малоактивируемая коррозионно-стойкая и радиационно стойкая хромистая сталь
Классы МПК: | C22C38/38 с более 1,5 % марганца по массе C22C38/34 с более 1,5 % кремния по массе C22C38/28 с титаном или цирконием |
Автор(ы): | Иолтуховский Александр Григорьевич (RU), Велюханов Виктор Павлович (RU), Зеленский Геннадий Константинович (RU), Леонтьева-Смирнова Мария Владимировна (RU), Погодин Владимир Павлович (RU), Голованов Виктор Николаевич (RU), Шамардин Валентин Кузьмич (RU), Фураева Елена Владиславовна (RU), Шевцов Аркадий Павлович (RU) |
Патентообладатель(и): | Российская Федерация, от имени которой выступает государственный заказчик - Федеральное агенство по атомной энергии (RU), Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт неорганических материалов имени академика А.А. Бочвара" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2006-06-13 публикация патента:
27.05.2008 |
Изобретение относится к металлургии сталей. Может использоваться в ядерной энергетике, в частности для изготовления деталей активных зон атомных реакторов на медленных нейтронах с водяным охлаждением. Сталь содержит, мас.%: углерод 0,15-0,20; кремний 1,3-1,7; марганец 1,0-2,0; хром 13,0-15,0; вольфрам 0,6-0,8; ванадий 0,1-0,3; титан 0,1-0,3; церий и/или иттрий в сумме 0,001-0,100; цирконий 0,1-0,3; азот 0,02-0,15; железо и неизбежные примеси - остальное. Отношение суммарного содержания ванадия, циркония и титана к суммарному содержанию углерода и азота составляет от 1,5 до 5,0. Суммарное содержание хрома и кремния составляет 14,3-16,0 мас.%. Полученная сталь обладает низким уровнем наведенной радиоактивности, более быстрым ее спадом после нейтронной экспозиции при сохранении высокого уровня сопротивления охрупчиванию при 280-350°С в условиях нейтронного облучения и высокого уровня коррозионной стойкости в воде и паре при этих же температурах при длительности эксплуатации до 30-40 лет. 4 з.п. ф-лы, 4 табл.
Формула изобретения
1. Малоактивируемая коррозионно-стойкая и радиационно стойкая сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, титан, железо и неизбежные примеси, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит вольфрам, ванадий, церий и/или иттрий, цирконий и азот, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
углерод | 0,15-0,20 |
кремний | 1,3-1,7 |
марганец | 1,0-2,0 |
хром | 13,0-15,0 |
вольфрам | 0,6-0,8 |
ванадий | 0,1-0,3 |
титан | 0,1-0,3 |
церий и/или иттрий в сумме | 0,001-0,100 |
цирконий | 0,1-0,3 |
азот | 0,02-0,15 |
железо и неизбежные примеси | остальное, |
при этом отношение суммарного содержания ванадия, циркония и титана к суммарному содержанию углерода и азота составляет от 1,5 до 5,0, а суммарное содержание хрома и кремния составляет 14,3-16,0 мас.%.
2. Сталь по п.1, отличающаяся тем, что неизбежные примеси высокоактивируемых металлов - никель, ниобий, молибден, медь и кобальт содержатся в количестве, мас.%:
никель | 0,01 |
ниобий | 0,01 |
молибден | 0,01 |
медь | 0,1 |
кобальт | 0,01. |
3. Сталь по п.2, отличающаяся тем, что суммарное содержание неизбежных примесей высокоактивируемых металлов не превышает 0,1 мас.%.
4. Сталь по п.1, отличающаяся тем, что неизбежные примеси легкоплавких металлов - свинец, висмут, олово, сурьму и мышьяк в сумме не превышают 0,05 мас.%.
5. Сталь по п.1, отличающаяся тем, что неизбежные примеси серы, фосфора и кислорода содержатся в количестве, мас.%, сера 0,08, фосфор 0,08 и кислород 0,05.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к металлургии сталей, используемых в ядерной энергетике, в частности для изготовления деталей активных зон атомных реакторов на медленных нейтронах с водяным охлаждением типа ВВЭР (водо-водяные энергетические реакторы) и РБМК (реакторы большой мощности канальные).
