способ получения антифрикционных пресс-материалов
Классы МПК: | C08L63/00 Композиции эпоксидных смол; композиции производных эпоксидных смол C08J5/16 изготовление изделий или материалов с низким коэффициентом трения C08K13/02 органические и неорганические компоненты |
Автор(ы): | Лапицкий Валентин Александрович (RU), Колесников Владимир Иванович (RU), Сычев Александр Павлович (RU), Лапицкий Александр Валентинович (RU), Колесников Игорь Владимирович (RU), Бардушкин Владимир Валентинович (RU) |
Патентообладатель(и): | Лапицкий Валентин Александрович (RU), Колесников Владимир Иванович (RU), Сычев Александр Павлович (RU), Лапицкий Александр Валентинович (RU), Колесников Игорь Владимирович (RU), Бардушкин Владимир Валентинович (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2007-02-26 публикация патента:
27.07.2008 |
Изобретение относится к способу получения антифрикционных эпоксидных пресс-материалов, предназначенных для изготовления изделий, применяемых в качестве вставок в подшипниковых втулках с бинарной поверхностью трения, то есть смазывающих элементов, а также в качестве конструкционного и электроизоляционного материала в электротехнике и других отраслях техники. Способ заключается в том, что при температуре 60-90°С в течение 5-30 минут проводят вальцевание твердого предполимера с фторкаучуком, способным вулканизироваться амином, при их соотношении от 90:10 до 60:40. В качестве твердого предполимера используют продукт взаимодействия эпоксидированного новолака (А) с эпоксидной диановой смолой с м.м. от 360 до 540 (Б) и с 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметаном (В) в соотношении А:Б:В от 85:10:5 до 5:80:15, полученный при 60-130°С в течение 30-120 мин. Далее в 100 мас.ч. вальцованной смеси вводят 15,0-50,0 мас.ч. ароматического амина в качестве отвердителя, 5,0-50,0 мас.ч. порошка политетрафторэтилена и 10,0-100,0 мас.ч. рубленого волокна в качестве наполнителя, 2,0-6,0 мас.ч. антиадгезива. Дополнительно вальцуют состав при температуре 40-80°С в течение 5-15 мин. Затем вальцованную массу охлаждают и дробят. Изобретение позволяет повысить антифрикционные свойства пресс-материала, в том числе повысить текучесть по спирали. 2 табл.
Формула изобретения
Способ получения эпоксидного пресс-материала, заключающийся в том, что проводят вальцевание твердого предполимера, представляющего собой продукт взаимодействия эпоксидной смолы и ароматического амина, при температуре с фторкаучуком, способным вулканизироваться амином, вводят отвердитель - ароматический амин, наполнитель, антиадгезив, дополнительно вальцуют состав и дробят вальцованную массу, отличающийся тем, что в качестве твердого предполимера используют продукт взаимодействия эпоксидированного новолака (А) с эпоксидной диановой смолой с м.м. от 360 до 540 (Б) и с 3,3'дихлор-4,4'диаминодифенилметаном (В) в соотношении А:Б:В от 85:10:5 до 5:80:15, полученный при 60-130°С в течение 30-120 мин, вальцевание предполимера фторкаучуком проводят при 60-90°С в течение 5:30 мин при их соотношении от 90:10 до 60:40, в качестве наполнителя используют порошок политетрафторэтилена и рубленое волокно, дополнительное вальцевание осуществляют при температуре 40-80°С в течение 5-15 мин, перед дроблением вальцованную массу охлаждают, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
вышеуказанный предполимер, | |
модифицированный фторкаучуком | 100,00 |
ароматический амин | 15,00-50,00 |
рубленое волокно | 10,00-100,00 |
порошок политетрафторэтилена | 5,00-50,00 |
антиадгезив | 2,00-6,00 |
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способу получения антифрикционных пресс-материалов путем вальцевания эпоксидного предполимера, модифицированного фторированными каучуками, с отвердителем, заполнителями и антиадгезивами, предназначенных для изготовления изделий, применяемых в качестве вставок в подшипниковых втулках с бинарной поверхностью трения, т.е. смазывающих элементов, а также в качестве конструкционного и электроизоляционного материала в электротехнике, электронике и других отраслях техники.
Известен способ получения эпоксидного пресс-материала, преимущественно антифрикционного назначения, на основе эпоксидного предполимера, отвердителя и наполнителя - смеси стекловолокна и графита (смотри Положительное решение по заявке 2006103545/04(003873) от 06.02.2006).
Недостатком такого пресс-материала является ограниченность применения в определенных видах подшипников и невозможность использования в бинарных поверхностях и бинарных опорах скольжения (см. Подшипники в судовой технике: Справочник. - Л.: Судостроение, 1987, стр 201).
