жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера
Классы МПК: | A23G4/08 основой жевательной резинки A23G4/06 характеризующиеся составом |
Автор(ы): | АНДЕРСЕН Лоне (DK), ВИТТОРФФ Хелле (DK) |
Патентообладатель(и): | ГУМЛИНК А/С (DK) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2003-09-24 публикация патента:
27.05.2008 |
Настоящее изобретение относится к жевательной резинке. Жевательная резинка содержит, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера. По крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых полимеров содержит полиэфирный полимер. По крайней мере, один из указанных, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый эластомер. По крайней мере, один из указанных, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый пластификатор для эластомера. Указанный пластификатор содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый полимер. В результате улучшаются структурные свойства жевательной резинки при сохранении ее хорошей консистенции, жевательная резинка полностью биологически разлагается. 52 з.п. ф-лы, 7 ил., 3 табл.
Формула изобретения
1. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера, где, по крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых полимеров содержит полиэфирный полимер, где, по крайней мере, один из указанных, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый эластомер и, по крайней мере, один из указанных, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый пластификатор для эластомера, где указанный биологически разлагаемый пластификатор содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый полимер.
2. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где, по крайней мере, один из указанных, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров содержит полиэфир, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного.
3. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.2, где указанное производное спирта включает сложный эфир спирта.
4. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.2, где указанное производное кислоты включает сложные эфиры, ангидриды или галогениды карбоновых кислот.
5. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.2, где указанное производное кислоты включает метиловые эфиры кислот.
6. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.2, где указанные спирты или их производные включают полиолы.
7. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера п.2, где указанные кислоты или их производные включают полифункциональные карбоновые кислоты.
8. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.2, где указанный, по крайней мере, один биологически разлагаемый полимер, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного, и по крайней мере, одной кислоты или ее производного, имеет полидисперсность (ПД) от 1,1 до 20, а предпочтительно от 1,3 до 12.
9. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где, по крайней мере, один из указанных, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров содержит полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира.
10. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.9, где указанный полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира, по крайней мере, частично происходит от -гидроксикислот, таких как молочная и гликолевая кислоты.
11. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.9, где указанный полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира, по крайней мере, частично происходит от -гидроксикислот и полученный полиэфир включает, по крайней мере, 20 мол.% звеньев -гидроксикислот, предпочтительно, по крайней мере, 50 мол.% звеньев -гидроксикислот, а наиболее предпочтительно, по крайней мере, 80 мол.% звеньев -гидроксикислот.
12. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где, по крайней мере, два или более циклических сложных эфиров выбраны из группы, состоящей из гликолидов, лактидов, лактонов, циклических карбонатов или их смесей.
13. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.12, где лактоны выбраны из группы, состоящей из -капролактона, -валеролактона, -бутиролактона и -пропиолактона и такими лактонами также являются -капролактоны, -валеролактоны, -бутиролактоны или -пропиолактоны, замещенные одним или несколькими алкильными или арильными заместителями у любых некарбонильных атомов углерода на кольце, включая соединения, в которых два заместителя присутствуют на одном и том же атоме углерода.
14. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.12, где указанные циклические карбонаты выбраны из группы, состоящей из триметиленкарбоната, 5-алкил-1,3-диоксан-2-она, 5,5-диалкил-1,3-диоксан-2-она или 5-алкил-5-алкилоксикарбонил-1,3-диоксан-2-она, этиленкарбоната, 3-этил-3-гидроксиметила, пропиленкарбоната, монокарбоната триметилолпропана, 4,6-диметил-1,3-пропиленкарбоната, 2,2-диметилтриметиленкарбоната и 1,3-диоксепан-2-она и их смесей.
15. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.9, где полимеры циклического сложного эфира и их сополимеры, полученные в результате полимеризации мономеров циклических сложных эфиров, включают поли(L-лактид); поли(D-лактид); поли(D,L-лактид); поли(мезолактид); поли(гликолид); поли(триметиленкарбонат); поли(эпсилон-капролактон); сополимер L-лактида и D,L-лактида; сополимер L-лактида и мезо-лактида; сополимер L-лактида и гликолида; сополимер L-лактида и триметиленкарбоната; сополимер L-лактида и эпсилон-капролактона; сополимер D,L-лактида и мезолактида; сополимер D,L-лактида и гликолида; сополимер D,L-лактида и триметиленкарбоната; сополимер D,L-лактида и эпсилон-капролактона; сополимер мезолактида и гликолида; сополимер мезолактида и триметиленкарбоната; сополимер мезолактида и эпсилон-капролактона; сополимер гликолида и триметиленкарбоната; и сополимер гликолида и эпсилон-капролактона.
16. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.9, где указанный полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира, имеет полидисперсность (ПД) от 1,1 до 15, а предпочтительно, от 1,3 до 9.
17. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где, по крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых эластомеров содержит указанный полиэфир, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного.
18. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.17, где указанный эластомер получают посредством реакции, по крайней мере, одной кислоты, выбранной из терефталевой, фталевой, адипиновой, пимелиновой кислот или их комбинаций, по крайней мере, с одним спиртом, выбранным из группы, состоящей из диэтилен- и 1,4-бутилендиолов или их комбинаций.
19. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.17, где указанный, по крайней мере, один биологически разлагаемый эластомер, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного, имеет молекулярную массу (Mn) 10000-250000 г/моль, а предпочтительно, 20000-150000 г/моль.
20. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где, по крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых пластификаторов для эластомера содержит полиэфир, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного.
21. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.20, где указанный пластификатор для эластомера получают посредством реакции, по крайней мере, одной кислоты, выбранной из терефталевой, янтарной, малоновой и адипиновой кислот или их комбинаций, по крайней мере, с одним спиртом, выбранным из этилен-, диэтилен- или 1,4-бутилендиолов и их комбинаций.
22. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.20, где указанный, по крайней мере, один биологически разлагаемый пластификатор для эластомера, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного, имеет молекулярную массу 500-19000 г/моль (Mn), а предпочтительно, 1500-9000 г/моль (Mn).
23. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где, по крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых эластомеров содержит указанный полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира.
24. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.23, где молекулярная масса указанного биологически разлагаемого эластомера, содержащего, по крайней мере, один из указанных полиэфиров, полученных посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира, составляет в пределах 10000-1000000 г/моль (Mn), а предпочтительно, 30000-250000 г/моль (Mn).
25. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где, по крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых пластификаторов для эластомеров содержит указанный полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира.
26. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка включает, по крайней мере, один пластификатор для эластомера, содержащий, по крайней мере, один из указанных полиэфиров, полученных посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира, и, по крайней мере, один эластомер, содержащий, по крайней мере, один из указанных полиэфиров, полученных посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного, и по крайней мере, одной кислоты или ее производного.
27. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанные, по крайней мере, два различных полимера являются гидрофильными.
28. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где разность молекулярных масс, по крайней мере, двух различных полимеров составляет, по крайней мере, 1000 г/моль (Mn).
29. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где разность молекулярных масс, по крайней мере, двух различных полимеров составляет, по крайней мере, 20000 г/моль, а предпочтительно, по крайней мере, 50000 г/моль (Mn).
30. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где молекулярная масса указанного биологически разлагаемого пластификатора, содержащего, по крайней мере, один из указанных полиэфиров, полученных посредством полимеризации по крайней мере, одного циклического сложного эфира, составляет в пределах 500-19000 г/моль, а предпочтительно, в пределах 1500-9000 г/моль (Mn).
31. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанные, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера имеют различную температуру стеклования Tg.
32. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где, по крайней мере, один из используемых биологически разлагаемых полимеров, предпочтительно, пластификатор, имеет температуру стеклования, по крайней мере, +1°С, предпочтительно, по крайней мере, 10°С, а более предпочтительно, по крайней мере, +20°С.
33. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где, по крайней мере, один из, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров имеет температуру стеклования ниже 0°С, предпочтительно ниже -30°С, а более предпочтительно ниже -50°С.
34. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где полученная жевательная резинка имеет, по крайней мере, две различных температуры стеклования Tg.
35. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый эластомер, имеющий температуру стеклования Tg ниже 0°С, и, по крайней мере, один биологически разлагаемый пластификатор, имеющий температуру стеклования Tg выше 0°С.
36. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый эластомер в количестве примерно от 0,5 до 70% по массе жевательной резинки; по крайней мере, один биологически разлагаемый пластификатор в количестве примерно от 0,5 до 70% по массе жевательной резинки; и по крайней мере, один ингредиент жевательной резинки, выбранный из группы, состоящей из мягчителей, подсластителей, ароматизирующих веществ, активных ингредиентов и наполнителей в количестве примерно от 2 до 80% по массе жевательной резинки.
37. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где все биологически разлагаемые полимеры, присутствующие в жевательной резинке, составляют, по крайней мере, 25%, а предпочтительно, по крайней мере, 50% от всех полимеров жевательной резинки.
38. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где все биологически разлагаемые полимеры, содержащиеся в жевательной резинке, составляют, по крайней мере, 80%, а предпочтительно, по крайней мере, 90% от всех полимеров жевательной резинки.
39. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка, в основном, не содержит биологически неразлагаемых полимеров.
40. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где ингредиенты указанной жевательной резинки включают ароматизирующие вещества.
41. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.40, где указанная жевательная резинка содержит ароматизирующее вещество в количестве примерно от 0,01 до 30% по массе конечного продукта жевательной резинки, а предпочтительно, примерно от 0,2 до 4% по массе конечного продукта жевательной резинки.
42. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где ингредиенты указанной жевательной резинки включают подсластители.
43. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.42, где указанная жевательная резинка содержит сыпучие подсластители в количестве примерно от 5 до 95% по массе жевательной резинки, а обычно примерно от 20 до 80% по массе жевательной резинки.
44. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.42, где указанная жевательная резинка содержит высокоинтенсивные подсластители в количестве менее чем 3% по массе жевательной резинки, а обычно примерно от 0,05 до 0,5% по массе жевательной резинки.
45. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка содержит, по крайней мере, один мягчитель в количестве менее чем 18% по массе жевательной резинки, а обычно примерно менее чем 12% по массе жевательной резинки.
46. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где ингредиенты указанной жевательной резинки включают активные ингредиенты.
47. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка содержит наполнитель в количестве примерно от 0 до 50% по массе жевательной резинки, а предпочтительно, примерно от 10 до 40% по массе жевательной резинки.
48. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка содержит, по крайней мере, один краситель.
49. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка имеет внешнее покрытие.
50. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка содержит, по крайней мере, один эластомер, содержащий, по крайней мере, один из указанных полиэфиров, полученных посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира, и, по крайней мере, один пластификатор для эластомера, содержащий, по крайней мере, один из указанных полиэфиров, полученных посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного, и по крайней мере, одной кислоты или ее производного.
51. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка, в основном, не содержит воска.
52. Жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера по п.1, где указанная жевательная резинка содержит воск.
53. Жевательная резинка по п.1, где указанной жевательной резинкой является гуммиоснова.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к жевательной резинке, содержащей, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полиэфирных полимера.
Мягчители представляют собой небольшие молекулярные структуры, обычно используемые в целях модификации консистенции эластомера, применяемого в жевательной резинке. Проблема, которая возникает при введении мягчителей в биологически разлагаемые полимеры, заключается в том, что использование этих мягчителей может приводить к растворению полимера еще до достижения нужной консистенции.
Целью настоящего изобретения является получение жевательной резинки, имеющей определенную желательную консистенцию, при корректировке которой не происходит растворения общей структуры жевательной резинки.
Другой целью настоящего изобретения является получение полностью биологически разлагаемой жевательной резинки, имеющей структуру, сравнимую со структурой стандартной жевательной резинки.
Как уже сообщалось в предшествующих работах, очень важным фактором является доведение жевательной резинки до температуры стеклования. Это особенно важно, если необходимо получить биологически разлагаемую жевательную резинку.
Температура стеклования Tg может быть широко определена как температура, при которой свойства полимера подвергаются значительному изменению. Tg означает температуру, при которой полимерная структура становится "каучукообразной" после нагревания и "стеклообразной" после охлаждения. Tg рассматривается как температура так называемого фазового перехода второго рода, то есть теплового перехода, который приводит к изменению теплоемкости, но не имеет удельной теплоты.
Как описано в предшествующих работах, относящихся к жевательным резинкам, например в заявке WO 00/19837 и в патенте США 5672367, были предприняты серьезные попытки получить температуры стеклования используемой жевательной резинки примерно ниже 37°С. Другими словами, желательно, чтобы при жевании жевательной резинки потребителем и фактически при ее нагревании во рту могло изменяться состояние жевательной резинки в пределах от температуры ниже температуры стеклования до температуры выше температуры стеклования.
С другой стороны, как это обычно предусматривается при изготовлении жевательной резинки и как описано, например, в патенте США 5523098, температура стеклования данной жевательной резинки не должна быть значительно ниже предполагаемой допустимой температуры хранения, например 10-12 градусов Цельсия. По этой причине были приложены значительные усилия для предотвращения возможного увеличения температуры во избежание слипания. Считают, что такие температуры транспортировки и хранения являются экономически неэффективными. Фактически такие температуры не могут быть подходящими для транспортировки или для хранения в определенных местах. Так, например, в патенте США 5523098 указывается, что текучесть в естественных условиях вызывает слипание или расплавление отдельных таблеток или пластинок гуммиосновы друг с другом, так, что отдельные пластинки или гранулы не могут быть удалены из контейнера или картонной тары. Гранулированная или залитая в противни гуммиоснова, которую хранят или транспортируют при температурах выше температуры их стеклования, может деформироваться. Под воздействием гравитационных сил эти пластинки или таблетки либо агрегируются, либо образуют общую массу с другими таблетками или пластинками.
Это требование отражено в заявке WO 00/19837 и в патенте США 5672367, где описана биологически разлагаемая жевательная резинка, содержащая один единственный полимер, имеющий относительно высокую температуру стеклования.
Однако недостаток этой описанной ранее биологически разлагаемой жевательной резинки заключается в том, что по своей природе указанные биологически разлагаемые полимеры эластомеров несколько отличаются от стандартных эластомеров. Как описано в предшествующих работах, проблема, связанная с такими отличиями, была решена путем поддерживания температуры стеклования полученной жевательной резинки ниже или примерно около 37°С, в результате чего были получены жевательные резинки с нужными свойствами.
Однако недостаток вышеуказанных жевательных резинок заключается в том, что их конечная консистенция может отличаться от консистенции стандартной жевательной резинки.
Целью настоящего изобретения является получение биологически разлагаемой жевательной резинки, имеющей консистенцию, сравнимую с консистенцией стандартной жевательной резинки.
Другой целью настоящего изобретения является получение биологически разлагаемой жевательной резинки, которая может быть реально подвергнута транспортировке и распределению при нормальных или, по крайней мере, почти нормальных условиях распределения стандартной жевательной резинки, и которая, с другой стороны, имеет приемлемую консистенцию во время жевания.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к жевательной резинке, содержащей, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера, где, по крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых полимеров содержит полиэфирный полимер.
В соответствии с настоящим изобретением жевательная резинка, содержащая, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера, имеет улучшенную консистенцию перед добавлением, например, мягчителей. Было установлено, что вопреки всем ожиданиям и описаниям в предшествующих работах, желаемые структурные свойства жевательной резинки могут быть реально достигнуты при комбинировании биологически разлагаемых полимеров жевательной резинки, например, в гуммиоснове или в конечном гумми-продукте.
Тот факт, что биологически разлагаемые полимеры, например, по крайней мере, один биологически разлагаемый эластомер и, по крайней мере, один биологически разлагаемый заменитель синтетический смолы, могут быть реально включены в состав подходящей полимерной гуммиосновы, облегчает возможность получения полностью биологически разлагаемой жевательной резинки.
В соответствии с настоящим изобретением жевательная резинка должна предпочтительно содержать различные биологически разлагаемые полимеры для обеспечения однородного или определенного желаемого профиля высвобождения ингредиентов в зависимости от времени.
В соответствии с настоящим изобретением было установлено, что жевательная резинка, полученная на основе биологически разлагаемых полимеров, отличается тем, что по сравнению с жевательными резинками, изготовленными с использованием стандартной основы, она обладает улучшенным высвобождением ароматизаторов, активных ингредиентов или, например, подсластителей. В частности, было установлено, что различные биологически разлагаемые полимеры по сравнению со стандартной жевательной резинкой обычно сообщают жевательной резинке в высокой степени отличающиеся свойства в отношении высвобождения ингредиентов в процессе всей фазы жевания.
Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением было установлено, что фактически различные профили высвобождения ингредиентов могут совмещаться, что позволяет достичь нужный профиль высвобождения.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из указанных двух различных биологически разлагаемых полимеров содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый эластомер и, по крайней мере, один из указанных, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый пластификатор для эластомера, где указанный биологически разлагаемый пластификатор содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый полимер.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения было установлено, что фактически биологически разлагаемый пластификатор полимера биологически разлагаемого полимера может быть объединен с эластомером без продуцирования нежелательной липкости. Кроме того, было установлено, что улучшенная консистенция может быть достигнута путем включения биологически разлагаемых пластификаторов в жевательную резинку или в гуммиоснову.
Могут быть также улучшены и другие важные свойства жевательной резинки по сравнению со стандартной биологически разлагаемой системой, содержащей один или два эластомера.
По своим функциональным свойствам группа пластификаторов для эластомеров относится к синтетическим или природным смолам, известным специалистам. Поэтому в соответствии с терминологией, используемой в описании настоящего изобретения, термин "смола" в широком смысле может означать любую смолу, обладающую способностью пластифицировать эластомер, если не указана смола какого-либо конкретного типа.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из указанных, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров содержит полиэфир, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения, по крайней мере, один полимер получают посредством реакции, по крайней мере, одного спирта и, по крайней мере, одной кислоты. Этот тип полимера отличается тем, что при его введении в жевательную резинку или в гуммиоснову он придает им предпочтительные свойства как в отношении их технологической обработки, так и в отношении конечной консистенции.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанное производное спирта включает сложный эфир спирта.
Некоторыми иллюстративными, но неограничивающими примерами производных спирта являются триацетин, пальмитат глицерина, себакат глицерина, адипат глицерина, трипропионин и т.п. Обычно предпочтительными являются производные полиолов, хотя, например, для блокирования концевой функциональной группы могут быть использованы моногидроксиспирты.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанное производное кислоты включает сложные эфиры, ангидриды или галогениды карбоновых кислот.
Предпочтительными реакциями часто являются реакции поликонденсации, включая переэтерификацию сложного эфира полифункциональной кислоты. Так, например, диметиловый эфир терефлатевой кислоты может быть использован вместо самой терефталевой кислоты. В этом случае конденсируется не вода, а метанол, причем метанол удаляется легче, чем вода.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанное производное кислоты включает метиловые эфиры кислот.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанные спирты или их производные включают полиолы.
Одной из нескольких особенностей применения полиолов, то есть полифункциональных спиртов, является то, что их применение способствует ветвлению мономерных цепей.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанные кислоты или их производные включают полифункциональные карбоновые кислоты.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанный, по крайней мере, один биологически разлагаемый полимер, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного, имеет ПД от 1,1 до 20, а предпочтительно от 1,3 до 12.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения, ПД относительно широко варьируется, особенно в случае эластомеров, где необходима высокая степень эластичности. ПД означает полидисперсность. В этой связи следует отметить, что ПД может быть скорректирована с учетом молекулярной массы. Относительно низкая среднечисленная молекулярная масса (Mn) полимера может быть компенсирована относительно высокой ПД или наоборот.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из указанных, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров содержит полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира, не содержит или содержит очень мало ароматических групп, поскольку реакция полимеризации обычно приводит к размыканию кольца. Поэтому такой полимер обычно является алифатическим, и тем самым он характеризуется наличием легко гидролизуемых связей, а следовательно, высокой степенью биологической разлагаемости.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанный полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира, по крайней мере, частично происходит от -гидроксикислот, таких как молочная и гликолевая кислоты.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из используемых полиэфирных полимеров происходит от -гидроксикислот, таких как молочная и гликолевая кислоты. Образованные сложноэфирные связи благодаря их химической структуре являются очень чувствительными к гидролизу, и поскольку эти кислоты являются природными метаболитами, то их сложные эфиры являются чувствительными к широкому ряду механизмов ферментативного расщепления в организме человека, в организме животных и в бактериях.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанный полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира, по крайней мере, частично происходит от -гидроксикислот, где полученный полиэфир включает, по крайней мере, 20 мол.% звеньев -гидроксикислот, предпочтительно, по крайней мере, 50 мол.% звеньев -гидроксикислот, а наиболее предпочтительно, по крайней мере, 80 мол.% звеньев -гидроксикислот.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения указанная жевательная резинка содержит пластификатор для эластомера, включающий более чем 90 мол.% -гидроксикислот, например, звеньев молочной кислоты.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, два или более циклических сложных эфиров выбраны из группы, состоящей из гликолидов, лактидов, лактонов, циклических карбонатов или их смесей.
