жидкие препаративные формы

Формула изобретения

1. Жидкая гербицидоактивная препаративная форма, содержащая активное вещество и дополнительные компоненты, отличающаяся тем, что она содержит

(а) 0,1-80 мас.% одного или нескольких соединений из группы ПАВ-близнецов и/или сульфосукцинатов;

(б) 0,001-50 мас.% одного или нескольких биологически активных веществ из группы ингибиторов ацетолактатсинтазы (АЛС-ингибиторы) в растворенной форме, предпочтительно из группы сульфонилмочевин;

(в) до 60 мас.% дополнительных поверхностно-активных веществ и/или полимеров;

(г) до 90 мас.% органических растворителей;

(д) до 50 мас.% отличающихся от АЛС-ингибиторов сельскохозяйственных химикатов;

(е) до 20 мас.% обычных, вспомогательных для получения препаративных форм средств; и/или

(ж) до 50 мас.% воды, причем сумма всех компонентов (а)-(ж) составляет 100 мас.%.

2. Жидкая гербицидоактивная препаративная форма по п.1, содержащая в качестве компонента (а) одно или несколько соединений из группы сульфосукцинатов.

3. Жидкая гербицидоактивная препаративная форма по п.1 или 2, содержащая в качестве компонента (б) одну или несколько сульфонилмочевин в растворенной форме.

4. Жидкая гербицидоактивная препаративная форма по п.1 или 2, содержащая в качестве компонента (а) одно или несколько соединений из группы ПАВ-близнецов общей формулы

или

,

где R⁵, R ⁷, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают линейный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода;

R ⁶ означает "связывающий фрагмент" из неразветвленной или разветвленной цепи с 2-100 атомами углерода, содержащей 0-20 атомов кислорода, 0-4 атома серы и/или 0-3 атома фосфора и включающей 0-20 функциональных боковых групп, выбранных из гидроксильных, карбонильных, карбоксильных, амино- и/или ациламиногрупп, и содержащей 0-100 алкоксильных групп;

А, В, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают полиалкилен-оксидный остаток с концевой гидроксильной группой, алкильной группой с 1-20 атомами углерода, карбоксиэтильной, карбоксиметильной, сульфокислотной группой, группой серной кислоты, фосфорной кислоты или бетаиновой группой; и

М означает катион, выбранный из группы, включающей катион щелочного или щелочноземельного металла, аммониевый катион, алкил-, алкиларил- или поли(арилалкил)фениламмониевый катион или их (поли)алкиленоксидные аддукты или (поли)алкиленоксидный аддукт с концевой аминогруппой.

5. Жидкая гербицидоактивная препаративная форма по п.1 или 2, содержащая в качестве компонента (а) одно или несколько соединений из группы сульфосукцинатов общей формулы

,

где R¹, R ², независимо друг от друга одинаковые или разные, означают атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода или (поли)алкиленоксидный аддукт;

R³ означает катион, выбранный из группы, включающей катион щелочного или щелочноземельного металла, аммониевый катион, алкил-, алкиларил- или поли(арилалкил)фениламмониевый катион или их (поли)алкиленоксидные аддукты или (поли)алкиленоксидный аддукт с концевой аминогруппой; и

X, Y, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают атом кислорода или группу NR⁴, где R⁴ означает атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, дикарбоксиэтил или (поли)алкиленоксидный аддукт.

6. Жидкая гербицидоактивная препаративная форма по п.1 или 2, содержащая в качестве компонента (б) одно или несколько биологически активных веществ из группы АЛС-ингибиторов в растворенной форме в комбинации с одним или несколькими, отличающимися от АЛС-ингибиторов сельскохозяйственными химикатами.

7. Жидкая гербицидоактивная препаративная форма по п.1 или 2, содержащая

(а) 10-60 мас.% одного или нескольких соединений из группы ПАВ-близнецов и/или сульфосукцинатов;

(б) 1-15 мас.% одного или нескольких биологически активных веществ из группы ингибиторов ацетолактатсинтазы (АЛС-ингибиторы) в растворенной форме, предпочтительно из группы сульфонилмочевин;

(в) до 50 мас.% дополнительных поверхностно-активных веществ и/или полимеров;

(г) до 30 мас.% органических растворителей;

(д) до 50 мас.% отличающихся от АЛС-ингибиторов сельскохозяйственных химикатов и/или

(е) до 10 мас.% обычных, вспомогательных для получения препаративных форм средств,

причем сумма всех компонентов (а)-(е) составляет 100 мас.%.

8. Жидкая гербицидоактивная препаративная форма по п.1 или 2 в виде дисперсии или эмульсионного концентрата.

9. Способ получения указанной по любому из пп.1-8 жидкой гербицидоактивной препаративной формы, отличающийся тем, что компоненты смешивают друг с другом.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что компоненты после смешения измельчают.

11. Способ борьбы с нежелательным ростом растений, отличающийся тем, что эффективное количество гербицидоактивной препаративной формы по любому из пп.1-8, если необходимо, после разбавления водой наносят на семена, растения, части растений или посевную площадь.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области жидких препаративных форм. В особенности изобретение относится к жидким препаративным формам гербицидных биологически активных веществ из группы ингибиторов ацетолактатсинтазы (в дальнейшем называют АЛС-ингибиторы), как сульфонилмочевины.

В общем, биологически активные вещества используют не в виде чистых веществ, а, в зависимости от области применения и желательного физического состояния формы применения, в комбинации с определенными вспомогательными веществами, то есть при их использовании получают "препаративные формы". В принципе, биологически активные вещества можно использовать для получения препаративных форм различного рода, в зависимости от того, какие установлены биологические и/или физико-химические параметры. В общем, в качестве возможностей препаративных форм для этого, например, принимают во внимание смачивающиеся порошки, эмульсии масло-в-воде, соответственно, вода-в-масле, суспензии, суспоэмульсии, эмульгируемые концентраты, водные растворы или также грануляты для внесения в почву или нанесения путем разбрасывания на почву, соответственно, диспергирующиеся в воде грануляты. Указанные типы препаративных форм, в принципе, известны и описываются, например, в руководствах: Winnaker-Кüchler "Химическая технология", том 7, изд. С.Hauser, Мюнхен, четвертое издание, 1986 г.; van Valkenburg "Пестицидные препаративные формы", изд. Marcel-Dekker, Нью-Йорк, 1973 г.; К.Martens "Руководство по распылительной сушке", третье издание, 1979 г., изд. G.Goodwin Ltd., Лондон.

Если в случае используемых для получения препаративных форм биологически активных веществ речь идет о таких, которые в растворенном состоянии, соответственно, в жидких средах, в общем, склонны к химической деструкции, то чаще всего предпочтительны твердые препаративные формы, как смачивающиеся порошки или грануляты. Как описывается в патентах США 4599412 и 5731264, это, например, относится к гербицидным биологически активным веществам из группы АЛС-ингибиторов, как метсульфуронметил, никосульфурон или римсульфурон, примисульфуронметил, триа-, про-, амидо- или этоксисульфурон. Соответственно, уже известны порошкообразные препаративные формы, соответственно, грануляты этих гербицидов, как, например, описывается в Международных заявках WO-9910857, WO-9809516, WO-9508265, патенте США 5441923, Международной заявке WO-9423573, патентах Японии 05017305, 04297404, 04297403 или 04066509.

При разбавлении водой такого рода порошкообразных препаративных форм или гранулятов (для приготовления рабочего раствора) часто не достигают никакого полного растворения нерастворенных в концентрате компонентов, то есть рабочий раствор представляет собой суспензию концентрата. Однако всегда предпочтительно, когда рабочие растворы являются по возможности тонкодисперсными, так как таким образом, в общем, уменьшается опасность закупорки разбрызгивающих сопл и тем самым расходы на очистку. Кроме того, порошкообразные или гранулированные препаративные формы можно получать только при относительно большом расходе энергии и использовании технически дорогостоящих перемешивающих устройств, то есть уже при их получении сталкиваются со значительными недостатками.

Жидкие суспензии гербицидов вышеуказанного рода, правда, уже известны в форме суспензионных концентратов (патент Франции 2576181, Европейские патенты 0205348, 0237292 или 0246984). Однако также в случае суспензий биологически активные вещества находятся не в растворенном состоянии, так что при нанесении рабочего раствора возникают подобные проблемы, как в случае порошкообразных препаративных форм или гранулятов. Кроме того, суспензионные концентраты и суспоэмульсии представляют собой термодинамически нестабильные препаративные формы с ограниченной физической стабильностью при хранении.

Не содержащие поверхностно-активных веществ водные растворы сульфонилмочевин описаны в патентах США 4683000, 4671817 и Европейском патенте 0245058, безводные эмульгируемые концентраты описаны в патенте ФРГ 3422824, патенте США 4632693, Международной заявке WO-9608148 и патенте США 5597778.

Ни в одном из этих документов не содержится указания на повышение стабильности при хранении препаративных форм.

