способ получения сплава меди с фосфором
Классы МПК: | C22C1/00 Получение цветных сплавов C22B5/04 алюминием, другими металлами или кремнием C22C9/00 Сплавы на основе меди |
Автор(ы): | Серба Владимир Иванович (RU), Фрейдин Борис Михайлович (RU), Калинников Владимир Трофимович (RU), Майоров Леонид Александрович (RU), Колесникова Ирина Григорьевна (RU), Коротков Владимир Геннадьевич (RU), Кузьмич Юрий Васильевич (RU), Ворончук Сергей Иванович (RU) |
Патентообладатель(и): | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2006-07-24 публикация патента:
20.07.2008 |
Изобретение относится к металлургии, в частности к получению сплава меди с фосфором. Может использоваться для вовлечения в промышленное производство апатитового и фосфоритового концентратов, вторичной меди и алюминия. Готовят однородную по составу порошкообразную шихту, содержащую порошок сплава меди с алюминием крупностью не более 0,315 мм и кислородсодержащее соединение фосфора. Содержание алюминия в сплаве соответствует стехиометрически необходимому для полного восстановления фосфора. Шихту нагревают до температуры расплавления сплава меди с алюминием и обеспечивают восстановление фосфора алюминием, растворение фосфора в меди с образованием соединения Cu3Р. Способ обеспечивает высокую степень извлечения фосфора из концентратов и получение сплава с содержанием фосфора до 14 мас.%. 2 з.п. ф-лы.
Формула изобретения
1. Способ получения сплава меди с фосфором, включающий приготовление однородной по составу порошкообразной шихты, содержащей медь, алюминий и кислородсодержащее соединение фосфора, нагрев шихты, восстановление фосфора алюминием, растворение фосфора в меди с образованием соединения Cu3Р и разделение на шлак и целевой сплав, отличающийся тем, что медь и алюминий вводят в шихту в виде сплава меди с алюминием, предварительно диспергированного до крупности не более 0,315 мм, при содержании алюминия в сплаве в количестве, равном стехиометрически необходимому для полного восстановления фосфора, а нагрев шихты ведут до температуры, обеспечивающей расплавление сплава меди с алюминием.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют сплав меди с алюминием, содержащий не более 19,1 мас.% алюминия.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что нагрев шихты ведут до температуры 1580-1620°С.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к металлургии, в частности к получению сплава меди с фосфором, и может быть использовано для вовлечения в рентабельное промышленное производство апатитового и фосфоритового концентратов, вторичной меди и алюминия.
Известен способ получения сплава медь-фосфор (см. Истрин М.А., Базилевский В.М., Качалов А.Б. и др. Вторичные цветные металлы (Справочник), ч.II. - М.: Металлургиздат, 1951, с.205-209), согласно которому в ковш загружают красный фосфор, в отдельном тигле расплавляют медь и заливают ее в ковш с фосфором, при этом фосфор растворяется в расплавленной меди. Степень извлечения фосфора в сплав составляет 70-80%, выход металла - 95-97%. Содержание фосфора в сплаве 7-10 мас.%.
Недостатком этого способа является необходимость использования красного фосфора, который является дорогостоящим и экологически опасным продуктом, работа с которым производится вручную. При осуществлении способа значительная часть фосфора теряется в виде паров, что приводит к дополнительным затратам и загрязнению окружающей среды.
Известен также способ получения сплава медь-фосфор (см. патент РФ №2080405, МПК 6 С22С 1/10, С22В 5/04, 1997), включающий формирование однородной по составу шихты, состоящей из кислородсодержащего соединения фосфора, алюминия, меди и оксида меди с размером частиц менее 1 мм, загрузку ее в графитовый тигель, нагрев шихты с помощью экзотермической реакции во внепечном металлотермическом процессе, одновременное осуществление восстановления фосфора из его кислородсодержащего соединения, расплавления меди и растворения восстановленного фосфора в расплавленной меди с образованием соединения Cu 3Р, расслоение по плотности полученного расплава на шлак и целевой сплав, представляющий сплав меди с фосфором, охлаждение тигля с продуктами горения и извлечение шлака и целевого сплава из тигля. В качестве кислородсодержащего соединения фосфора используют апатитовый или фосфоритовый концентрат. Содержание фосфора в сплаве - 10 мас.%, степень извлечения фосфора в сплав составляет 74-88%, выход целевого сплава - 94-95%.