В одном из вариантов осуществления изобретения лактоновые мономеры выбраны из группы, состоящей из -капролактона, -валеролактона, -бутиролактона и -пропиолактона. Такими лактонами также являются -капролактоны, -валеролактоны, -бутиролактоны или -пропиолактоны, замещенные одним или несколькими алкильными или арильными заместителями у любых некарбонильных атомов углерода на кольце, включая соединения, в которых два заместителя присутствуют на одном и том же атоме углерода.
В одном из вариантов осуществления изобретения карбонатный мономер выбран из группы, состоящей из триметиленкарбоната, 5-алкил-1,3-диоксан-2-она, 5,5-диалкил-1,3-диоксан-2-она или 5-алкил-5-алкилоксикарбонил-1,3-диоксан-2-она, этиленкарбоната, 3-этил-3-гидроксиметила, пропиленкарбоната, монокарбоната триметилолпропана, 4,6-диметил-1,3-пропиленкарбоната, 2,2-диметилтриметиленкарбоната и 1,3-диоксепан-2-она и их смесей.
В одном из вариантов осуществления изобретения полимерами циклических сложных эфиров и их сополимерами, полученными в результате полимеризации мономеров циклических сложных эфиров, являются, но не ограничиваются ими, поли(L-лактид); поли(D-лактид); поли(D,L-лактид); поли(мезо-лактид); поли(гликолид); поли(триметиленкарбонат); поли(эпсилон-капролактон); сополимер L-лактида и D,L-лактида; сополимер L-лактида и мезо-лактида; сополимер L-лактида и гликолида; сополимер L-лактида и триметиленкарбоната; сополимер L-лактида и эпсилон-капролактона; сополимер D,L-лактида и мезо-лактида; сополимер D,L-лактида и гликолида; сополимер D,L-лактида и триметиленкарбоната; сополимер D,L-лактида и эпсилон-капролактона; сополимер мезо-лактида и гликолида; сополимер мезо-лактида и триметиленкарбоната; сополимер мезо-лактида и эпсилон-капролактона; сополимер гликолида и триметиленкарбоната; и сополимер гликолида и эпсилон-капролактона.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанный полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира, имеет ПД от 1,1 до 15, а предпочтительно от 1,3 до 9.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения ПД относительно широко варьируется, особенно в случае эластомеров, где необходима высокая степень эластичности. В этой связи следует отметить, что ПД может быть скорректирована с учетом молекулярной массы. Относительно низкая среднечисленная молекулярная масса (Mn) полимера может быть компенсирована относительно высокой ПД или наоборот.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых эластомеров содержит указанный полиэфир, продуцированный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного.
В одном из вариантов осуществления изобретения полиэфир, продуцированный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного, сообщает жевательной резинке преимущественный профиль высвобождения в отношении длительности высвобождения ингредиентов жевательной резинки, например ароматизаторов и т.п.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанный эластомер получают посредством реакции, по крайней мере, одной кислоты, выбранной из терефталевой, фталевой, адипиновой, пимелиновой кислот или их комбинаций, по крайней мере, с одним спиртом, выбранным из группы, состоящей из диэтилен- и 1,4-бутилендиолов или их комбинаций.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанный, по крайней мере, один биологически разлагаемый эластомер, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного, имеет молекулярную массу (Mn) 10000-250000 г/моль, а предпочтительно 20000-150000 г/моль.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых пластификаторов для эластомера содержит указанный полиэфир, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанную смолу получают посредством реакции, по крайней мере, одной кислоты, выбранной из терефталевой, янтарной, малоновой и адипиновой кислот или их комбинаций, по крайней мере, с одним спиртом, выбранным из этилен-, диэтилен- или 1,4-бутилендиолов и их комбинаций.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один указанный биологически разлагаемый пластификатор для эластомера, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного, имеет молекулярную массу (Mn) 500-19000 г/моль, а предпочтительно, 1500-9000 г/моль.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых эластомеров содержит указанный полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира.
В одном из вариантов осуществления изобретения молекулярная масса (Mn) указанного биологически разлагаемого эластомера составляет в пределах 10000-1000000 г/моль, а предпочтительно 30000-250000 г/моль.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из указанных биологически разлагаемых пластификаторов для эластомеров содержит указанный полиэфир, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанная жевательная резинка содержит, по крайней мере, один пластификатор для эластомера, содержащий, по крайней мере, один из указанных полиэфиров, полученных путем полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира и, по крайней мере, одного эластомера, содержащего, по крайней мере, один из указанных полиэфиров, полученных посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного.
Преимущество смешивания двух типов полимеров заключается в том, что такое свойство, как высокая степень разлагаемости, сообщаемая биологически разлагаемыми полимерами, используемыми в качестве пластификаторов для эластомера, может сочетаться с предпочтительными свойствами биологически разлагаемого эластомера, такими как устойчивость к добавленным мягчителям и т.п., консистенция, высвобождение ингредиентов и технологические свойства.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, два различных полимера являются гидрофильными.
Следует отметить, что степень гидрофильности полимера может значительно варьироваться для каждого конкретного полимера. Однако в основном биологически разлагаемые полимеры являются более гидрофильными, чем стандартные полимеры.
Типичные биологически разлагаемые полимеры являются относительно гидрофильными.
В одном из вариантов осуществления изобретения разность молекулярных масс, по крайней мере, двух различных полимеров составляет, по крайней мере, 1000 г/моль (Mn).
В предпочтительном варианте осуществления изобретения для достижения нужных структурных свойств молекулярная масса различных используемых полимеров должна до определенной степени отличаться предпочтительно, по крайней мере, на 1000 г/моль (Mn). Очевидно, что, если молекулярные массы полимеров становятся почти одинаковыми, то пластифицирующее действие пластифицирующего(их) полимера(ов) на пластифицируемый(е) полимер(ы) будет снижаться.
Если молекулярные массы используемых биологически разлагаемых полимеров имеют относительно большое различие, то возможность корректировки консистенции и, например, высвобождения ингредиентов жевательной резинки повышаются.
В предшествующих работах, относящихся к биологически разлагаемой жевательной резинке, были сделаны попытки получить жевательную резинку, обладающую структурными свойствами, сравнимыми со структурными свойствами стандартной жевательной резинки. Как описано, например, в патенте США № 6153231, было установлено, что жевательная резинка, полученная на основе биологически разлагаемых эластомеров, должна быть предпочтительно получена на основе эластомера, что тем самым позволяет устранить нежелательную липкость, сообщаемую стандартными пластификаторами. В соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения нужная консистенция биологически разлагаемой жевательной резинки может быть преимущественно достигнута в результате пластифицирующего действия биологически разлагаемого полиэфира, используемого в качестве пластификатора, на биологически разлагаемый полиэфир-содержащий эластомер, в том случае, если определенные свойства полиэфиров в основном сохраняются даже после смешивания конечной гуммиосновы или жевательной резинки. Этот аспект настоящего изобретения представляет особый интерес с точки зрения Tg. Было также установлено, что Tg отдельных полиэфиров может поддерживаться даже в многокомпонентной системе, что придает мультиполимерной системе, содержащей желательную полифункциональность в отношении ее свойств текучести в естественных условиях. Таким образом, при смешивании, например, двух различных полиэфиров с получением гуммиосновы или жевательной резинки было обнаружено, что Tg обоих полимеров значительно не меняется.
В одном из вариантов осуществления изобретения различие молекулярных масс, по крайней мере, двух различных полимеров составляет, по крайней мере, 20000 г/моль (Mn) или, по крайней мере, 50000 г/моль (Mn).
В одном из вариантов осуществления изобретения молекулярная масса указанного биологически разлагаемого пластификатора составляет в пределах 500-19000 г/моль, а предпочтительно в пределах 1500-9000 г/моль (Mn).
В одном из вариантов осуществления изобретения указанные, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера имеют различную температуру стеклования Tg.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения было установлено, что биологически разлагаемая жевательная резинка, имеющая консистенцию, сравнимую с консистенцией стандартной жевательной резинки, может быть получена в том случае, если, по крайней мере, два используемых биологически разлагаемых полимера имеют различные температуры стеклования. Другими словами, используемые биологически разлагаемые полимеры образуют гибридную полимерную гуммиоснову или жевательную резинку, обладающие, по крайней мере, двумя различными свойствами, относящимися к температуре стеклования.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из используемых биологически разлагаемых полимеров может быть применен для предотвращения естественной текучести гуммиосновы или готовой жевательной резинки, а, по крайней мере, один из других полимеров может быть использован для получения жевательной резинки, обладающей желаемыми свойствами, относящимися к консистенции.
Другими словами, в соответствии с настоящим изобретением было установлено, что необходимые требования, предъявляемые к используемым биологически разлагаемым полимерам жевательной резинки, могут быть значительно ослаблены в случае использования нескольких полимеров настоящего изобретения.
Следовательно, в соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения важная проблема облегчения транспортировки конечного продукта, связанная с его естественной текучестью, может быть, неожиданно, решена с использованием, по крайней мере, одного стабилизирующего биологически разлагаемого полимера, например, биологически разлагаемого полимера, имеющего относительно высокую температуру стеклования и смешанного с другим биологически разлагаемым полимером, имеющим другую температуру стеклования, отличающуюся от температуры стеклования стабилизирующих полимеров. В основном, может быть выбран, по крайней мере, еще один биологически разлагаемый полимер, например эластомер, имеющий относительно низкую температуру стеклования.
Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением, было установлено, что биологически разлагаемые полимеры, при их введении в гуммиоснову или в композицию жевательной резинки, являются относительно реактивными по сравнению со стандартными полимерами, и, кроме того, было установлено, что такая подверженность действию мягчителей может быть компенсирована путем использования улучшающих консистенцию смесей, по крайней мере, двух полимеров, имеющих различные температуры стеклования. Следовательно, можно избежать необходимости использования ослабляющих структуру мягчителей, благодаря тому факту, что данная консистенция является улучшенной по сравнению с консистенцией жевательной резинки, состоящей из смеси полимеров, имеющих одну и ту же Tg.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанные, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера, имеют различные температуры стеклования Tg.
В соответствии с настоящим изобретением, по крайней мере, один из применяемых биологически разлагаемых полимеров может быть использован для противодействия естественной текучести гуммиосновы или конечной жевательной резинки, а, по крайней мере, один другой полимер может быть использован для получения жевательной резинки с нужными свойствами, такими как улучшенная консистенция.
