средство для удаления льда и/или снега на основе ацетатов, способ его получения и способ расплавления льда и/или снега на поверхностях дорог с помощью этого средства
Классы МПК: | E01C11/24 способы и устройства для предотвращения скользкости дорожных покрытий и защиты их от атмосферных воздействий C09K3/18 для нанесения на поверхность с целью предотвращения или уменьшения налипания на нее льда, тумана или воды; для нанесения материалов на поверхности с целью предотвращения обледенения или для оттаивания |
Автор(ы): | Авраменко Анатолий Николаевич (RU), Широбоков Олег Анатольевич (RU), Шестакова Людмила Петровна (RU), Дудкин Александр Владимирович (RU), Киреев Михаил Николаевич (RU), Резников Борис Павлович (RU) |
Патентообладатель(и): | Открытое акционерное общество "Минерально-химическая компания "ЕвроХим" (ОАО "МХК "ЕвроХим") (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2006-08-07 публикация патента:
20.08.2008 |
Изобретение относится к способу предотвращения скользкости дорожного покрытия, к способу получения противогололедного реагента для предотвращения скользкости дорожного покрытия и к противогололедному реагенту для предотвращения скользкости дорожного покрытия. Технический результат - повышение экологической безопасности, уменьшение времени расплавления льда и/или снега, повышение коррозионной безопасности, а также обеспечение стойкости к слеживанию продукта при его производстве и эксплуатации. Противогололедный реагент в виде твердого сыпучего материала, включает в мас.% в пересчете на безводные соли: ацетат натрия 37,0÷68,8, ацетат магния 6,2÷30,6, кристаллизационная вода 15,0÷35,0. Описаны также способ получения указанного реагента и способ предотвращения скользкости дорожного покрытия с использованием указанного реагента. Изобретение развито в зависимых пунктах формулы изобретения. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 4 табл.
Формула изобретения
1. Способ предотвращения скользкости дорожного покрытия, заключающийся в нанесении на дорожное покрытие противогололедного реагента в виде твердого сыпучего материала, включающего ацетат магния, отличающийся тем, что противогололедный реагент дополнительно содержит ацетат натрия и кристаллизационную воду при следующих соотношениях входящих компонентов, мас.% в пересчете на безводные соли:
ацетат натрия | 37,0-68,8 |
ацетат магния | 6,2-30,6 |
кристаллизационная вода | 15,0-35,0 |
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что твердый сыпучий материал выполняют в форме чешуек и/или пластинок с размером 3÷20 мм.
3. Способ получения противогололедного реагента для предотвращения скользкости дорожного покрытия, заключающийся в смешении магнийсодержащего сырья с уксусной кислотой до образования ацетата магния, отличающийся тем, что в качестве магнийсодержащего сырья используют сырье, содержащее оксид или гидрооксид магния, причем уксусную кислоту берут с избытком в концентрации 50÷99,95 мас.% и нейтрализуют остаток уксусной кислоты в растворе гидрооксидом натрия в виде водного раствора с концентрацией 38÷46 мас.%, при этом полученный раствор ацетатов магния и натрия упаривают и упаренный расплав кристаллизуют до получения реагента следующего состава, мас.% в пересчете на безводные соли:
ацетат натрия | 37,0-68,8 |
ацетат магния | 6,2-30,6 |
кристаллизационная вода | 15,0-35,0 |
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что полученный противогололедный реагент дробят и сушат.
5. Способ по п.3, отличающийся тем, что кристаллизацию и дробление осуществляют на вальцевом кристаллизаторе.
6. Противогололедный реагент для предотвращения скользкости дорожного покрытия, в виде твердого сыпучего материала, включающего ацетат магния, отличающийся тем, что он дополнительно содержит ацетат натрия и кристаллизационную воду при следующих соотношениях входящих компонентов, мас.% в пересчете на безводные соли:
ацетат натрия | 37,0-68,8 |
ацетат магния | 6,2-30,6 |
кристаллизационная вода | 15,0-35,0 |
7. Противогололедный реагент по п.6, отличающийся тем, что твердый сыпучий материал выполняют в форме чешуек и/или пластинок с размером 3÷20 мм.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к дорожно-эксплуатационному производству, в частности к способам борьбы с гололедом на автодорогах, мостах, путепроводах, аэродромах и т.п. (далее - на поверхностях дорог), посредством способа предотвращения скользкости дорожного покрытия, способа получения противогололедного реагента для предотвращения скользкости дорожного покрытия и противогололедного реагента для предотвращения скользкости дорожного покрытия.
