способ газофазной полимеризации олефинов

Классы МПК:C08F10/02 этен
C08F2/34 полимеризация в газовой фазе
C08F4/02 носители
C08F4/64 титан, цирконий, гафний или их соединения
C08F4/6592 содержащий по крайней мере одно циклопентадиенильное кольцо, конденсированное или нет, например инденильное или флуоренильное кольцо
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):ЮНИВЕЙШН ТЕХНОЛОДЖИЗ, ЛЛС (US)
Приоритеты:
подача заявки:
2005-05-19
публикация патента:

Изобретение относится к способу газофазной полимеризации, проводимой при температуре ниже критической. Описан способ непрерывной газофазной полимеризации, включающий полимеризацию одного или нескольких углеводородных мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем в присутствии каталитической системы или катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды в течение периода по меньшей мере 12 ч, в котором температура слоя ниже критической температуры, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя. Технический результат - увеличение максимальных значений производительности при одновременном устранении проблем липкости смолы. 3 н. и 52 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 ил.

способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627

Формула изобретения

1. Способ непрерывной газофазной полимеризации, включающий полимеризацию одного или нескольких углеводородных мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем в присутствии каталитической системы или катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды в течение периода по меньшей мере 12 ч, в котором температура слоя ниже критической температуры, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя.

2. Способ по п.1, в котором процесс проводят в конденсированном состоянии.

3. Способ по п.1, в котором реактор является изолированным.

4. Способ по п.1, в котором способная конденсироваться текучая среда включает углеводород, фторированный углеводород с С3 по С 10 или их сочетание.

5. Способ по п.1, в котором точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 20°С относительно температуры слоя.

6. Способ по п.5, в котором точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 15°С относительно температуры слоя.

7. Способ по п.5, в котором точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 10°С относительно температуры слоя.

8. Способ по п.5, в котором точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 5°С относительно температуры слоя.

9. Способ по п.1, в котором один или несколько мономеров выбирают из одного или нескольких из группы, включающей этилен, пропилен, бутен-1,4-метилпентен-1, гексен-1 и октен-1.

10. Способ по п.1, который включает следующие стадии:

(а) введение в реактор рециклового потока, включающего один или несколько мономеров;

(б) введение в реактор катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды, где температура слоя ниже критической температуры, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя;

(в) удаление из реактора рециклового потока;

(г) охлаждение рециклового потока с получением газовой фазы и жидкой фазы;

(д) повторное введение в реактор газовой фазы и жидкой фазы раздельно и/или в сочетании;

(е) введение в реактор дополнительного количества мономера (мономеров) взамен полимеризованного мономера (мономеров), и

(ж) удаление из реактора полимера.

11. Способ по п.10, в котором процесс проводят в конденсированном состоянии.

12. Способ по п.10, в котором на стадии (ж) полимер удаляют со скоростью по меньшей мере 50000 фунтов/ч.

13. Способ по п.1, в котором газофазную полимеризацию проводят в конденсированном состоянии, в котором жидкость и газ вводят в реактор с псевдоожиженным слоем, содержащий псевдоожижающую среду, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 1 мас.% в пересчете на общую массу жидкости и газа, поступающих в реактор.

14. Способ по п.13, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 2 мас.%.

15. Способ по п.13, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 10 мас.%.

16. Способ по п.13, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 25 мас.%.

17. Способ по п.13, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 30 мас.%.

18. Способ по п.13, в котором способная конденсироваться текучая среда включает насыщенный или ненасыщенный углеводород с С2 по С10.

19. Способ по п.18, в котором способная конденсироваться текучая среда включает один или несколько из пропана, н-бутана, изобутана, н-пентана, изопентана, неопентана, н-гексана, изогексана, н-гептана и н-октана.

20. Способ по п.18, в котором способная конденсироваться текучая среда включает фторированный углеводород, который состоит, по существу, из по меньшей мере одного углеродного атома и по меньшей мере одного атома фтора, и необязательно по меньшей мере одного водородного атома.

21. Способ по п.20, в котором способная конденсироваться текучая среда включает фторированный углеводород, представленный формулой:

C xHyFz,

в которой х обозначает целое число от 1 до 40, y обозначает целое число больше или равное 0, a z обозначает целое число по меньшей мере 1.

