облученные композиции на основе полибутена-1

Формула изобретения

1. Композиция для получения полимера бутена-1, содержащая:

A. от 0,05 до 15 вес.% облученного гомополимера бутена-1 с прочностью расплава выше 1 сн и модулем Юнга менее 1000 МПа; и

B. от 85 до 99,95 вес.% необлученного гомополимера полибутена-1; причем сумма компонентов А и В равна 100 вес.%.

2. Композиция по п.1, в которой облученный гомополимер бутена-1 присутствует в количестве от 0,1 до 10 вес.%.

3. Облученный полибутен-1, полученный облучением гомополимера бутена-1, ионизирующим излучением высокой энергии при полной дозе облучения от 5 до 45 Мрад в окружающей среде, в которой концентрация активного кислорода составляет менее 15% по объему, тем самым образуя облученный материал на основе полибутена-1; причем облученный полибутен-1 имеет прочность расплава выше 1 сн и модуль Юнга менее 1000 МПа.

4. Облученный полибутен-1 по п.3, в котором полная доза облучения составляет от 10 до 36 Мрад.

5. Композиция для получения полимера бутена-1, содержащая:

C. от 5 до 95 вес.% облученного гомополимера бутена-1, имеющая прочность расплава более 1 сн и модуль Юнга менее 1000 МПа; и

D. от 5 до 95 вес.% необлученного материала на основе полипропилена;

причем сумма компонентов С и D равна 100 вес.%.

6. Композиция по п.5, в которой облученный гомополимер бутена-1 присутствует в количестве от 20 до 90 вес.%.

7. Способ зародышеобразования необлученного материала на основе полибутена-1, включающий:

(1) облучение полибутена-1, выбранного из:

(а) гомополимера бутена-1;

ионизирующим излучением высокой энергии при полной дозе облучения от 5 до 45 Мрад, в окружающей среде, в которой концентрация активного кислорода составляет менее 15% по объему; причем облученный полимер бутена-1 имеет прочность расплава более 1 сн и модуль Юнга менее 1000 МПа;

(2) обработку облученного полибутена-1, полученного на этапе (1), для дезактивации, по существу, всех свободных радикалов, присутствующих в облученном полимере бутена-1, получая тем самым полимер бутена-1 с высокой прочностью расплава;

(3) смешение полибутена-1 с высокой прочностью расплава, полученного на этапе (2), с необлученным гомополимером бутена-1, получая тем самым смешанную полимерную композицию; и

(4) компаундирование смешанной полимерной композиции;

причем скорость кристаллизации необлученного материала на основе полибутена-1 увеличивается.

8. Способ по п.11, в котором полная доза облучения составляет от 10 до 36 Мрад.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к облученному материалу на основе полибутена-1 с высокой прочностью расплава и мягкостью и его композициям, имеющим улучшенные кристаллизационные свойства.

Известно, что полимеры бутена-1 обеспечивают хорошие свойства в отношении предела прочности при сжатии, ударной вязкости и сопротивления ползучести. Однако производство таких материалов является медленным процессом из-за трудности гранулирования материала. Считается, что эта трудность является результатом медленной скорости кристаллизации полибутена-1 и низкой твердости формы II (метастабильной) кристаллов полибутена-1. Полибутен-1 проявляет полиморфизм, включающий кристаллические формы I (двойниковая гексагональная), II (тетрагональная) и другие малораспространенные формы. Метастабильная форма II получается путем кристаллизации из расплава и затем превращается в форму I. Процесс кристаллизации из ненагруженного расплава в форму II является очень медленным процессом, который ускоряется с увеличением молекулярного веса. В предшествующем уровне был идентифицирован ряд гетерогенных зародышеобразователей для кристаллизации полибутена-1 из расплава, таких как графит, органические амиды, органические карбоновые кислоты и ароматические сульфоновые кислоты и их соли. Эти зародышеобразователи влияют на кинетику кристаллизации и получающуюся морфологию, влияя тем самым на твердость, предел прочности на разрыв и деформацию при тепловом нагреве. Тем не менее, скорость кристаллизации из расплава все еще неудовлетворительна для промышленного использования, и остается потребность в зародышах кристаллизации, способных увеличивать скорости кристаллизации полибутена-1 и его сополимеров.