Известна малоактивируемая, жаропрочная, радиационно стойкая сталь (патент РФ №2211878, МКИ С22С 38/32), содержащая углерод, кремний, марганец, хром, вольфрам, ванадий, церий, иттрий и железо, а также неизбежные примеси, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит титан, бор, цирконий, тантал и азот, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
углерод | 0,10-0,21 |
кремний | 0,1-0,8 |
марганец | 0,5-2,0 |
хром | 10,0-13,5 |
вольфрам | 0,8-2,5 |
ванадий | 0,05-0,4 |
церий и/или иттрий в сумме | 0,001-0,10 |
цирконий | 0,05-0,2 |
тантал | 0,05-0,2 |
титан | 0,03-0,3 |
азот | 0,02-0,15 |
бор | 0,001-0,008 |
железо | остальное |
при отношении суммарного содержания ванадия, титана, циркония и тантала к суммарному содержанию углерода и азота от 2 до 9.
Содержание неизбежных примесей никеля, ниобия, молибдена, меди и кобальта не превышает, мас.%: никель <0,1; ниобий <0,001; молибден <0,1; медь <0,1 и кобальт <0,01; суммарное содержание неизбежных примесей высокоактивируемых металлов молибдена, ниобия, никеля, меди и кобальта не превышает 0,1 мас.%; суммарное содержание примесей легкоплавких металлов свинца, висмута, олова, сурьмы и мышьяка не превышает 0,05 мас.%; содержание неизбежных примесей серы, фосфора и кислорода не превышает, мас.%: сера 0,08; фосфор 0,08 и кислород 0,05.
Данная сталь (ЭК 181) намечена к использованию для оболочек ТВЭЛов и концевых деталей ТВС реакторов типа БН (реактор на быстрых нейтронах) и для внутрикорпусных устройств реакторов этого типа, а также для деталей 1-ой стенки и бланкета термоядерного реактора ДЕМО-РФ (демонстрационный термоядерный реактор России) и его тест-модулей в реакторе ИТЭР (исследовательский термоядерный энергетический реатор). Указанную сталь можно считать аналогом предлагаемой стали.
Эта сталь обладает низким уровнем и быстрым спадом наведенной активности, но не является достаточно коррозионно-стойкой в воде (из-за низкого содержания Cr) при температуре эксплуатации 280-350°С, в результате чего предполагается использоваться для натриевого и гелиевого теплоносителей. Радиационные свойства этой стали удовлетворительные.
Известна также активируемая феррито-мартенситная сталь ЭИ852 [Rusanov А.Е., Troynov V.M. et al. "Developing and stading the cladding steels for the fuel elements of the NPIS with heavy coolant". Heavy liquid metal coolants in nuclear technology, V2, p.633, Obninsk, 1999], содержащая углерод, марганец, кремний, хром, никель, молибден и сопутствующие примеси при следующем соотношении компонентов, мас.%:
углерод | 0,10-0,15 |
кремний | 1,4-2,1 |
марганец | 0,60 |
хром | 12,0-14,0 |
никель | 0,30 |
молибден | 1,2-1,7 |
сера | 0,010 |
фосфор | 0,010 |
Сталь ЭИ852 имеет структуру, близкую к структуре предлагаемой стали, хорошую коррозионную стойкость в воде и удовлетворительное сопротивление радиационной повреждаемости при облучении в нейтронном поле. Сталь ЭИ852 можно также считать аналогом заявляемой стали.
Известны стали 08Х18Н10Т и 12Х18Н10Т (далее - сталь Х18Н10Т, выбранная за прототип), используемые для концевых деталей ТВС (тепловыделяющих сборок) упомянутых реакторов, направляющих каналов пучков ПЭЛов (поглощающих элементов) в ВВЭР-1000 и др. Упомянутые стали используются также для ВКУ (внутрикорпусных устройств) реакторов ВВЭР и РБМК (реактор большой мощности канальный) [Конструкционные материалы АЭС / Ю.Ф.Баландин, И.В.Горынин, Ю.Н.Звездин и др. М.: Атомэнергоиздат, 1984 г.; Марочник сталей и сплавов. Под редакцией А.С.Зубченко. М.: Машиностроение, 2001 г.].
Основным недостатком этой стали Х18Н10Т является высокая активируемость в поле нейтронного излучения за счет ядерных реакций на Ni, Cu, Со и др. примесных элементах (Мо, Nb, Al и др.) с образованием долгоживущих (до 1000 лет) радиоактивных изотопов, являющихся источником жесткого -излучения. Это приводит к ухудшению радиационной обстановки в реакторе, делает трудоемким проведение ремонтных работ, создает труднопреодолимые проблемы при захоронении и утилизации отработавшего свой срок крупногабаритного оборудования ВКУ и оставшихся от переработанного ядерного топлива стальных концевых деталей, каналов для ПЭЛов, элементов СУЗов и др.
