способ газофазной полимеризации олефинов
Классы МПК: | C08F10/02 этен C08F2/34 полимеризация в газовой фазе C08F4/02 носители C08F4/64 титан, цирконий, гафний или их соединения C08F4/6592 содержащий по крайней мере одно циклопентадиенильное кольцо, конденсированное или нет, например инденильное или флуоренильное кольцо |
Автор(ы): | ХАДЖЕРТИ Роберт О. (US), СТЕЙВЕНС Кевин Б. (US), ДЕЧЕЛЛИС Марк Л. (US), ФИШБУХ Бретт Д. (US), ФАРЛИ Джеймс М. (US) |
Патентообладатель(и): | ЮНИВЕЙШН ТЕХНОЛОДЖИЗ, ЛЛС (US) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2005-05-19 публикация патента:
27.03.2009 |
Изобретение относится к способу газофазной полимеризации, проводимой при температуре ниже критической. Описан способ непрерывной газофазной полимеризации, включающий полимеризацию одного или нескольких углеводородных мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем в присутствии каталитической системы или катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды в течение периода по меньшей мере 12 ч, в котором температура слоя ниже критической температуры, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя. Технический результат - увеличение максимальных значений производительности при одновременном устранении проблем липкости смолы. 3 н. и 52 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 ил.
Формула изобретения
1. Способ непрерывной газофазной полимеризации, включающий полимеризацию одного или нескольких углеводородных мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем в присутствии каталитической системы или катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды в течение периода по меньшей мере 12 ч, в котором температура слоя ниже критической температуры, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя.
2. Способ по п.1, в котором процесс проводят в конденсированном состоянии.
3. Способ по п.1, в котором реактор является изолированным.
4. Способ по п.1, в котором способная конденсироваться текучая среда включает углеводород, фторированный углеводород с С3 по С 10 или их сочетание.
5. Способ по п.1, в котором точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 20°С относительно температуры слоя.
6. Способ по п.5, в котором точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 15°С относительно температуры слоя.
7. Способ по п.5, в котором точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 10°С относительно температуры слоя.
8. Способ по п.5, в котором точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 5°С относительно температуры слоя.
9. Способ по п.1, в котором один или несколько мономеров выбирают из одного или нескольких из группы, включающей этилен, пропилен, бутен-1,4-метилпентен-1, гексен-1 и октен-1.
10. Способ по п.1, который включает следующие стадии:
(а) введение в реактор рециклового потока, включающего один или несколько мономеров;
(б) введение в реактор катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды, где температура слоя ниже критической температуры, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя;
(в) удаление из реактора рециклового потока;
(г) охлаждение рециклового потока с получением газовой фазы и жидкой фазы;
(д) повторное введение в реактор газовой фазы и жидкой фазы раздельно и/или в сочетании;
(е) введение в реактор дополнительного количества мономера (мономеров) взамен полимеризованного мономера (мономеров), и
(ж) удаление из реактора полимера.
11. Способ по п.10, в котором процесс проводят в конденсированном состоянии.
12. Способ по п.10, в котором на стадии (ж) полимер удаляют со скоростью по меньшей мере 50000 фунтов/ч.
13. Способ по п.1, в котором газофазную полимеризацию проводят в конденсированном состоянии, в котором жидкость и газ вводят в реактор с псевдоожиженным слоем, содержащий псевдоожижающую среду, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 1 мас.% в пересчете на общую массу жидкости и газа, поступающих в реактор.
14. Способ по п.13, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 2 мас.%.
15. Способ по п.13, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 10 мас.%.
16. Способ по п.13, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 25 мас.%.
17. Способ по п.13, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 30 мас.%.
18. Способ по п.13, в котором способная конденсироваться текучая среда включает насыщенный или ненасыщенный углеводород с С2 по С10.
19. Способ по п.18, в котором способная конденсироваться текучая среда включает один или несколько из пропана, н-бутана, изобутана, н-пентана, изопентана, неопентана, н-гексана, изогексана, н-гептана и н-октана.
20. Способ по п.18, в котором способная конденсироваться текучая среда включает фторированный углеводород, который состоит, по существу, из по меньшей мере одного углеродного атома и по меньшей мере одного атома фтора, и необязательно по меньшей мере одного водородного атома.
21. Способ по п.20, в котором способная конденсироваться текучая среда включает фторированный углеводород, представленный формулой:
C xHyFz,
в которой х обозначает целое число от 1 до 40, y обозначает целое число больше или равное 0, a z обозначает целое число по меньшей мере 1.
22. Способ по п.21, в котором y и z обозначают целые числа, равные или превышающие 1.
23. Способ по п.21, в котором х обозначает целое число в интервале от 1 до 10, а z обозначает 2 или больше.
24. Способ по п.1, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему металлоценового типа с объемистым лигандом.
25. Способ по.1, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему типа Циглера-Натта.
26. Способ по п.1, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему типа катализатора фирмы "Филлипс".
27. Способ по п.1, в котором способная конденсироваться текучая среда представляет собой один или несколько из 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана, 1,1,1,2-тетрафторэтана, 1,1,1,3,3-пентафторпропана, 1,1,1,3,3-пентафторбутана, октафторциклобутана и 2,3-дигидродекафторпентана.
28. Способ по п.1, в котором газофазный процесс проводят в рабочих условиях, включающих давление в интервале от 1379 до 2759 кПа, температуру полимеризации в интервале от 70 до 110°С и парциальное давление способной конденсироваться текучей среды в интервале от 35 до 690 кПа.