К материалу вставок в бинарных опорах скольжения предъявляется требование, чтобы он в процессе фрикционного контакта переносился в зону контакта металла и образовывал антифрикционные слои.
Предполагалось, что таким материалом может быть эпоксипласт, содержащий в качестве модификатора фторкаучук, описанный в А.С. №320516, опубликован 04.11.1971 г Бюлл. №34, ближайший прототип. Однако указанный материал хотя и переносится в зону контакта металлов, образуя антифрикционный слой, но он имеет недостатки - малую текучесть по спирали, низкую деформационную теплостойкость и невысокие прочностные показатели.
Целью заявляемого способа является получение антифрикционных пресс-материалов, используемых в качестве вставок, обеспечивающих в процессе трения перенос в зону контакта металлов, образуя антифрикционные слои, снижающие трение и износ и предотвращающие схватывание, являясь высокопрочными и теплостойкими смазывающими элементами.
Поставленная цель достигается тем, что проводят вальцевание твердого предполимера, представляющего собой продукт взаимодействия эпоксидной смолы и ароматического амина, при температуре с фторкаучуком, способным вулканизироваться амином, вводят отвердитель - ароматический амин, наполнитель, антиадгезив, дополнительно вальцуют состав и дробят вальцованную массу, отличающийся тем, что в качестве твердого предполимера используют продукт взаимодействия эпоксидированного новолака (А) с эпоксидной диановой смолой с м.м. от 360 до 540 (Б), и с 3,3'дихлор-4,4'диаминодифенилметаном (В) в соотношении А:Б:В от 85:10:5 до 5:80:15, полученный при 60-130°С в течение 30-120 мин, вальцевание предполимера фторкаучуком проводят при 60-90°С в течение 5:30 минут при их соотношении от 90:10 до 60:40, в качестве наполнителя используют порошок политетрафторэтилена и рубленое волокно, дополнительное вальцевание осуществляют при температуре 40-80°C в течение 5-15 мин, перед дроблением вальцованную массу охлаждают, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
вышеуказанный предполимер, | |
модифицированный фторкаучуком | 100,00 |
ароматический амин | 15,00-50,00 |
рубленое волокно | 10,00-100,00 |
порошок политетрафторэтилена | 5,00-50,00 |
антиадгезив | 2,00-6,00 |
Пример 1
Получение предполимера
В реактор, снабженный мешалкой, обогревом и охлаждением, загружают 45 мас.ч. эпоксидированного новолака - эпоксидной смолы марки ЭН-6, с содержанием 20% эпоксидных групп (ТУ 6-05-1585-89) (А), 45 мас.ч эпоксидной диановой смолы ЭД-20, с содержанием 20% эпоксидных групп и м.м. 400 (ГОСТ 10587-84) (Б) и 10 мас.ч 3,3'дихлор-4,4'диаминодифенилметана (ТУ 6-14-980-84) (В). Массовое соотношение А:Б:В=45:45:10.
Температуру в реакторе поднимают до 95°С и смесь выдерживают при постоянном перемешивании в течение 75 мин. При этом происходит уменьшение содержания эпоксидных групп с 20% до 12% и образуется твердый прозрачный предполимер с м.м. 900, который выливается в противень, охлаждается до +20°С и дробится.
Получение пресс-материала
На вальцы разогретые до 75°С загружают фторкаучук марки СКФ-26 (ТУ 6-05-906-63) в количестве 25 мас.ч и после его равномерного распределения на валках добавляют 75 мас.ч дробленого предполимера. Смесь обрабатывают при 75°С в течение 18 мин с постоянным подрезанием вальцуемой массы. Далее температуру вальцов снижают до 60°С и вводят отвердитель - 4,4'диаминодифенилметан в количестве 38 мас.ч и порошок политетрафторэтилена (фторопласт-4) (ГОСТ 1007-72) в количестве 28 мас.ч, рубленое стекловолокно с диаметром элементарных волокон 13 мкм в количестве 55 мас.ч и антиадгезив - стеарат кальция - 4 мас.ч. Полученную смесь дополнительно вальцуют при 60°С в течение 10 мин. Срезанную с вальцов массу охлаждают до +20°С, дробят и упаковывают.
Прессование изделий осуществляют при 140°C, удельном давлении 10 МПа и выдержке 1 мин/мм толщины изделия.