Технической задачей изобретения является создание стали, обладающей более низким уровнем наведенной радиоактивности и более быстрым ее спадом после нейтронной экспозиции, чем прототип - сталь Х18Н10Т, при сохранении высокого уровня сопротивления охрупчиванию в интервале температур 280-350°С в условиях нейтронного облучения и высокого уровня коррозионной стойкости в воде и паре в том же температурном интервале при длительности эксплуатации до 30-40 лет.
Эта задача достигается тем, что малоактивируемая коррозионно-стойкая и радиационно стойкая сталь содержит углерод, кремний, марганец, хром, титан и железо, а также неизбежные примеси, причем она дополнительно содержит вольфрам, ванадий, церий и/или иттрий, цирконий и азот, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод | 0,15-0,20 |
Кремний | 1,3-1,7 |
Марганец | 1,0-2,0 |
Хром | 13,0-15,0 |
Вольфрам | 0,6-0,8 |
Ванадий | 0,1-0,3 |
Титан | 0,1-0,3 |
церий и/или иттрий в сумме | 0,001-0,100 |
Цирконий | 0,1-0,3 |
Азот | 0,02-0,15 |
железо и неизбежные примеси | остальное |
при этом отношение суммарного содержания ванадия, циркония и титана к суммарному содержанию углерода и азота составляет от 1,5 до 5,0, а суммарное содержание хрома и кремния составляет 14,3-16,0 мас.%.
В частном варианте неизбежные примеси высокоактивируемых металлов - никель, ниобий, молибден и кобальт содержатся в количестве, мас.%:
Никель | 0,01 |
Ниобий | 0,01 |
Молибден | 0,01 |
Медь | 0,1 |
Кобальт | 0,01 |
В другом частном варианте суммарное содержание неизбежных примесей высокоактивируемых металлов не превышает 0,1 мас.%.
В другом частном варианте неизбежные примеси легкоплавких металлов - свинец, висмут, олово, сурьма и мышьяк в сумме не превышают 0,05 мас.%.
В другом частном варианте неизбежные примеси серы, фосфора и кислорода содержатся в количестве, мас.%: сера 0,08; фосфор 0,08 и кислород 0,05.
Основной концепцией изобретения (создания малоактивируемой, коррозионно-стойкой в воде и паре и радиационно стойкой стали) является комплексное легирование стали элементами с быстрым спадом наведенной радиационной активности с созданием определенного соотношения между -стабилизирующими элементами (С, N и Mn) и -стабилизирующими элементами (Cr, Si, W, V, Ti, Zr и др.) для обеспечения:
- высокого уровня коррозионной стойкости в воде и паре за счет образования стабильной мартенситно-ферритной структуры с наличием стабилизирующих твердый раствор элементов внедрения (С, N) и элементов замещения (Cr, Si, W, V), предпочтительного выделения в структуре стали карбидов, нитридов и карбонитридов V, Ti и Zr по сравнению с аналогичными соединениями хрома, что обеспечивается регламентацией отношения суммы термодинамически активных элементов (V, Ti и Zr) к сумме углерода и азота;
- высокого сопротивления низкотемпературному радиационному охрупчиванию (НТРО) за счет ограниченного ( 60%) содержания в структуре стали первичного -феррита, условий, препятствующих выделению '-фазы под облучением, содержащей повышенное количество Cr [см. A.G.Ioltukhovskiy, A.I.Budylkin et al. «Material science and manufacturing of heat-resistant reduced-activation ferritic-martensitic steels for fusion» J. Jf Nuclear Materials 283-287 (2000) 652-656], дополнительное ограничение содержания в стали легкоплавких элементов (свинца, висмута, олова, сурьмы и мышьяка), а также серы 0,08; фосфора 0,08 и кислорода 0,05 еще в большей степени должно способствовать увеличению сопротивления стали НТРО.
Введение вольфрама, который вводится примерно в эквивалентном соотношении взамен никеля (а в стали ЭИ852 - вместо молибдена), обеспечивает заявляемой стали достаточную прочность твердого раствора и меньшую активируемость под действием нейтронного облучения и быстрый ее спад во времени после окончания нейтронной экспозиции благодаря меньшему сечению взаимодействия нейтронов с ядрами вольфрама и меньшему периоду полураспада образовавшихся под облучением изотопов вольфрама соответственно.