29. Способ по п.1, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему металлоценового типа с объемистым лигандом, полимерный продукт обладает плотностью в интервале от примерно 0,915 до примерно 0,950 г/см3 , а производительность процесса по полимеру превышает 40000 кг/ч.
30. Способ по п.1, в котором температура в реакторе ниже критической температуры в пределах 10°С.
31. Способ по п.1, в котором температура в реакторе ниже критической температуры в пределах 5°С.
32. Способ непрерывной газофазной полимеризации, включающий полимеризацию одного или нескольких углеводородных мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем в присутствии каталитической системы или катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды в течение периода по меньшей мере 12 ч, в котором температура слоя ниже температуры Z, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя, где температура Z равна температуре изготовления сварного шва полимера минус понижение температуры плавления полимера, который должен быть получен.
33. Способ по п.32, в котором процесс проводят в конденсированном состоянии.
34. Способ по п.32, в котором реактор является изолированным.
35. Способ по п.32, в котором способная конденсироваться текучая среда включает углеводород, фторированный углеводород с С 3 по С10 или их сочетание.
36. Способ по п.32, в котором точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 20°С относительно температуры слоя.
37. Способ по п.32, в котором один или несколько мономеров выбирают из одного или нескольких из группы, включающей этилен, пропилен, бутен-1,4-метилпентен-1, гексен-1 и октен-1.
38. Способ по п.32, который включает следующие стадии:
(а) введение в реактор рециклового потока, включающего один или несколько мономеров;
(б) введение в реактор катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды, где температура слоя ниже температуры Z, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя;
(в) удаление из реактора рециклового потока;
(г) охлаждение рециклового потока с получением газовой фазы и жидкой фазы;
(д) повторное введение в реактор газовой фазы и жидкой фазы раздельно и/или в сочетании;
(е) введение в реактор дополнительного количества мономера (мономеров) взамен полимеризованного мономера (мономеров), и
(ж) удаление из реактора полимера.
39. Способ по п.38, в котором процесс проводят в конденсированном состоянии.
40. Способ по п.38, в котором на стадии (ж) полимер удаляют со скоростью по меньшей мере 50000 фунтов/ч.
41. Способ по п.32, в котором газофазную полимеризацию проводят в конденсированном состоянии, в котором жидкость и газ вводят в реактор с псевдоожиженным слоем, содержащий псевдоожижающую среду, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 1 мас.% в пересчете на общую массу жидкости и газа, поступающих в реактор.
42. Способ по п.32, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 2 мас.%.
43. Способ по п.32, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 10 мас.%.
44. Способ по п.32, в котором способная конденсироваться текучая среда включает насыщенный или ненасыщенный углеводород с С 2 по С10.
45. Способ по п.32, в котором способная конденсироваться текучая среда включает один или несколько из пропана, н-бутана, изобутана, н-пентана, изопентана, неопентана, н-гексана, изогексана, н-гептана и н-октана.
46. Способ по п.32, в котором способная конденсироваться текучая среда включает фторированный углеводород, который состоит, по существу, из по меньшей мере одного углеродного атома и по меньшей мере одного атома фтора, и необязательно по меньшей мере одного водородного атома.
47. Способ по п.46, в котором способная конденсироваться текучая среда включает фторированный углеводород, представленный формулой:
CxH yFz,
в которой х обозначает целое число от 1 до 40, y обозначает целое число больше или равное 0, a z обозначает целое число по меньшей мере 1.
48. Способ по п.32, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему металлоценового типа с объемистым лигандом.
49. Способ по п.32, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему типа Циглера-Натта.
50. Способ по п.32, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему типа катализатора фирмы "Филлипс".
51. Способ по п.32, в котором способная конденсироваться текучая среда представляет собой один или несколько из 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана, 1,1,1,2-тетрафторэтана, 1,1,1,3,3-пентафторпропана, 1,1,1,3,3-пентафторбутана, октафторциклобутана и 2,3-дигидродекафторпентана.
52. Способ по п.32, в котором газофазный процесс проводят в рабочих условиях, включающих давление в интервале от 1379 до 2759 кПа, температуру полимеризации в интервале от 70 до 110°С и парциальное давление способной конденсироваться текучей среды в интервале от 35 до 690 кПа.
53. Способ по п.32, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему металлоценового типа с объемистым лигандом, полимерный продукт обладает плотностью в интервале от примерно 0,915 до примерно 0,950 г/см 3, а производительность процесса по полимеру превышает 40000 кг/ч.
54. Способ по п.32, в котором температура в реакторе ниже температуры Z в пределах 10°С.
55. Способ непрерывной газофазной полимеризации, включающий полимеризацию одного или нескольких углеводородных мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем в присутствии каталитической системы или катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды в течение периода по меньшей мере 12 ч, в котором температура слоя ниже температуры Q, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя, где температура Q равна температуре инициирования закрепления в горячем состоянии полимера минус понижение температуры плавления полимера, который должен быть получен.
Описание изобретения к патенту
Класс C08F2/34 полимеризация в газовой фазе
Класс C08F4/64 титан, цирконий, гафний или их соединения
Класс C08F4/6592 содержащий по крайней мере одно циклопентадиенильное кольцо, конденсированное или нет, например инденильное или флуоренильное кольцо