модифицированная прядильная триацетатцеллюлозная композиция
Классы МПК: | D01F2/28 из простых или сложных эфиров целлюлозы, например ацетата целлюлозы |
Автор(ы): | Полищук Борис Овсеевич (RU), Мезина Татьяна Владимировна (RU) |
Патентообладатель(и): | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тюменский государственный нефтегазовый университет" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2007-03-27 публикация патента:
20.06.2008 |
Изобретение относится к технологии получения химических волокон, в частности к получению модифицированных триацетатных волокон. Композиция для получения таких волокон содержит триацетат целлюлозы с ацетильным числом 61,8%, модифицирующую добавку -(5-нитро-2-фурил) акролеин и органический растворитель - смесь метиленхлорида с этанолом в объемном соотношении 9:1. Обеспечивается получение ТАЦ волокон с улучшенными потребительскими и эксплуатационными характеристиками. 1 табл.
Формула изобретения
Модифицированная прядильная композиция для получения волокон, содержащая триацетат целлюлозы, модифицирующую добавку и органический растворитель, отличающаяся тем, что она содержит триацетат целлюлозы с ацетильным числом 61,8%, в качестве модифицирующей добавки - -(5-нитро-2-фурил) акролеин, а в качестве органического растворителя - смесь метиленхлорида с этанолом в объемном соотношении 9:1, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
триацетат целлюлозы | |
с ацетильным числом 61,8% | 19-21 |
модифицирующая добавка | |
-(5-нитро-2-фурил) акролеин | 0,4-1,0 |
указанный органический растворитель | остальное |
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к химической промышленности, в частности к технологии органических соединений. Оно может быть применено в производстве искусственных волокнистых и пленочных материалов из сложных и сложно-смешанных эфиров целлюлозы. Изделия, полученные из таких модифицированных прядильных триацетатцеллюлозных композиций, обладают улучшенными потребительскими и эксплуатационными свойствами, в частности они проявляют высокую устойчивость к жесткому ультрафиолетовому излучению.
В процессе формования волокон и пленок из растворов сложных и сложно-смешанных эфиров целлюлозы и карбоновых кислот применяются низкомолекулярные или высокомолекулярные модифицирующие добавки, которые благоприятно влияют на долговечность полимерных материалов и в значительной степени расширяют сферу их практического применения.
Известен раствор для формования пленок, содержащий триацетат целлюлозы, растворитель и в качестве низкомолекулярной модифицирующей добавки - производные формазана (Авторское свидетельство СССР №771121, М. кл.3 С08L 1/12. 1980). Его недостатком является относительно невысокая вязкость сформованных из него пленок после ультрафиолетового облучения и значительное уменьшение их массы после термообработки. Это свидетельствует о недостаточной устойчивости модифицированных пленок к фото- и термоокислительному разрушению.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому изобретению является формовочный раствор для получения волокон, состоящий из триацетата целлюлозы, N-(5'-нитро-2'-фурфурилиден)-3-амино-2-оксазолидона и растворителя (RU 2155831, D01F 2/28, C08L 1/12, опубл. 2000). Полученные из него волокна обладают недостаточно высокой светостойкостью. Состав формовочного раствора прототипа следующий, мас%: триацетат целлюлозы - 20, N-(5'-нитро-2'-фурфурилиден)-3-амино-2-оксазолидон - 0,4-1,0, растворитель - остальное.
Недостатком известного раствора является невысокая устойчивость сформованных из него волокон к фотоокислительному воздействию.
Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является получение ТАЦ волокон с улучшенными потребительскими и эксплуатационными характеристиками.
При осуществлении изобретения поставленная задача решается за счет достижения технического результата, который заключается в повышении светостойкости волокон из триацетата целлюлозы.
Указанный технический результат достигается тем, что в модифицированной прядильной композиции для получения волокон, состоящей из триацетата целлюлозы, модифицирующей добавки и органического растворителя, особенностью является то, что она содержит триацетат целлюлозы с ацетильным числом 61,8%, а в качестве модифицирующей добавки - -(5-нитро-2-фурил) акролеин, в качестве растворителя - смесь метиленхлорида с этанолом в объемном соотношении 9:1, при следующем соотношении компонентов, мас%: триацетат целлюлозы с ацетильным числом 61,8% - 19-21, модифицирующая добавка -(5-нитро-2-фурил) акролеин - 0,4-1,0, указанный растворитель - остальное.
Основные свойства модифицирующей добавки приведены: Эгерт В.Э., Страдынь Я.П., Шиманская М.В. Методы аналитического определения соединений 5-нитрофуранового ряда. - Рига: Зинатне, 1968. - С.23 (таблица 4). Она, как и ТАЦ, растворима в метиленхлорид-этаноле (9:1 по об.).
Заявляемое изобретение иллюстрируется следующими примерами и таблицей, в которой представлена фотоокислительная устойчивость модифицированных и обычных триацетатцеллюлозных волокон.
Пример 1. Для получения волокон используют модифицированную прядильную композицию, в которую входят следующие компоненты, мас.%: триацетат целлюлозы с ацетильным числом 61,8% - 20, модифицирующая добавка -(5-нитро-2-фурил) акролеин - 0,4, растворитель - 79,6.