Известен способ предотвращения скользкости дорожного покрытия, заключающийся в нанесении на поверхность дорожного покрытия противогололедного реагента в виде твердого сыпучего материала, включающего ацетат магния (см., патент Российской Федерации №2239687, Е01С 11/24, С 09 К 3/18, опубл. 2004.11.10 - аналог и прототип). Здесь же описан способ получения противогололедного реагента для предотвращения скользкости дорожного покрытия, заключающийся в смешении магнийсодержащего сырья с уксусной кислотой до образования раствора ацетата магния (см., патент Российской Федерации №2239687, Е01С 11/24, С 09 К 3/18, опубл. 2004.11.10 - аналог и прототип). Здесь же описан противогололедный реагент для предотвращения скользкости дорожных покрытий, включающий ацетат магния и металл (см., патент Российской Федерации №2239687, Е01С 11/24, С09К 3/18, опубл. 2004.11.10 - аналог и прототип).
Недостатком известного способа является наличие в сыпучем материале частиц небольшого размера (пыли), что влечет за собой запыленность окружающей территории и снижение экологической безопасности, длительное время расплавления льда и/или снега, повышенная коррозия черных металлов.
Технический результат изобретения заключается в повышении экологической безопасности, за счет устранения в сыпучем материале частиц небольшого размера, уменьшение времени расплавления льда и/или снега, повышение коррозионной безопасности (низкой коррозионной активности). Технический результат заключается так же в обеспечении стойкости к слеживанию продукта при его производстве и эксплуатации.
Достигается технический результат в способе предотвращения скользкости дорожного покрытия, заключающемся в нанесении на дорожное покрытие противогололедного реагента в виде твердого сыпучего материала, включающего ацетат магния, тем, что противогололедный реагент дополнительно содержит ацетат натрия и кристаллизационную воду при следующих соотношениях входящих компонентов, в мас.% в пересчете на безводные соли:
ацетат натрия | 37,0÷68,8 |
ацетат магния | 6,2÷30,6 |
кристаллизационная вода | 15,0÷35,0 |
Твердый сыпучий материал выполняют в форме чешуек и/или пластинок с размером 3÷20 мм.
Достигается этот результат в способе получения противогололедного реагента для предотвращения скользкости дорожного покрытия, заключающемся в смешении магнийсодержащего сырья с уксусной кислотой до образования ацетата магния, тем, что в качестве магнийсодержащего сырья используют сырье, содержащее оксид или гидрооксид магния, причем уксусную кислоту берут с избытком в концентрации 50÷99,95 мас.% и нейтрализуют остаток уксусной кислоты в растворе гидрооксидом натрия в виде водного раствора с концентрацией 38÷46 мас.%, при этом полученный раствор ацетатов магния и натрия упаривают и упаренный расплав кристаллизуют до получения реагента следующего состава, в мас.% в пересчете на безводные соли:
ацетат натрия | 37,0÷68,8 |
ацетат магния | 6,2÷30,6 |
кристаллизационная вода | 15,0÷35,0 |
Полученный противогололедный реагент дробят и сушат.
Кристаллизацию и дробление осуществляют на вальцевом кристаллизаторе.
Достигается этот результат в противогололедном реагенте для предотвращения скользкости дорожного покрытия в виде твердого сыпучего материала, включающего ацетат магния, тем, что он дополнительно содержит ацетат натрия и кристаллизационную воду при следующих соотношениях входящих компонентов, в мас.% в пересчете на безводные соли:
ацетат натрия | 37,0÷68,8 |
ацетат магния | 6,2÷30,6 |
кристаллизационная вода | 15,0÷35,0 |
Твердый сыпучий материал выполняют в форме чешуек и/или пластинок с размером 3÷20 мм.
Согласно изобретению противогололедный реагент (далее по тексту - реагент) представляет собой смесь ацетатов натрия и магния и воды. Ацетаты натрия и магния находятся в нем в виде безводных солей СН3COONa, Mg(СН 3СОО)2 и кристаллогидратов CH 3COONa·3H2O, Mg(СН 3СОО)2·4Н2 O. Вода входит в состав кристаллогидратов и называется кристаллизационной.
Свойства полученного согласно изобретению реагента, характеризующие действие на лед снег (плавящая способность, время растапливания (оттаивания, расплавления) льда и/или снега, температура кристаллизации водных растворов при низких температурах, т.е. основные эксплуатационные (противогололедные) свойства определяются как количеством безводных ацетатов натрия и магния, так и количеством их кристаллогидратов, определяемых и выражаемых количеством кристаллизационной воды в продукте.
