полимерная композиция для покрытий
Классы МПК: | C09D181/04 полисульфиды C09K3/10 для герметизации или уплотнения соединений или крышек |
Автор(ы): | Нистратов Андриан Викторович (RU), Лукьяничев Вадим Вадимович (RU), Новаков Иван Александрович (RU), Ваниев Марат Абдурахманович (RU), Лукасик Владислав Антонович (RU), Фролова Виктория Ивановна (RU), Лесничук Алексей Владимирович (RU) |
Патентообладатель(и): | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2007-01-09 публикация патента:
20.06.2008 |
Полимерная композиция может быть использована для эластомерных герметизирующих и гидроизоляционных материалов, кровельных и антикоррозионных покрытий и содержит полисульфидный олигомер - жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С 7,5-50 Па·с, наполнитель - мел гидрофобизированный, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол и дополнительно наполнитель - технический углерод П-803. Материалы на основе композиции обладают повышенными физико-механическими и гидроизоляционными свойствами. 2 табл.
Формула изобретения
Полимерная композиция для покрытий, включающая полисульфидный олигомер - жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С 7,5-50 Па·с, наполнитель - мел гидрофобизированный, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель, отличающаяся тем, что в качестве ускорителя она содержит 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол и дополнительно наполнитель - технический углерод П-803 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Полисульфидный олигомер | 100 |
Диоксид марганца | 9-15 |
Мел гидрофобизированный | 40-50 |
Пластификатор | 30-60 |
2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол | 0,2-0,6 |
Технический углерод П-803 | 25-30 |
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к полимерным строительным композициям и может быть использовано для изготовления эластомерных герметизирующих и гидроизоляционных материалов, кровельных и антикоррозионных покрытий.
Известна композиция для герметизации и склеивания, включающая жидкий тиокол, натрий двухромовокислый, воду, наполнитель, четырехфункциональную эпоксидную смолу и растворитель, являющийся одновременно катализатором отверждения [Патент РФ №2058363, Кл. С09К 3/10, опубл. 1996].
Недостатком композиции является многостадийность технологии получения, низкая жизнеспособность и высокое водопоглощение.
Известна герметизирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер, наполнитель, диоксид марганца, аэросил, дифенилгуанидин, эпоксидную диановую смолу, замедлитель вулканизации, пластификатор [АС СССР №1054397, Кл. С09К 3/10, опубл. 1983].
Недостатками композиции являются низкие гидролитическая стабильность, физико-механические свойства и тиксотропность.
Известна герметизирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер, диоксид титана, гидрофобизированный мел, аэросил, полиэтиленгликольадипинат, диоксид марганца, стеариновую кислоту, дифенилгуанидин и пластификатор. [Патент РФ №2064955, Кл. 6 С09К 3/10, опубл. 1996].
Недостатком данной композиции является недостаточная прочность при растяжении и относительное удлинение, высокое водопоглощение, а также необходимость ступенчатого режима вулканизации (2 стадии).
Наиболее близкой к предлагаемой по сущности и достигаемому результату является герметизирующая и гидроизолирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер - жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С 7,5-50 Па·c, мел гидрофобизированный, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Полисульфидный олигомер | 100 |
Диоксид марганца | 9-15 |
Мел гидрофобизированный | 90-150 |
Пластификатор | 30-60 |
Растворитель | 1-6 |
Меркаптобензимидазолят цинка | 0,2-0,6 |
[Патент РФ №2283334, Кл. С09К 3/10, опубл. 2006].
Недостатком данной композиции являются невысокие физико-механические свойства, а также гидролитическая стабильность. Кроме того, необходимость предварительного растворения ускорителя снижает технологичность процесса приготовления композиции.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка состава композиции, обладающей повышенными физико-механическими и гидроизоляционными свойствами.
Техническим результатом является повышение физико-механических свойств и гидроизоляционных характеристик покрытия, а также расширение областей применения заявленной композиции.