Один из полимеров, используемый для противодействия текучести, должен иметь предпочтительно относительно высокую температуру стеклования, а другой полимер, придающий предпочтительную консистенцию, предпочтительно должен иметь относительно низкую температуру стеклования, обычно значительно ниже комнатной температуры.
В соответствии с настоящим изобретением было установлено, что нужные структурные свойства могут быть достигнуты при смешивании эластомера жевательной резинки и растворителей эластомеров, имеющих, по крайней мере, две различные Tg.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из используемых биологически разлагаемых полимеров, предпочтительно пластификатор, имеет температуру стеклования, по крайней мере, +1°С, предпочтительно, по крайней мере, +10°С, а более предпочтительно, по крайней мере, +20°С.
В одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один из, по крайней мере, двух различных биологически разлагаемых полимеров имеет температуру стеклования ниже 0°С, предпочтительно ниже -30°С, а более предпочтительно, ниже -50°С.
В одном из вариантов осуществления изобретения полученная жевательная резинка имеет, по крайней мере, две различных температуры стеклования Tg.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения гуммиоснова или жевательная резинка, полученная в соответствии с настоящим изобретением, имеет, по крайней мере, две различных температуры стеклования, что является отличительным признаком полимерной системы, содержащей, по крайней мере, два различных биологически разлагаемых полимера, которые полностью не смешиваются при полном растворении, а точнее образуют смесь полимеров, обладающих свойствами обоих, по крайней мере, двух полимеров. Таким образом была получена жевательная резинка, обладающая предпочтительными свойствами, а в частности, предпочтительной консистенцией.
В одном из вариантов осуществления изобретения жевательная резинка содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый эластомер, имеющий температуру стеклования Tg ниже 0°С, и, по крайней мере, один биологически разлагаемый пластификатор, имеющий температуру стеклования Tg выше 0°С.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанная жевательная резинка содержит, по крайней мере, один биологически разлагаемый эластомер в количестве примерно от 0,5 до 70% по массе жевательной резинки; по крайней мере, один биологически разлагаемый пластификатор в количестве примерно от 0,5 до 70% по массе жевательной резинки и, по крайней мере, один ингредиент жевательной резинки, выбранный из группы, состоящей из мягчителей, подсластителей, ароматизирующих веществ, активных ингредиентов и наполнителей в количестве примерно от 2 до 80% по массе жевательной резинки.
В одном из вариантов осуществления изобретения все биологически разлагаемые полимеры, присутствующие в жевательной резинке, составляют, по крайней мере, 25%, а предпочтительно, по крайней мере, 50% от всех полимеров жевательной резинки.
В одном из вариантов осуществления изобретения все биологически разлагаемые полимеры, содержащиеся в жевательной резинке, составляют, по крайней мере, 80%, а предпочтительно, по крайней мере, 90% от всех полимеров жевательной резинки.
В одном из вариантов осуществления изобретения жевательная резинка в основном не содержит биологически неразлагаемых полимеров.
Предпочтительно, чтобы указанная жевательная резинка не содержала биологически неразлагаемых полимеров.
В одном из вариантов осуществления изобретения ингредиенты указанной жевательной резинки включают ароматизирующие вещества.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанная жевательная резинка содержит ароматизирующее вещество в количестве примерно от 0,01 до 30% по массе конечного продукта жевательной резинки, а предпочтительно примерно от 0,2 до 4% по массе конечного продукта жевательной резинки.
В одном из вариантов осуществления изобретения ингредиенты указанной жевательной резинки включают подсластители.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанная жевательная резинка включает увеличивающие объем подсластители в количестве примерно от 5 до 95% по массе жевательной резинки, а обычно примерно от 20 до 80% по массе жевательной резинки.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанная жевательная резинка включает высокоинтенсивные подсластители в количестве примерно от 0 до 3% по массе жевательной резинки, а обычно примерно от 0,05 до 0,5% по массе жевательной резинки.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанная жевательная резинка включает, по крайней мере, один мягчитель в количестве примерно от 0 до 18% по массе жевательной резинки, а обычно примерно от 0 до 12% по массе жевательной резинки.
В одном из вариантов осуществления изобретения ингредиенты указанной жевательной резинки включают активные ингредиенты.
В одном из вариантов осуществления изобретения жевательная резинка содержит наполнитель в количестве примерно от 0 до 50% по массе жевательной резинки, а предпочтительно примерно от 10 до 40% по массе жевательной резинки.
В одном из вариантов осуществления изобретения жевательная резинка содержит, по крайней мере, один краситель.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанная жевательная резинка имеет внешнее покрытие.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения указанная жевательная резинка содержит стандартные полимеры жевательной резинки и/или пластификатор для эластомера.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один биологически разлагаемый полимер составляет, по крайней мере, 5% от всех полимеров жевательной резинки.
Краткое описание графического материала
Настоящее изобретение более подробно описано со ссылками на графический материал, где:
на фиг.1 и 2 проиллюстрированы реологические свойства жевательной резинки настоящего изобретения.
на фиг.3-5 проиллюстрирован сенсорный профиль консистенции жевательной резинки настоящего изобретения,
на фиг.6 и 7 проиллюстрировано качание напряжения и качание частоты для различных гуммиоснов, полученных в соответствии с настоящим изобретением.
Подробное описание изобретения
Если это не оговорено особо, то используемый здесь термин "молекулярная масса" означает среднечисленную молекулярную массу (Mn). Сокращение ПД означает полидисперсность.
Температура стеклования может быть определена, например, с помощью ДСК (ДСК: дифференциальная сканирующая калориметрия). ДСК обычно применяется для определения и исследования тепловых фазовых переходов полимера, а в частности, этот метод может быть применен в целях определения фазового перехода второго рода, то есть теплового перехода, который приводит к изменению теплоемкости, но не имеет удельной теплоты. Стеклование представляет собой переход второго рода.
В основном, в нижеследующих примерах приводится подробное описание полимеров двух различных типов, которые могут быть названы полиэфиром типа 1 и полиэфиром типа 2. Полиэфир типа 1 обычно представляет собой полиэфир, полученный посредством реакции, по крайней мере, одного спирта или его производного и, по крайней мере, одной кислоты или ее производного. Подробное обсуждение полиэфирных полимеров такого типа приводится в описании и в формуле изобретения. Полиэфир типа 2 обычно представляет собой полиэфирсодержащий полимер, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, одного циклического сложного эфира. Подробное обсуждение полиэфирных полимеров такого типа приводится в описании и в формуле изобретения.
В контексте настоящего описания термины "разлагаемые под действием окружающей среды или биологически разлагаемые полимерные соединения" означают компоненты гуммиосновы жевательной резинки, которые после выгрузки готового продукта жевательной резинки могут подвергаться физической, химической и/или биологической деградации, при этом выгружаемые отходы жевательной резинки могут легче поддаваться удалению с места выгрузки или, в конечном счете, разлагаться на комки или частицы, которые уже не могут рассматриваются как отходы жевательной резинки. Разложение или дезинтеграция таких разлагаемых полимеров могут происходить или индуцироваться под действием физических факторов, таких как температура, излучение света и влажность; под действием химических факторов, таких как гидролиз, вызываемый изменением рН; или под действием ферментов, способных разлагать данные полимеры. В других предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения все полимерные компоненты гуммиосновы разлагаются под действием окружающей среды или являются биологически разлагаемыми полимерами.
Предпочтительными конечными продуктами разложения являются двуокись углерода, метан и вода.
В настоящем изобретении в соответствии с предпочтительным определением биологической разлагаемости термин "биологическая разлагаемость" означает способность некоторых органических молекул, находящихся под воздействием окружающей среды или попадающих в живой организм, вступать в ферментативные или микробные реакции, часто в комбинации с чисто химическими реакциями, такими как гидролиз, с образованием более простых соединений, а в конечном счете двуокиси углерода, окисей азота и воды.
В соответствии с этим подходящими примерами других разлагаемых под действием окружающей среды или биологически разлагаемых полимеров основы жевательной резинки, которые могут быть использованы при получении гуммиосновы настоящего изобретения, являются разлагаемые полиэфиры, поли(эфирокарбонаты), поликарбонаты, амиды полиэфиров, полипептиды, гомополимеры аминокислот, такие как полилизин, и белки, включая их производные, такие как, например, гидролизаты белка, включая гидролизат зеина. Особенно ценными соединениями такого типа являются полиэфирсодержащие полимеры, полученные путем полимеризации одного или нескольких циклических сложных эфиров, таких как лактид, гликолид, триметиленкарбонат, -валеролактон, -пропиолактон и -капролактон, и полиэфиры, полученные посредством реакции поликонденсации смеси поликислот и полиолов с незамкнутыми цепями, например адипиновая кислота и ди(этиленгликоль). Гидроксикарбоновые кислоты, такие как 6-гидроксикапроновая кислота, могут быть также использованы для образования полиэфиров, либо они могут быть использованы в комбинации со смесями поликислот и полиолов. Такими разлагаемыми полимерами могут быть гомополимеры, сополимеры или терполимеры, включая привитые полимеры и блок-полимеры.
Пример 1
Получение полиэфирной смолы типа 2
Образец смолы получали с использованием цилиндрического стеклянного 10-литрового экспериментального реактора с рубашкой, снабженного стеклянной стержневой мешалкой с тефлоновыми лопастями и донным спуском. Нагревание содержимого реактора проводили путем циркуляции силиконового масла, доведенного до 130°С с помощью термостата, через внешнюю рубашку. В реактор загружали -капролактон (358,87 г, 3,145 моль) и 1,2-пропиленгликоль (79,87 г, 1,050 моль) вместе с октоатом олова (1,79 г, 4,42 х 10-3 моль) в качестве катализатора и проводили реакцию в течение примерно 30 минут при 130°С. После этого добавляли расплавленный D,L-лактид (4,877 кг, 33,84 моль) и реакцию продолжали в течение примерно 2 часов. По истечении этого времени отверстие донного спуска открывали и расплавленный полимер сливали в покрытый тефлоном красильный чан.
Характеризация полученного продукта показала, что этот продукт имеет следующие параметры: Mn=6000 г/моль, Mw=7000 г/моль (гельпроникающая хроматография с детектором MALLS, работающим в оперативном режиме) и Tg=25-30°С (ДСК, скорость нагревания 10°С/мин).