Согласно настоящему изобретению получают реагент, который не оказывает токсичного действия на окружающую среду и человека, полностью биологически разлагается, не содержит в своем составе свободной уксусной кислоты. Сочетание в реагенте ацетата натрия от 37,0 до 68,8 мас.% и ацетата магния от 6,2 до 30,6 мас.% обеспечивает низкую температуру кристаллизации от минус 22 до минус 27°С; присутствие в составе кристаллизационной воды от 15 до 35 мас.% способствует уменьшению до максимально короткого времени растапливания снега и льда, а также обеспечивает высокую плавящую способность средства. При содержании кристаллизационной воды 29 мас.% время расплавления снега и/или льда минимально, а увеличение содержания кристаллизационной воды в реагенте более 35 мас.% или снижение до содержания менее 15 мас.% приводит к возрастанию времени расплавления снега и льда. Среднее время расплавления льда при оптимальном количестве реагента для данной толщины снего-ледяного образования и температуры эксплуатации при содержании кристаллизационной воды 15÷35 мас.% составляет 15÷40 минут. При увеличении содержания кристаллизационной воды более 35 мас.% продукт теряет рассыпчатость, слеживается при хранении, при увеличении содержания кристаллизационной воды более 35% и менее 15% время расплавления (удаления) существенно возрастает, падает плавящая способность. Увеличение содержания ацетата магния в средстве более 30,6 мас.% ухудшает его свойства: продукт при хранении теряет рассыпчатость и слеживается. При содержании в средстве ацетата магния менее 6,2 мас.% температура начала кристаллизации уменьшается до минус 18÷20°С. Выполнение реагента в виде сыпучего материала с частицами в форме чешуек и/или пластинок, размеры которых находятся в пределах 3÷20 мм, исключает пыление при нанесении, обеспечивает максимальную плавящую способность и минимальное время расплавления льда и/или снега. Использование частиц больших размеров не обеспечивает эффективного нанесения реагента, снижает время удаления снежно-ледяного образования, а использование частиц менее 3 мм снижает плавящую способность и увеличивает среднее время расплавления более 40 минут. Применение реагента с частицами менее 1 мм еще более ограничивает время расплавления и плавящую способность, снижает эффективность его использования и увеличивает потери реагента из-за пыления.
Таким образом, предлагаемый противогололедный реагент для предотвращения скользкости дорожного покрытия, созданный на основе ацетатов, действует как эффективное средство для удаления льда и/или снега и предотвращения их образования на поверхностях дорог.
Сущность предлагаемого способа получения реагента поясняется следующим.
В качестве магнийсодержащего сырья в способе получения используют порошок магнезитовый каустический (далее по тексту ПМК), брусит, другое сырье, содержащее оксид или гидрооксид магния. В результате смешения ПМК (брусита, оксида магния и.т.п.) с уксусной кислотой происходит растворения сырья, содержащего оксид или гидрооксид магния. Растворение сырья, содержащего оксид или гидрооксид магния, проводят в избытке уксусной кислоты 50÷99,95 мас.% концентрации. В результате реакции между уксусной кислотой и магнийсодержащим сырьем образуется ацетат магния:
2СН 3СООН+MgO=Mg(СН3СОО)+Н 2О+21,2 ккал/моль.
Уменьшение концентрации кислоты с 99,95 до 50 мас.%. позволяет сократить время растворения сырья, содержащего оксид или гидрооксид магния, с 75 до 10÷15 минут, но в то же время затраты энергии на стадии выпаривания раствора возрастают в 2 раза. При использовании концентрированной кислоты затраты энергии на стадии выпаривания раствора минимальны, но время растворения сырья, содержащего оксид или гидрооксид магния, в уксусной кислоте достаточно продолжительно - 75 минут. Использование уксусной кислоты с концентрацией менее 50 мас.%, связано со значительным расходом энергии на стадии выпаривания раствора, а время растворения существенно не увеличивается, поэтому использовать более разбавленную уксусную кислоту нецелесообразно.
Нейтрализацию оставшейся в растворе ацетата магния уксусной кислоты проводят щелочью. В качестве щелочи используют раствор гидроксида натрия концентрацией 38÷46 мас.%. Нейтрализация уксусной кислоты происходит с образованием ацетата натрия:
СН3ООН+NaOH=CH 3OONa+Н2O+24,4 ккал/моль.
Применение более концентрированного раствора гидроксида натрия более предпочтительно с точки зрения снижения затрат энергии на стадии упаривания раствора. Использование раствора гидроксида натрия с концентрацией выше 46 мас.% ограничено физическими свойствами раствора: высокой вязкостью, растворимостью гидроксида натрия в воде, а менее 38 мас.% - нецелесообразностью внесения дополнительных затрат на упаривание.
Полученный раствор ацетатов натрия и магния упаривают до содержания воды 15÷35 мас.%. При кристаллизации упаренного раствора (расплава) в твердый продукт содержащаяся в расплаве вода переходит в кристаллогидраты ацетатов натрия и магния (CH3COONa·3H 2O и Mg(СН3СОО)2 ·4Н2О), становится кристаллизационной (гидратной). При этом часть ацетатов натрия и магния остается в продукте в виде безводных солей. Изменяя содержание воды в расплаве, изменяют содержание кристаллизационной воды в готовом продукте, а за счет этого - свойства получаемого реагента. Быстрая кристаллизация дает возможность получить продукт в твердом состоянии. Дробление твердого продукта обеспечивает получение сыпучего материала требуемой фракции (размеров частиц). Оптимальным является дробление (измельчение) до фракций с размерами 1÷20 мм.
Вальцевый кристаллизатор одновременно реализует функции кристаллизации расплава и формирования частиц продукта с наиболее оптимальными размерами 3÷20 мм в форме чешуек и/или пластинок.