За счет введения циркония, ванадия и азота кратковременная прочность стали в интервале температур 20-500°С остается на достаточно высоком уровне.
За счет введения азота и введения ограничения отношения суммарного содержания титана, циркония и ванадия к суммарному содержанию углерода и азота в пределах от 1,5 до 5,0 возрастает сопротивление стали низкотемпературному радиационному охрупчиванию в условиях нейтронного облучения и повышается коррозионная стойкость в воде и паре.
Введение церия (и/или иттрия) в количестве 0,001-0,10 мас.% способствует рафинированию и измельчению зерна стали. При этом церий и иттрий, являясь малоактивируемыми элементами, не увеличивают наведенную активность заявленной стали.
Нижний предел содержания церия (и/или иттрия) соответствует минимальной концентрации, при которой отмечается его положительное влияние на рафинирование стали. Значение верхнего предела содержания церия (и/или иттрия) обеспечивает сохранение сталью достаточной технологичности при горячем переделе.
Нижний предел содержания циркония определяется необходимостью связывания части азота в мелкодисперсные термодинамически стойкие частицы нитрида циркония.
Верхний предел содержания циркония определяется возможностью образования легкоплавкой эвтектики цирконий-железо, что может снизить технологичность стали.
Нижний предел содержания титана определяется необходимостью связывания части углерода в термодинамически стойкие карбиды титана мелкодисперсной формы.
Верхний предел содержания титана определяется возможностью перераспределения азота между цирконием и титаном, что нежелательно из-за возможного снижения структурной стабильности стали.
Нижний предел содержания азота определяется необходимостью снижения в стали -феррита и связывания циркония в мелкодисперсные частицы нитрида циркония и стабилизации твердого раствора. Ограничение азота по верхнему пределу необходимо для обеспечения технологичности стали при сварке и повышения ее коррозионной стойкости в воде.
Цирконий и титан, являясь малоактивируемыми элементами, не увеличивают наведенную активность заявляемой стали.
Азот в виде изотопа 14N (99% содержания) активируется под действием нейтронного облучения с образованием долгоживущего изотопа 14С, который при распаде (период полураспада 5,7·103 лет) дает -частицу (стабильный изотоп 6He) без выделения -излучения, т.е. наличие азота не влияет на спад радиационной активности стали, определяемой -излучением.
Содержание кремния находится в пределах 1,3-1,7 мас.% для обеспечения раскисления стали и повышения коррозионной стойкости в воде и паре.
Для обеспечения технологических свойств стали и снижения количества -феррита содержание марганца в стали находится на уровне 1,0-2,0 мас.%:
Для обеспечения коррозионной стойкости в воде и паре предлагаемой стали содержание хрома в стали поднимается до уровня 13,0-15,0 мас.%. Нижний предел содержания хрома обеспечивает высокий уровень коррозионной стойкости в воде и паре, а верхний предел (15,0%) ограничивает содержание в структуре -феррита. Вводится ограничение на сумму хрома и кремния (14,3-16,0 мас.%) для обеспечения коррозионной стойкости в воде и паре (нижний предел) и ограничения содержания в структуре стали -феррита (верхний предел).
Содержание углерода в стали находится в пределах 0,15-0,20 для обеспечения высокого уровня структурной стабильности за счет протекания процесса мартенситного превращения.
Пример.
Произведена выплавка в вакуумной индукционной печи двух 25-килограммовых слитков заявляемой стали. 25-килограммовые слитки проковывались на заготовки 35 мм, которые затем прокатывались на пластины толщиной 6 мм, ленту толщиной 0,5 и 1,0 мм для коррозионных испытаний в воде и на пруток диаметром 10 мм для изготовления образцов для определения механических свойств. Пруток, лента и пластины термообрабатывались по стандартному режиму: нормализация плюс высокотемпературный отпуск. Из термообработанного металла изготавливались стандартные цилиндрические образцы с размером рабочей части 3×27 мм для испытания механических свойств (в том числе и после облучения) при испытании на растяжение по ГОСТ 10446-80. Испытания проводились также на плоских разрывных образцах с рабочей частью 18×3×0,5 мм.
В качестве известной стали был выбран металл (сталь 08Х18Н10Т) промышленного способа производства, термически обработанный по типовому режиму: нормализация от 1050°С, 30'.