Основным недостатком известного способа является то, что в качестве исходных компонентов при формировании шихты используют дорогие продукты в виде порошков меди, оксида меди и алюминия с высокой долей энергетических затрат и человеческого труда в структуре их себестоимости. Это не позволяет создать экономически рентабельное производство сплава.
Настоящее изобретение направлено на решение задачи повышения экономичности способа получения сплава меди с фосфором за счет вовлечения в производство дешевых вторичных меди и алюминия при обеспечении высокой степени извлечения в сплав фосфора из апатита или фосфорита и получении целевого сплава с содержанием фосфора до 14 мас.%.
Решение поставленной задачи обеспечивается тем, что в способе получения сплава меди с фосфором, включающем приготовление однородной по составу порошкообразной шихты, содержащей медь, алюминий и кислородсодержащее соединение фосфора, нагрев шихты, восстановление фосфора алюминием, растворение фосфора в меди с образованием соединения Cu3Р и разделение на шлак и целевой сплав, согласно изобретению медь и алюминий вводят в шихту в виде сплава меди с алюминием, предвартельно диспергированного до крупности не более 0,315 мм, при содержании алюминия в сплаве в количестве, равном стехиометрически необходимому для полного восстановления фосфора, а нагрев шихты ведут до температуры, обеспечивающей расплавление сплава меди с алюминием.
Технический результат достигается также тем, что используют сплав меди с алюминием, содержащий не более 19,1 мас.% алюминия.
Технический результат достигается и тем, что нагрев шихты ведут до температуры 1580-1620°С.
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют нижеследующие функции и соотносятся с результатом следующим образом.
Использование сплава меди с алюминием в качестве компонента шихты делает возможным осуществление печного способа получения сплава меди с фосфором.
Предварительное диспергирование сплава меди с алюминием вызвано необходимостью формирования однородной по составу шихты для обеспечения одинаковых условий протекания процесса во всем объеме шихты. Диспергирование может быть осуществлено как из расплава меди и алюминия с использованием газовых или водяных форсунок, так и путем измельчения сплава в шаровых или стержневых мельницах. Диспергирование сплава меди с алюминием до крупности не более 0,315 мм обусловлено тем, что при проведении алюминотермической плавки с использованием восстановителя различной крупности, в роли которого выступает алюминий в сплаве алюминия с медью, может изменяться не только скорость проплавления шихты, но и выход целевого сплава. Оптимальное соотношение между крупностью кислородсодержащего соединения фосфора и восстановителя определяется как условиями, обеспечивающими формирование наиболее однородной шихты, так и необходимостью достижения стехиометрического соотношения компонентов в каждой локальной области взаимодействующих реагентов. Это достигается при использовании частиц кислородсодержащего соединения фосфора и сплава меди с алюминием одинаковой крупности. Размер частиц апатита и фосфорита при этом не превышает 0,315 мм, что соответствует ГОСТ 22275-90. Поэтому размер частиц сплава меди с алюминием выбран также не превышающим 0,315 мм.
Количество алюминия в сплаве меди с алюминием выбирают равным стехиометрически необходимому для полного восстановления фосфора из апатита или фосфорита с образованием алюминатов кальция. Количество меди в сплаве меди с алюминием определяется требуемой концентрацией фосфора в получаемом сплаве меди с фосфором. Это позволяет, с одной стороны, максимально полно восстановить фосфор алюминием сплава из кислородсодержащего соединения фосфора, в качестве которого используют апатит или фосфорит, и практически полностью растворить восстановленный фосфор в расплавленной меди - оставшейся части сплава с образованием термодинамически устойчивого вплоть до высоких температур соединения Cu3Р. В результате исключаются потери восстановленного фосфора как в окружающую газовую среду, так и в шлак. С другой стороны, стоимость апатита и фосфорита многократно ниже стоимости чистого красного фосфора, а использование для осуществления способа доступных компактных вторичных цветных металлов: меди и алюминия позволяет избежать использования относительно дорогих порошков алюминия, меди и оксида меди и обеспечивает существенное сокращение производственных расходов.