Поставленный технический результат решается использованием композиции, включающей полисульфидный олигомер - жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С 7,5-50 Па·с, наполнитель - гидрофобизированный мел, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель, причем в качестве ускорителя она содержит 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол и дополнительно наполнитель - технический углерод - П-803 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Полисульфидный олигомер | 100 |
Диоксид марганца | 9-15 |
Мел гидрофобизированный | 40-50 |
Пластификатор | 30-60 |
2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол | 0,2-0,6 |
Технический углерод П-803 | 25-30 |
Сущность изобретения заключается в использовании ускорителя, содержащего третичные атомы азота, на которые метильные группы смещают электронную плотность. Проявление индукционного эффекта, обусловленное наличием метильных групп, обеспечивает высокую подвижность третичных атомов азота в 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-феноле. В присутствии диоксида марганца происходит образование комплексной соли ускорителя с вулканизующим агентом с последующим присоединением комплекса к сульфогидрильным группам олигомера. В последующем концевой фрагмент диссоциирует с формированием тиоксильного макрорадикала (R-O-S°), который способствует образованию регулярной пространственной структуры в полисульфидном полимере, характеризующейся узким молекулярно-массовым распределением межузловых цепей. Регулярность строения обеспечивает более плотную упаковку макромолекул, что влечет за собой уменьшение сорбционной способности вулканизатов и повышение их физико-механических и гидроизоляционных показателей. Использование 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола, являющегося жидкостью, исключает необходимость предварительного растворения ускорителя. Введение в состав композиции наполнителя - технического углерода П-803, обладающего щелочной реакцией водной вытяжки, способствует более эффективному окислению меркаптогрупп полисульфидного олигомера и повышению прочностных свойств покрытия. Сочетание в композиции указанного количества гидрофобизированного мела и технического углерода П-803 обеспечивает достаточное адсорбционное взаимодействие наполнителей с эластомерной матрицей полисульфидного олигомера и повышает агрегативную стабильность и седиментационную устойчивость композиций.
При осуществлении заявленного изобретения покрытие при длительном контакте с водой в обычных условиях имеет более низкий уровень водопоглощения, высокие физико-механические, высокую гидроизоляционную надежность и адгезию к основанию. Как видно из таблицы 1 и 2, при содержании 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола менее 0,2 мас.ч. ухудшаются физико-механические свойства покрытия и гидролитическая стабильность покрытия. Увеличение концентрации ускорителя свыше 0,6 приводит к снижению жизнеспособности составов. При использовании диоксида марганца в количестве менее 9 мас.ч. уменьшается густота сшивки вулканизата, физико-механические и гидроизоляционные свойства. Использование большего чем 15 мас.ч. количества вулканизующего агента снижает жизнеспособность композиции.
При содержании мела менее 40 мас.ч. снижаются тиксотропные свойства композиции. Увеличение содержания мела свыше 50 мас.ч. приводит к ухудшению перерабатываемости композиции, снижению прочностных показателей и увеличению сорбционной способности покрытия.
Использование пластификатора в количестве менее 30 мас.ч. снижает равномерность распределения компонентов состава и затрудняет переработку смесей из-за высокой вязкости. Увеличение содержания пластификатора выше 60 мас.ч. снижает прочностные и гидроизоляционные свойства.
При содержании технического углерода П-803 менее 25 мас.ч. снижаются прочностные свойства покрытия. Увеличение содержания технического углерода П-803 свыше 30 мас.ч. ухудшает перерабатываемость композиции.
В качестве полисульфидного олигомера используются жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 (ГОСТ 12812-80). Вязкость тиоколов при 25°С составляет 7,5-50 Па·с. Вулканизующий агент - диоксид марганца (ГОСТ 4470-79). Ускоритель вулканизации - 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол (ТУ 6-09-4136-75). Наполнитель - мел гидрофобизированный (ТУ 21-143-84), полученный осаждением водной суспензии в присутствии растительных жирных кислот. В качестве пластификатора используются соединения, совместимые с тиоколовыми олигомерами, например флотореагент-оксаль (ТУ 38 103429-88) и хлорпарафин ХП-470 (ТУ 6-01-16-90). Технический углерод П-803 (ГОСТ 7885-86) является активным наполнителем.
Для изготовления композиции используется смесительное оборудование, обеспечивающее получение гомогенной суспензии компонентов смеси. Смесь наносится равномерным слоем на основание и выдерживается до полного отверждения при 15-25°С в течение 7-10 суток.
Испытания отвержденных образцов проводят по известным методикам: условная прочность и относительное удлинение в момент разрыва по ГОСТ 270-75, твердость по ГОСТ 263-75, водопоглощение и прочность сцепления с бетоном по ГОСТ 26578-85, время жизнеспособности по ГОСТ 12812-80. Состав и свойства полимерной композиции для покрытия приведены в табл.1 и 2.