Таким образом, задача заключается в получении стабильной по отношению к деструкции препаративной формы, которая обладает благоприятными, технически применимыми свойствами.

В настоящее время неожиданно найдено, что эта задача решается за счет определенных жидких препаративных форм биологически активных веществ, которые содержат производные поликарбоновых кислот, а также в качестве биологически активных веществ АЛС-ингибиторы, как, например, сульфонилмочевины и/или их соли.

Объектом настоящего изобретения, следовательно, является жидкая препаративная форма (композиция), содержащая

а) одно или несколько производных поликарбоновых кислот, предпочтительно одно или несколько соединений из группы двойных поверхностно-активных веществ и/или сульфосукцинатов, и

б) одно или несколько биологически активных веществ из группы АЛС-ингибиторов, в особенности одну или несколько сульфонилмочевин и/или их солей, как, например, соли с органическими катионами на основе азота, серы или фосфора, и/или неорганическими катионами, как катионы металлов.

Жидкими препаративными формами согласно настоящему изобретению являются предпочтительно гербицидные препаративные формы, например, в виде эмульсионных концентратов. Препаративные формы предпочтительно содержат по меньшей мере одно из биологически активных веществ из группы АЛС-ингибиторов в растворенной форме. Далее, предпочтительны препаративные формы, которые содержат только одно производное поликарбоновых кислот.

Жидкие препаративные формы согласно настоящему изобретению, в случае необходимости, наряду с компонентами а) и б) могут содержать еще одно или несколько вспомогательных веществ или добавок в качестве других компонентов, как, например:

(в) дополнительные поверхностно-активные вещества и/или полимеры;

(г) органические растворители;

(д) отличающиеся от АЛС-ингибиторов сельскохозяйственные химикаты, как гербициды, инсектициды, фунгициды, антидоты, регуляторы роста или удобрения;

(е) обычные, вспомогательные для получения препаративных форм средства, как антивспениватели, антитранспиранты, душистые вещества, красители, морозозащитные средства или консерванты;

(ж) компоненты резервуарных смесей; и/или

(з) дополнительная вода.

Содержащимися в предлагаемых согласно изобретению препаративных формах в качестве компонентов а) производными поликарбоновых кислот являются, например, их эфиры, амиды или соли, а также производимые от поликарбоновых кислот или, например, их эфиров, амидов и солей сульфонаты, сульфаты, фосфаты или карбоксилаты.

В качестве поликарбоновых кислот используют, например, низкомолекулярные ди-, три-, тетра- или также более высокоосновные карбоновые кислоты, предпочтительно с 2-20 атомами углерода. Также используют полимерные поликарбоновые кислоты, предпочтительно с молекулярными массами вплоть до 2000 г/моль. Примерами поликарбоновых кислот являются щавелевая, малоновая, янтарная, глутаровая, адипиновая, пимелиновая, себациновая, азелаиновая, субериновая, малеиновая, фталевая, терефталевая, меллитовая, тримеллитовая, полималеиновая, полиакриловая и полиметакриловая кислоты, а также сополимеры, соответственно, терполимеры, содержащие звенья малеиновой кислоты, акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты.

Эфиры поликарбоновых кислот обычно получают, например, путем введения во взаимодействие свободных карбоновых кислот со спиртами или продуктами их алкоксилирования, причем эфиры можно получать, например, путем взаимодействия "активированных" карбоновых кислот, как ангидриды карбоновых кислот, с указанными спиртами или алкоксилатами. Далее, вместо алкоксилатов спиртов можно использовать также алкоксилаты на основе жирных кислот, амидов или аминов для реакции этерификации с указанными поликарбоновыми кислотами, если они содержат по меньшей мере одну способную к реакции этерификации гидроксильную группу.

Амиды поликарбоновых кислот обычно можно получать, например, путем взаимодействия карбоновых кислот с первичными или вторичными аминами или аммиаком. Первичные и вторичные амины могут содержать в качестве заместителей, например, линейные, циклические или разветвленные, ароматические, алифатические и/или циклоалифатические углеводородные остатки с 1-20 атомами углерода, предпочтительно алкильные остатки с 1-20 атомами углерода, причем циклоалифатические углеводородные остатки могут содержать дополнительные гетероатомы в цикле, как, например, морфолин. Вместо углеводородных остатков с 1-20 атомами углерода также могут быть (поли)алкиленоксидные структурные единицы, как (поли)этиленоксидные, (поли)пропиленоксидные или (поли)бутиленоксидные структурные единицы. Примерами этого являются аминосоединения, как этаноламин, диэтаноламин, 1-аминопропан-2-ол или аминобутанол, а также их (поли)алкиленоксидные аддукты. Далее, пригодны получаемые исходя из этих соединений простые или сложные алкиловые эфиры с линейными или разветвленными, ароматическими, алифатическими и/или циклоалифатическими моно-, ди- или многоатомными спиртами с 1-20 атомами углерода. Далее, также используют продукты окисления алкоксилированных аминов, как глицин, и их соли.

В качестве солей поликарбоновых кислот используют, например, соли металлов, как соли щелочных или щелочно-земельных металлов, или соли с органическими противоионами, как органические аммониевые, сульфониевые или фосфониевые ионы.

Если поликарбоновые кислоты или производные поликарбоновых кислот, как эфиры, амиды или соли, обладают реакционно-способными группами, как двойные связи, то путем введения во взаимодействие этих групп можно получать другие производные поликарбоновых кислот, например

путем окисления и раскрытия цикла и последующего взаимодействия с (поли)алкиленоксидами, а также последующего взаимодействия с фосфорным ангидридом или серной кислотой;

путем окисления и раскрытия цикла и последующего взаимодействия с алкилирующими реагентами, как диметилсульфат;

путем окисления и раскрытия цикла и последующего взаимодействия с карбоновыми кислотами, как жирные кислоты;

путем окисления и раскрытия цикла и последующего взаимодействия с фосфорным ангидридом или серной кислотой, а также последующего взаимодействия с (поли)алкиленоксидами;

или путем взаимодействия с дисульфидом натрия или калия.

Таким образом, полученные производные поликарбоновых кислот одним из описанных способов снова можно однократно или многократно вводить во взаимодействие, например возможно алкоксилирование кислого фосфатированного алкоксилата эфира поликарбоновой кислоты или алкоксилата амида поликарбоновой кислоты, причем также полученные таким образом, а также другие продукты превращения поликарбоновых кислот или производных поликарбоновых кислот являются, в смысле настоящего изобретения, пригодными производными поликарбоновых кислот.

Предпочтительными компонентами а) являются соединения из группы двойных поверхностно-активных веществ, то есть амфифильных соединений с двумя одинаковыми головными группами, и/или соединения из группы сульфосукцинатов.

Предпочтительные соединения из группы сульфосукцинатов отвечают общей формуле (I):

где

R¹, R ², независимо друг от друга одинаковые или разные, означают атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, как алкил с 1-30 атомами углерода, или (поли)алкиленоксидный аддукт;

R³ означает катион, например катион металла, как катион щелочного или щелочно-земельного металла, катион аммония, как аммониевый алкил-, алкиларил- или поли(арилалкил)фениламмониевый катион, или их (поли)-алкиленоксидные аддукты, или (поли)алкиленоксидный аддукт с концевой аминогруппой; и

X, Y, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают атом кислорода или группу NR⁴, где R⁴ означает атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, как алкил с 1-30 атомами углерода, алкиларил с 1-30 атомами углерода в алкильной части и 6-14 атомами углерода в арильной части или поли(арилалкил)фенил с 6-14 атомами углерода в арильной части и 1-30 атомами углерода в алкильной части, дикарбоксиэтил или (поли)алкиленоксидный аддукт.

Предпочтительные соединения из группы двойных поверхностно-активных веществ отвечают общей формуле:

или

где

R⁵, R ⁷, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают линейный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 3-17 атомами углерода, в особенности этилпентил, триметилпентил, олеил или пропил;

R⁶ означает "связывающий фрагмент" из неразветвленной или разветвленной цепи с 2-100 атомами углерода, содержащей 0-20 атомов кислорода, 0-4 атома серы и/или 0-3 атома фосфора и включающей 0-20 функциональных боковых групп, как гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, амино- и/или ациламиногруппы, и содержащей 0-100, предпочтительно 0-20, алкоксильных групп; и

А, В, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают полиалкиленоксидный остаток с концевой гидроксильной группой, алкильной группой с 1-20 атомами, углерода, карбоксиэтильной, карбоксиметильной, сульфокислотной группой, группой серной кислоты, фосфорной кислоты или бетаиновой группой; и

М означает катион, например катион металла, как катион щелочного или щелочно-земельного металла, катион аммония, как аммониевый алкил-, алкиларил- или поли(арилалкил)фениламмониевый катион, или их (поли)-алкиленоксидные аддукты, или (поли)алкиленоксидный аддукт с концевой аминогруппой.

