раствор для нанесения покрытий на металлическую поверхность

Классы МПК:C23C18/32 покрытие железом, кобальтом или никелем; покрытие смесями фосфора или бора с одним из этих металлов
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Бабахин Анатолий Иванович (RU),
Рябинин Александр Николаевич (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2005-12-09
публикация патента:

Изобретение относится к гальваностегии, в частности к осаждению черных никелевых покрытий на поверхность металлических изделий, и может быть использовано в различных видах гальванического производства для получения декоративных покрытий. Раствор содержит, г/л: никель сернокислый 60-70, аммоний роданистый 15-20, цинк хлористый 15-20, алюминий хлористый 6-10, аммоний фтористый 8-12, натрий кремнекислый 0,5-1,0, поверхностно-активную добавку 0,05-0,2 - четвертично-аммонийную соль хлорид N-оксиэтил, NN-диметилпропанамид перфтор-энантовой или пеларгоновой кислоты формулы

раствор для нанесения покрытий на металлическую поверхность, патент № 2299265

где RF6 F13- или C8F 17-. Технический результат: повышенная рассеивающая способность раствора, получение бездендритных никелевых покрытий при сохранении или улучшении их технологических и качественных характеристик. 2 табл.

Формула изобретения

Раствор для нанесения черных никелевых покрытий на металлическую поверхность, содержащий никель сернокислый, аммоний роданистый, цинк хлористый, алюминий хлористый, аммоний фтористый, натрий кремнекислый и поверхностно-активную добавку, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-активной добавки он содержит четвертично-аммонийную соль хлорид N-оксиэтил, NN-диметилпропанамид перфтор-энантовой или пеларгоновой кислоты формулы

раствор для нанесения покрытий на металлическую поверхность, патент № 2299265

где RF6 F13- или C8F 17-, при следующем соотношении компонентов, г/л:

Никель сернокислый60-70
Аммоний роданистый 15-20
Цинк хлористый 15-20
Алюминий хлористый 6-10
Аммоний фтористый 8-12
Натрий кремнекислый 0,5-1,0
Поверхностно-активная добавка 0,05-0,2

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к гальваностегии, в частности к осаждению черных никелевых покрытий на поверхность металлических изделий, и может быть использовано в различных видах гальванического производства для получения декоративных покрытий.

Известен электролит для нанесения никелевых покрытий на алюминий и его сплавы, содержащий сульфат никеля, сульфат натрия, борную кислоту, персульфат калия и фторорганическое соединение 1,1,5 тригидротетрафтор-пропанол (SU 1513039, 1989 г.).

Недостатком этого электролита является необходимость использования внешнего источника тока и невозможность наносить покрытия на сталь, медь и др. металлы.

Известен раствор для нанесения черных никелевых покрытий, содержащий никель-аммоний сернокислые, аммоний роданистый, цинк хлористый, свинец уксуснокислый и органические добавки в виде смеси дрожжей прессованных, молочной кислоты и поверхностно-активного вещества «Прогресс» (SU 1544842, 1990 г.). Эта композиция позволяет осуществить нанесение покрытий без использования внешнего источника тока и обладает низкой токсичностью.

Недостатком данного электролита является то, что область его применения ограничивается сталью, цинком и медью и не обеспечивает нанесение покрытия на алюминий и его сплавы, титан и его сплавы, а также сплавы типа ЦАМ.

Наиболее близким раствором к предложенному является раствор для нанесения черных никелевых покрытий на различные металлические поверхности (RU 2039129. 07.09.1995 г.) содержащий никель сернокислый, аммоний роданистый, цинк хлористый. алюминий хлористый, аммоний фтористый, натрий кремнекислый и поверхностно-активную фторсодержащую добавку.

К недостаткам данного раствора относится то, что получаемые покрытия обладают низкой рассеивающей способностью, характеризуются дендритной структурой и не могут быть нанесены на широкий класс материалов, а процесс нанесения покрытий трудоемок и длителен.

Задачей изобретения является создание раствора для нанесения черных никелевых декоративных покрытий, не требующего использования внешнего источника тока, обладающего повышенной рассеивающей способностью, и получения никелевого бездендритного покрытия при сохранении или улучшении технологических и качественных характеристик.

Поставленная задача решается тем, что раствор для нанесения черных никелевых покрытий на металлическую поверхность, содержащий никель сернокислый, аммоний роданистый, цинк хлористый, алюминий хлористый, аммоний фтористый, натрий кремнекислый и поверхностно-активную добавку, в качестве поверхностно-активной добавки содержит четвертично-аммонийную соль хлорид N-оксиэтил, NN-диметил пропанамид перфтор-энантовой или пеларгоновой кислоты формулы

раствор для нанесения покрытий на металлическую поверхность, патент № 2299265

где RF6 F13- или C8F 17-, при следующем соотношении компонентов, г/л:

никель сернокислый60-70
аммоний роданистый 15-20
цинк хлористый 15-20
алюминий хлористый 6-10
аммоний фтористый 8-12
натрий кремнекислый 0,5-1,0
поверхностно-активная добавка 0,05-0,2

Указанный технический результат достигается использованием раствора, содержащего г/л: никель сернокислый 60-70, аммоний роданистый 15-20, аммоний фтористый 8-12, цинк хлористый 15-20, алюминий хлористый 6-10, натрий кремнекислый 0,5-1, четвертичная аммонийная соль хлорид - N-оксиэтил-NN-диметилпропанамид-перфтор-пеларгоновой или энантовой кислоты 0,05-0,2.