Пример 2
Получение полиэфирной смолы типа 1
Образец смолы (растворителя эластомера) получали с использованием 500 мл реактора со смолой, снабженного головной мешалкой, трубкой для впуска газообразного азота, термометром и дистилляционной насадкой для удаления метанола. В этот реактор загружали 126,22 г (0,65 моль) диметилтерефталата, 51,15 г (0,35 моль) диметилсукцината, 64,27 г (1,036 моль) этиленгликоля и 0,6 г моногидрата ацетата кальция. В атмосфере азота смесь медленно нагревали при перемешивании до тех пор, пока все компоненты не расплавлялись (120-140°С). Затем нагревание и перемешивание продолжали и метанол непрерывно отгоняли. Температуру медленно повышали до 150-200°С вплоть до полного прекращения выделения метанола. После этого нагревание прерывали и содержимое реактора оставляли для охлаждения примерно до 100°С. Крышку реактора снимали и расплавленный полимер осторожно выливали в сосуд-приемник.
Характеризация полученного продукта показала, что этот продукт имеет следующие параметры: Mn=5000 г/моль, Mw=10000 г/моль (гельпроникающая хроматография с детектором MALLS, работающим в оперативном режиме) и Tg=30°С (ДСК, скорость нагревания 10°С/мин).
Пример 3
Получение полиэфирного эластомера типа 2
Образец эластомера синтезировали в сухом перчаточном боксе в атмосфере N2, как описано ниже. В 500 мл реактор со смолой, снабженный головной механической мешалкой, загружали 0,73 г 1,2-пропандиола (3,3 мл 22,0% (мас./об.) раствора в метиленхлориде) и 0,152 г Sn(Oct)2 (3,56 мл 4,27% (мас./об.) раствора в метиленхлориде) при продувке сухим газом N2. Метиленхлорид выпаривали при продувке газом N2 в течение 15 минут. Затем добавляли -капролактон (300 г, 2,63 моль) и -валеролактон (215 г, 2,15 моль). Реактор со смолой погружали в масляную баню при постоянной температуре 130°С и содержимое перемешивали в течение 14 ч. Затем реактор вынимали из масляной бани и оставляли охлаждаться до комнатной температуры. Твердый эластичный продукт удаляли небольшими кусочками с помощью ножа и помещали в пластиковый контейнер.
Характеризация полученного продукта показала, что этот продукт имеет следующие параметры: Mn=60000 г/моль, Mw=90000 г/моль (гельпроникающая хроматография с MALLS, работающим в оперативном режиме) и Tg=-70°С (ДСК, скорость нагревания 10°С/мин).
Пример 4
Получение полиэфирного эластомера типа 1
Образец эластомера получали с использованием 500 мл реактора со смолой, снабженного головной мешалкой, трубкой для впуска газообразного азота, термометром и дистилляционной насадкой для удаления метанола. В этот реактор загружали 83,50 г (0,43 моль) диметилтерефталата, 99,29 г (0,57 моль) диметиладипата, 106,60 г (1,005 моль) диэтиленгликоля и 0,6 г моногидрата ацетата кальция. В атмосфере азота смесь медленно нагревали при перемешивании до тех пор, пока все компоненты не расплавлялись (120-140°С). Затем нагревание и перемешивание продолжали и метанол непрерывно отгоняли. Температуру медленно повышали до 150-200°С вплоть до полного прекращения выделения метанола. После этого нагревание прерывали и содержимое реактора оставляли для охлаждения примерно до 100°С. Крышку реактора снимали и расплавленный полимер осторожно выливали в сосуд-приемник.
Характеризация полученного продукта показала, что этот продукт имеет следующие параметры: Mn=40000 г/моль, Mw=190000 г/моль (гельпроникающая хроматография с детектором MALLS, работающим в оперативном режиме) и Tg=-30°С (ДСК, скорость нагревания 10°С/мин).
Как описано в примерах 2 и 4, относящихся к полиэфиру типа 1, полимеры такого типа, входящие в объем настоящего изобретения, могут быть в основном получены посредством ступенчатой полимеризации ди-, три- или полифункциональных спиртов или их эфиров с ди-, три- или полифункциональными алифатическими или ароматическими карбоновыми кислотами или их эфирами. Аналогичным образом, оксикислоты или ангидриды и галогениды полифункциональных карбоновых кислот могут быть использованы в качестве мономеров. Полимеризация может включать в себя прямую полиэтерификацию или переэтерификацию и может быть инициирована катализатором. Использование разветвленных мономеров приводит к подавлению кристаллизации полиэфирных полимеров. Смешивание разнородных мономерных звеньев в цепи также препятствует кристаллизации. Для регуляции реакции и молекулярной массы полученного полимера можно прерывать рост полимерной цепи путем добавления монофункциональных спиртов или кислот и/или использовать стехиометрический дисбаланс между кислотными группами и спиртовыми группами или их производными. Кроме того, добавление длинноцепочечных алифатических карбоновых кислот или ароматических монокарбоновых кислот может быть использовано для регуляции степени ветвления полимера, и наоборот, полифункциональные мономеры иногда могут быть использованы для инициации ветвления. Более того, после полимеризации монофункциональные соединения могут быть использованы для блокирования концевых свободных гидроксильных и карбоксильных групп.
В основном полифункциональные карбоновые кислоты представляют собой высокоплавкие твердые вещества, которые имеют очень ограниченную растворимость в среде для реакции поликонденсации. Часто, для устранения такого ограничения используют сложные эфиры или ангидриды полифункциональных карбоновых кислот. Реакции поликонденсации карбоновых кислот или ангидридов приводят к образованию воды в виде конденсата, для удаления которого требуются высокие температуры. Таким образом, поликонденсация, при которой происходит переэтерификация сложного эфира полифункциональной кислоты, часто является предпочтительной. Так, например, вместо самой терефталевой кислоты может быть использован диметиловый эфир терефталевой кислоты. В данном случае конденсируется не вода, а метанол, причем в отличие от воды метанол легче удаляется. Обычно реакцию проводят во всем объеме (без растворителя), а для удаления побочного продукта и завершения реакции используют высокие температуры и вакуум. В некоторых случаях помимо сложного эфира или ангидрида может быть использован галогенид карбоновой кислоты.
Обычно для получения полиэфиров типа 1 предпочтительными полифункциональными карбоновыми кислотами или их производными являются насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические карбоновые кислоты, имеющие от 2 до 100 атомов углерода, а более предпочтительно от 4 до 18 атомов углерода. В реакции полимеризации полиэфира типа 1 некоторыми подходящими примерами карбоновых кислот, которые могут быть использованы в чистом виде или в виде их производных, являются алифатические полифункциональные карбоновые кислоты, такие как щавелевая, малоновая, лимонная, янтарная, яблочная, винная, фумаровая, малеиновая, глутаровая, глутаминовая, адипиновая, глукаровая, пимелиновая, субериновая, азелаиновая, себациновая, додекандионовая кислоты и т.п., и циклические алифатические полифункциональные карбоновые кислоты, такие как циклопропандикарбоновая кислота, циклобутандикарбоновая кислота, циклогександикарбоновая кислота и т.п., и ароматические полифункциональные карбоновые кислоты, такие как терефталевая, изофталевая, фталевая, тримеллитовая, пиромеллитовая и нафталин-1,4-, 2,3-, 2,6-дикарбоновые кислоты и т.п. Некоторыми иллюстративными, но неограничивающими примерами производных карбоновых кислот являются гидроксикислоты, такие как 3-гидроксипропионовая кислота и 6-гидроксикапроновая кислота, и ангидриды, галогениды или сложные эфиры кислот, например диметиловые или диэтиловые сложные эфиры вышеупомянутых кислот, где термин "сложные эфиры" означает такие эфиры, как диметил- или диэтилоксалат, малонат, сукцинат, фумарат, малеат, глутарат, адипат, пимелат, суберат, азелат, себакат, додекандиоат, терефталат, изофталат, фталат и т.п. Вообще говоря, иногда метиловые эфиры являются более предпочтительными, чем этиловые эфиры, поскольку спирты с более высокой температурой кипения труднее удалить, чем спирты с более низкой температурой кипения.
Кроме того, обычно предпочтительные полифункциональные спирты содержат от 2 до 100 атомов углерода, например полигликоли и полиглицерины. В реакции полимеризации полиэфира типа 1 некоторыми подходящими примерами спиртов, которые могут быть использованы в чистом виде или в виде их производных, являются полиолы, такие как этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, диэтиленгликоль, 1,4-циклогександиол, 1,4-циклогександиметанол, неопентилгликоль, глицерин, триметилолпропан, пентаэритритол, сорбит, маннит и т.п. Некоторыми иллюстративными, но неограничивающими примерами производных спирта являются триацетин, пальмитат глицерина, себакат глицерина, адипат глицерина, трипропионин и т.п.
Кроме того, что касается полимеризации полиэфира типа 1, то в качестве агентов обрыва цепи иногда используются монофункциональные соединения. Такими соединениями предпочтительно являются либо моногидроксиспирты, содержащие 1-20 атомов углерода, либо монокарбоновые кислоты, содержащие 2-26 атомов углерода. Общими примерами являются средне- или длинноцепочечные жирные спирты или кислоты, а конкретными примерами являются моногидроксиспирты, такие как метанол, этанол, бутанол, гексанол, октанол и т.п., и лауриловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт и т.п. и монокарбоновые кислоты, такие как уксусная, лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, арахидоновая, церотиновая, додециленовая, пальмитолеиновая, олеиновая, линолевая, линоленовая, эруковая, бензойная, нафтойная кислоты и замещенные нафтойные кислоты, 1-метил-2-нафтойная кислота и 2-изопропил-1-нафтойная кислота и т.п.
Обычно при полимеризации полиэфира типа 1 используется кислотный катализатор или катализатор переэтерификации, и неограничивающими примерами этих катализаторов являются металлические катализаторы, такие как ацетаты марганца, цинка, кальция, кобальта или магния, а также окись сурьмы(III), окись или галогенид германия или тетраалкоксигерманий, алкоксид титана, и соли цинка или алюминия.
Что касается соединений примеров 1 и 3, относящихся к полиэфиру типа 2, то полимеры этого типа могут быть в основном получены путем полимеризации с размыканием кольца одного или нескольких циклических эфиров, таких как гликолиды, лактиды, лактоны и карбонаты. Эта реакция полимеризации может быть проведена в присутствии, по крайней мере, одного подходящего катализатора, такого как металлический катализатор, неограничивающим примером которого является октоат олова(2), и эта реакция полимеризации может инициироваться инициаторами, такими как полиолы, полиамины или другие молекулы с множеством гидроксильных или других реакционноспособных групп и их смеси.
