способ полимеризации и регулирование характеристик полимерной композиции
Классы МПК: | C08F10/02 этен C08F2/34 полимеризация в газовой фазе C08F4/6592 содержащий по крайней мере одно циклопентадиенильное кольцо, конденсированное или нет, например инденильное или флуоренильное кольцо C08F4/02 носители C08F4/64 титан, цирконий, гафний или их соединения |
Автор(ы): | ЭРМАН Фред Д. (US), ШИРОДКАР Прадип П. (US), ДЕЙВИС Марк Б. (US), ЗИЛКЕР Даниел П. Джр (US), ШАННОН Портер С. (US) |
Патентообладатель(и): | ЮНИВЕЙШН ТЕХНОЛОДЖИЗ, ЛЛС (US) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2004-03-24 публикация патента:
20.08.2008 |
Изобретение относится к полимеризации олефинов в одном реакторе с использованием биметаллических катализаторов. Описаны способы регулирования индекса текучести и/или расщепления молекулярной массы полимерной композиции. Способ получения полимерной композиции включает получение полимера с высокой молекулярной массой и полимера с низкой молекулярной массой в виде композиции в одном газофазном полимеризационном реакторе из способных к полимеризации первичных мономеров, где способные к полимеризации первичные мономеры представляют собой этилен и олефин, выбранный из числа С3 -С10 -олефинов, в одну стадию в присутствии биметаллической каталитической композиции и по меньшей мере одного регулирующего агента, при условии, что регулирующий агент не включает CO 2 и Н2О, в котором регулирующий агент прибавляют в количестве, достаточном для регулирования уровня введения полимера с высокой молекулярной массой, уровня полимера с низкой молекулярной массой или их обоих, при этом биметаллическая каталитическая композиция вводится в псевдоожиженный слой газофазного реактора с мономерами и необязательно с составляющим от 1 до 100 мас. част./млн количеством воды для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести - I 21, равным А; с последующим введением непрерывного количества регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 500 мас. част./млн в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести - I21 , равным В; в котором А и В различаются более чем на 2 дг/мин или более в значении индекса текучести - I21 . Технический результат - эффективное регулирование индекса текучести и поддержание хорошей активности (производительности) катализатора. 15 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил.
Формула изобретения
1. Способ получения полимерной композиции, включающий получение полимера с высокой молекулярной массой и полимера с низкой молекулярной массой в виде композиции в одном газофазном полимеризационном реакторе из способных к полимеризации первичных мономеров, где способные к полимеризации первичные мономеры представляют собой этилен и олефин, выбранный из числа С3-С 10 -олефинов, в одну стадию в присутствии биметаллической каталитической композиции и по меньшей мере одного регулирующего агента, при условии, что регулирующий агент не включает СО 2 и Н2О, в котором регулирующий агент прибавляют в количестве, достаточном для регулирования уровня введения полимера с высокой молекулярной массой, уровня полимера с низкой молекулярной массой или их обоих, при этом биметаллическая каталитическая композиция вводится в псевдоожиженный слой газофазного реактора с мономерами и необязательно с составляющим от 1 до 100 мас. ч./млн количеством воды для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести I21 , равным А; с последующим введением непрерывного количества регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 500 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести - I21, равным В; в котором А и В различаются более, чем на 2 дг/мин или более в значении индекса текучести - I21.
2. Способ по п.1, в котором регулирующий агент находится в туманообразном или газообразном состоянии при температуре от 50 до 120°С и давлении от 1 до 100 бар.
3. Способ по п.1, в котором регулирующий агент выбран из группы, включающей спирты, простые эфиры, альдегиды, кетоны, амины, О2, монооксид углерода и их смеси.
4. Способ по п.1, в котором регулирующий агент выбран из группы, включающей C1-С 10спирты и С2-С10 простые эфиры, С2-С10 альдегиды, С3-С16 кетоны, С1-С16алкиламины, аммиак, O2, монооксид углерода и их смеси.
5. Способ по п.1, в котором регулирующий агент выбран из группы, включающей одноатомные C1-С 10спирты и С2-С10 простые моноэфиры, кислород и их комбинации.
6. Способ по п.1, в котором биметаллическая каталитическая композиция включает подложку из неорганического оксида и по меньшей мере два каталитических компонента, выбранных из группы, включающей металлоцены, катализаторы Циглера-Натта и катализаторы - амиды металлов.
7. Способ по п.6, в котором подложкой из неорганического оксида является диоксид кремния, обладающий средним размером частиц, составляющим 50 мкм или менее, и объемом пор, составляющим от 0,8 до 5 см 3/г.
8. Способ по п.1, в котором газофазный полимеризационный реактор представляет собой газофазный реактор с псевдоожиженным слоем, обладающий рецикловым трубопроводом, и эксплуатируется при температуре от меньшей температуры плавления полимерной композиции до превышающей 50°С.
9. Способ по п.8, в котором регулирующий агент прибавляют в рецикловый трубопровод полимеризационного реактора.
10. Способ по п.1, в котором алкилпроизводное алюминия объединяют с каталитической композицией в полимеризационном реакторе.
11. Способ по п.1, в котором введение полимера с высокой молекулярной массой уменьшается от величины, составляющей от 60 до 70 мас.% в пересчете на массу всей полимерной композиции, до величины, составляющей от 30 до 55 мас.% в пересчете на массу всей полимерной композиции, когда в полимеризационный реактор прибавляют от 1 до 30 мас. ч./млн регулирующего агента.
12. Способ по п.1, в котором регулирующий агент прибавляют в количестве, достаточном для увеличения или уменьшения уровня введения полимера с высокой молекулярной массой на величину, составляющую от 1 до 40 мас.% в пересчете на полное количество полимерной композиции, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента.
13. Способ по п.1, в котором уровень полимера с низкой молекулярной массой увеличивается или уменьшается на величину, составляющую до 10 мас.% в пересчете на полное количество полимерной композиции, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента.
14. Способ по п.1, в котором биметаллическая каталитическая композиция включает металлоцен и содержащий титан катализатор Циглера-Натта; в котором прибавление регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 30 мас. ч./млн, в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, снижает активность содержащего титан катализатор Циглера-Натта на величину, составляющую от 2 до 80%, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента; и в котором активность металлоцена снижается на величину, составляющую от 0 до 30%, по сравнению с активностью катализатора при отсутствии регулирующего агента.
15. Способ по п.1, в котором биметаллическая каталитическая композиция вводится в псевдоожиженный слой газофазного реактора с мономерами, водородом и необязательно с составляющим от 1 до 50 мас. ч./млн количеством воды для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести - I21, равным А; с последующим введением непрерывного количества регулирующего агента в количестве, составляющем от 0,1 до 500 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера в полимеризационный реактор, введение регулирующего агента проводится в рецикловый трубопровод, для получения полимерной композиции, обладающей значением индекса текучести - I 21, равным В; в котором А и В различаются более, чем на 2 дг/мин или более в значении I21.
16. Способ по п.1, в котором регулирующий агент содержится в количестве, составляющем более 1 мас. ч./млн в пересчете на загрузку первичного мономера.
Описание изобретения к патенту
Класс C08F2/34 полимеризация в газовой фазе
Класс C08F4/6592 содержащий по крайней мере одно циклопентадиенильное кольцо, конденсированное или нет, например инденильное или флуоренильное кольцо
Класс C08F4/64 титан, цирконий, гафний или их соединения