О радиационной стойкости предлагаемой стали судили по стойкости сталей-аналогов, имеющих близкую структуру и механические свойства в интервале 20-500°С (см. ниже). Кроме того, к сталям-аналогам были применены специальные термообработки, которые повышают их сопротивление НТРО и могут быть использованы для повышения сопротивления НТРО предлагаемой стали.
Нейтронное облучение сталей-аналогов проводилось в активных зонах исследовательских реакторов на быстрых нейтронах БОР-60 и БР-10 при температуре 320-350°С при повреждающей дозе нейтронов 12-20 сна. Результаты облучения известной стали-прототипа (08Х18Н10Т), взятые из работы [В.И.Прохоров, О.Ю.Макаров: «Особенность механических характеристик аустенитных сталей в температурной области около 300°С при облучении в различных реакторах». В сб. докладов 5-ой Межотраслевой конференции по реакторному материаловедению, т.2, ч.2, с.81, Димитровград, 1998 г.], получены также после облучения в БОР-60 при 335-350°С с повреждающей дозой 10 сна. Испытания на растяжение проводились на дистанционной разрывной машине 1794-У5 на воздухе при скорости деформации 1 мм/мин.
В табл.1 приведены химические составы предлагаемой стали, стали-прототипа, а также сталей-аналогов.
В табл.2 приведены результаты расчета кинетики спада наведенной активности (3 в/час/кг узлов реактора ВВЭР-1000: верхней и нижней концевых деталей (облучение в течение 3 лет) и части выгородки с наибольшим флюенсом поглощенных нейтронов (облучение в течение 30 лет), изготовленных из стали-прототипа 08Х18Н10Т и предлагаемой малоактивируемой стали 15Х14С2 ВФ.
Расчет проводился для условий, характерных для облучения концевых деталей реактора типа ВВЭР-1000: плотность нейтронного потока 1012 н/см2·сек, флюенс 7 сна (для нижнего концевика, для верхнего концевика - 1,5 сна) [В.М.Троянов, Ю.И.Лихачев, М.Я.Хмелевский и др. «Оценка и анализ термомеханического поведения элементов ВКУ реакторов ВВЭР с учетом эффектов облучения. См. в сб. докладов 5-ой Межотраслевой конференции по реакторному материаловедению, Димитровград, 1998 г., т.2, часть 1, с.3-18].
При расчете наведенной активности использованы данные сечений ядерных реакций из книги [В.М.Бычков и др. «Сечения пороговых реакций, вызываемых нейтронами. М.: Энергоатомиздат, 1990 г.] и данные, приведенные в монографии [Л.И.Иванов, Ю.М.Платов «Радиационная физика металлов и ее приложения». М.: Интерконтакт наука, 2002 г.].
В табл.3 приведены результаты испытаний коррозионных свойств предлагаемой стали, стали - аналога ЭИ852, стали - прототипа в деаэрированной воде при 320°С, оценено влияние режима исходной термообработки на коррозионные свойства предлагаемой стали и стали-аналога ЭИ852.
В табл.4 показано влияние облучения и режима исходной термообработки на механические свойства сталей-аналогов (ЭК181 и ЭИ852) и стали-прототипа (08Х18Н10Т) [A.G.Ioltukhovskiy, M.V.Leonteva-Smirnova, M.I.Solonin et al. "Heat resistant reduced activation 12% Cr steel of 16Cr12W2VTaB type-advanced structural material for fussion and fast breeder power reactors". J. of Nucl. Materials 307-311 (2002) 532-535; В.С.Хабаров, С.И.Прохоров. Влияние исходной термообработки на механические свойства облученных ферритно-мартенситных сталей ЭИ852, ЭП450 и ЭП823 в сб. докладов 5-ой Межотраслевой конференции по реакторному материаловедению, т.2, ч.2, с.123-135, Димитровград, 1998 г; В.И.Прохоров, О.Ю.Макаров: «Особенность механических характеристик аустенитных сталей в температурной области около 300°С при облучении в различных реакторах». В сб. докладов 5-ой Межотраслевой конференции по реакторному материаловедению, т.2, ч.2, с.81, Димитровград, 1998 г.].].
Данные расчета кинетики спада наведенной активности (мощности дозы -излучения) в сталях после предполагаемого облучения в реакторе ВВЭР-1000 в течение 5 лет и последующей выдержки до 500 лет свидетельствуют о преимуществе заявляемой стали, особенно заметном после выдержки свыше 10 лет (табл.2).