Известно также, что путем облучения гомополимеров пропилена, статистических сополимеров пропилена с этиленом или C_4-10 альфа-олефином или тройных статистических сополимеров пропилена с этиленом и/или C_4-8 альфа-олефином в соответствии со способами, предложенными в US 4916198 и 5047446, можно получить полипропиленовый материал с высокой прочностью расплава или деформационно-упрочняющейся вязкостью при удлинении, т.е. повышенным сопротивлением растяжению, когда расплавленный полипропиленовый материал вытягивают, отсутствием сшивки и/или гелеобразования. Смеси облученных полипропиленовых материалов и необлученного полипропиленового материала описаны в US 4916198, а смеси необлученных полипропиленовых материалов и других полимеров, таких как полиэтилен, описаны в US 5047446. Высокая прочность расплава полиэтиленового материала была описана в документе US 5508319. Высокая прочность расплава или деформационно-упрочняющаяся вязкость при удлинении облученных пропиленовых полимеров дала возможность расширить сферу применения пропиленовых полимеров сверх того, что могло быть достигнуто с обычными полипропиленами из-за низкой прочности расплава обычных полипропиленов. Однако расширение области применения этих полипропиленовых материалов с высокой прочностью расплава было ограничено отсутствием у них мягкости. Чтобы преодолеть отсутствие мягкости, были предприняты разные подходы. Например, мягкий полимерный исходный материал облучали для увеличения прочности расплава или полипропиленовый материал с высокой прочностью расплава смешивали с мягким полимерным материалом. В документе US 6306970 описывается облученная композиция, содержащая полипропиленовый материал и пропиленовый полимер с низкой степенью кристалличности, с улучшенной прочностью расплава и мягкостью. Тем не менее, применение таких пропиленовых полимеров не распространяется на такие приложения как пены, которые лучше подходят для полимеров бутена-1.

Известно, что полимеры бутена-1 обладают хорошими характеристиками мягкости. Международная патентная заявка PCT/EP03/03593 описывает необлученные сополимеры бутена-1 с улучшенной прочностью расплава. Однако эти величины все еще неудовлетворительны для многих приложений, и остается потребность в материале на основе полибутена-1, имеющем улучшенную прочность расплава, и в то же время с сохраняющимися или улучшенными значениями вязкости.

Заявители нашли облученный материал на основе полибутена-1, имеющий высокую прочностью расплава и мягкость, который также способен обеспечить превосходное зародышеобразование в необлученных материалах на основе полибутена-1, тем самым увеличивая скорость их кристаллизации.

В одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к композиции, содержащей:

A. от 0,05 вес.% до 15 вес.% облученного материала на основе полибутена-1 с прочностью расплава выше 1 сн и модулем Юнга менее 1000 МПа; и

B. от 85 вес.% до 99,95 вес.% необлученного материала на основе полибутена-1;

причем сумма компонентов A и B равна 100 вес.%.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения включает облученный материал на основе полибутена-1, полученный облучением материала на основе полибутена-1, выбранного из:

(a) гомополимера бутена-1;

(b) сополимера или тройного сополимера бутена-1 с этиленом, пропиленом или C₅-C₁₀ альфа-олефинами, причем содержание сомономера варьируется от 1 моль% до 15 моль%; и

(c) их смесей;

ионизирующим излучением высокой энергии при полной дозе облучения от 5 до 45 Мрад, в окружающей среде, в которой концентрация активного кислорода составляет менее 15% по объему; причем облученный полимер бутена-1 имеет прочность расплава более 1 сн и модуль Юнга менее 1000 МПа.

Еще один вариант осуществления настоящего изобретения включает композицию, содержащую:

C. от 5 вес.% до 95 вес.% облученного материала на основе полибутена-1, выбранного из:

(1) гомополимера бутена-1;

(2) сополимера или тройного сополимера бутена-1 с этиленом, пропиленом или C₅-C₁₀ альфа-олефинами, причем содержание сомономера варьируется от 1 моль% до 15 моль%; и

(3) их смесей и

D. от 5 вес.% до 95 вес.% необлученного материала на основе полибутена-1 и их смесей;

причем сумма компонентов C и D равна 100 вес.%.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения включает процесс зародышеобразования в полимерном материале на основе необлученного бутена-1, включающий:

(1) облучение полибутена-1, выбранного из:

(a) гомополимера бутена-1;

(b) сополимера или тройного сополимера бутена-1 с этиленом, пропиленом или C₅-C₁₀ альфа-олефинами, причем содержание сомономера варьируется от 1 моль% до 15 моль%; и

(c) их смесей;

ионизирующим излучением высокой энергии при полной дозе облучения от 5 до 45 Мрад в окружающей среде, в которой концентрация активного кислорода составляет менее 15% по объему; причем облученный полимер бутена-1 имеет прочность расплава более 1 сн и модуль Юнга менее 1000 МПа;

(2) обработку облученного полибутена-1, полученного на стадии (1), для дезактивации по существу всех свободных радикалов, присутствующих в облученном полибутене-1, получая тем самым полимер бутена-1 с высокой прочностью расплава;

(3) смешение полибутена-1 с высокой прочностью расплава, полученного на этапе (2), с необлученным материалом на основе полибутена-1, получая тем самым смешанную полимерную композицию; и

(4) компаундирование смешанной полимерной композиции;

причем скорость кристаллизации необлученного материала на основе полибутена-1 тем самым увеличивается.