(Поли)алкиленоксидные аддукты, в смысле настоящего описания, представляют собой продукты взаимодействия алкоксилируемых исходных веществ, как спирты, амины, карбоновые кислоты, как жирные кислоты, эфиры карбоновых кислот с функциональными гидроксильными группами или аминогруппами (например, триглицериды на основе касторового масла) или амиды карбоновых кислот, с алкиленоксидами, причем (поли)алкиленоксидные аддукты содержат по меньшей мере одну алкиленоксидную структурную единицу, в общем, однако, являются полимерными, то есть включают 2-200, предпочтительно 5-150, алкиленоксидных структурных единиц. В случае алкиленоксидных структурных единиц предпочтительны этиленоксидные, пропиленоксидные и бутиленоксидные структурные единицы, в особенности этиленоксидные структурные единицы. Описанные (поли)алкиленоксидные аддукты могут состоять из одинаковых или из разных алкиленоксидов, например из блокообразно или статически распределенных этиленоксида и пропиленоксида, так что настоящая заявка относится также к такого рода "смешанным" алкиленоксидным аддуктам.

Используемые согласно изобретению производные поликарбоновых кислот особенно предпочтительно происходят из группы сульфосукцинатов, как, например,

а1) одно- или двукратно этерифицированный с помощью линейных, циклических или разветвленных алифатических, циклоалифатических и/или ароматических спиртов сульфосукцинат, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке, предпочтительно одно- или двукратно этерифицированный с помощью метанола, этанола, (изо)пропанола, (изо)бутанола, (изо)пентанола, (изо)гексанола, циклогексанола, (изо)гептанола, (изо)октанола (в особенности этилгексанола), (изо)нонанола, (изо)деканола, (изо)ундеканола, (изо)додеканола или (изо)тридеканола моно- или ди(щелочной металл)сульфосукцинат, в особенности моно- или динатрийсульфосукцинат;

а2) одно- или двукратно этерифицированный с помощью (поли)алкиленоксидных аддуктов спиртов сульфосукцинат, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке и 1-200, предпочтительно 2-200, алкиленоксидными структурными единицами в (поли)алкиленоксидной части, предпочтительно одно- или двукратно этерифицированный с помощью додецил/тетрадецилового спирта с 2-5 молями этиленоксида или с помощью изотридецилового спирта с 3 молями этиленоксида моно- или ди(щелочной металл)сульфосукцинат, в особенности моно- или динатрийсульфосукцинат;

а3) соль с двумя атомами щелочного металла, предпочтительно динатриевая соль, однократно введенного во взаимодействие с аминами или (поли)алкиленоксидными аддуктами с концевой аминогруппой спиртов, аминов, жирных кислот, сложных эфиров или амидов и затем сульфированного малеинового ангидрида, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке и 1-200, предпочтительно 2-200, алкиленоксидными структурными единицами в (поли)алкиленоксидной части, предпочтительно динатриевая соль однократно введенного во взаимодействие с жирным амином кокосового масла и затем сульфированного малеинового ангидрида;

а4) соль с двумя атомами щелочного металла, предпочтительно динатриевая соль, однократно введенного во взаимодействие с амидами или (поли)алкиленоксидными аддуктами амидов и затем сульфированного малеинового ангидрида, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке и 1-200, предпочтительно 2-200, алкиленоксидными структурными единицами в (поли)алкиленоксидной части, предпочтительно динатриевая соль однократно введенного во взаимодействие с олеиламидом с 2 молями этиленоксида и затем сульфированного малеинового ангидрида; и/или

а5) соль с четырьмя атомами щелочного металла, предпочтительно тетранатриевая соль N-(1,2-дикарбоксиэтил)-N-октадецилсульфосукцинамата.

Ниже приводятся примеры выпускаемых в продажу и предпочтительных в рамках настоящего изобретения сульфосукцинатов групп a1)-а5):

а1) натрийдиалкилсульфосукцинаты, например натрийдиизооктилсульфосукцинат, выпускаемый в продажу, например, под марками Aerosol® (Цитек), Agrilan или Lankropol® (Акзо Нобель), Emprimin® (Олбрайт и Вилсон), Cropol® (Крода), Lutensit® (БАСФ) или Imbirol®, Madeol® или Polirol® (Сезальпиния), или натрийди(2-этилгексил)сульфосукцинат, выпускаемый в продажу, например, под маркой Triton® (Юньон Карбид), как Triton® GR-5M и Triton® GR-7ME;

а2) динатрийполиэтиленгликольоксиполусульфосукцинат, выпускаемый в продажу, например, под марками Aerosol® (Цитек), Marlinat® или Sermul® (Кондеа), Empicol® (Олбрайт и Вилсон), Secosol® (Штепан), Geropon® (Родиа), Disponil® или Texapon® (Когнис) или Rolpon® (Сезальпиния);

а3) динатрий-N-алкилсульфосукцинамат, выпускаемый в продажу, например, под марками Aerosol® (Цитек), Rewopol® или Rewoderm® (Рево), Empimin® (Олбрайт и Вилсон), Geropon® (Родиа) или Polirol® (Сезальпиния);

а4) динатрий(амид жирной кислоты)полиэтиленгликольоксиполусульфосукцинат, выпускаемый в продажу, например, под марками Elfanol® или Lankropol® (Акзо Нобель), Rewoderm®, Rewocid® или Rewopol® (Рево), Emcol® (Витко), Standapol® (Когнис) или Rolpon® (Сезальпиния); и

а5) тетранатрий-N-(1,2-дикарбоксиэтил)-N-октадецилсульфосукцинамат, выпускаемый в продажу, например, под маркой Aerosol 22® (Цитек).

В случае содержащихся в предлагаемых согласно изобретению препаративных формах биологически активных веществ из группы АЛС-ингибиторов речь идет в особенности о сульфонамидах, предпочтительно из группы сульфонилмочевин, особенно предпочтительно о таковых, отвечающих общей формуле (IV), и/или их солях:

где

R⁸ означает незамещенный или замещенный углеводородный остаток, предпочтительно арильный остаток, как фенил, или незамещенный или замещенный гетероциклический остаток, предпочтительно гетероарильный остаток, как пиридил, и причем остатки, включая заместители, содержат 1-30 атомов углерода, предпочтительно 1-20 атомов углерода, или R^a означает электроноакцепторную группу, как сульфонамидный остаток;

R^b означает атом водорода или незамещенный или замещенный углеводородный остаток, содержащий, включая заместители, 1-10 атомов углерода, например, незамещенный или замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно атом водорода или метил;

R^c означает атом водорода или незамещенный или замещенный углеводородный остаток, содержащий, включая заместители, 1-10 атомов углерода, например незамещенный или замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно атом водорода или метил;

х означает нуль или 1; и

R^d означает гетероциклильный остаток.

Углеводородным остатком, в смысле настоящего описания, является линейный, разветвленный или циклический и насыщенный или ненасыщенный алифатический или ароматический углеводородный остаток, например алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил или арил; при этом арил означает моно-, би- или полициклическую ароматическую систему, например фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пенталенил, флуоренил и подобное, предпочтительно фенил. Углеводородный остаток предпочтительно содержит 1-40 атомов углерода, предпочтительно 1-30 атомов углерода; особенно предпочтительно углеводородный остаток означает алкил, алкенил или алкинил с количеством атомов углерода вплоть до 12 или циклоалкил с 3, 4, 5, 6 или 7 атомами в цикле или фенил.

Гетероциклический остаток или гетероциклил, в смысле настоящего описания, может быть насыщенным, ненасыщенным или гетероароматическим и незамещенным или замещенным; предпочтительно он содержит один или несколько гетероатомов в цикле, предпочтительно из группы, состоящей из атомов азота, кислорода и серы; предпочтительно он представляет собой от трех- до семичленного алифатический гетероциклический остаток или пяти- или шестичленный гетероароматический остаток и содержит один, два или три гетероатома. Гетероциклическим остатком может быть, например, гетероароматический остаток или гетероарил, как, например, моно-, би- или полициклическая ароматическая система, в которой по меньшей мере один цикл содержит один или несколько гетероатомов, как, например, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, оксазолил, фурил, пирролил, пиразолил и имидазолил, или он означает частично или полностью гидрированный остаток, как оксиранил, оксетанил, пирролидил, пиперидил, пиперазинил, диоксоланил, морфолинил, тетрагидрофурил. В качестве заместителей замещенного гетероциклического остатка используют дальнейшие, нижеуказанные заместители, дополнительно также оксогруппу. Оксогруппа также может находиться у гетероатомов цикла, которые могут существовать в различных стадиях окисления, например, у атома азота или атома серы.