Реализующий изобретение на способ получения вальцевый кристаллизатор состоит из корыта, куда непрерывно поступает расплав реагента, вращающегося полого барабана, через который циркулирует охлаждающий агент (рассол), и ножа, предназначенного для срезания закристаллизовавшегося продукта с поверхности барабана. Температура расплава в корыте составляет 95÷110°С. За время вращения барабана кристаллизатора от точки погружения барабана в корыто до ножа расплав средства успевает закристаллизоваться. Готовый твердый продукт срезается с барабана ножом. При соответствующей настройке ножа получаются частицы в виде чешуек или пластинок с размерами 3÷20 мм, т.е. твердый продукт на барабане ножом подвергается дроблению. Для отвода теплоты кристаллизации ацетатов натрия и магния в кристаллогидраты и охлаждения продукта до 20°С внутри барабана циркулирует охлаждающий агент.
При известности кристаллизации расплавов на вальцевом кристаллизаторе применение вальцевого кристаллизатора для получения реагента осуществлено впервые. Установлено, что возможность получения реагента в виде твердого сыпучего продукта с заданными эксплуатационными характеристиками (свойствами) обусловлена новыми технологическими особенностями получения продукта на вальцевом кристаллизаторе. В частности, установлено, что при использовании вальцового кристаллизатора и контроле воды в расплаве в продукте обеспечивается максимальное воспроизведение содержания воды в виде кристаллизационной воды.
Так, при содержании воды в расплаве от 23 до 15 мас.% получаются чешуйки и/или пластинки, имеющие преимущественно размер около 20 мм, обладающие высокой твердостью и 100% рассыпчатостью, время кристаллизации расплава минимально и составляет 30 секунд. Снижение содержания воды менее 15 мас.% приведет к получению чешуек и/или пластинок с размерами до 100 мм, кроме того, расплав становится высоковязким, неоднородным, высаживается донная фаза, состоящая преимущественно из ацетата магния, изменяется состав расплава и твердого сыпучего средства. При содержании воды до 35 мас.% получаются чешуйки и/или пластинки предлагаемого реагента, имеющие преимущественную фракцию с размерами частиц 3÷8 мм, менее твердые, с рассыпчатостью 95%, время кристаллизации расплава составляет 60 секунд.
Увеличение содержания воды свыше 35 мас.% приводит к существенному снижению рассыпчатости продукта до 50%, время кристаллизации расплава увеличивается от нескольких минут до нескольких часов, что снижает производительность установки, чешуйки или пластинки получаются не твердыми, легко истирающимися в пыль.
Поскольку чешуйки, пластинки имеют неправильную форму, то под размерами в настоящем изобретении понимается фракция, определяемая по просеиванию частиц между ситами.
Дополнительная сушка дробленого продукта повышает и обеспечивает 100% рассыпчатость продукта. Дробление или измельчение некондиционного продукта с размерами больше оптимальных до уровня не более 1 мм повышает выход продукта.
При реализации предлагаемого согласно изобретению способа получения в зависимости от вида и состава магнийсодержащего сырья в получаемом продукте могут содержаться примеси ацетатов железа, кальция, диоксида кремния, следы гидрата натрия и другие примеси в суммарном количестве не более 4,1 мас.%, которые образуются в процессе реакции из присутствующих в магнийсодержащем сырье побочных соединений. Примеси не оказывают сколь-либо заметного влияния на противогололедные, антикоррозионные и экологические свойства реагента.
Сущность предлагаемого изобретения на способ предотвращения скользкости с помощью противогололедного реагента на основе ацетатов в соответствии с изобретением состоит в нанесении на дорожное покрытие реагента известными методами. В случае нанесения реагента с размерами частиц 1÷20 мм или 3÷20 мм его наносят механизированным или ручным способом на поверхность дорог в количествах, зависящих от толщины снега и/или льда и температуры окружающего воздуха. При достаточном количестве реагента, например 30÷80 г/м2 , через 15÷40 минут происходят полное расплавление снега и/или льда на поверхности дорог и длительное предотвращение формирования снежно-ледяного образования. Такое использование способа эффективно для расплавления льда, снега и сочетаний снега и льда. Способ расплавления может быть осуществлен нанесением реагента на поверхность дорог с целью разрыхления льда, снежно-ледяного образования для последующей механизированной уборки (удаления). Использование реагента в форме частиц в виде чешуек и/или пластинок с размерами 3÷20 мм обеспечивает максимальный эффект расплавления снега и/или льда. Нанесение реагента в виде порошка менее эффективно вследствие пыления и замедления взаимодействия со снегом при более низких температурах использования.