Нагрев шихты до температуры, обеспечивающей расплавление сплава меди с алюминием, восстановление фосфора и его растворение обусловлено тем, что расплавление сплава меди с алюминием приводит к соприкосновению исходных компонентов шихты и смачиванию полученным металлическим расплавом поверхности частиц кислородсодержащего соединения фосфора, а восстановление фосфора алюминием, входящим в состав сплава меди с алюминием, позволяет обеспечить высокую степень извлечения фосфора из апатита или фосфорита. Растворение восстановленного фосфора, осуществляемое в медной части сплава с образованием соединения Cu3Р, позволяет обеспечить высокую степень усвоения фосфора целевым сплавом.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в повышении экономичности способа получения сплава меди с фосфором за счет вовлечения в производство дешевых вторичных меди и алюминия при обеспечении высокой степени извлечения в сплав фосфора из апатита или фосфорита и выхода целевого сплава с содержанием фосфора 14 мас.% и менее.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные операции и режимные параметры.
Выбор максимальной концентрации алюминия в сплаве не более 19,1 мас.% обусловлен требованиями ГОСТ-4515-81 к составу сплавов меди с содержанием фосфора не более 14 мас.%.
Нагрев шихты до температуры 1580-1620°С обусловлен необходимостью обеспечения таких условий процесса, при которых извлечение фосфора из его кислородсодержащего соединения в сплав будет осуществлено в кинетическом режиме, разделение полученного расплава на шлак и целевой сплав будет полным, а потери фосфора в газовую фазу - минимальными. Кинетический режим извлечения фосфора из его кислородсодержащего соединения имеет место только при расплавлении всех исходных компонентов шихты, промежуточных и конечных продуктов восстановления фосфора. Расплавленное состояние конечных продуктов восстановления, которыми являются шлак и целевой сплав, необходимо также для обеспечения их пространственного разделения. Температура плавления сплава меди с алюминием находится в интервале 1020-1083°С. Самыми тугоплавкими компонентами шихты являются кислородсодержащие соединения фосфора. Это исходные соединения в виде фторапатита Ca5(PO4)F, хлорапатита Са5(PO4) 3Cl, трикальцийфосфата Са3(PO 4)2 и промежуточное соединение в виде тетракальцийфосфата Са4(PO 4)2О с температурами плавления 1660, 1530, 1777 и 1710°С соответственно. При восстановлении исходных соединений фосфора образуется эвтектика Са3 (PO4)2 - Са 4(РО4)2О с температурой плавления 1580°С. Восстановление фосфора при температуре ниже 1580°С приводит к диффузионному режиму процесса и неполному извлечению фосфора из его кислородсодержащего соединения. Температура плавления конечных продуктов восстановления фосфора в виде сплава меди с фосфором и шлака существенно ниже и не превышает 1100°С и 1290°С соответственно, что гарантирует качественное разделение полученного расплава на шлак и целевой сплав. Соединение Cu3Р, как основа получаемого сплава, при температуре процесса должно быть устойчивым. При температурах более высоких, чем 1620°С, соединение Cu 3Р перестает быть устойчивым и разлагается с потерей фосфора в газовую фазу. Это приводит к снижению степени извлечения фосфора в сплав и уменьшению выхода сплава меди с фосфором.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения обеспечения высокой степени извлечения фосфора из его кислородсодержащего соединения в сплав и получения сплава меди с фосфором с содержанием фосфора до 14 мас.% при сохранении экономичности способа.
Указанные выше особенности и преимущества предлагаемого способа могут быть проиллюстрированы нижеследующими Примерами 1-3.
Пример 1.