Пример 1. В шаровую мельницу объемом 500 см3, в указанной последовательности, загружают 100 г полисульфидного олигомера, 30 г пластификатора (в данном примере хлорпарафин ХП-470), 40 г мела гидрофобизированного, 25 г технического углерода П-803 и 0,2 г 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола. Мельницу включают и проводят смешение в течение 3-5 часов. Полученную массу выгружают в стакан, добавляют 9 г диоксида марганца, перемешивают в смесителе в течение 5 мин, затем заливают в форму. Композицию выдерживают до полного отверждения в течение 7-10 суток при 25°С.
Аналогичным способом готовятся композиции по примерам 2-10, состав которых указан в таблице 1, а свойства - в таблице 2.
Таблица 1. | ||||||||||||||||||||||
Компоненты композиции | Содержание компонентов в композиции, мас.ч. по примерам | Прототип | ||||||||||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | ||||||||||||
Полисульфидный олигомер | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||||||||||
Мел гидрофобизированный | 40 | 40 | 40 | 50 | 50 | 40 | 50 | 20 | 80 | 50 | 150 | |||||||||||
Диоксид марганца | 9 | 11 | 13 | 15 | 15 | 10 | 7 | 18 | 15 | 11 | 15 | |||||||||||
Меркаптобензимидазолят цинка | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0,6 | |||||||||||
Флотореагент-оксаль | - | - | 50 | 60 | 50 | - | 20 | - | - | 50 | 60 | |||||||||||
Хлорпарафин ХП-470 | 30 | 40 | - | - | - | 40 | - | 80 | 60 | - | - | |||||||||||
Растворитель | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 6 | |||||||||||
2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол | 0,2 | 0,4 | 0,4 | 0,6 | 0,4 | 0,4 | 0,1 | 0,9 | 0,4 | 0,2 | ||||||||||||
Технический углерод П-803 | 25 | 30 | 30 | 25 | 25 | 25 | 25 | 10 | 40 | 30 | - | |||||||||||
Таблица 2. | ||||||||||||||||||||||
Показатель | Пример | Прототип | ||||||||||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | ||||||||||||
Жизнеспособность, мин | 130 | 125 | 130 | 120 | 120 | 110 | 140 | 140 | 100 | 130 | 110 | |||||||||||
Твердость по Шору А, усл.ед. | 65 | 67 | 64 | 67 | 72 | 74 | 57 | 57 | 68 | 73 | 60 | |||||||||||
Условная прочность при растяжении, МПа | 2,68 | 2,76 | 2,69 | 2,76 | 2,80 | 2,79 | 2,46 | 2,26 | 2,71 | 2,64 | 2,52 | |||||||||||
Относительное удлинение, % | 360 | 360 | 380 | 390 | 390 | 390 | 340 | 280 | 330 | 340 | 330 | |||||||||||
Прочность сцепления с бетоном, МПа | 0,72 | 0,75 | 0,80 | 0,80 | 0,77 | 0,75 | 0,66 | 0,76 | 0,73 | 0,70 | 0,65 | |||||||||||
Водопоглощение при 23+2°С через 120 сут, мас.% | 16,5 | 16,5 | 16,5 | 16,8 | 16,7 | 16,4 | 17,6 | 17,4 | 17,6 | 16,7 | 17,1 |
Как видно из таблицы 2, наилучшие показатели имеют композиции состава по примерам 1-6.
Пример по прототипу. В шаровую мельницу объемом 500 см 3 загружают 100 г полисульфидного олигомера, 60 г флотореагента-оксаль, 150 г гидрофобизированного мела и 0,6 г меркаптобензимидазолята цинка, предварительно растворенного в 6 г растворителя. Мельницу включают и проводят диспергирование в течение 3-5 часов. Полученную массу выгружают в стакан, добавляют 15 г диоксида марганца, перемешивают вручную в течение 5 мин, затем заливают в форму. Композицию выдерживают до полного отверждения в течение 7-10 суток при 25°С.
Таким образом, предлагаемая композиция обеспечивает получение эластомерного материала с повышенными гидроизоляционными и физико-механическими свойствами. Композиция может использоваться для создания герметизирующих, гидроизолирующих, кровельных и антикоррозионных покрытий. Достаточная тиксотропность состава и свойства покрытия позволяют применять композицию для герметизации вертикальных примыканий бетонных и металлических оснований.
Класс C09K3/10 для герметизации или уплотнения соединений или крышек