сколько раз возросло фильтрационное сопротивление при фильтрации воды после закачки дисперсии коллоидных частиц по сравнению с начальным фильтрационным сопротивлением при фильтрации воды перед закачкой дисперсии коллоидных частиц. С увеличением фактора сопротивления и особенно остаточного фактора сопротивления увеличивается коэффициент охвата пласта воздействием.
Подбор концентрации полимера осуществлялся с учетом проницаемости керна. Основные условия и результаты тестирования на девонских кернах дисперсных систем представлены в табл. 2.
Таблица 2 | |||||||
Испытываемые способы | n | Кпр., мкм2 | m, % | Квыт., % | ФС | ОФС | |
Предлагаемый | 0,5% Полицелл + 0,1% ПОХА, 99,4% вода | 3 | 2,456 | 17,7 | 75,3 | 53,6 | 88,4 |
0,1% ПАА + 0,01% ПОХА, 99,89% вода | 3 | 0,254 | 18,3 | 57,4 | 16,1 | 19,5 | |
0,1% ПАА + 0,02% ПОХА, 99,88% вода | 3 | 0,258 | 18,0 | 68,6 | 39,4 | 52,9 | |
0,05% Полисахарид, 0,025% ПОХА, 999,125% вода | 3 | 0,377 | 15,1 | 52,5 | 23,6 | 42,8 | |
0,01% ПАА, 0,01% ПОХА, 99,98% вода | 3 | 0,236 | 18,8 | 55,9 | 4,24 | 6,38 | |
0,005% ПАА, 0,005% ПОХА, 99,99% вода | 3 | 0,161 | 18,1 | 54,9 | 2,68 | 5,02 | |
Известный | 0,15% ПАА, 0,02% АХ, 0,001% ДГЧ, 99,729% вода | 3 | 0,512 | 18,2 | 52,9 | 3,1 | 6,6 |
0,2% ПАА, 0,005% АКК, 0,001% ДГЧ, 99,794% вода | 3 | 9,470 | 20,1 | 56,2 | 12,3 | 16,1 |
где
n - количество опытов,
Кпр. - проницаемость керна,
m - пористость керна,
Квыт. - коэффициент вытеснения,
ФС - фактор сопротивления,
AX - ацетат хрома,
АКК - алюмокалиевые квасцы.
Как видно из табл. 2, величина ОФС по предлагаемому способу (среднее значение 35,8) превышает значения ОФС по известному способу (среднее значение 11,4) в 3,1 раза. Коэффициент вытеснения нефти составляет соответственно 60,8% и 54,6%. Известный способ хорошо работает в высокопроницаемых пластах, а предлагаемый - в неоднородных по проницаемости пластах. При малой проницаемости керна предлагаемый способ эффективен даже при соотношении компонентов 0,005% ПАА + 0,005% ПОХА, общеизвестно, что при величине ОФС больше 2 вытесняющая композиция работает на увеличение охвата пласта. Следовательно, предлагаемый способ позволяет регулировать охват пласта воздействием путем определения оптимальной концентрации компонентов в зависимости от проницаемости пласта.
Пример.
В способе разработки неоднородного нефтяного пласта закачивают в пласт водную дисперсию коллоидных частиц при следующем соотношении компонентов, мас.%: карбоксиметилцеллюлоза 0,4, ПОХА 0,05, вода 99,55. Объем указанной дисперсии рассчитывают по формуле V= R2mh. R=20 м, h=3 м, m=0,2, V=753,6 м3.
Применение предлагаемого способа разработки неоднородного нефтяного пласта позволяет увеличить охват пласта воздействием путем закачки дисперсии коллоидных частиц, образованных за счет внутримолекулярной сшивки полимера и соли поливалентного катиона, что ведет к перераспределению фильтрационного потока вытесняющей нефть жидкости и к повышению коэффициента нефтевытеснения, а также повышаются технологичность и экологичность способа.
Класс E21B43/22 с применением химикалий или бактерий
Класс C09K8/88 высокомолекулярные соединения