22. Способ по п.21, в котором y и z обозначают целые числа, равные или превышающие 1.

23. Способ по п.21, в котором х обозначает целое число в интервале от 1 до 10, а z обозначает 2 или больше.

24. Способ по п.1, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему металлоценового типа с объемистым лигандом.

25. Способ по.1, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему типа Циглера-Натта.

26. Способ по п.1, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему типа катализатора фирмы "Филлипс".

27. Способ по п.1, в котором способная конденсироваться текучая среда представляет собой один или несколько из 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана, 1,1,1,2-тетрафторэтана, 1,1,1,3,3-пентафторпропана, 1,1,1,3,3-пентафторбутана, октафторциклобутана и 2,3-дигидродекафторпентана.

28. Способ по п.1, в котором газофазный процесс проводят в рабочих условиях, включающих давление в интервале от 1379 до 2759 кПа, температуру полимеризации в интервале от 70 до 110°С и парциальное давление способной конденсироваться текучей среды в интервале от 35 до 690 кПа.

29. Способ по п.1, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему металлоценового типа с объемистым лигандом, полимерный продукт обладает плотностью в интервале от примерно 0,915 до примерно 0,950 г/см3 , а производительность процесса по полимеру превышает 40000 кг/ч.

30. Способ по п.1, в котором температура в реакторе ниже критической температуры в пределах 10°С.

31. Способ по п.1, в котором температура в реакторе ниже критической температуры в пределах 5°С.

32. Способ непрерывной газофазной полимеризации, включающий полимеризацию одного или нескольких углеводородных мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем в присутствии каталитической системы или катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды в течение периода по меньшей мере 12 ч, в котором температура слоя ниже температуры Z, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя, где температура Z равна температуре изготовления сварного шва полимера минус понижение температуры плавления полимера, который должен быть получен.

33. Способ по п.32, в котором процесс проводят в конденсированном состоянии.

34. Способ по п.32, в котором реактор является изолированным.

35. Способ по п.32, в котором способная конденсироваться текучая среда включает углеводород, фторированный углеводород с С 3 по С10 или их сочетание.

36. Способ по п.32, в котором точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 20°С относительно температуры слоя.

37. Способ по п.32, в котором один или несколько мономеров выбирают из одного или нескольких из группы, включающей этилен, пропилен, бутен-1,4-метилпентен-1, гексен-1 и октен-1.

38. Способ по п.32, который включает следующие стадии:

(а) введение в реактор рециклового потока, включающего один или несколько мономеров;

(б) введение в реактор катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды, где температура слоя ниже температуры Z, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя;

(в) удаление из реактора рециклового потока;

(г) охлаждение рециклового потока с получением газовой фазы и жидкой фазы;

(д) повторное введение в реактор газовой фазы и жидкой фазы раздельно и/или в сочетании;

(е) введение в реактор дополнительного количества мономера (мономеров) взамен полимеризованного мономера (мономеров), и

(ж) удаление из реактора полимера.

39. Способ по п.38, в котором процесс проводят в конденсированном состоянии.

40. Способ по п.38, в котором на стадии (ж) полимер удаляют со скоростью по меньшей мере 50000 фунтов/ч.

41. Способ по п.32, в котором газофазную полимеризацию проводят в конденсированном состоянии, в котором жидкость и газ вводят в реактор с псевдоожиженным слоем, содержащий псевдоожижающую среду, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 1 мас.% в пересчете на общую массу жидкости и газа, поступающих в реактор.

42. Способ по п.32, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 2 мас.%.

43. Способ по п.32, в котором количество способной конденсироваться текучей среды превышает 10 мас.%.

44. Способ по п.32, в котором способная конденсироваться текучая среда включает насыщенный или ненасыщенный углеводород с С 2 по С10.

45. Способ по п.32, в котором способная конденсироваться текучая среда включает один или несколько из пропана, н-бутана, изобутана, н-пентана, изопентана, неопентана, н-гексана, изогексана, н-гептана и н-октана.