Замещенные остатки, в смысле настоящего описания, как замещенные углеводородные остатки, например замещенный алкил, алкенил, алкинил или арил, как фенил или бензил, или замещенный гетероциклил, означают, например, происходящий от незамещенного основного вещества замещенный остаток, причем заместители означают, например, один или несколько, предпочтительно один, два или три остатка, выбираемых из группы, состоящей из галогена (фтор, хлор, бром, иод), алкоксила, галогеналкоксила, алкилтиогруппы, гидроксила, аминогруппы, нитрогруппы, карбоксила, цианогруппы, азидогруппы, алкоксикарбонила, алкилкарбонила, формила, карбамоила, моно- и диалкиламинокарбонила, замещенной аминогруппы, как ациламиногруппа, моно- и диалкиламиногруппа, и алкилсульфинила, галогеналкилсульфинила, алкилсульфонила, галогеналкилсульфонила и, в случае циклических остатков, также алкила и галогеналкила, а также соответствующих указанным насыщенным углеводородным остаткам ненасыщенных алифатических остатков, как алкенил, алкинил, алкенилоксигруппа, алкинилоксигруппа и т.д. В случае углеродсодержащих остатков предпочтительны таковые с 1-4 атомами углерода, в особенности с одним или двумя атомами углерода. Как правило, предпочтительны заместители, выбираемые из группы, состоящей из галогена, как, например, фтор и хлор, алкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метила или этила, галогеналкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно трифторметила, алкоксила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метокси- или этоксигруппы, галогеналкоксила с 1-4 атомами углерода, нитрогруппы и цианогруппы.

Под содержащимися в предлагаемых согласно изобретению жидких препаративных формах в качестве компонента б) биологически активными веществами из группы АЛС-ингибиторов, как сульфонилмочевины, в смысле настоящего изобретения, наряду с нейтральными соединениями, всегда также нужно понимать их соли с неорганическими и/или органическими противоионами.

В качестве солей с неорганическими противоионами пригодны, например, соли с противоионами аммония, сульфония или фосфония или соли металлов, например, с противоионами щелочных или щелочно-земельных металлов. В качестве солей с органическими противоионами пригодны, например, органические аммониевые, сульфониевые и фосфониевые соли. Предпочтительны органические противоионы формулы [NR ⁸R⁹R¹⁰R ¹¹]⁺, [SR¹² R¹³R¹⁴] ⁺ или [PR¹⁵R¹⁶ R¹⁷R¹⁸] ⁺ или четвертичный пиридиниевый ион [Py-R ¹⁹]⁺, причем R⁸ -R¹⁹, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают атом водорода или незамещенный или замещенный углеводородный остаток, как замещенный или незамещенный алкил с 1-30 атомами углерода, замещенный или незамещенный алкиларил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, замещенный или незамещенный (олиго)алкенил с 3-30 атомами углерода, замещенный или незамещенный (олиго)алкениларил с 3-10 атомами углерода в (олиго)алкенильной части, замещенный или незамещенный (олиго)алкинил с 3-30 атомами углерода, замещенный или незамещенный (олиго)алкиниларил с 3-10 атомами углерода в (олиго)алкинильной части или замещенный или незамещенный арил, или незамещенный или замещенный гетероциклильный остаток, в особенности гетероарильный остаток, как замещенный или незамещенный алкилгетероарил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, замещенный или незамещенный (олиго)алкенилгетероарил с 3-10 атомами углерода в (олиго)алкенильной части, замещенный или незамещенный (олиго)алкинилгетероарил с 3-10 атомами углерода в (олиго)алкинильной части или замещенный или незамещенный гетероарил, или два остатка вместе R⁸/R ⁹, R¹⁰/R¹¹, R¹²/R¹³, R ¹⁵/R¹⁶ и R¹⁷ /R¹⁸ могут образовывать незамещенный или замещенный цикл, причем по меньшей мере один из остатков R ⁸-R¹¹, по меньшей мере один из остатков R¹²-R¹⁴ и по меньшей мере один из остатков R¹⁵-R ¹⁸ отличен от атома водорода.

Предпочтительные АЛС-ингибиторы происходят из ряда сульфонилмочевин, как, например, пиримидин- или триазиниламинокарбонил[бензол-, пиридин-, пиразол-, тиофен- и (алкилсульфонил)алкиламино]сульфамиды. В качестве заместителей пиримидинового или триазинового цикла предпочтительны алкоксил, алкил, галогеналкоксил, галогеналкил, атом галогена или диметиламиногруппа, причем все заместители, независимо друг от друга, можно комбинировать. Предпочтительными заместителями в бензольной, пиридиновой, пиразольной, тиофеновой или (алкилсульфонил)алкиламино-части являются алкил, алкоксил, атом галогена, аминогруппа, алкиламиногруппа, диалкиламиногруппа, нитрогруппа, алкоксил-карбонил, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, алкокси-аминокарбонил, галогеналкоксил, галогеналкил, алкилкарбонил, алкоксиалкил, (алкансульфонил)алкиламиногруппа. Такими пригодными сульфонилмочевинами, например, являются:

б1) фенил- и бензилсульфонилмочевины и родственные соединения, например

1-(2-хлорфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (хлорсульфурон);

1-(2-этоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-хлор-6-метоксипиримидин-2-ил)мочевина (хлоримурон-этил);

1-(2-метоксифенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (метсульфурон-метил);

1 -(2-хлорэтоксифенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (триасульфурон);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)мочевина (сульфуметурон-метил);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-3-метилмочевина (трибенурон-метил);

1-(2-метоксикарбонилбензилсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина (бенсульфурон-метил);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-бис(дифторметокси)пиримидин-2-ил)-мочевина (примисульфурон-метил);

3-(4-этил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b]-тиофен-7-сульфонил)мочевина (заявка на Европейский патент 079683);

3-(4-этокси-6-этил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b]-тиофен-7-сульфонил)мочевина (заявка на Европейский патент 079683);

3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2-метоксикарбонил-5-иодфенилсульфо-нил)мочевина (иодсульфуронметил и его натриевая соль; Международная заявка WO-92/13845);

DPX-66037, трифлусульфурон-метил (см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1995 г., с.853);

CGA-277476 (см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1995 г., с.79);

метил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метансульфонамидо-метилбензоат (мезосульфурон-метил и его натриевая соль; Международная заявка WO-95/10507);

N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламино-бензамид (форамсульфурон и его натриевая соль; Международная заявка WO-95/01344);

б2) тиенилсульфонилмочевины, например,

1-(2-метоксикарбонилтиофен-3-ил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (тифенсульфурон-метил);

б3) пиразолилсульфонилмочевины, например,

1-(4-этоксикарбонил-1-метилпиразол-5-илсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина (пиразосульфурон-метил);

метил-3-хлор-5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-метилпиразол-4-карбоксилат (заявка на Европейский патент 0282613);

метиловый эфир 5-(4,6-диметилпиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-(2-пиридил)-пиразол-4-карбоновой кислоты (NC-330, см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1991 г., том 1, с.45 и последующие);

DPX-A8947, азимсульфурон (см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1995 г., с.65);

б4) сульфондиамидные производные, например,

3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(N-метил-N-метилсульфониламиносульфонил)-мочевина (амидосульфурон) и ее структурные аналоги (заявка на Европейский патент 0131258 и Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, специальный выпуск, XII, 489-497 (1990));

б5) пиридилсульфонилмочевины, например,

1-(3-N,N-диметиламинокарбонилпиридин-2-илсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина(никосульфурон);

1-(3-этилсульфонилпиридин-2-илсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-мочевина (римсульфурон);

метиловый эфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-6-трифтор-метил-3-пиридинкарбоновой кислоты, натриевая соль (DPX-KE 459, флупирсульфурон, (см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1995 г., с.49);

пиридилсульфонилмочевины, описанные, например, в заявках на патенты ФРГ 4000503 и 4030577, предпочтительно таковые формулы:

где

Е означает метиновую группу или атом азота, предпочтительно метиновую группу;

R²⁰ означает атом иода или NR²⁵R ²⁶;

R²¹ означает атом водорода, атом галогена, цианогруппу, алкил с 1-3 атомами углерода, алкоксил с 1-3 атомами углерода, галогеналкил с 1-3 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-3 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-3 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-3 атомами углерода в алкоксильной части и 1-3 атомами углерода в алкильной части, алкоксикарбонил с 1-3 атомами углерода в алкоксильной части, моно- или диалкиламиногруппу с 1-3 атомами углерода в каждой алкильной части, алкилсульфинил с 1-3 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-3 атомами углерода, SO₂-NR^xR ^y или CO-NR^xR^y , в особенности атом водорода;

R^x , R^y, независимо друг от друга, означают атом водорода, алкил с 1-3 атомами углерода, алкенил с 1-3 атомами углерода, алкинил с 1-3 атомами углерода или вместе означают тетраметиленовую группу, пентаметиленовую группу или диметиленоксидиметиленовую группу;

n означает 0, 1, 2 или 3, предпочтительно 0 или 1;

R²² означает атом водорода или метил;

R²³ означает атом галогена, алкил с 1-2 атомами углерода, алкоксил с 1-2 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, в особенности трифторметил, галогеналкоксил с 1-2 атомами углерода, предпочтительно дифторметоксигруппу или трифторметилметоксигруппу;