Сплав меди с алюминием Cu - 16,5 мас.% Al, полученный из вторичного сырья, диспергируют в шаровой мельнице до крупности - 0,200 мм. В качестве кислородсодержащего соединения фосфора используют апатитовый концентрат с содержанием Р2O 5 - 39,32 мас.%. Диспергированный сплав в количестве 3,008 кг и апатитовый концентрат в количестве 1,992 кг помещают в смеситель и перемешивают в течение 15 мин. Получают шихту, содержащую, в мас.%: 39,84 апатитового концентрата и 60,16 сплава меди с алюминием. Навеску шихты в количестве 5 кг помещают в графитовый тигель с крышкой и подвергают нагреву в высокочастотной индукционной печи в течение 30 мин. Нагрев ведут до температуры 1600°С. В процессе нагрева осуществляют расплавление диспергированного сплава меди с алюминием, восстановление фосфора алюминием сплава и растворение восстановленного фосфора в медной части сплава с образованием соединения Cu3Р. Полученный расплав разделяют на шлак и целевой сплав, представляющий сплав меди с фосфором. Шлак и целевой сплав раздельно выливают из тигля в изложницы. После охлаждения сплав меди с фосфором имеет вид монолитного слитка. Степень извлечения фосфора из апатита в сплав составляет 96%, выход металла - 97%. Содержание фосфора в сплаве 11,8 мас.%.
Пример 2.
Сплав меди с алюминием Cu - 19,1 мас.% Al, полученный из вторичного сырья, диспергируют в установке распыления инертным газом до крупности - 0,315 мм. В качестве кислородсодержащего соединения фосфора используют фосфоритовый концентрат с содержанием P2 O5 - 35 мас.%. Диспергированный сплав в количестве 2,867 кг и фосфоритовый концентрат в количестве 2,133 кг помещают в смеситель и перемешивают в течение 15 мин. Получают шихту, содержащую, в мас.%: 42,66 фосфоритового концентрата и 57,34 сплава меди с алюминием. Навеску шихты в количестве 5 кг помещают в графитовый тигель с крышкой и подвергают нагреву в высокочастотной индукционной печи в течение 30 мин. Нагрев ведут до температуры 1580°С. В процессе нагрева осуществляют расплавление диспергированного сплава меди с алюминием, восстановление фосфора алюминием сплава и растворение восстановленного фосфора в медной части сплава с образованием соединения Cu3 Р. Полученный расплав разделяют на шлак и целевой сплав, представляющий сплав меди с фосфором. Шлак и целевой сплав раздельно выливают из тигля в изложницы. После охлаждения сплав меди с фосфором имеет вид монолитного слитка. Степень извлечения фосфора из фосфорита в сплав составляет 95%, выход металла - 99%. Содержание фосфора в сплаве - 14 мас.%.
Пример 3.
Сплав меди с алюминием Cu - 17,8 мас.% Al, полученный из вторичного сырья, диспергируют в стержневой мельнице до крупности - 0,315 мм. В качестве кислородсодержащего соединения фосфора используют апатитовый концентрат с содержанием Р2O5 - 39,32 мас.%. Диспергированный сплав в количестве 2,917 кг и апатитовый концентрат в количестве 2,083 кг помещают в смеситель и перемешивают в течение 15 мин. Получают шихту, содержащую, в мас.%: 41,67 апатитового концентрата и 58,33 сплава меди с алюминием. Навеску шихты в количестве 5 кг помещают в графитовый тигель с крышкой и подвергают нагреву в высокочастотной индукционной печи в течение 30 мин. Нагрев ведут до температуры 1620°С. В процессе нагрева осуществляют расплавление диспергированного сплава меди с алюминием, восстановление фосфора алюминием сплава и растворение восстановленного фосфора в медной части сплава с образованием соединения Cu 3Р. Полученный расплав разделяют на шлак и целевой сплав, представляющий сплав меди с фосфором. Шлак и целевой сплав раздельно выливают из тигля в изложницы. После охлаждения сплав меди с фосфором имеет вид монолитного слитка. Степень извлечения фосфора из апатита в сплав составляет 95%, выход металла - 94%. Содержание фосфора в сплаве 13 мас.%.
Как видно из приведенных примеров вовлечение в производство дешевых вторичных меди и алюминия позволяет решить задачу повышения экономичности способа получения сплава меди с фосфором при обеспечении высокой степени (95-96%) извлечения фосфора из кислородсодержащего соединения фосфора в сплав, высокого выхода целевого сплава (94-99%) и получении сплава меди с фосфором при его содержании в сплаве до 14 мас.%. Заявляемый способ относительно прост и может быть реализован с привлечением стандартного печного и мельничного оборудования.
Класс C22C1/00 Получение цветных сплавов
Класс C22B5/04 алюминием, другими металлами или кремнием
Класс C22C9/00 Сплавы на основе меди