46. Способ по п.32, в котором способная конденсироваться текучая среда включает фторированный углеводород, который состоит, по существу, из по меньшей мере одного углеродного атома и по меньшей мере одного атома фтора, и необязательно по меньшей мере одного водородного атома.

47. Способ по п.46, в котором способная конденсироваться текучая среда включает фторированный углеводород, представленный формулой:

CxH yFz,

в которой х обозначает целое число от 1 до 40, y обозначает целое число больше или равное 0, a z обозначает целое число по меньшей мере 1.

48. Способ по п.32, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему металлоценового типа с объемистым лигандом.

49. Способ по п.32, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему типа Циглера-Натта.

50. Способ по п.32, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему типа катализатора фирмы "Филлипс".

51. Способ по п.32, в котором способная конденсироваться текучая среда представляет собой один или несколько из 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана, 1,1,1,2-тетрафторэтана, 1,1,1,3,3-пентафторпропана, 1,1,1,3,3-пентафторбутана, октафторциклобутана и 2,3-дигидродекафторпентана.

52. Способ по п.32, в котором газофазный процесс проводят в рабочих условиях, включающих давление в интервале от 1379 до 2759 кПа, температуру полимеризации в интервале от 70 до 110°С и парциальное давление способной конденсироваться текучей среды в интервале от 35 до 690 кПа.

53. Способ по п.32, в котором каталитическая система представляет собой каталитическую систему металлоценового типа с объемистым лигандом, полимерный продукт обладает плотностью в интервале от примерно 0,915 до примерно 0,950 г/см 3, а производительность процесса по полимеру превышает 40000 кг/ч.

54. Способ по п.32, в котором температура в реакторе ниже температуры Z в пределах 10°С.

55. Способ непрерывной газофазной полимеризации, включающий полимеризацию одного или нескольких углеводородных мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем в присутствии каталитической системы или катализатора полимеризации и способной конденсироваться текучей среды в течение периода по меньшей мере 12 ч, в котором температура слоя ниже температуры Q, а точка росы газовой композиции в реакторе находится в пределах 25°С относительно температуры слоя, где температура Q равна температуре инициирования закрепления в горячем состоянии полимера минус понижение температуры плавления полимера, который должен быть получен.

Описание изобретения к патенту

Текст описания приведен в факсимильном виде. способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627 способ газофазной полимеризации олефинов, патент № 2350627

Класс C08F10/02 этен

способ  улучшения стойкости к термоокислительной деструкции труб  и трубы, полученные таким  способом -  патент 2523479 (20.07.2014)
многостадийный способ полимеризации этилена -  патент 2522439 (10.07.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
пленки, полученные из гетерогенного сополимера этилен/альфа-олефин -  патент 2519776 (20.06.2014)
ударопрочная композиция полиэтилена низкой плотности (lldpe) и изготовленные из нее пленки -  патент 2517166 (27.05.2014)
система катализатора полимеризации олефинов -  патент 2511448 (10.04.2014)
способ перехода между несовместимыми системами катализаторов полимеризации олефинов -  патент 2510703 (10.04.2014)
катализаторы полимеризации, способы их получения и применения и полиолефиновые продукты, полученные с их помощью -  патент 2509088 (10.03.2014)
каталитические системы на основе переходных металлов и способы получения гомополимеров этилена или сополимеров этилена и -олефинов с применением этих систем -  патент 2507210 (20.02.2014)
способ получения ванадиймагниевого катализатора полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами -  патент 2502560 (27.12.2013)

Класс C08F2/34 полимеризация в газовой фазе

добавка для процессов полимеризации полиолефинов -  патент 2527945 (10.09.2014)
способ полимеризации олефинов -  патент 2517711 (27.05.2014)
способ обработки зародышевого слоя реакции полимеризации -  патент 2515900 (20.05.2014)
система катализатора полимеризации олефинов -  патент 2511448 (10.04.2014)
способ перехода между несовместимыми системами катализаторов полимеризации олефинов -  патент 2510703 (10.04.2014)
способ перехода между несовместимыми системами катализаторов полимеризации олефинов -  патент 2501813 (20.12.2013)
устройство и способ осуществления реакции газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое -  патент 2498848 (20.11.2013)
способ полимеризации полимеров на основе олефинов -  патент 2495055 (10.10.2013)
способ полимеризации -  патент 2494111 (27.09.2013)
способы очистки распределительной тарелки в реакторной системе с псевдоожиженным слоем -  патент 2493904 (27.09.2013)