R²⁴ означает алкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-2 атомами углерода, предпочтительно дифторметоксигруппу, или алкоксил с 1-2 атомами углерода;

R²⁵ означает алкил с 1-4 атомами углерода;

R²⁶ означает алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода; или

R ²⁵ и R²⁶ вместе означают триметиленсульфонил или тетраметиленсульфонил;

например, 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(3-N-метилсульфонил-N-метиламино-пиридин-2-ил)сульфонилмочевина, или их соли;

б6) алкоксифеноксисульфонилмочевины, описанные, например, в заявке на Европейский патент 0342569, предпочтительно таковые формулы:

где

Е означает метиновую группу или атом азота, предпочтительно метиновую группу;

R ²⁷ означает этокси-, пропокси- или изопропоксигруппу;

R²⁸ означает атом галогена, нитрогруппу, трифторметил, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода или алкоксикарбонил с 1-3 атомами углерода в алкильной части, предпочтительно в положении 6 фенильного кольца;

n означает 0,1,2 или 3, предпочтительно 0 или 1;

R ²⁹ означает атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода или алкенил с 1-3 атомами углерода;

R³⁰ , R³¹, независимо друг от друга, означают атом галогена, алкил с 1-2 атомами углерода, алкоксил с 1-2 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-2 атомами углерода или алкоксиалкил с 1-2 атомами углерода в алкоксильной части и 1-2 атомами углерода в алкильной части, предпочтительно метоксигруппу или метил;

например 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(2-этоксифенокси)сульфонилмочевина, или их соли;

б7) имидазолилсульфонилмочевины, например

MON 37500, сульфосульфурон (см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1995 г., с.57) и другие родственные производные сульфонилмочевины и их смеси.

Типичными представителями этих биологически активных веществ являются, в частности, нижеуказанные соединения: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, галосульфурон-метил, имазосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон-метил, просульфурон, пиразосульфурон-этил, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенурон-метил, трифлусульфурон-метил, иодсульфурон-метил и его натриевая соль (Международная заявка WO-92/13845), мезосульфурон-метил и его натриевая соль (Agrow №347, 3 марта 2000 г., с.22 (PJB Publications Ltd. 2000)) и форамсульфурон и его натриевая соль (Agrow №338, 15 октября 1999 г., с.26 (PJB Publications Ltd. 2000)).

Вышеуказанные биологически активные вещества известны, например, из книги "Руководство по пестицидам" (РП), двенадцатое издание (1999 г.), материалов Совещаний по защите сельскохозяйственных культур, Великобритания, или указанных по отдельным биологически активным веществам литературных источников.

Жидкие препаративные формы согласно настоящему изобретению, в случае необходимости, наряду с компонентами а) и б) могут содержать еще одно или несколько вспомогательных веществ и одну или несколько добавок в качестве других компонентов, как, например:

(в) дополнительные поверхностно-активные вещества и/или полимеры;

(г) органические растворители;

(д) отличающиеся от АЛС-ингибиторов сельскохозяйственные химикаты, как гербициды, инсектициды, фунгициды, антидоты, регуляторы роста или удобрения;

(е) обычные, вспомогательные для приготовления препаративных форм средства, как антивспениватели, антитранспиранты, душистые вещества, красители, морозозащитные средства или консерванты;

(ж) компоненты резервуарных смесей; и/или

(з) дополнительная вода.

Так, в жидких препаративных формах согласно настоящему изобретению в качестве компонента (в) могут содержаться одно или несколько ионогенных или неионогенных поверхностно-активных веществ, и/или полимеров, и/или один или несколько компонентов на основе силикона, как, например, трисилоксановые поверхностно-активные вещества, производные полидиметилсилоксанов и/или силиконовые масла. Примерами предпочтительных компонентов (в) являются (поли)алкиленоксидные аддукты, в особенности жирных спиртов и/или жирных кислот, и/или нерастворимые в непрерывной фазе компоненты. Примерами (поли)алкиленоксидных аддуктов являются Soprophor CY® (Родиа), Genapol X-060®, Genapol Х-080® или Genagen МЕЕ® (этоксилат сложного метилового эфира) (Клариант) и другие поверхностно-активные вещества с концевыми группами, включающие метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, трет-бутильную, изобутильную, втор-бутильную или ацетильную группу в качестве концевой группы. В качестве нерастворимых в непрерывной фазе компонентов можно использовать, например, анионогенные поверхностно-активные вещества, как Hostapur OSB® (Клариант), Netzer IS® (Клариант), Galoryl DT 201® (СФПИ), Tamol® (БАСФ) или Morwet D 425® (Витко). За счет введения нерастворимых в непрерывной фазе компонентов или также нерастворимых биологически активных веществ в препаративные формы образуются дисперсии. Поэтому настоящее изобретение относится также к дисперсиям.

Кроме того, предлагаемые согласно изобретению жидкие препаративные формы в качестве компонента г) могут содержать также растворители, например органические растворители, как неполярные растворители, полярные протонные или апротонные диполярные растворители и их смеси. Примерами растворителей являются:

- алифатические или ароматические углеводороды, например минеральные масла, парафины или толуол, ксилолы и нафталиновые производные, в особенности 1-метилнафталин, 2-метилнафталин, смеси ароматических углеводородов с 6-16 атомами углерода, как ряд Solvesso® (ЭССО), например, с типами Solvesso® 100 (температура кипения 162-177°С), Solvesso® 150 (температура кипения 187-207°С) и Solvesso® 200 (температура кипения 219-282°С), и алифатические углеводороды с 6-20 атомами углерода, которые могут быть линейными или циклическими, как продукты ряда Shellsol®, типы Т и K или ВР-н-парафины;

- галогенированные алифатические или ароматические углеводороды, как дихлорметан, соответственно, хлорбензол;

- сложные эфиры, как триацетин (триглицерид уксусной кислоты), бутиролактон, пропиленкарбонат, триэтилцитрат и алкиловые эфиры фталевой кислоты с 1-22 атомами углерода в алкильной части, в частности алкиловые эфиры фталевой кислоты с 1-8 атомами углерода в алкильной части, алкиловые эфиры малеиновой кислоты с 1-13 атомами углерода в алкильной части;

- спирты, как метанол, этанол, н- и изопропанол, н-, изо-, трет- и 2-бутанол, тетрагидрофурфуриловый спирт;

- простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, алкиленгликольмоноалкиловые и -диалкиловые эфиры, как, например, пропилен-гликольмонометиловый эфир, в частности Dowanol® РМ (пропиленгликоль-монометиловый эфир), пропиленгликольмоноэтиловый эфир, этиленгликоль-монометиловый эфир или этиленгликольмоноэтиловый эфир, диглимы и тетраглимы;

- амиды, как диметилформамид, диметилацетамид, амид диметил-каприл/каприновой жирной кислоты и N-алкилпирролидоны;

- кетоны, как водорастворимый ацетон, однако также несмешивающиеся с водой кетоны, как, например, циклогексанон или изофорон;

- нитрилы, как ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил и бензонитрил;

- сульфоксиды и сульфоны, как диметилсульфоксид и сульфолан; а также

- масла, в общем, как минеральные масла или масла на растительной основе, как масло из кукурузного зародыша, масло из льняного семени и рапсовое масло.

Предпочтительными органическими растворителями, в смысле настоящего изобретения, являются сложноэфирные масла, как метиловый эфир рапсового масла, тетрагидрофурфуриловый спирт или триацетин.

Предлагаемые согласно изобретению жидкие препаративные формы в качестве компонента д), наряду с содержащимися в качестве компонента б) АЛС-ингибиторами, могут содержать еще другие, отличающиеся от АЛС-ингибиторов сельскохозяйственные химикаты. Это относится, например, к комбинациям с отличающимися от АЛС-ингибиторов гербицидами, например, из группы феноксифеноксипропионатов, как диклофоп-метил, из группы гетероарилоксифенокси-пропионатов, как феноксапроп-этил или клодинафоп-пропаргил, или из группы алкилазинов, или также к комбинации с антидотами.

Отличающимися от АЛС-ингибиторов гербицидами являются, например, гербициды из группы карбаматов, тиокарбаматов, галогенацетанилидов, замещенных производных фенокси-, нафтокси- и феноксифеноксикарбоновой кислоты, а также производных гетероарилоксифеноксиалканкарбоновой кислоты, как эфиры хинолилокси-, хиноксалилокси-, пиридилокси-, бензоксазолилокси- и бензтиазолилоксифенокси-алканкарбоновой кислоты, производных циклогександиона, имидазолинонов, производных пиримидинилоксипиридинкарбоновой кислоты, производных пиримидилоксибензойной кислоты, производных триазолпиримидинсульфонамида, а также эфиров S-(N-арил-N-алкилкарбамоилметил)дитиофосфорной кислоты. При этом предпочтительны эфиры и соли феноксифенокси- и гетероарилоксифеноксикарбоновой кислоты, имидазолиноны, а также гербициды, которые используют вместе с АЛС-ингибиторами для расширения спектра действия, как, например, бентазон, цианазин, атразин, дикамба или гидроксибензонитрилы, как бромоксинил и иоксинил, и другие, действующие через листья гербициды.