Пример 5
Получение гуммиосновы
Все гуммиосновы получали в соответствии с нижеследующей основной рецептурой:
Таблица 1 Получение гуммиосновы | ||||
№ | Тип | Эластомер | Смола | Отношение эластомер/смола |
201 | Биооснование | Полимер эластомера примера 3 | Полимерная смола примера 1 | 50/50 |
202 | Биооснование | Полимер эластомера примера 4 | Полимерная смола примера 2 | 50/50 |
203 | Биооснование | Полимер эластомера примера 4 | Полимерная смола примера 1 | 5/95 |
204 | Биооснование | Полимер эластомера примера 4 | Полимерная смола примера 1 | 10/90 |
205 | Биооснование | Полимер эластомера примера 4 | Полимерная смола примера 1 | 25/75 |
206 | Биооснование | Полимер эластомера примера 4 | Полимерная смола примера 1 | 40/60 |
207 | Биооснование | Полимер эластомера примера 4 | Полимерная смола примера 1 | 50/50 |
208 | Биооснование | Полимер эластомера примера 4 | Полимерная смола примера 1 | 60/40 |
209 | Биооснование | Полимер эластомера примера 4 | Полимерная смола примера 1 | 80/20 |
210 | Биооснование | Полимер эластомера примера 4 | Полимерная смола примера 1 | 95/5 |
Гуммиосновы получали следующим образом:
Эластомер и смолу добавляли в реактор с перемешиванием, снабженный мешалкой, например, в виде горизонтально расположенных Z-образных лопастей. Этот реактор предварительно нагревали в течение 15 минут до температуры примерно 60-80°С. Смесь перемешивали в течение 10-20 минут до тех пор, пока вся смесь не становилась гомогенной. Затем смесь при температуре 60-80°С выгружали на противень и оставляли охлаждаться до комнатной температуры.
Пример 6
Получение жевательной резинки
Все композиции жевательной резинки получали в соответствии с нижеследующей основной рецептурой:
Мятная композиция: | |
Ингредиенты | Процент по массе |
Гуммиоснова | 32 |
Сорбит | 43,8 |
Ликазин | 3 |
Масло перечной мяты | 1,5 |
Кристаллы ментола | 0,5 |
Аспартам | 0,1 |
Ацесульфам | 0,1 |
Ксилит | 6 |
Мягчители | 6 |
Эмульгаторы | 2 |
Наполнители | 5 |
Мягчители, эмульгаторы и наполнители могут быть альтернативно добавлены в полимеры как часть препарата гуммиосновы.
Таблица 2 Жевательная резинка, содержащая перечную мяту | ||
Жевательная резинка | Добавленные ингредиенты | Гуммиоснова, № |
2001 | 2% лецитин, 2% глицерин | 201 |
2002 | 2% лецитин, 2% глицерин | 202 |
2003 | - | 203 |
2004 | - | 204 |
2005 | - | 205 |
2006 | - | 206 |
2007 | 2% лецитин, 2% глицерин | 207 |
2008 | - | 208 |
2009 | - | 209 |
2010 | - | 210 |
Продукты жевательной резинки получали следующим образом.
Гуммиоснову добавляли в реактор с перемешиванием, снабженный мешалкой, например, в виде горизонтально расположенных Z-образных лопастей. Этот реактор предварительно нагревали в течение 15 минут до температуры примерно 60-80°С, либо жевательную резинку получали в одну стадию, то есть непосредственно после получения гуммиосновы, перемешивание продолжали в том же самом смесителе, где находилась гуммиоснова, при этом температура в реакторе составляла примерно 60-80°С.
Половину порции сорбита добавляли вместе с гуммиосновой и перемешивали в течение 3 минут. Затем в реактор добавляли перечную мяту и ментол и смесь перемешивали в течение 1 минуты. После этого добавляли вторую половину сорбита и смесь перемешивали в течение 1 минуты. Затем медленно добавляли мягчители и смесь перемешивали в течение 7 минут. После этого в реактор добавляли аспартам и ацесульфам и смесь перемешивали в течение 3 минут. Затем добавляли ксилит и смесь перемешивали в течение 3 минут. Полученную гуммисмесь выгружали и переносили, например, на противень при температуре 40-48°С. Затем гуммисмесь раскатывали и формовали с получением сердцевины, палочек, шариков, кубиков и любых других нужных форм, с последующим необязательным покрытием и глянцеванием, после чего продукт упаковывали.
Совершенно очевидно, что в объем настоящего изобретения входят и другие способы изготовления жевательной резинки настоящего изобретения, а также другие ингредиенты, которые могут быть использованы для изготовления жевательной резинки. Ниже перечислены варианты различных ингредиентов и приведены пояснения к ним.
Жевательная резинка настоящего изобретения может содержать красители. В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения жевательная резинка может содержать красители и отбеливатели, такие как красители и лаки типа FD&C, фруктовые и растительные экстракты, диоксид титана и их комбинации. Другими подходящими компонентами основы жевательной резинки являются антиоксиданты, например бутилированный гидрокситолуол (BHT), бутилгидроксианизол (ВНА), пропилгаллат и токоферолы, и консерванты.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанная жевательная резинка включает мягчители в количестве примерно от 0 до 18% по массе жевательной резинки, а обычно примерно от 0 до 12% по массе жевательной резинки.
Мягчители/эмульгаторы настоящего изобретения могут быть добавлены как в жевательную резинку, так и в гуммиоснову.
В соответствии с настоящим изобретением композиция основы для жевательной резинки может включать один или несколько мягчителей, например полиэфиров сахарозы, включая мягчители, описанные в заявке WO 00/25598, которая вводится в настоящее описание посредством ссылки, животный жир, гидрогенизированный животный жир, гидрогенизированные и частично гидрогенизированные растительные масла, масло какао, обезжиренный какао-порошок, моностеарат глицерина, триацетат глицерина, лецитин, моно-, ди- и триглицериды, ацетилированные моноглицериды, жирные кислоты (например, стеариновая, пальмитиновая, олеиновая и линолевая кислоты) и их комбинации. Используемый здесь термин "мягчитель" означает ингредиент, который умягчает гуммиоснову или композицию для жевательной резинки, и этот термин охватывает воски, жиры, масла, эмульгаторы, поверхностно-активные вещества и солюбилизаторы.
Для дальнейшего умягчения гуммиосновы и для сообщения ей водорастворимых свойств, которые придают данной гуммиоснове приятную гладкую поверхность и снижают ее адгезивные свойства, в композицию обычно добавляют один или несколько эмульгаторов, например, в количестве от 0 до 18%, а предпочтительно от 0 до 12% по массе гуммиосновы. Примерами обычно используемых эмульгаторов, которые могут быть добавлены в основу жевательной резинки, являются моно- и диглицериды пищевых жирных кислот, сложные эфиры молочной и уксусной кислоты и моно- и диглицеридов пищевых жирных кислот, ацетилированные моно- и диглицериды, сложные эфиры сахаров и пищевых жирных кислот, Na-, K-, Mg- и Ca-стеараты, лецитин, гидроксилированный лецитин и т.п. В случае присутствия биологически или фармацевтически активного ингредиента, определенного ниже, указанная композиция может содержать некоторые специфические эмульгаторы и/или солюбилизаторы для диспергирования и высвобождения активного ингредиента.
Воски обычно используются для корректировки консистенции и для умягчения основы жевательной резинки при ее получении. В соответствии с настоящим изобретением может быть использован любой обычно применяемый воск подходящего типа, такой как, например, воск из рисовых отрубей, полиэтиленовый воск, нефтяной воск (очищенный парафин и микрокристаллический воск), парафин, пчелиный воск, карнаубский воск или канделильский воск. В одном из вариантов осуществления изобретения гуммиоснова не содержит воска.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанная жевательная резинка содержит наполнитель.
Если необходимо, то композиция основы для жевательной резинки может включать один или несколько наполнителей/структурообразователей, включая, например, карбонат магния и кальция, сульфат натрия, измельченный известняк, соединения силикатов, такие как силикат магния и алюминия, каолин и глина, оксид алюминия, оксид кремния, тальк, оксид титана, моно-, ди- и трикальцийфосфаты, полимеры целлюлозы, такие как древесина, и их комбинации.
В одном из вариантов осуществления изобретения жевательная резинка содержит наполнитель в количестве примерно от 0 до 50% по массе жевательной резинки, а обычно примерно от 10 до 40% по массе жевательной резинки.
В контексте настоящего изобретения ингредиенты жевательной резинки могут включать, например, увеличивающие объем подсластители, высокоинтенсивные подсластители, ароматизирующие вещества, мягчители, эмульгаторы, красители, связующие вещества, подкислители, наполнители, антиоксиданты и другие компоненты, такие как фармацевтически или биологически активные вещества, придающие конечному продукту жевательной резинки нужные свойства.
Подходящими подсластителями, увеличивающими объем, являются сахар и подслащивающие компоненты несахарной природы. Увеличивающие объем подсластители составляют примерно от 5 до 95% по массе жевательной резинки, а обычно примерно от 20 до 80%, например от 30 до 60% по массе жевательной резинки.
Подходящие сахарные подсластители представляют собой сахаридсодержащие компоненты, обычно используемые в жевательных резинках, и такими подсластителями являются, но не ограничиваются ими, сахароза, декстроза, мальтоза, декстрины, трегалоза, D-тагатоза, высушенный инвертированный сахар, фруктоза, левулоза, галактоза, сухая кукурузная патока и т.п., взятые отдельно или в комбинации друг с другом.
В качестве подсластителя несахарной природы может быть использован сорбит. Другими подходящими подсластителями, не относящимися к сахарам, являются, но не ограничиваются ими, другие спирты ряда сахаров, такие как маннит, ксилит, гидрогенизированные гидролизаты крахмала, мальтит, изомальтит, эритритол, лактит и т.п., взятые отдельно или в комбинации.
Высокоинтенсивные искусственные подсластители могут быть использованы отдельно или в комбинации с вышеуказанными подсластителями. Предпочтительными высокоинтенсивными подсластителями являются, но не ограничиваются ими, сукралоза, аспартам, соли ацесульфама, алитам, сахарин и его соли, цикламиновая кислота и ее соли, глициризин, дигидрохальконы, тауматин, монеллин, стериозид и т.п., взятые отдельно или в комбинации. Для обеспечения более длительного вкусового ощущения и восприятия запаха может оказаться желательной инкапсуляция или какая-либо другая регуляция высвобождения, по крайней мере, части искусственного подсластителя. Для достижения нужных профилей высвобождения могут быть использованы такие методы, как мокрая грануляция, восковая грануляция, распылительная сушка, распылительное охлаждение, покрытие псевдоожиженным слоем, коацервация, инкапсуляция в дрожжевых клетках и экструзия волокна. Инкапсуляция подсластителей может быть также обеспечена с использованием других компонентов жевательной резинки, таких как смолистое соединение.