Так, через 10 лет выдержки после окончания облучения мощность -излучения от образцов предлагаемой стали в 100 раз ниже мощности дозы от образцов известной стали, а после выдержки в течение 50-60 лет с предлагаемой сталью можно работать без специальной защиты и отправлять ее на переплав для повторного использования, в то время как известная сталь даже через 500 лет выдержки требует специальных средств защиты при работе с изделиями из нее.
Аналогичные расчеты, проведенные для спектра нейтронов реактора ВВЭР-440, показывают, что быстрый спад наведенной активности также делает ее безопасной через 50 лет выдержки.
Коррозионные (автоклавные) испытания в деаэрированной воде предлагаемой стали при температуре 320°С на базе до 3000 ч показали (табл.3), что скорость коррозии стали составляет 0,0015-0,0016 мм/год, что несколько превышает скорость коррозии известной стали [Ю.Ф.Баландин, И.В.Горынин, Ю.Н.Звездин и др. Конструкционные материалы АЭС. - М.: Атомэнергоиздат, 1984 г.] - 0,001 мм/год, однако допустима по требованиям к материалам активных зон водо-водяных реакторов.
Результаты испытаний механических свойств (табл.4) сталей-аналогов после облучения в реакторах БОР-60 и БР-10 подтверждают, что предлагаемая сталь, аналогично известной стали и сталям-аналогам, должна иметь достаточный запас сопротивления низкотемпературному радиационному охрупчиванию. Так, значения относительного удлинения образцов стали-аналога ЭК181 [A.G.Ioltukhovskiy, M.V.Leonteva-Smirnova, M.I.Solonin et al. "Heat resistant reduced activation 12% Cr steel of 16Cr12W2VTaB type-advanced structural material for fussion and fast breeder power reactors". J. of Nucl. Materials 307-311 (2002) 532-535] после облучения в реакторе БОР-60 при температурах облучения 320-330°С, при которых проявляется НТРО, имеют достаточно высокие значения как при 20°С (3,0-3,5% - сталей-аналогов и 10% у известной стали), так и при температуре облучения 320°С (9,5-12,0% у стали-аналога и 7-10% у известной стали). Аналогичные результаты получены при облучении другой стали-аналога ЭИ852 [В.С.Хабаров, С.И.Прохоров. Влияние исходной термообработки на механические свойства облученных ферритно-мартенситных сталей ЭИ852, ЭП450 и ЭП823 в сб. докладов 5-ой Межотраслевой конференции по реакторному материаловедению, Димитровград, 1998 г.т.2, ч.2, с.123-135] в реакторе БР-10 при температуре 350°С повреждающей дозой нейтронов 20 сна. При сниженной температуре нормализации 950°С 20 минут вместо стандартной температуры нормализации 1050°С 20 минут (и в том, и в другом случае после нормализации применялся отпуск при 720°С в течение 1,5 часа) облученные образцы имеют повышенные значения характеристик пластичности, =3% как при 20°С, так и при 300°С).
Уверенность в том, что радиационные свойства сталей-аналогов можно переносить на свойства предлагаемой стали, объясняется тем, что изучено большое количество отечественных и зарубежных хромистых сталей, понятен механизм проявления НТРО (выпадение фаз, обогащенных хромом, в основном '-фазы по границам и субграницам зерен), а также разработаны методы борьбы с проявлением НТРО - повышение чистоты стали по легкоплавким металлам (Pb, Bi, Sn и др.), проведение специальных термообработок (циклическая термообработка для сталей с низким содержанием -феррита (10-30%) - ЭК-181 и др. и уменьшение температуры нормализации у сталей с повышенным содержанием -феррита (60%) - сталь ЭИ852. Все эти методы использованы при изготовлении предлагаемой стали. Кроме того, в настоящее время подготовлен эксперимент по непосредственному облучению образцов (разрывных и ударных) предлагаемой стали в реакторе БОР-60, что позволит через 1 год исследований получить подтверждение сделанным предположениям.
Таким образом, предлагаемая сталь может быть использована в ядерной энергетике для изготовления элементов активных зон атомных реакторов с водоводяным теплоносителем. Использование стали обеспечит высокий народно-хозяйственный эффект, обусловленный более быстрым спадом наведенной активности при высоких коррозионных свойствах в теплоносителе и высокого сопротивления низкотемпературному радиационному охрупчиванию. Этот эффект выразится в снижении радиационного загрязнения окружающей среды в период эксплуатации и после ее завершения, после переработки отработавшего топлива и снятия АЭС с эксплуатации, а также в возможности повторного использования конструкционных материалов.