Пригодными гербицидами, которые могут содержаться в предлагаемых согласно изобретению препаративных формах в качестве компонента д), например, являются:

А) гербициды типа производных феноксифенокси- и гетероарилоксифенокси-карбоновой кислоты, как

А1) производные феноксифенокси- и бензилоксифеноксикарбоновой кислоты, например

метиловый эфир 2-(4-(2,4-дихлорфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (диклофоп-метил);

метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-хлорфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на патент ФРГ 2601548);

метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-фторфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на патент США 4808750);

метиловый эфир 2-(4-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на патент ФРГ 2433067);

метиловый эфир 2-(4-(2-фтор-4-трифторметилфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на патент США 4808750);

метиловый эфир 2-(4-(2,4-дихлорбензил)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на патент ФРГ 2417487);

этиловый эфир 4-(4-(4-трифторметилфенокси)фенокси)пент-2-еновой кислоты;

метиловый эфир 2-(4-(4-трифторметилфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на патент ФРГ 2433067);

А2) "одноядерные" производные гетероарилоксифеноксиалканкарбоновой кислоты, например,

этиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на Европейский патент 0002925);

пропаргиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на Европейский патент 0003114);

метиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на Европейский патент 0003890);

этиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на Европейский патент 0003890);

пропаргиловый эфир 2-(4-(5-хлор-3-фтор-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на Европейский патент 0191736);

бутиловый эфир 2-(4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (флуазифоп-бутил);

A3) "двухъядерные" производные гетероарилоксифеноксиалканкарбоновой кислоты, например

метиловый эфир и этиловый эфир 2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси)-пропионовой кислоты (квизалофопметил и квизалофопэтил);

метиловый эфир 2-(4-(6-фтор-2-хиноксалилокси)фенокси)пропионовой кислоты (см. J. Pest. Sci., 10, 61 (1985));

2-изопропилиденаминооксиэтиловый эфир 2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси)-пропионовой кислоты (пропаквизафоп);

этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)фенокси)пропионовой кислоты (феноксапроп-этил), его D(+)-изомер (феноксапроп-Р-этил) и этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензтиазол-2-илокси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на патент ФРГ 2640730);

тетрагидро-2-фурилметиловый эфир 2-(4-(6-хлорхиноксалилокси)фенокси)пропионовой кислоты (заявка на Европейский патент 0323727);

Б) хлорацетанилиды, например

N-метоксиметил-2,6-диэтилхлорацетанилид(алахлор);

N-(3-метоксипроп-2-ил)-2-метил-6-этилхлорацетанилид (метолахлор);

2,6-диметиланилид N-(3-метил-1,2,4-оксадиазол-5-илметил)хлоруксусной кислоты;

амид N-(2,6-диметилфенил)-N-(1-пиразолилметил)хлоруксусной кислоты (метазахлор);

В) тиокарбаматы, например

S-этил-N,N-дипропилтиокарбамат(ЕРТС);

S-этил-N,N-диизобутилтиокарбамат (бутилат);

Г) циклогександионоксимы, например

метиловый эфир 3-(1-аллилоксииминобутал)-4-гидрокси-6,6-диметил-2-оксоциклогекс-3-енкарбоновой кислоты (аллоксидим);

2-(1-этоксииминобутил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1-он (сетоксидим);

2-(1-этоксииминобутил)-5-(2-фенилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1-он (клопроксидим);

2-(1-(3-хлораллилокси)иминобутил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1-он;

2-(1-(3-хлораллилокси)иминопропил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1-он (клетодим);

2-(1-этоксииминобутил)-3-гидрокси-5-(тиан-3-ил)циклогекс-2-енон (циклоксидим);

2-(1-этоксииминопропил)-5-(2,4,6-триметилфенил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1-он (тралкоксидим);

Д) имидазолиноны, например

метиловый эфир 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-5-метилбензойной кислоты и 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-5-метилбензойная кислота (имазаметабенз);

5-этил-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)пиридин-3-карбоновая кислота (имазетапир);

2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)хинолин-3-карбоновая кислота (имазаквин);

2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)пиридин-3-карбоновая кислота (имазапир);

5-метил-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)пиридин-3-карбоновая кислота (имазетаметапир);

Е) триазолпиримидинсульфонамидные производные, например

N-(2,6-дифторфенил)-7-метил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид (флуметсулам);

N-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид;

N-(2,6-дифторфенил)-7-фтор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид;

N-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид;

N-(2-хлор-6-метоксикарбонил)-5,7-диметил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид (заявка на Европейский патент 0343752, заявка на патент США 4988812);

Ж) бензоилциклогександионы, например

2-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)циклогексан-1,3-дион (SC-0051; заявка на Европейский патент 0137963);

2-(2-нитробензоил)-4,4-диметилциклогексан-1,3-дион (заявка на Европейский патент 0274634);

2-(2-нитро-3-метилсульфонилбензоил)-4,4-диметилциклогексан-1,3-дион (Международная заявка WO-91/13548);

З) производные пиримидинилоксипиридинкарбоновой кислоты, соответственно, пиримидинилоксибензойной кислоты, например

бензиловый эфир 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксипиридин-2-карбоновой кислоты (заявка на Европейский патент 0249707);

метиловый эфир 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксипиридин-2-карбоновой кислоты (заявка на Европейский патент 0249707);

2,6-бис[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]бензойная кислота (заявка на Европейский патент 0321846);

1-этоксикарбонилоксиэтиловый эфир 2,6-бис[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]-бензойной кислоты (заявка на Европейский патент 0472113);

И) эфиры S-(N-арил-N-алкилкарбамоилметил)дитиофосфоновой кислоты, как S-[N-(4-хлорфенил)-N-изопропилкарбамоилметил]-O,O-диметилдитиофосфат (анилофос);

К) алкилазины, например, как описанные в Международных заявках WO-A-97/08156, WO-A-97/31904, заявке на патент ФРГ 19826670, Международных заявках WO-A-98/15536, WO-A-98/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539, а также в заявке на патент ФРГ 19828519, Международных заявках WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 и WO-A-99/65882, предпочтительно таковые формулы (Е):

где

R¹ означает алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода;

R² означает алкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода или циклоалкилалкил с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части; и

А означает метиленовую группу, диметиленовую группу, триметиленовую группу, оксогруппу, диметиленоксигруппу, триметиленоксигруппу;

особенно предпочтительно таковые формул Е1-Е7:

(E1)
(E2)

(E3)
(E4)
(E5)
(E6)

(E7)

Гербициды из групп А-К известны, например, из указанных выше работ и из книги "Руководство по пестицидам"; материалов конференций по защите растений, Великобритания, и Британского химического общества, десятое издание, 1994 г.; книги "Сельскохозяйственные химикаты, том II - Гербициды" W.T.Thompson, изд. Thompson, Фресно, Калифорния, США, 1990 г.; и книги "Справочник по сельскохозяйственным химикатам '90", изд. Meister Company, Виллоубай, Огайо, США, 1990.

Следующие группы соединений могут быть, например, включены в предлагаемые согласно изобретению препаративные формы в качестве антидотов:

а) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты (А1), предпочтительно соединения, как

этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (А1-1), и родственные соединения, как описанные в Международной заявке WO-91/07874;

б) производные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, предпочтительно соединения, как

этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метилпиразол-3-карбоновой кислоты (А1-2);

этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропилпиразол-3-карбоновой кислоты (А1-3);

этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметилэтил)пиразол-3-карбоновой кислоты (А1-4);

этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенилпиразол-3-карбоновой кислоты (А1-5); и родственные соединения, как описанные в заявках на Европейские патенты 333131 и 269806;

в) соединения типа триазолкарбоновых кислот (А1), предпочтительно соединения, как фенхлоразол, то есть

этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (А1-6), и родственные соединения (см. заявки на Европейские патенты 174562 и 346620);

г) соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты или 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно соединения, как

этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (А1-7) или этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (А1-8), и родственные соединения, как описанные в Международной заявке WO-91/08202, соответственно, этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолинкарбоновой кислоты (А1-9) или н-пропиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолинкарбоновой кислоты (А1-10) или этиловый эфир 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (А1-11), как описанные в заявке на патент ФРГ (Международная заявка WO-A-95/07897);

д) соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты (А2), предпочтительно 1-метилгекс-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (А2-1);

1,3-диметилбут-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (А2-2);

4-аллилоксибутиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (А2-3);

1-аллилоксипроп-2-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (А2-4);

этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (А2-5);

метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (А2-6);

аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (А2-7);

2-(2-пропилидениминокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (А2-8);