Настоящее изобретение по способу получения реагента и по его составам иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Магнийсодержащее сырье - порошок магнезитовый каустический ПМК-90, в количестве 25,7 кг растворяют в избыточном количестве 763,7 кг уксусной кислоты 75 мас.% концентрации. В результате реакции между уксусной кислотой и магнийсодержащим сырьем образуется ацетат магния. Время растворения порошка магнезитового каустического в уксусной кислоте составляет 10 минут. Нейтрализацию оставшейся в растворе ацетата магния уксусной кислоты проводят раствором гидроксида натрия с концентрацией 46 мас.%. Нейтрализация уксусной кислоты происходит с образованием ацетата натрия. Для нейтрализации раствор гидроксида натрия берут в количестве 729,6 кг. Раствор ацетатов натрия и магния упаривают до содержания воды 23 мас.%. Расплав ацетатов натрия и магния с температурой 95÷110°С непрерывно подается в корыто вальцевого кристаллизатора. Время кристаллизации расплава составляет 30 секунд. С поверхности барабана готовый продукт срезается ножом. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 98%, оставшиеся 2% составляют чешуйки и/или пластинки с размерами более 20 мм. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 8,2; ацетат натрия 68,8; кристаллизационная вода 23,0.
Пример 2.
Способ осуществляли аналогично примеру 1, отличия от примера 1 в том, что ПМК-90 расходуется в количестве 95,8 кг, растворение проводят в 797,6 кг уксусной кислоты. Расход гидроксида натрия для нейтрализации оставшейся в растворе ацетата магния уксусной кислоты составляет 492,1 кг. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 98%, оставшиеся 2% составляют чешуйки или пластинки с размерами более 20 мм. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 30,6; ацетат натрия 46,4; кристаллизационная вода 23,0.
Пример 3.
Способ осуществляли аналогично примеру 1, отличия от примера 1 в том, что ПМК-90 расходуется в количестве 57,6 кг, растворение проводят в 779,1 кг уксусной кислоты. Расход гидроксида натрия для нейтрализации оставшейся в растворе ацетата магния уксусной кислоты составляет 521,6 кг. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 98%, оставшиеся 2% составляют чешуйки или пластинки с размерами более 20 мм. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 18,4; ацетат натрия 58,6; кристаллизационная вода 23,0.
Пример 4.
Способ осуществляли аналогично примеру 1, отличия от примера 1 том, что ПМК-90 расходуется в количестве 21,2 кг, растворение проводят в 702,7 кг уксусной кислоты. Расход гидроксида натрия для нейтрализации оставшейся в растворе ацетата магния уксусной кислоты составляет 680,8 кг. Раствор ацетатов натрия и магния упаривают до содержания воды 29 мас.%. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 100%. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 6,8; ацетат натрия 64,2; кристаллизационная вода 29,0.
Пример 5.
Способ осуществляли аналогично примеру 1, отличия от примера 1 в том, что ПМК-90 расходуется в количестве 88,2 кг, растворение проводят в 735,2 кг уксусной кислоты. Расход гидроксида натрия для нейтрализации оставшейся в растворе ацетата магния уксусной кислоты составляет 453,9 кг. Раствор ацетатов натрия и магния упаривают до содержания воды 29 мас.%. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 100%. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 28,2; ацетат натрия 42,8; кристаллизационная вода 29,0.
Пример 6.
Способ осуществляли аналогично примеру 1, отличия от примера 1 в том, что ПМК-90 расходуется в количестве 55,1 кг, растворение проводят в 719,4 кг уксусной кислоты. Расход гидроксида натрия для нейтрализации оставшейся в растворе ацетата магния уксусной кислоты составляет 566,3 кг. Раствор ацетатов натрия и магния упаривают до содержания воды 29 мас.%. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 100%. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 17,6, ацетат натрия 53,4, кристаллизационная вода 29,0.
Пример 7.
Способ осуществляли аналогично примеру 1, отличия от примера 1 в том, что ПМК-90 расходуется в количестве 19,4 кг, растворение проводят в 643,6 кг уксусной кислоты. Расход гидроксида натрия для нейтрализации оставшейся в растворе ацетата магния уксусной кислоты составляет 623,5 кг. Раствор ацетатов натрия и магния упаривают до содержания воды 35 мас.%. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 97%, оставшиеся 3% составляют чешуйки или пластинки с размерами менее 3 мм. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 6,2, ацетат натрия 58,8, кристаллизационная вода 35,0.
Пример 8.
Способ осуществляли аналогично примеру 1, отличия от примера 1 в том, что ПМК-90 расходуется в количестве 87,6 кг, растворение проводят в 676,4 кг уксусной кислоты. Расход гидроксида натрия для нейтрализации оставшейся в растворе ацетата магния уксусной кислоты составляет 392,4 кг. Раствор ацетатов натрия и магния упаривают до содержания воды 35 мас.%. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 97%, оставшиеся 3% составляют чешуйки и/или пластинки с размерами менее 3 мм. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 28,0, ацетат натрия 37,0, кристаллизационная вода 35,0.
Пример 9.