Таблица 1 Химический состав предлагаемой стали, стали-прототипа, а также сталей-аналогов | |||||||||||||||
Сталь | Условный № плавки | Содержание элементов, мас.% | |||||||||||||
Углерод | Кремний | Марганец | Хром | Cr+Si | Вольфрам | Ванадий | Титан | Церий (и/или иттрий в сумме) | Цирконий | Азот | Кислород | Никель | Ниобий | ||
Предлагаемая | 1 | 0,15 | 1,3 | 1,0 | 14,5 | 15,8 | 0,8 | 0,1 | 0,2 | 0,002 | 0,1 | 0,04 | 0,004 | 0,005 | 0,004 |
2 | 0,20 | 1,7 | 2,0 | 14,3 | 16,0 | 0,8 | 0,3 | 0,3 | 0,04 | 0,3 | 0,06 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | |
Прототип 08Х18Н 10Т | 3 | 0,06-0,08 | 0,8 | 2,0 | 17-19 | - | - | - | 5×С 0,8 | 0,03 | 0,05 | 9-11 | - | ||
ЭИ852-аналог | 4 | 0,14 | 1,92 | 0,37 | 13,13 | 15,0 | - | - | - | - | - | - | - | 0,25 | - |
ЭК181-аналог | 5 | 0,13 | 0,37 | 0,73 | 11,4 | 11,8 | 1,17 | 0,28 | 0,04 | 0,005 | 0,07 | 0,04 | 0,005 | 0,01 | 0,01 |
Продолжение таблицы 1 | ||||||||||
Сталь | Условный № плавки | Содержание элементов, мас.% | ||||||||
Молибден | Медь | Кобальт | Сера | Фосфор | Ni, Nb, Mo, Cu, Со | Pb, Bi, Sb, As, Sn | Железо | |||
Предлагаемая | 1 | 0,004 | 0,07 | 0,004 | 0,005 | 0,007 | 2 | 0,093 | 0,04 | ост. |
2 | 0,004 | 0,08 | 0,005 | 0,007 | 0,008 | 3,2 | 0,098 | 0,04 | ост. | |
Прототип 08Х18Н10 Т | 3 | - | 0,2 | 0,02 | 0,02 | 0,035 | 5C 0,8 | - | - | ост. |
ЭИ852-аналог | 4 | 1,66 | - | - | 0,004 | 0,019 | - | - | - | ост. |
ЭК181-аналог | 5 | 0,01 | $0,01 | $0,01 | 0,008 | 0,008 | 2,5 | 0,093 | 0,03 | ост. |
Таблица 2 | ||||||||
Кинетика спада наведенной активности (3 в/час/кг узлов реактора ВВЭР-1000: верхней и нижней концевых деталей(облучение в течение 3 лет) и части выгородки с наибольшим флюенсом поглощенных нейтронов (облучение в течение 30 лет), изготовленных из стали-прототипа 08Х18Н10Т и предлагаемой малоактивируемой стали 15Х14С2 ВФ. | ||||||||
Облученная деталь | Облученная сталь | Время выдержки после облучения | ||||||
1 сутки | 1 год | 10 лет | 30 лет | 50 лет | 100 лет | 500 лет | ||
Верхняя концевая деталь ТВС | 15Х14С2 ВФ | 2·10 2 | 3·101 | 3·10-2 | 2·10-3 | 1·10 -4 | 1·10-4 | 1·10-4 |
Нижняя концевая деталь ТВС | 15Х14С2 ВФ | 7·102 | 1·102 | 1·10-1 | 7·10 -3 | 3·10-4 | 3·10-4 | 3·10-4 |
Нижняя концевая деталь ТВС | 08Х18Н10Т | 1,5·103 | 4,4·102 | 6,6·10 1 | 6,6 | 6,6 | 6,6 | 6,6 |
Часть выгородки с максимальным флюенсом | 15Х14С2 ВФ | 7·103 | 1·103 | 1,0 | 7·10-2 | 3·10-3 | 3·10-3 | 3·10 -3 |
Часть выгородки с максимальным флюенсом | 08Х18Н10Т | 1,5·104 | 4,4·10 3 | 6,6·102 | 6,6·101 | 6,6·101 | 6,6·101 | 6,6·10 1 |
Таблица 3 | ||||||
Коррозионная стойкость предлагаемой стали, сталей-аналога и прототипа в деаэрированной воде при 320°С | ||||||