2-оксопроп-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (А2-9);

и родственные соединения, как описанные в заявках на Европейские патенты 86750, 94349, 191736 и 0492366;

е) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, предпочтительно соединения, как диэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, метилэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, и родственные соединения, как описанные в заявке на Европейский патент 0582198;

ж) биологически активные вещества типа производных феноксиуксусной кислоты, соответственно, феноксипропионовой кислоты, соответственно, ароматических карбоновых кислот, как 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (эфиры) (2,4-D);

эфиры 4-хлор-2-метилфеноксипропионовой кислоты (мекопроп), МСРА или 3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота (эфиры) (дикамба);

з) биологически активные вещества типа пиримидинов, которые применяют в качестве эффективных в почве антидотов в случае риса, как, например, "фенклорим" (РП, с.511-512 (=4,6-дихлор-2-фенилпиримидин), который известен в качестве антидота для претилахлора в посевах риса;

и) биологически активные вещества типа дихлорацетамидов, которые часто применяют в качестве довсходовых антидотов (эффективные в почвах антидоты), как, например,

"дихлормид" (РП, с.363-364) (=N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид);

"AR-29148" (=3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидон; фирма Штауффер);

"беноксакор" (РП, с.102-103) (=4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин);

"APPG-1292" (=N-аллил-N[(1,3-диоксолан-2-ил)метил]дихлорацетамид; фирма PPG-Индастриес);

"ADK-24" (=N-аллил-N-[(аллиламинокарбонил)метил]дихлорацетамид; фирма Сагро-Хем);

"AAD-67" или "AMON 4660" (=3-дихлорацетил-1-окса-3-азаспиро[4,5]декан;

фирма Нитрокемиа, соответственно, Монсанто);

"диклонон" или "ABAS 145138" или "ALAB 145138" (=дихлорацетил-2,5,5-триметил-1,3-диазабицикло[4,3,0]нонан; фирма БАСФ); и

"фурилазол" или "AMON 13900" (см. РП, с.637-638) (=(RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметилоксазолидон);

к) биологически активные вещества типа производных дихлорацетона, как, например, "AMG 191" (регистрационный номер по каталогу 96420-72-3) (=2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан; фирма Нитрокемиа), который известен в качестве антидота для кукурузы;

л) биологически активные вещества типа оксииминосоединений, которые известны в качестве протравителей семян, как, например, "оксабетринил" (РП, с.902-903) (=(Z)-1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)-ацетонитрил), который известен в качестве антидота для протравителей семян против повреждений метолахлором;

"флуксофеним" (РП, с.613-614) (=1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-этанон-O-(1,3-диоксолан-2-илметил)оксим), который известен в качестве антидота для протравителей семян против повреждений метолахлором, и

"циометринил" или "A-GGA-43089" (РП, с.1304) (=(Z)-цианометоксиимино-(фенил)ацетонитрил), который известен в качестве антидота для протравителей семян против повреждений метолахлором;

м) биологически активные вещества типа эфиров тиазолкарбоновой кислоты, которые известны в качестве протравителей семян, как, например, "флуразол" (РП, с.590-591) (=бензиловый эфир 2-хлор-4-трифторметил-1,3- тиазол-5-карбоновой кислоты), который известен в качестве антидота для протравителей семян против повреждений алахлором и метолахлором;

н) биологически активные вещества типа производных нафталиндикарбоновой кислоты, которые известны в качестве протравителей семян, как, например, "нафталиновый ангидрид" (РП, с.1342) (=ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты), который известен в качестве антидота для протравителей семян в случае кукурузы против повреждений тиокарбаматгербицидами;

о) биологически активные вещества типа производных хромануксусной кислоты, как, например, "ACL 304415" (регистрационный номер по каталогу 31541-57-8) (=2-(4-карбоксихроман-4-ил)уксусная кислота; фирма Америкен Цианамид), который известен в качестве антидота для кукурузы против повреждений имидазолинонами;

п) биологически активные вещества, которые наряду с гербицидным действием против сорняков обладают также антидотным действием в культурных растениях, как рис, как, например,

"димепиперат" или "AMY-93" (РП, с.404-405) (=S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты), который известен в качестве антидота для риса против повреждений гербицидом молинатом;

"диамурон" или "ASK 23" (РП, с.330) (=1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-п-толилмочевина), который известен в качестве антидота для риса против повреждений гербицидом имазосульфуроном;

"кумилурон", или "AJC-940" (=3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенилэтил)-мочевина, см. заявку на патент Японии 60087254), который известен в качестве антидота для риса против повреждений некоторыми гербицидами;

"метоксифенон" или "ANK 049" (=3,3'-диметил-4-метоксибензофенон), который известен в качестве антидота для риса против повреждений некоторыми гербицидами;

"CSB" (=1-бром-4-(хлорметилсульфонил)бензол) (регистрационный номер по каталогу 54091-06-4; фирма Кумиай).

В предлагаемых согласно изобретению жидких препаративных формах в качестве компонента е) могут содержаться также обычные, вспомогательные для приготовления препаративной формы средства, как антивспениватели, морозозащитные средства, антитранспиранты, консерванты, душистые вещества или красители. Предпочтительными вспомогательными для получения препаративной формы веществами являются морозозащитные средства и антитранспиранты, как глицерин, например, в количестве 2-10 мас.%, и консерванты, например, Mergal K9N® (Ридель) или Cobate С®.

В предлагаемых согласно изобретению препаративных формах в качестве компонента ж) могут находиться также компоненты резервуарной смеси. Примерами таких компонентов являются добавки для резервуарных смесей, как Telmion® (Хехст), или этерифицированные растительные масла, как Actirob В® (Нованс) или Hasten® (Викториан Кемикалс), неорганические соединения, как сульфат аммония, нитрат аммония и удобрения или гидротропические средства.

В качестве компонента з) в предлагаемых согласно изобретению препаративных формах также может содержаться дополнительная вода.

Особенно предпочтительны предлагаемые согласно изобретению жидкие препаративные формы, которые в качестве компонента а) содержат натрий- диалкилсульфосукцинат, как Triton®, и в качестве компонента б) включают одну или несколько сульфонилмочевин из группы, состоящей из иодсульфурон-метила, мезосульфурон-метила, форамсульфурона, этоксисульфурона или амидосульфурона, и/или их солей, как, например, соли щелочных металлов, как натриевые соли, или аммониевые соли, в особенности четвертичные аммониевые соли, как тетрабутиламмониевые соли. Эти особенно предпочтительные жидкие препаративные формы могут дополнительно содержать в качестве компонента д) одно или несколько агрохимических биологически активных веществ из группы, состоящей из феноксапроп-этила, дифлуфеникама, мефенпир-диэтила и изоксадифен-этила.

Предлагаемые согласно изобретению жидкие препаративные формы могут находиться, например, в виде растворов, эмульсионных концентратов или дисперсий, как эмульсии или суспензии. При этом предпочтительно по меньшей мере одно биологически активное вещество из группы АЛС-ингибиторов, предпочтительно по меньшей мере одна сульфонилмочевина, находится в растворенной форме. Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления все содержащиеся биологически активные вещества находятся в растворе.

Из предлагаемых согласно изобретению почти безводных растворов путем добавления воды можно получать микроэмульсии, макроэмульсии или содержащие воду растворы. Таким образом, наряду с почти безводными растворами (например, в органических растворителях или в содержащихся согласно изобретению производных поликарбоновых кислот) настоящее изобретение также относится к водосодержащим препаративным формам, как микроэмульсии масло-в-воде и вода-в-масле или макроэмульсии, как эмульсии в воде и эмульсии в масле. Путем введения нерастворимых в непрерывной фазе компонентов или биологически активных веществ в препаративные формы получают суспензии. Поэтому настоящее изобретение относится также к такого рода суспензиям.

Предлагаемые согласно изобретению препаративные формы при разбавлении водой дают дисперсии или также водосодержащие растворы, которые также входят в рамки настоящего изобретения.

Содержание биологически активного вещества в предлагаемых согласно изобретению препаративных формах, в общем, может составлять 0,001-50 мас.%, причем в единичном случае, в особенности при использовании нескольких биологически активных веществ, возможны также более высокие содержания. Так как АЛС-ингибиторы представляют собой очень эффективные биологически активные вещества, предпочтительные нормы расхода обычно составляют 1-50 г активного вещества/га, то есть уже с помощью этих крайне незначительных норм расхода успешно вмешиваются в аминокислотный метаболизм сорняков и достигают ингибирования фермента ацетолактатсинтазы, с другой стороны, приходят к засыханию сорняков. Содержание производных поликарбоновых кислот составляет, в общем, 0,1-80%, в единичном случае, однако, может быть также выше.