Способ осуществляли аналогично примеру 1, отличия от примера 1 в том, что ПМК-90 расходуется в количестве 50,4 кг, растворение проводят в 658,5 кг уксусной кислоты. Расход гидроксида натрия для нейтрализации оставшейся в растворе ацетата магния уксусной кислоты составляет 516,6 кг. Раствор ацетатов натрия и магния упаривают до содержания воды 35 мас.%. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 97%, оставшиеся 3% составляют чешуйки и/или пластинки с размерами менее 3 мм. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 16,1, ацетат натрия 48,9, кристаллизационная вода 35,0.
Пример 10.
Способ осуществляли аналогично примеру 1, отличия от примера 1 в том, что растворение порошка магнезитового каустического проводят в 573,0 кг 99,95 мас.% уксусной кислоты. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 98%, оставшиеся 2% составляют чешуйки или пластинки с размерами более 20 мм. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 8,2, ацетат натрия 68,8, кристаллизационная вода 23,0.
Пример 11.
Способ осуществляли аналогично примеру 10, отличия от примера 10 в том, что растворение порошка магнезитового каустического проводят в 1146,0 кг 50 мас.% уксусной кислоты. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 98%, оставшиеся 2% составляют чешуйки или пластинки с размерами более 20 мм. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 8,2, ацетат натрия 68,8, кристаллизационная вода 23,0.
Пример 12. Способ осуществляли аналогично примеру 3. Отличия от примера 3 состояли в том, что раствор ацетатов магния и натрия упаривали до содержания кристаллизационной воды 15%. Выход товарной фракции 3÷20 мм - 97%, оставшиеся 3% составляют чешуйки или пластинки с размерами более 20 мм. Получается 906 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок следующего состава, мас.%: ацетат магния 20,3; ацетат натрия 64,7; кристаллизационная вода 15,0.
Пример 13. Способ осуществляли аналогично примеру 3. Отличия от примера 3 состояли в том, что некондиционный продукт с размерами более 20 мм дополнительно измельчали в дробилке до фракции 3÷20 мм. Получается 1000 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок и частиц неопределенной формы следующего состава, мас.%: ацетат магния 18,4; ацетат натрия 58,6; кристаллизационная вода 23,0.
Пример 14. Способ осуществляли аналогично примеру 9. Отличия от примера 9 состояли в том, что полученный на вальцевом кристаллизаторе продукт дополнительно сушили в кипящем слое до содержания кристаллизационной воды 23%. Получается 844,16 кг твердого продукта в виде чешуек и/или пластинок и частиц неопределенной формы следующего состава, мас.%: ацетат магния 19,1; ацетат натрия 57,9; кристаллизационная вода 23,0.
Примеры реагента приведены в таблице 1, его основные эксплуатационные свойства приведены в таблице 2, а свойства, зависящие от способа получения, и параметры технологического режима способа получения представлены в таблице 3.
Таблица 1 | |||||||||||
Компоненты | Содержание, мас.% | ||||||||||
Пр. 1 | Пр. 2 | Пр. 3 | Пр.4 | Пр. 5 | Пр. 6 | Пр. 7 | Пр. 8 | Пр. 9 | Пр. 12 | Пр. 14 | |
Ацетат магния | 8,2 | 30,6 | 18,4 | 6,8 | 28,2 | 17,6 | 6,2 | 28,0 | 16,1 | 20,3 | 19,1 |
Ацетат натрия | 68,8 | 46,4 | 58,6 | 64,2 | 42,8 | 53,4 | 58,8 | 37,0 | 48,9 | 64,7 | 57,9 |
Кристаллизационная вода | 23,0 | 23,0 | 23,0 | 29,0 | 29,0 | 29,0 | 35,0 | 35,0 | 35,0 | 15,0 | 23 |
Таблица 2 | |||||||||||
Показатели | Пр. 1* | Пр. 2 | Пр. 3** | Пр. 4 | Пр. 5 | Пр. 6 | Пр. 7 | Пр. 8 | Пр. 9 | Пр. 12 | Пр. 14 |
Температура начала кристаллизации 30% водного раствора реагента, °С | |||||||||||
-23,0 | -27,0 | -24,9 | -22,4 | -26,7 | -24,5 | -22,0 | -26,2 | -24,2 | -25,0 | -24,8 | |
Время расплавления льда, мин (толщина льда 5 мм, температура окружающего воздуха минус 5°С, расход реагента 50 г/м2 ) | |||||||||||
30 | 26 | 29 | 18 | 15 | 16 | 30 | 27 | 29 | 37 | 29 | |
Содержание остаточной уксусной кислоты, мас.% | Отс. | Отс. | Отс. | Отс. | Отс. | Отс. | Отс. | Отс. | Отс. | Отс. | Отс. |
Коррозия Ст.3 в 5% растворе реагента, × 10-2 мм/год | 0,13 | 0,18 | 0,15 | 0,12 | 0,17 | 0,15 | 0,12 | 0,16 | 0,14 | 0,16 | 0,15 |
* Составы реагента и его эксплуатационные свойства по примерам 10÷11 аналогичны примеру 3 и поэтому примеры 10÷11 не приводятся в таблицах 1÷2. ** Состав реагента и его эксплуатационные свойства по примеру 13 аналогичны примеру 3 и поэтому в таблицах 1÷2 пример 13 не приводится |
Как видно из приведенных в таблице 2 данных, по своим коррозионным свойствам по отношению углеродистым сталям реагент не является коррозионно-активным, он не загрязняет окружающую среду уксусной кислотой и другими вредными веществами, обладает высокими эксплуатационными (противогололедными) свойствами.