Класс C08F4/02 носители

многостадийный способ полимеризации этилена -  патент 2522439 (10.07.2014)
композитный катализатор для получения полиэтилена, способ его получения и способ получения полиэтилена -  патент 2466145 (10.11.2012)
каталитические композиции, содержащие малые частицы диоксида кремния в качестве материала носителя, и способы использования в реакциях полимеризации -  патент 2403266 (10.11.2010)
катализатор и способ получения полиэтилена и сополимеров этилена с альфа-олефинами с узким молекулярно-массовым распределением -  патент 2381236 (10.02.2010)
способ получения компонента катализатора и получаемые из него компоненты -  патент 2380380 (27.01.2010)
высокоактивный и с хорошей чувствительностью к водороду катализатор циглера-натта полимеризации этилена -  патент 2373227 (20.11.2009)
способ полимеризации с использованием металлоценовых каталитических систем -  патент 2360930 (10.07.2009)
способы получения полимеров с регулируемым композиционным распределением -  патент 2356912 (27.05.2009)
способ получения полиэтилена и сополимеров этилена с альфа-олефинами с широким молекулярно-массовым распределением -  патент 2356911 (27.05.2009)
катализаторы для получения бимодальных смол на основе комбинации хроморганического соединения и металлоцена -  патент 2355709 (20.05.2009)

Класс C08F4/64 титан, цирконий, гафний или их соединения

способ полимеризации полимеров на основе олефинов -  патент 2495055 (10.10.2013)
полимерные пленки -  патент 2489454 (10.08.2013)
способ получения модифицированного титан-магниевого нанокатализатора -  патент 2486956 (10.07.2013)
композиция катализатора со смешанным агентом, регулирующим селективность, и способ полимеризации, использующий ее -  патент 2486208 (27.06.2013)
регулирование уровня разветвления и вязкости поли-альфа-олефинов посредством введения пропена -  патент 2480482 (27.04.2013)
способ приготовления титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена -  патент 2479351 (20.04.2013)
каталитическая композиция, способ полимеризации олефинов с регулируемой морфологией и полимерная композиция -  патент 2470945 (27.12.2012)
способ полимеризации полиолефинов в растворе -  патент 2450026 (10.05.2012)
твердый титановый компонент катализатора, катализатор полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов -  патент 2443715 (27.02.2012)
каталитическая система для получения полипропиленовых сополимеров -  патент 2436800 (20.12.2011)

Класс C08F4/6592 содержащий по крайней мере одно циклопентадиенильное кольцо, конденсированное или нет, например инденильное или флуоренильное кольцо

новое металлоценовое соединение, содержащая его каталитическая композиция и способ получения полимеров на основе олефинов с ее применением -  патент 2529020 (27.09.2014)
новый многостадийный способ получения полипропилена -  патент 2526259 (20.08.2014)
способ получения эластичных сополимеров этилена и альфа-олефинов -  патент 2512536 (10.04.2014)
металлоценовое соединение, включающая его композиция катализатора и использующий его способ полимеризации олефина -  патент 2510646 (10.04.2014)
ударопрочная композиция лпэнп и полученные из нее пленки -  патент 2509782 (20.03.2014)
катализаторы полимеризации, способы их получения и применения и полиолефиновые продукты, полученные с их помощью -  патент 2509088 (10.03.2014)
каталитические составы, содержащие полуметаллоцены, и продукты полимеризации, полученные с их применением -  патент 2504556 (20.01.2014)
гетерогенный металлоценовый катализатор полимеризации и сополимеризации этилена -  патент 2501814 (20.12.2013)
рацемоселективный синтез анса-металлоценовых соединений, анса-металлоценовые соединения, катализаторы, содержащие их, способ получения олефинового полимера с использованием катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры -  патент 2476449 (27.02.2013)
металлоценовые соединения, катализаторы, их содержащие, способ получения олефинового полимера в результате использования катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры -  патент 2470035 (20.12.2012)
Наверх