Используемые для получения предлагаемых согласно изобретению препаративных форм вспомогательные вещества и добавки, как, например, поверхностно-активные вещества и растворители, в принципе, известны и описываются, например, в следующих работах: McCutcheon's "Ежегодник по детергентам и эмульгаторам", МС Publ. Corp.Ridgewood, Нью-Джерси; Sisley и Wood "Энциклопедия по поверхностно-активным веществам", Chem. Publ. Co. Inc., Нью-Йорк, 1964 г.; Schönfeldt "Поверхностно-активные этиленоксидные аддукты", Wiss. Verlagsgesellschaft, Штутгарт, 1976 г.; Winnaker-Küchler "Химическая технология", том 7, изд. С.Hauser, Мюнхен, четвертое издание, 1986 г.

Предпочтительные соотношения компонентов а):б) в предлагаемых согласно изобретению жидких препаративных формах, в особенности в эмульсионных концентратах, составляют от 1:0,1 до 1:100, предпочтительно от 1:1 до 1:20, например примерно 1:2, 1:3, 1:5, 1:6, 1:7 или 1:10.

Предлагаемые согласно изобретению жидкие препаративные формы можно получать обычными, уже известными способами, то есть, например, путем смешения различных компонентов с помощью мешалок, встряхивателей или (статических) смесителей. При этом в случае необходимости полезно кратковременное нагревание. В случае солеобразных АЛС-ингибиторов этот простой способ открывает возможность получения соответствующих солей АЛС-ингибиторов in situ, тем, что используют, например, неионогенные поверхностно-активные вещества, в случае которых не осуществляют никакой дополнительной нейтрализации катализатора, в общем, металлического катализатора.

Таким образом, настоящее изобретение относится также к способам, описанным для получения предлагаемых согласно изобретению жидких препаративных форм. Они отличаются в особенности производственно-техническими преимуществами.

Согласно предпочтительному варианту осуществления АЛС-ингибиторы, как сульфонилмочевины, используют с противоионами, которые обладают межфазными свойствами. Такими противоионами являются, например, органические противоионы, как органические аммониевые, сульфониевые или фосфониевые ионы. Такого рода противоионы можно особенно просто вводить в препаративные формы, если они содержатся в виде примесей в дополнительных, например неионогенных, компонентах препаративной формы. Поэтому изобретение также относится к введению противоионов в препаративные формы.

Предлагаемые согласно изобретению жидкие препаративные формы предпочтительно содержат:

(а) 0,1-80 мас.%, предпочтительно 10-60 мас.%, производных поликарбоновых кислот, в особенности одно или несколько соединений из группы двойных поверхностно-активных веществ и/или сульфосукцинатов;

(б) 0,001-50 мас.%, предпочтительно 1-15 мас.%, гербицидных биологически активных веществ из группы АЛС-ингибиторов, предпочтительно из группы сульфонилмочевин;

(в) 0-60 мас.%, предпочтительно 0,1-50 мас.%, других поверхностно-активных веществ и/или полимеров;

(г) 0-90 мас.%, предпочтительно 1-30 мас.%, органических растворителей;

(д) 0-50 мас.%, предпочтительно 0-30 мас.%, отличающихся от АЛС-ингибиторов сельскохозяйственных химикатов;

(е) 0-20 мас.%, предпочтительно 0-10 мас.%, обычных, вспомогательных для получения препаративных форм веществ и

(ж) 0-50 мас.%, предпочтительно 0-10 мас.%, дополнительной воды.

Особенно предпочтительными предлагаемыми согласно изобретению препаративными формами являются безводные эмульсионные концентраты, содержащие:

(а) 10-60 мас.% производных поликарбоновых кислот, в особенности одного или нескольких соединений из группы двойных поверхностно-активных веществ и/или сульфосукцинатов;

(б) 1-15 мас.% гербицидных биологически активных веществ типа АЛС-ингибиторов, в особенности из группы сульфонилмочевин;

(в) 0-50 мас.% других поверхностно-активных веществ и/или полимеров;

(г) 0-30 мас.% органических растворителей;

(д) 0-50 мас.% отличающихся от АЛС-ингибиторов сельскохозяйственных химикатов; и

(е) 0-10 мас.% обычных, вспомогательных для получения препаративных форм веществ.

Предлагаемые согласно изобретению жидкие препаративные формы можно применять, например, для борьбы с нежелательным ростом растений. Для этой цели эффективное количество предлагаемой согласно изобретению препаративной формы, если необходимо, после разбавления водой наносят на семена, растения, части растений или посевную площадь.

Предлагаемые согласно изобретению препаративные формы представляют собой физически и химические стабильные препаративные формы, которые при разбавлении водой дают рабочие растворы с благоприятными физическими, технически применимыми свойствами. Сверх того, предлагаемые согласно изобретению препаративные формы обладают благоприятными биологическими свойствами и широко используются, например, для борьбы с нежелательным ростом растений.

Примеры

Указанные в таблице 1 компоненты в указанных количествах смешивают друг с другом и в случае примеров XII-XIV затем измельчают. Исходные и конечные значения (грамм сульфонилмочевины в препаративной форме) определяют путем высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). В примерах I-XI и XV получают эмульсионные концентраты, в примерах XII-XIV получают дисперсии. Из примеров видно, что производные поликарбоновых кислот, в особенности типа сульфосукцинатов, оказывают стабилизирующее действие на сульфонилмочевины в жидких препаративных формах. При этом в предлагаемых согласно изобретению препаративных формах могут содержаться также растворители (примеры IV-VII), имеющиеся в продаже добавки (примеры Х и XI), неионогенные поверхностно-активные вещества (пример IX) или диспергированные поверхностно-активные компоненты (примеры XII, XIII и XIV). Кроме того, предлагаемые согласно изобретению препаративные формы, наряду со стабильными, содержащими одно биологически активное вещество препаративными формами, могут быть также препаративными формами с двумя, тремя или несколькими биологически активными веществами.

Указанные в таблице 1 цифровые данные относятся к массе в граммах.

Приводимые в таблице 1 сокращения:

NBu4	тетрабутиламмоний
Na	натрий
NaDOS	натрийди(этилгексил)сульфосукцинат
THF-alkohol	тетрагидрофурфуриловый спирт
Eumulgin CO 3522®	этоксилат сурепного масла (Когнис ГмбХ)
E1	2-амино-4-(1-фтор-1-метилэтил)-6-(3-фенил-1-циклобутил-1-пропиламино)-1,3,5-триазин

Таблица 1 Примеры получения жидких препаративных форм согласно изобретению
	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII	IX	X	XI	XII	XIII	XIV	XV
Форамсульфурон NBu4	6,22
Мезосульфурон Na		8,39
Иодсульфурон			7,46	7,47	3,72	10,18	6,31	4,65	4,61	7,44	7,45	13,16	13,68	13,94	1,54
Е1															8,02
Феноксапроп-этил								7,94	8,01
Мефенпир-диэтил								3,05	3,08						4,46
Triton GR 7 ME®	93,78	69,95	81,98	82,04	31,0	49,75	90,69	84,36		82,59	82,67	82,10	78,95	79,81	15,00
Na-DOS									24,99
THF-alkohol		21,66
Пропиленкарбонат			10,56
Трибутилфосфат				10,49
Edenor MESU®					65,28				39,52						3,00
Solvesso 200®						40,07									58,47
Вода							3,0
Eumulgin CO 3522®															9,51
Sopcophor CY8®									19,79
Aclirob В® (включая эмульгатор)										9,97
Hasten®											9,88
Netzer IS®												4,74
Morwet D425®													7,37
Hostapur OSB®														6,25
Исходное значение (сульфонилмочевина)	6,17	8,36	7,32	7,38	3,04	10,3	6,11	4,31	3,14	7,23	6,70	13,50	14,20	14,20	1,43
Конечное значение (сульфонилмочевина), то есть после хранения Т=54°С, 14 дней.	6,12	8,10	7,31	7,22	2,90	9,84	5,85	4,17	3,07	7,09	6,66	13,20	14,10	13,50	1,33

Сравнительные примеры

Иодсульфурон, феноксапроп-этил, мефенпир-диэтил и пропиленкарбонат смешивают в указанных количествах. Исходные и конечные значения (грамм иодсульфурона в препаративной форме) определяют с помощью ВЭЖХ. Не получают никакой стабильной препаративной формы, а получают нестабильную при хранении систему, как видно из таблицы 2 (пример 1). При добавке поверхностно-активных компонентов, как Genapol X-060®, стабильность при хранении становится еще меньше (пример 2).

Указанные в таблице 2 цифровые данные относятся к массе в граммах.

Таблица 2 Примеры жидких препаративных форм, в случае которых происходит деструкция биологически активного вещества во время хранения
	1	2
Иодсульфурон	1,40	1,40
Феноксапроп-этил	11,08	11,08
Мефенпир-диэтил	4,17	4,17
Пропиленкарбонат	83,35	73,35
Genapol X-060®		10,0
Исходное значение	1,29	1,35
(иодсульфурон)
Конечное значение	0,32	<0,05
(иодсульфурон), то есть после
хранения при Т=54°С, 14 дней.