Таблица 3 | ||||||||||||||
Показатели | Пр. 1 | Пр. 2 | Пр. 3 | Пр. 4 | Пр. 5 | Пр. 6 | Пр. 7 | Пр. 8 | Пр. 9 | |||||
Время растворения ПМК-90, мин | 10 | 15 | 12 | 10 | 15 | 12 | 10 | 14 | 11 | |||||
Время кристаллизации, с | 30 | 40 | 35 | 40 | 50 | 45 | 55 | 60 | 60 | |||||
Рассыпчатость, % | 100 | 100 | 100 | 98 | 98 | 98 | 95 | 95 | 95 | |||||
Выход товарной фракции 3÷20 мм, % | 98 | 98 | 98 | 100 | 100 | 100 | 97 | 97 | 97 | |||||
Выход товарной фракции 1÷20 мм, % | - | - | - | - | - | - | 99 | 99 | 98 | |||||
Таблица 3 продолжение | ||||||||||||||
Показатели | Пр. 10 | Пр. 11 | Пр. 12 | Пр. 13 | Пр. 14 | |||||||||
Время растворения ПМК-90, мин | 75 | 8 | 12 | 12 | 11 | |||||||||
Время кристаллизации, с | 30 | 30 | 27 | 35 | 60 | |||||||||
Рассыпчатость, % | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||||||||
Выход товарной фракции 3÷20 мм, % | 98 | 98 | 97 | 99 | 97 | |||||||||
Выход товарной фракции 1÷20 мм, % | - | - | - | 100 | 98 |
Как видно из приведенных примеров, меньшее время кристаллизации обеспечивает большую производительность вальцевого кристаллизатора по твердому реагенту. Рассыпчатость, выход товарной фракции реагента определяются количеством в его составе кристаллизационной воды. Уменьшение содержания кристаллизационной воды до 15÷23 мас.% приводит к снижению выхода товарной фракции вследствие появления пластинок с размерами более 20 мм; увеличение содержания кристаллизационной воды до 35 мас.% приводит к появлению пыли, что снижает выход товарной фракции. Наилучшими эксплуатационными свойствами обладает реагент в виде чешуек и/или пластинок с размерами 3÷20 мм, реагент с размерами частиц 1÷20 мм имеет более низкие эксплуатационные свойства. Для сравнения в таблице 3 приведены результаты исследования выхода продукта по двум фракционным размерам частиц.
Оценку плавящей способности предлагаемого реагента в сравнении с известным осуществляли следующим образом («плавящая способность» - это количество грамм расплавленного льда на грамм средства (продукта) при различных температурах за фиксированный интервал времени).
В металлические формы размером 200×200×30 мм заливалась предварительно прокипяченная, а затем охлажденная дистиллированная вода. Формы помещались в морозильную камеру и выдерживались при минус 5, минус 10 и минус 15°С в течение 20 часов. После этого поверхность льда в каждой форме выравнивалась металлическим диском, и формы со льдом повторно помещались в морозильную камеру на 20 часов при температуре минус 5, минус 10 и минус 15°С для замораживания любой поверхностной воды. Навески реагента с массой 2,00 г помещались в криостат и охлаждались в течение 2 часов при необходимых для проведения опытов температурах: минус 5, минус 10 и минус 15°С. После повторного замораживания формы со льдом вынимались из морозильной камеры, и охлажденная до температуры проведения опыта навеска равномерно распределялась по поверхности льда. Формы с реагентом помещались в криостат на 30 минут при разных температурах: минус 5, минус 10 и минус 15°С. По окончании времени опыта определялся вес образовавшейся воды, соответствующий весу расплавленного льда.
Результаты определения плавящей способности предлагаемого и известного реагентов (хлорида натрия) представлены в таблице 4.
Таблица 4 | |||||||
Температура | Предлагаемое средство (номера составов) | Известное средство | |||||
Пр. 2 | Пр. 3 | Пр. 5 | Пр. 6 | Пр. 8 | Пр. 9 | Хлористый натрий | |
Минус 5°С, г/г | 9,8 | 10,2 | 9,1 | 10,0 | 8,3 | 9,1 | 1,7 |
Минус 10°С, г/г | 5,4 | 5,6 | 5,1 | 5,3 | 4,7 | 4,8 | 1,2 |
Минус 15°С, г/г | 4,1 | 3,6 | 3,8 | 3,4 | 3,2 | 3,5 | 0,4 |
Плавящая способность заявленного реагента для удаления по настоящему изобретению превышает плавящую способность известного реагента - хлорида натрия - при тех же температурах за время 30 минут.