Дополнительно введенная четвертичная аммонийная соль, отвечающая формуле

раствор для нанесения покрытий на металлическую поверхность, патент № 2299265

где RF6 F13- или C8F 17-, в количестве 0,05-0,2 взамен калиевой соли сульфокислоты улучшает поверхностную энергию раствора.

Так поверхностное натяжение раствора с добавкой 0,2 г/л для соли сульфокислоты составляет G=33 m Н/м, а для четвертичной аммонийной соли в той же концентрации G=18,6 m H/м.

Это приводит к тому, что смачивающая способность раствора при применении четвертичной аммонийной соли существенно выше, чем у раствора по прототипу, и раствор может заполнять не только щелевые зазоры, но и микротрещины и дислокации на поверхности обрабатываемого металла.

Кроме того, если рассеивающая способность раствора без фторорганической добавки составляет 21%, в присутствии добавки по прототипу 25%, то в присутствии заявляемой добавки эта величина составляет 31%.

Для приготовления раствора вначале при комнатной температуре растворяют аммоний роданистый, цинк хлористый, аммоний фтористый и алюминий хлористый (NH4CNS, ZnCl 2, NH4F, AlCl3 ). Затем при температуре 40-60°С растворяют никель сернокислый, натрий кремнекислый и добавляют фторорганическую добавку (NiSO 4, Na2SiO6, фтор-ПАВ).

Затем полученные растворы смешивают, причем сначала смешивают растворы роданистого аммония, хлористого цинка и фтористого аммония, после чего данную смесь смешивают с раствором сернокислого никеля. Затем в образовавшийся раствор солей последовательно вводят при перемешивании раствор хлористого алюминия. кремнекислого натрия и четвертичную соль. Раствор имеет рН=6-7, при температуре 18-30°С.

Нанесение покрытия осуществляют следующим образом. Предварительно обезжиренные и активированные изделия промывают водой (изделия из стали 12Х18Н10Т активируют в концентрированной соляной кислоте в течение 3-10 мин) и устанавливают в ванну, заполненную раствором. Устанавливают также алюминиевую пластину, которая должна быть в электрическом контакте с обрабатываемыми изделиями.

При обработке оцинкованных изделий из сплавов типа ЦАМ и алюминия дополнительную пластину в ванну не устанавливают. Изделие из алюминия и его сплавов выдерживают в ванне 10-20 мин, изделия из других металлов - 30-60 мин, и после промывки холодной и горячей водой сушат сжатым воздухом.

В таблице 1 указаны составы применявшегося раствора, а в таблице №2 - свойства полученных покрытий на изделиях из различных материалов.

Таблица 1.
№№ п/пСодержание компонентов, г/л
NiSO4 NH4CNS ZnCl2AlCl 3NH4F Na2SiO6 Четвертичная соль
1 652020 10121,0 0,2
260 1515 680,5 0,1
370 1818 8100,8 0,05

Таблица 2.
Материал образцаНомер состава электролита Время обработки, мин.Рассеивающая способностьДендриты Толщина, покрытия, мкмПрочность покрытия. Качество покрытия
Ст 20145 79,00отсутствуют 1,2-2,1Вздутия отсутствуют. Покрытия черное, на полированной поверхности блестящее.
245 78,501,0-2,0
34578,95 1,1-2,0
Медь 14579,10 1,0-1,9
2 4579,000,95-2,0
Латунь ЛС-59 14579,20 1,0-2,0
2 4578,901,0-2,0
345 79,101,0-2,0
Сталь 12Х18Н10Т145 79,201,0-2,0
245 78,901,0-2,0
34578,80 1,0-2,0
Титановый сплав ВТ-1145 79,501,0-2,0
25079,90 1,1-2,1
3 4578,901,1-2,0

Предлагаемый раствор позволяет покрывать изделия широкого круга металлов при сокращении времени обработки изделий до 30-60 мин с хорошим надежным качеством покрытия.

Рассеивающая способность электролита определялась на ячейке Херинга и Блюма.

Прочность связи покрытия с основным металлом определялась по ГОСТ 9.302-79 методом нагрева до 250°С в течение 1 часа.

Класс C23C18/32 покрытие железом, кобальтом или никелем; покрытие смесями фосфора или бора с одним из этих металлов

способ получения аморфных магнитных пленок со-р -  патент 2501888 (20.12.2013)
раствор для химического осаждения сплава никель-бор -  патент 2463383 (10.10.2012)
способ получения аморфных магнитных пленок co-p -  патент 2457279 (27.07.2012)
установка химического никелирования -  патент 2418884 (20.05.2011)
способ получения никелевого покрытия на материалах из углеродных волокон -  патент 2334020 (20.09.2008)
способ получения аморфных магнитных пленок со-р -  патент 2306367 (20.09.2007)
способ химического никелирования -  патент 2278181 (20.06.2006)
установка химического никелирования -  патент 2247793 (10.03.2005)
способ нанесения покрытия из благородных металлов, а также никеля, меди, ртути, индия, висмута и сурьмы на металлические детали -  патент 2112077 (27.05.1998)
способ нанесения металлического покрытия на внутренние поверхности резервуара или трубопровода (варианты) -  патент 2110608 (10.05.1998)
Наверх