Применяют триацетат целлюлозы, содержащий 61,8% связанной уксусной кислоты. Модифицирующую добавку предварительно растворяют в органическом растворителе - смеси метиленхлорида с этанолом (объемное соотношение 9:1), что обеспечивает более равномерное распределение ее в получающей прядильной композиции. Скорость формования волокон составляет 450 об/мин при температуре прядильной композиции 75°С и температуре прядильной шахты 95°С. При формовании используют фильеры с 15 отверстиями диаметром 50 мкм.
В аналогичных условиях формуют волокна из раствора без добавки.
Образцы ТАЦ волокон подвергают ультрафиолетовому облучению ртутно-кварцевой лампой ПКР-2 полного спектра излучения. Искусственную инсоляцию проводят при комнатной температуре на воздухе. Испытуемые волокна укрепляют на расстоянии 30 см от источника света. По окончании облучения образцы выдерживают в темноте в течение 120-150 ч для исключения влияния на результаты дальнейших исследований эффекта последействия.
Свойства волокон после ультрафиолетового облучения ртутно-кварцевой лампой ПКР-2 представлены в таблице.
Пример 2. Для получения волокон используют модифицированную прядильную композицию, в которую входят следующие компоненты, мас.%: триацетат целлюлозы с ацетильным числом 61,8% - 20, модифицирующая добавка -(5-нитро-2-фурил) акролеин - 0,7, растворитель - 79,3.
Формование проводят по режиму, указанному в примере 1.
Пример 3. Для получения волокон используют модифицированную прядильную композицию, в которую входят следующие компоненты, мас.%: триацетат целлюлозы с ацетильным числом 61,8% - 20, модифицирующая добавка -(5-нитро-2-фурил) акролеин - 1,0, растворитель - 79,0.
Формование проводят по режиму, указанному в примере 1.
По окончании ультрафиолетового облучения испытуемых образцов измеряют их разрывную прочность и относительное удлинение при разрыве, а также определяют степень полимеризации исходных и облученных ТАЦ волокон. Полученные результаты, приведенные в таблице, показывают насколько снижаются вышеуказанные свойства волокон, сформованных в присутствии модифицирующей добавки -(5-нитро-2-фурил) акролеина по сравнению с немодифицированными волокнами.
Из таблицы следует, что в результате введения в прядильную триацетатцеллюлозную композицию модифицирующей добавки - -(5-нитро--2-фурил) акролеина существенно возрастает сопротивляемость сформованных из нее волокон фотоокислительному разложению.
Другие физико-механические свойства этих волокон практически не отличаются от свойств исходного триацетатцеллюлозного волокна.
Оптимальная концентрация модифицирующей добавки -(5-нитро-2-фурил) акролеина находится в пределах 0,4-1,0 мас.% и при дальнейшем увеличении ее содержания перечисленные показатели модифицированных триацетатцеллюлозных волокон изменяются очень мало.
Использование заявляемого изобретения позволит выпускать ТАЦ волокна с улучшенными потребительскими и эксплуатационными характеристиками.
Технология приготовления предложенных прядильных композиций не меняется по сравнению с используемой для известного раствора.
Таблица
Результаты ускоренного фотоокислительного старения триацетатцеллюлозных волокон, полученных из различных прядильных композиций | |||||||||
Содержание модифицирующей добавки, % от массы прядильной композиции | Уменьшение прочностных и физико-химических свойств волокон, % (от первоначальных значений) после УФ - облучения лампой ПРК - 2 в течение , ч | ||||||||
разрывная прочность | относительное удлинение при разрыве | степень полимеризации триацетата целлюлозы | |||||||
6 | 12 | 24 | 6 | 12 | 24 | 6 | 12 | 24 | |
Предложенная прядильная композиция | |||||||||
0,4 | 16,79 | 23,46 | 68,21 | 73,35 | 96,23 | 97,02 | 24,85 | 31,76 | 48,51 |
0,7 | 15,84 | 22,75 | 66,78 | 71,92 | 95,78 | 96,71 | 22,12 | 29,12 | 46,09 |
1,0 | 14,58 | 21,99 | 65,95 | 71,48 | 94,65 | 96,00 | 21,28 | 28,01 | 44,33 |
Известная прядильная композиция | |||||||||
0,4 | 23,48 | 59,13 | 100 | 83,15 | 99,86 | 100 | 32,24 | 51,27 | 65,81 |
0,7 | 21,56 | 58,67 | 100 | 80,90 | 99,57 | 100 | 30,59 | 48,51 | 60,32 |
1,0 | 20,94 | 55,05 | 100 | 76,66 | 99,43 | 100 | 27,28 | 46,39 | 58,66 |
Контрольная прядильная композиция | |||||||||
- | 18,72 | 67,59 | 100 | 72,27 | 99,81 | 100 | 35,11 | 53,55 | 71,63 |
Класс D01F2/28 из простых или сложных эфиров целлюлозы, например ацетата целлюлозы