Испытание предлагаемого способа предотвращения скользкости дорожного покрытия, иллюстрируемое как способ расплавления льда и/или снега, проводилось в наружных условиях при различных дородных покрытиях.
Пример 15. Испытание предлагаемого способа расплавления проводилось в наружных условиях при температуре воздуха минус 3°С на асфальтовом покрытии. Толщина на асфальте уплотненного снега и льда составляла 5÷10 мм. Реагент в виде чешуек и/или пластинок размером 3÷20 мм состава, мас.%, ацетат магния 17,6, ацетат натрия 53,4, кристаллизационная вода 29,0 равномерно в количестве 50 г/м2 распределялся (наносился) механическим способом на обрабатываемом покрытии и выдерживался заданное время. Через 15 минут снег и лед превращались в жидкую кашицу, которую легко счищали механическим способом.
Пример 16. Способ расплавления осуществляли аналогично примеру 15, отличие состояло в том, что после нанесения реагент выдерживали до полного расплавления снега и льда. Через 30 минут после нанесения происходило полное расплавление снега и льда, после чего асфальт оставался чистым от снега и льда в течение 24 часов.
Пример 17. Испытание предлагаемого способа расплавления проводилось в наружных условиях при температуре воздуха минус 6°С на асфальтовом покрытии. Толщина на асфальте уплотненного снега и льда составляла 30 мм. Реагент в виде чешуек и пластинок размером 3÷20 мм состава, мас.%, ацетат магния 28,2, ацетат натрия 42,8, кристаллизационная вода 29,0 равномерно в количестве 50 г/м2 распределялся (наносился) механическим способом на обрабатываемом покрытии и выдерживался заданное время. Через 15 минут снег и лед превращались в жидкую кашицу, которую легко счищали механическим способом.
Пример 18. Способ расплавления осуществляли аналогично примеру 17, отличие состояло в том, что после нанесения реагент выдерживали до полного расплавления снега и льда. Через 25 минут после нанесения происходило полное расплавление снега и льда, после чего асфальт оставался чистым от снега и льда в течение 24 часов.
Пример 19. Испытание предлагаемого способа расплавления проводилось в наружных условиях при температуре воздуха минус 6°С на бетонном покрытии. Толщина на бетоне снега составляла 30 мм. Реагент в виде чешуек и/или пластинок размером 3÷20 мм следующего состава, мас.%: ацетат магния 28,2, ацетат натрия 42,8, кристаллизационная вода 29,0 равномерно в количестве 50 г/м2 распределялся (наносился) механическим способом на обрабатываемом покрытии и выдерживался заданное время. Через 20 минут снег превращался в жидкую кашицу, которую легко счищали механическим способом.
Пример 20. Способ расплавления осуществляли аналогично примеру 19, отличие состояло в том, что после нанесения реагент выдерживали до полного расплавления снега. Через 30 минут после нанесения происходило полное расплавление снега, после чего асфальт оставался чистым от снега и льда в течение 24 часов.
Пример 21. Испытание предлагаемого способа расплавления проводилось в наружных условиях при температуре воздуха минус 6°С на асфальтовом покрытии. Толщина на асфальте уплотненного снега и льда составляла 30 мм. Реагент в виде чешуек и/или пластинок размером и частиц иной формы с размерами 1÷20 мм состава, мас.%, ацетат магния 28,2, ацетат натрия 42,8, кристаллизационная вода 29,0 равномерно в количестве 50 г/м2 распределялся (наносился) механическим способом на обрабатываемом покрытии и выдерживался заданное время. Через 20 минут снег и лед превращались в жидкую кашицу, которую легко счищали механическим способом.
Пример 22. Способ расплавления осуществляли аналогично примеру 21, отличие состояло в том, что после нанесения реагент выдерживали до полного расплавления снега и льда. Через 36 минут после нанесения происходило полное расплавление снега и льда, после чего асфальт оставался чистым от снега и льда в течение 24 часов.
Аналогичные испытания способа расплавления с использованием заявляемого реагента других составов показали его высокую эффективность на разных видах поверхностей дорог. Реагент на основе ацетатов натрия и магния может применяться на любых дорожных покрытиях.
Таким образом, изобретение повышает экологическую безопасность за счет устранения в сыпучем материале частиц небольшого размера, уменьшает время расплавления снега и/или льда, повышает коррозионную безопасность.
Промышленная применимость
Изобретение может быть использовано для изготовления противогололедного реагента для предотвращения скользкости дорожного покрытия.
Класс E01C11/24 способы и устройства для предотвращения скользкости дорожных покрытий и защиты их от атмосферных воздействий
Класс C09K3/18 для нанесения на поверхность с целью предотвращения или уменьшения налипания на нее льда, тумана или воды; для нанесения материалов на поверхности с целью предотвращения обледенения или для оттаивания