Используемые уровни искусственного подсластителя могут сильно варьироваться и зависят от различных факторов, таких как подслащивающая способность подсластителя, скорость его высвобождения, желаемая сладость продукта, количество и тип используемых ароматизаторов и их расчетная стоимость. Таким образом, активный уровень искусственного подсластителя может варьироваться примерно от 0,02 до 30 мас.%, а предпочтительно от 0,02 до 8 мас.%. Если в подсластитель включены носители, используемые для инкапсуляции, то подходящий уровень инкапсулированного подсластителя может быть пропорционально увеличен. В композиции для жевательной резинки, изготавливаемой способом настоящего изобретения, могут быть использованы комбинации сахарного и/или несахарного подсластителей. Кроме того, дополнительную сладость продукту может также придавать мягчитель, такой как водные растворы сахара или альдита.
Если необходимо получить низкокалорийную жевательную резинку, то может быть использован низкокалорийный наполнитель. Примерами низкокалорийных наполнителей являются полидекстроза, рафтилоза, рафтилин, фруктоолигосахариды (NutraFlora®), палатинозные олигосахариды; гидролизаты гуаровой камеди (например, Sun Fiber®) или трудно расщепляемые декстрины (например, Fibersol®). Однако могут быть использованы и другие низкокалорийные наполнители.
Жевательная резинка настоящего изобретения может содержать ароматизирующие вещества и вкусовые вещества, включая натуральные и синтетические ароматизаторы, например, в форме природных растительных компонентов, эфирных масел, эссенций, экстрактов, порошков, включая кислоты и другие вещества, влияющие на вкусовые характеристики. Примерами жидких и порошкообразных ароматизаторов являются кокос, кофе, шоколад, ваниль, виноград, апельсин, лайм, ментол, лакрица, карамельный аромат, медовый аромат, арахис, грецкий орех, кешью, лесной орех, миндаль, ананас, земляника, малина, тропические фрукты, вишня, корица, перечная мята, грушанка, мята курчавая, эвкалипт и мята, и фруктовая эссенция, такая как яблочная, грушевая, персиковая, земляничная, абрикосовая, малиновая, вишневая, ананасовая и сливовая эссенция. Эфирными маслами являются масло перечной мяты, масло мяты курчавой, ментоловое масло, эвкалиптовое масло, гвоздичное масло, лавровое масло, анисовое масло, тимьяновое масло, масло из кедровой хвои, масло мускатного ореха и масла из вышеупомянутых фруктов.
Отдушкой для жевательной резинки может служить природное ароматизирующее вещество, которое получают в лиофилизованной форме, предпочтительно в форме порошка, стружки или кусочков или их комбинации. Размер частиц может быть менее 3 мм, менее 2 мм или более предпочтительно менее 1 мм в расчете на самую длинную размерность частицы. Натуральное ароматизирующее вещество может иметь форму, где размер частиц составляет примерно от 3 мкм до 2 мм, например от 4 мкм до 1 мм. Предпочтительными природными ароматизаторами являются семена плодов, например, земляники, ежевики и малины.
Различные синтетические ароматизаторы, такие как смешанные ароматизаторы, могут также присутствовать в сердцевине жевательной резинки настоящего изобретения. Как указывалось выше, ароматизирующее вещество может быть использовано в количествах, меньших, чем обычно используемые количества. Ароматизирующие вещества и/или вкусовые вещества могут быть использованы в количестве примерно от 0,01 до 30% по массе конечного продукта в зависимости от нужной выраженности аромата и/или вкуса. Содержание ароматизирующего/вкусового вещества предпочтительно составляет в пределах от 0,2 до 3% по массе всей композиции.
В одном из вариантов осуществления изобретения указанные ароматизирующие вещества включают природные и синтетические отдушки в виде природных растительных компонентов, эфирных масел, эссенций, экстрактов, порошков, включая кислоты и другие вещества, способные влиять на вкусовые характеристики.
Другими ингредиентами, которые могут быть включены в жевательную резинку настоящего изобретения, являются поверхностно-активные вещества и/или солюбилизаторы, а особенно, если в ней присутствуют фармацевтически или биологически активные ингредиенты. Примерами поверхностно-активных веществ, используемых в качестве солюбилизаторов в композиции для получения жевательной резинки настоящего изобретения, являются поверхностно-активные вещества, полученные, как описано в работе H.P. Fiedler, Lexicon der Hilfstoffe fur Pharmacie, Kosmetik und Angrenzende Gebiete, page 63-64 (1981), и имеющиеся в списке пищевых эмульгаторов, разрешенных к употреблению в отдельных странах. Могут быть также использованы анионогенные, катионогенные, амфотерные или неионогенные солюбилизаторы. Подходящими солюбилизаторами являются лецитин, полиоксиэтиленстеарат, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и жирных кислот, соли жирных кислот, сложные эфиры моно- и диацетилвинной кислоты и моно- и диглицеридов пищевых жирных кислот, сложные эфиры лимонной кислоты и моно- и диглицеридов пищевых жирных кислот, сложные эфиры сахарозы и жирных кислот, сложные эфиры полиглицерина и жирных кислот, сложные эфиры полиглицерина и представляющей интерес кислоты касторового масла (Е476), стеароиллатилат натрия, лаурилсульфат натрия и сложные эфиры сорбитана и жирных кислот и полиоксиэтилированное гидрогенизированное касторовое масло (например, продукт, имеющийся в продаже под торговым наименованием CREMOPHOR), блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида (например, продукты, имеющиеся в продаже под торговым наименованием PLURONIC и POLOXAMER), эфиры полиоксиэтилена и жирного спирта, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и жирных кислот, сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, и сложные эфиры полиоксиэтилена и стеариновой кислоты.
Особенно подходящими солюбилизаторами являются полиоксиэтиленстеараты, такие как, например, полиоксиэтилен(8)стеарат и полиоксиэтилен(40)стеарат, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и жирных кислот, имеющиеся в продаже под торговым наименованием TWEEN, например TWEEN 20 (монолаурат), TWEEN 80 (моноолеат), TWEEN 40 (монопальмитат), TWEEN 60 (моностеарат) или TWEEN 65 (тристеарат), сложные эфиры моно- и диацетилвинной кислоты и моно- и диглицеридов пищевых жирных кислот, сложные эфиры лимонной кислоты и моно- и диглицеридов пищевых жирных кислот, стеароиллатилат натрия, лаурилсульфат натрия, полиоксиэтилированное гидрогенизированное касторовое масло, блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида и эфир полиоксиэтилена и жирного спирта. Солюбилизатор может представлять собой либо одно соединение, либо комбинацию из нескольких соединений. В присутствии активного ингредиента жевательная резинка может также предпочтительно содержать носитель, известный специалистам.
В одном из вариантов осуществления изобретения жевательная резинка содержит фармацевтически, косметически или биологически активное вещество. Примерами таких активных веществ, исчерпывающий список которых можно найти, например, в заявке WO 00/25598, которая вводится в настоящее описание посредством ссылки, являются лекарственные средства, пищевые добавки, антисептики, рН-корректирующие агенты, средства для отвыкания от курения, и вещества для ухода за полостью рта и зубами или для их лечения, такие как пероксид водорода, и соединения, способные высвобождать мочевину во время жевания. Примерами полезных активных веществ, таких как антисептики, являются соли и производные гуанидина и бигуанидина (например, диацетат хлоргексидина) и вещества нижеуказанных типов с ограниченной водорастворимостью, а именно: четвертичные аммониевые соединения (например, церамин, хлорксиленол, кристаллический фиолетовый, хлорамин), альдегиды (например, параформальдегид), производные деквалина, полиноксилин, фенолы (например, тимол, п-хлорфенол, крезол), гексахлорофен, соединения анилидов салициловой кислоты, триклозан, галогены (иод, иодофоры, хлорамин, соли дихлорциануровой кислоты), спирты (3,4-дихлорбензиловый спирт, бензиловый спирт, феноксиэтанол, фенилэтанол), см. также Martindale, The Extra Pharmacopoeia, 28th edition, page 547-578; соли металлов, комплексы и соединения с ограниченной водорастворимостью, такие как соли алюминия (например, сульфат алюминия-калия AlK(SO 4)2, 12H2O) и соли, комплексы и соединения бора, бария, стронция, железа, кальция, цинка (ацетат цинка, хлорид цинка, глюконат цинка), меди (хлорид меди, сульфат меди), свинца, серебра, магния, натрия, калия, лития, молибдена, ванадия; другие композиции по уходу за полостью рта и зубами, например соли, комплексы и соединения, содержащие фтор (такие как фторид натрия, монофторфосфат натрия, аминофториды, фторид олова(2)), фосфаты, карбонаты и селен. Примеры других активных веществ можно найти в работе J.Dent.Res. Vol. 28 № 2, page 160-171, 1949.
Примерами активных веществ, используемых в качестве агентов, корректирующих рН в полости рта, являются кислоты, такие как адипиновая кислота, янтарная кислота, фумаровая кислота или их соли или соли лимонной кислоты, винной кислоты, яблочной кислоты, уксусной кислоты, молочной кислоты, фосфорной кислоты и глутаровой кислоты, и приемлемые основания, такие как карбонаты, бикарбонаты, фосфаты, сульфаты или оксиды натрия, калия, аммония, магния или кальция, а особенно магния и кальция.