Примеры 2-8 осуществляют аналогично примеру 1 с изменением компонентов и параметров в соответствии с табл.1. Свойства пресс-материалов и пресс-изделий по примерам 1-8 приведены в табл.2. Данные таблицы показывают преимущества заявляемого изобретения по сравнению с известными техническими решениями. Важным преимуществом заявляемого способа является получение пресс-материала с высокой текучестью по спирали до 1200 см, что, в отличие от всех описанных антифрикционных композиций, позволяет изготавливать подшипниковые втулки с бинарной поверхностью методом литьевого прессования на реактопластавтоматах.
Таблица №1 | |||||||
Условия выполнения заявляемого способа по примерам 2-8. | |||||||
Наименование показателей | Величина показания по примерам | ||||||
2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
Соотношение компонентов А:Б:В | 85:10:5 | 5:80:15 | 45:45:10 | 45:45:10 | 45:45:10 | 45:45:10 | 45:45:10 |
Марка эпоксидированного новолака, входящего в предполимер (А) | Смола ЭН-6 (ТУ 6-05-1585-72) | Смола УП-643 ТУ 6-05-1585-89 | Смола DEN-4038 (фирма DAU Chemical) | ЭН-6 | ЭН-6 | ЭН-6 | ЭН-6 |
Марка эпоксидной диановой смолы, входящей в предполимер и м.м. (Б) | ЭД-20 м.м. 400 | ЭД-22м.м. 360 | ЭД-16 м.м. 540 | ЭД-20 м.м. 400 | ЭД-20 м.м. 400 | ЭД-20 м.м. 400 | ЭД-20 м.м. 400 |
Марка фторкаучука | СКФ-26 ТУ 6-05-906-73 | СКФ-32 ТУ 6-05-1620-73 | СКФ-26 | СКФ-32 | Вайнон А (США) | СКФ-26 | СКФ-26 |
Соотношение предполимер: фторкаучук | 75:25 | 75:25 | 75:25 | 75:25 | 75:25 | 60:40 | 90:10 |
Вид и количество отвердителя, мас.ч. | 4,4'диаминодифенилметац ТУ 6-14-415-70 | парааминобензиланилин, 50 ТУ 2494-444-05763441-2004 | Метафенилен диамин,15 ГОСТ 5826-68 | ароматический полиамин, 50 ТУ 2473-342-05763441-2001 | |||
38 | 38 | 38 | |||||
Вид и количество фторированного олефина, мас.ч. | Фторопласт-4 | Фторопласт-4Д | |||||
28 | 28 | 28 | 5 | 50 | 20 | 28 | |
Вид и количество рубленого волокна, мас.ч. | Стекловолокно, 50 | Волокно полиамидное СВМ | Волокно «оксалон» | ||||
100 | 10 | 50 | 50 | ||||
Вид и количество антиадгезива | Стеарат кальция | Стеарат цинка, 2 | Стеарат кадмия, 6 | церезин, 4 | церезин, 4 | ||
4 | 4 | 4 |
Таблица №2 | ||||||||||||
Свойства антифрикционных пресс-материалов по примерам 1-8 в сравнении с известными техническими решениями | ||||||||||||
Наименование показателя | Величина показателя | |||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | аналог | прототип | Патент RU 2089.571 С1 от 10.09.97 | ||
Текучесть по спирали, см | 1200 | 1300 | 1100 | 1000 | 1100 | 1200 | 1200 | 1300 | 500 | 300 | Не течет | |
Время отверждения при 140°С | 1 мин/мм толщина изделия | >1 час | ||||||||||
Стабильность прессматериала | Не менее 12 месяцев | 1 мес | ||||||||||
Предел прочности при статическом изгибе, МПа | 300 | 320 | 350 | 310 | 300 | 310 | 320 | 310 | 220 | 80 | - | |
Удельная ударная вязкость, кДж/м2 | 86 | 100 | 95 | 90 | 103 | 88 | 106 | 92 | 26 | 20 | 12 | |
Теплостойкость по Мартенсу, °С | 190 | 185 | 195 | 190 | 190 | 200 | 195 | 190 | 150-160 | 120 | 120 | |
Коэффициент трения ( =0,15 м/с; Р=4,0 МПа) | 0,12 | 0,11 | 0,12 | 0,11 | 0,15 | 0,14 | 0,14 | 0,13 | - | - | - | |
Интенсивность изнашивания ( =0,15 м/с; Р=4,0 МПа) | 5,4 | 5,3 | 5,4 | 5,4 | 5,7 | 5,6 | 5,6 | 5,4 | - | - | - |
Класс C08L63/00 Композиции эпоксидных смол; композиции производных эпоксидных смол
Класс C08J5/16 изготовление изделий или материалов с низким коэффициентом трения
Класс C08K13/02 органические и неорганические компоненты