Марка стали | Режим термообработки | Скорость коррозии, мм/год при длительн. | Примечание | |||
500 ч | 1000 ч | 2000 ч | 3000 ч | |||
предлагаемая 15Х14С2 ВФ | Нормализ. 950°С 30' + 720°С, 2 ч. | 0,002 | 0,002 | 0,0015 | 0,0015 | Эксперимент |
Нормализ. 1050°С 30' + 720°С, 2 ч. | 0,003 | 0,0014 | 0,0014 | 0,0016 | -«- | |
ЭЙ 852 аналог | Нормализ. 950°С 30' + 720°С, 2 ч. | 0,004 | 0,0035 | 0,0026 | 0,0027 | -«- |
Нормализ. 1050°С 30 + 720°С, 2 ч. | 0,003 | 0,0035 | 0,0022 | 0,0023 | -«- | |
Нормализ. 1050°С 30' + 720°С, 2 ч. + цикл. обр. | 0,005 | 0,0032 | 0,0035 | 0,0036 | -«- | |
08Х18Н10Т прототип | Аустенизац. 1050° 30' | <0,001 | 0,001 | 0,001 | 0,001 | [*] |
[*] Конструкционные материалы АЭС / Ю.Ф.Баландин, И.В.Горынин, Ю.Н.Звездин и др. М.: Атомэнергоиздат, 1984 г. |
Таблица 4 | |||||||||
Влияние облучения и режима исходной термообработки на механические свойства сталей-аналогов (ЭК181 и ЭИ852) и стали-прототипа (08Х18Н10Т) | |||||||||
Марка стали | Режим т/о | Условия облучения | Tисп. °C | Свойства стали | |||||
Реактор | Поврежд. доза, сна | Тобл. °C | в МПа | 02 МПа | Равном удлин. % | Общее удлин. % | |||
ЭК181-аналог | Нормализация 1070°С 30' + 720°С, 3 ч | БОР-60 | 0 | 20 | 764 | 653 | 5,3 | 19,2 | |
0 | 350 | 594 | 503 | 3,5 | 14,2 | ||||
0 | 650 | 355 | 330 | - | 22.5 | ||||
6-8,2 | 325 | 20 | 1196 | 1161 | 0,7 | 4,1 | |||
6-8,2 | 325 | 350 | 973 | 785 | 0,7 | 1,7 | |||
6-8,2 | 325 | 650 | 250 | 170 | 3,6 | 22,2 | |||
Нормализация 1070°С 30' + 720°С, 3 ч + циклич. обработка | БОР-60 | 5,8 | 325 | 20 | 969 | 924 | 1,3 | 9,9 | |
5,8 | 325 | 350 | 801 | 787 | 2,7 | 9,4 | |||
5,8 | 325 | 650 | 230 | 170 | 3,9 | 25,3 | |||
ЭИ852-аналог | Нормализация 1050°С 20 ' + 720°С, 1,5 ч | БР-10 | 0 | - | 20 | - | 600 | - | 22 |
300 | - | 500 | - | 15 | |||||
400 | - | 500 | - | 14 | |||||
500 | - | 420 | - | 13 | |||||
20 | 350 | 20 | - | 1400 | - | 0 | |||
300 | - | 1350 | - | 2 | |||||
400 | - | 1300 | - | 3 | |||||
500 | - | 1100 | - | 4 | |||||
Нормализация 950°С 20' + 720°С, 1,5 ч | БР-10 | 0 | - | 20 | - | 500 | - | 22 | |
300 | - | 430 | - | 15 | |||||
400 | - | 400 | - | 13 | |||||
500 | - | 380 | - | 14 | |||||
20 | 350 | 20 | - | 1500 | - | 3 | |||
300 | - | 1300 | - | 3 | |||||
400 | - | 1280 | - | 3 | |||||
500 | - | 900 | - | 6 | |||||
08Х18 Н10Т прототип | Аустенизация 1050°С, 30' | БОР-60 | 10 | 335-350 | 20 | 1000 | 850 | 2,5 | 10 |
100 | 900 | 2 | 10 | 10 | |||||
300 | 800 | 680 | 0,2 | 7 | |||||
400 | 650 | 630 | 0,1 | 5 |
Класс C22C38/38 с более 1,5 % марганца по массе
Класс C22C38/34 с более 1,5 % кремния по массе
Класс C22C38/28 с титаном или цирконием