Активные ингредиенты могут содержать перечисленные ниже соединения или их производные, которыми являются, но не ограничиваются ими, ацетаминофен, ацетилсалицилсир, бупренорфин, бромгексин, целкоксиб, кодеин, дифенгидрамин, диклофенак, эторикоксиб, ибупрофен, индометацин, кетопрофен, лумиракоксиб, морфин, напроксен, оксикодон, парекоксиб, пироксикам, псевдоэфедрин, рофекоксиб, теноксикам, трамадол, вальдекоксиб, карбонат кальция, магалдрат, дисульфирам, бупропион, никотин, азитромицин, кларитромицин, клотримазол, эритромицин, тетрациклин, гранисетрон, ондансетрон, прометазин, трописетрон, бромфенирамин, цетеризин, лекоцетеризин, хлорциклизин, хлорфенирамин, дифенгидрамин, доксиламин, фенофенадин, гвайфеназин, лоратидин, деслоратидин, фенилтолоксамин, прометазин, пиридамин, терфенадин, троксерутин, метилдопа, метилфенидат, хлорид бензалкония, хлорид бензетидина, хлорид цетилпиридиния, хлоргексидин, экабет-натрий, галоперидол, аллопуринол, колхинин, теофиллин, пропанолол, преднизолон, преднизон, фторид, мочевина, миконазол, актот, глибенкламид, глипизид, метформин, миглитол, репаглинид, розиглитазон, апоморфин, циалис, силденафил, варденафил, дифеноксилат, симетикон, циметидин, фамотидин, ранитидин, ратинидин, цетризин, лоратадин, аспирин, бензокаин, декстрометорфан, эфедрин, фенилпропаноламин, псевдоэфедрин, цизаприд, домперидон, метоклопрамид, ацикловир, диоктилсульфосукцинат, фенолфталеин, альмотриптан, элетриптан, эрготамин, мигея, наратриптан, ризатриптан, суматриптан, зольмитриптан, соли алюминия, соли кальция, соли железа, соли серебра, соли цинка, амфотерицин В, хлоргексидин, миконазол, триамцинолонацетонид, мелатонин, фенобарбитал, кофеин, бензодиазепинер, гидроксизин, мепробамат, фенотиазин, буклизин, брометазин, циннаризин, циклизин, дифенгидрамин, дименгидринат, буфломедил, амфетамин, кофеин, эфедрин, орлистат, фенилэфедрин, фенилпропаноламин, псевдоэфедрин, сибутрамин, кетоконазол, нитроглицерин, нистатин, прогестерон, тестостерон, витамин В12, витамин С, витамин А, витамин D, витамин Е, пилокарпин, аминоацетат алюминия, циметидин, эзомепразол, фамотидин, ланзопразол, оксид магния, низатид и/или ратинидин.
В общих чертах, предпочтительно, чтобы жевательная резинка и гуммиосновы, полученные в соответствии с настоящим изобретением, содержали только биологически разлагаемые полимеры. Однако в объем настоящего изобретения могут быть также включены и другие эластомеры или пластификаторы эластомеров стандартных жевательных резинок. Таким образом, в одном из вариантов осуществления изобретения, по крайней мере, один биологически разлагаемый полимер составляет, по крайней мере, от 5 до, по крайней мере, 90% от всех полимеров жевательной резинки, где остальными полимерами являются в основном биологически неразлагаемые полимеры, такие как природные смолы, синтетические смолы и/или синтетические эластомеры.
Жевательная резинка настоящего изобретения может иметь внешнее покрытие. Подходящее жесткое покрытие может быть выбрано из группы, состоящей из сахарного покрытия и несахарного покрытия и их комбинаций. Жесткое покрытие может, например, содержать 50-100 мас.% полиола, выбранного из группы, состоящей из сорбита, мальтита, маннита, ксилита, эритритола, лактита и изомальтита, и их вариантов. В одном из вариантов осуществления изобретения внешним покрытием может быть пищевая пленка, содержащая, по крайней мере, один компонент, выбранный из группы, состоящей из пищевого пленкообразующего агента и воска. Пленкообразующий агент может быть, например, выбран из группы, включающей производное целлюлозы, модифицированный крахмал, декстрин, желатин, шеллак, аравийскую камедь, зеин, растительную смолу, синтетический полимер и их комбинации. В одном из вариантов осуществления изобретения внешнее покрытие содержит, по крайней мере, один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из связующего агента, влагоабсорбирующего компонента, пленкообразующего агента, диспергирующего агента, антиадгезивного компонента, наполнителя, ароматизирующего вещества, красителя, фармацевтически или косметически активного компонента, липидного компонента, восксодержащего компонента, сахара, кислоты и агента, способствующего ускорению разложения разлагаемого полимера после жевания.
В еще одном варианте осуществления изобретения внешнее покрытие может быть мягким покрытием. Такое мягкое покрытие может включать вещество для покрытий, не содержащее сахара.
Пример 7
Эксперимент по тестированию проводили путем сравнения жевательной резинки 2001, содержащей гумммиоснову, полученную из смеси чистых полиэфирных полимеров типа 2, с жевательной резинкой 2007, содержащей гуммиоснову из смеси полиэфирных полимеров 2007 типа 1 и типа 2, полученную и описанную в примере 6. Сердцевины этих жевательных резинок помещали в машину, имитирующую жевание (CF Jansson). Частота "жевания" была установлена на 1 Гц, в качестве слюны был использован буфер с соответствующим рН, а температура составляла 37°С. Время "жевания" составляло 60 секунд. После "жевания" отработанную жвачку измеряли на реометре типа AR1000, TA Instrument. Измерение колебаний проводили при создании напряжения в линейной вязкоэластичной области при температуре 37°С с параллельной системой пластинок (d=2,0 см, заштриховано). Величина G' приводится в зависимости от скорости сдвига, а величины G' и G" - в зависимости от частоты.
Результаты этих измерений представлены на фиг.1 (качание напряжения) и на фиг.2 (качание частоты).
На фиг.1 можно видеть, что композиция жевательной резинки, содержащая полимерную смесь, имеет более высокий модуль упругости, что означает, что жевательная резинка 2007 имеет улучшенную консистенцию по сравнению с композицией жевательной резинки 2001, содержащей только полимеры на основе полиэфира типа 2.
На фиг.2 представлен динамический модуль упругости G" и модуль упругости G', где точка пересечения между G' и G" означает высокую степень упругости, а точка пересечения, наблюдаемая при низкой частоте, означает более высокую упругость чем точка пересечения, наблюдаемая при более высокой частоте. И в данном случае было установлено, что жевательная резинка 2007 имеет большую упругость, чем жевательная резинка 2001, на что указывает точка пересечения, наблюдаемая при более низкой частоте.
Вышеуказанные результаты реологических свойств подтверждает тот факт, что жевательная резинка, содержащая гуммиоснову, полученную на основе подходящей комбинации различных полимеров (эластомера, содержащего полиэфир типа 1, и смолы, содержащей полиэфир типа 2), имеют примерно такую же структуру, как и структура стандартных гуммиоснов и жевательной резинки, в отличие от жевательной резинки, содержащей гуммиосновы, состоящие только из полимеров, содержащих полиэфир типа 2.
Два образца жевательной резинки 2001 и 2007 тестировали путем их раздачи членам Комиссии по сенсорному анализу, находящимся в дегустационных кабинах, соответствующей стандарту ISO 8598, при комнатной температуре в 40-миллилитровых пластиковых чашках без запаха и вкуса с произвольными 3-цифровыми кодами. Эти тест-образцы оценивали после жевания в течение 0-0,30 минут (начальная фаза 1), 0,30-1 минуты (начальная фаза 2), 1-1,30 минут (начальная фаза 3), 1-1,30 минут (промежуточная фаза 1), 4-4,30 минут (промежуточная фаза 2), 4,30-5 минут (промежуточная фаза 3), 9-9,30 минут (конечная фаза 1), 9,30-10 минут (конечная фаза 2) соответственно. После оценки каждого образца дегустатор делал перерыв на 3 минуты. Каждый тест повторяли.
Затем оценивали следующие параметры консистенции: мягкость, сочность, мятный вкус, холодящий эффект, гладкость поверхности, сладость, нота горечи, эластичность и объем. Для каждого из этих параметров от дегустаторов требовалось дать оценку по произвольной шкале 0-15. Полученные данные обрабатывали с использованием компьютерной программы FIZZ (French Bio System) и по полученным результатам строили диаграммы сенсорных профилей, как показано на фиг.3, на фиг.4 и на фиг.5. Основные различия между тестируемыми жевательными резинками во всех фазах тестирования заключались в следующем.
Жевательные резинки, полученные с использованием гуммиосновы, содержащей смесь полиэфирных полимеров типа 1 и полиэфирных полимеров типа 2, обладали значительно большей эластичностью, большим объемом и более мягкой консистенцией, чем соответствующие жевательные резинки, полученные с использованием гуммиосновы, содержащей только полиэфирные полимеры типа 2. Все эти три параметра указанной жевательной резинки отличались лишь в лучшую сторону по сравнению с параметрами жевательных резинок, полученных на основе полимера типа 2, у которых отсутствуют эластичность, объемность и мягкость.
На промежуточной и на конечной стадии тестирования жевательной резинки, полученной на основе смеси полиэфира типа 1 и полиэфира типа 2, были обнаружены значительные различия вкусовых параметров, которые заключались в усилении мятного вкуса, холодящего эффекта и ощущения сладости. Это является важным преимуществом по сравнению с биологически разлагаемыми композициями, полученными на основе полиэфира типа 2, у которых период ощущения вкуса был несколько короче, чем у стандартной жевательной резинки.
Пример 8
Этот эксперимент проводили для оценки влияния различных смесей полиэфира типа 1 и полиэфира типа 2 (203-210).
В соответствии с этим нижеследующие реологические параметры были измерены на реометре, как описано в примере 7. Все композиции гуммиосновы оценивали путем измерения колебания напряжения и колебания частоты при 100°С.
Результаты измерений систематизированы на фиг. 6 и 7, из которых видно, что чем выше содержание эластомерного полимера, описанного в примере 4, тем лучше эластичность соответствующих гуммиоснов. Из фиг.7 видно, что ни одна из гуммиоснов не обнаруживает пересечения между кривыми G' и G", но явно прослеживалась тенденция, указывающая на то, что G' и G" сближаются по мере увеличения содержания эластомера.
При реологических исследованиях гуммиоснов, содержащих небольшое количество эластомера (203 и 204), были получены аналогичные кривые, что обусловлено небольшим различием содержания эластомеров.
Пример 9
В таблице 3 приводятся оценки ряда композиций, которые были протестированы членами дегустационной комиссии по следующим параметрам: сладость, мятный вкус, холодящий эффект, сочность, эластичность, мягкость 1, мягкость 2, объем и "скрипучесть". Для этих оценок использовали следующую шкалу: 1 - самая низкая оценка, а 5 - самая высокая оценка.
Таблица 3
Сенсорная оценка жевательной резинки, содержащей перечную мяту и полученной с использованием эластомера на основе полиэфира типа 1 и смолы на основе полиэфира типа 2 в различных соотношениях
Как можно видеть из таблицы 3, использование различных комбинаций различных полимеров дает возможность корректировать консистенцию и вкус с получением желательных свойств. С использованием различных комбинаций эластомера на основе полиэфира типа 1 и смолы на основе полиэфира типа 2 были получены различные профили консистенции и вкуса.
Эти профили показали, что эластичность увеличивается с увеличением количества эластомера на основе полиэфира типа 1. Кроме того, по общим сенсорным оценкам структуры на эластичность, мягкость, объем и "скрипучесть", было установлено, что оптимальный профиль консистенции достигается при использовании комбинации, содержащей 60% эластомера на основе полиэфира типа 1 и 40% смолы на основе полиэфира типа 2.
Класс A23G4/08 основой жевательной резинки
Класс A23G4/06 характеризующиеся составом