Исходным материалом для получения облученных полимеров бутена-1 и необлученного материала на основе полибутена-1 является материал на основе полибутена-1, выбранный из:

(a) гомополимера бутена-1;

(b) сополимера или тройного сополимера бутена-1 с этиленом, пропиленом или C₅-C₁₀ альфа-олефинами, причем содержание сомономера варьируется от 1 моль% до 15 моль%; в котором этилен, если имеется, предпочтительно находится в концентрации от 1 до 10 моль%, более предпочтительно от 2 моль% до 5 моль%, а пропилен или C₅-C₁₀ -олефины, если присутствуют, предпочтительно имеют концентрации от 2 моль% до 10 моль%; и

(c) их смесей.

Пригодные материалы на основе полибутена-1 имеют скорость течения расплава (MFR) от 0,5 до 150, предпочтительно от 0,7 до 100, наиболее предпочтительно от 0,9 до 75 г/10 мин.

Эти материалы на основе полибутена-1, способы их получения и их свойства известны в уровне техники. Подходящие полимеры бутена-1 могут быть получены с использованием катализаторов Циглера-Натта с бутеном-1, как описано в документе WO 99/45043, или путем металлоценовой полимеризации бутена-1, как описано в документе PCT/EP02/05087.

Предпочтительно, полимер бутена-1 является гомополимером или сополимером, содержащим до 15 моль% сополимеризованного пропилена или 10 моль% сополимеризованного этилена, но более предпочтительно он является гомополимером бутена-1.

Предпочтительно, гомополимер бутена-1 имеет степень кристалличности по меньшей мере 30% по весу при измерении широкоугловой рентгеновской дифракции через 7 дней, более предпочтительно от 45% до примерно 70% по весу, еще более предпочтительно от 55% до 60% по весу.

Материалы на основе полибутена-1 в композициях согласно изобретению обычно имеют молекулярный вес по меньшей мере 50000, предпочтительно по меньшей мере 100000 дальтон, более предпочтительно от 120000 дальтон до 1500000 дальтон.

В одном способе получения согласно изобретению облученного материала на основе полибутена-1 необлученный материал на основе полибутена-1 облучают в окружающей среде, в которой концентрация активного кислорода установилась и поддерживается на уровне менее 15% по объему с помощью ионизирующего излучения высокой энергии. Ионизирующее излучение должно иметь достаточно энергии, чтобы проникнуть в массу облучаемого полимерного материала на желаемую глубину. Ионизирующее излучение может быть излучением любого рода, но предпочтительно оно включает электроны и гамма-лучи. Более предпочтительными являются электроны, испускаемые генератором электронов с ускоряющим потенциалом 500-4000 кВ. Удовлетворительные результаты получаются при полной дозе ионизирующего излучения от 5 до 45 мегарад ("Мрад"), предпочтительно от 10 Мрад до 36 Мрад. Когда применяют дозу более 36 Мрад, однородность полимеров бутена-1 немного понижена. Полное излучение может быть задано в многократных дозах от 1 Мрад до 12 Мрад каждая, предпочтительно от 6 Мрад до 12 Мрад каждая.

Полибутеновый материал предпочтительно облучают в окружающей среде, в которой концентрация активного кислорода составляет менее 5% по объему, более предпочтительно менее 1% по объему. Наиболее предпочтительно концентрация активного кислорода составляет менее 0,004% по объему. После облучения облученный материал на основе полибутена-1 выдерживают в такой среде предпочтительно до 10 часов, более предпочтительно 1-8 часов. Затем облученный материал на основе полибутена-1 обрабатывают на этапе дезактивации свободных радикалов или тушения, когда облученный материал на основе полибутена-1 нагревают в инертной атмосфере, предпочтительно в азоте, до температуры предпочтительно по меньшей мере 80°C, но ниже температуры размягчения полимера, более предпочтительно от 90°C до 110°, и выдерживают при этой температуре предпочтительно более 1 часа, более предпочтительно от 2 до 15 часов. Альтернативно, стадия тушения может быть проведена путем внесения добавки, которая действует как ловушка свободных радикалов, такой, например, как метилметркаптан. Дезактивация свободных радикалов на стадии тушения предотвращает деструкцию полимерного материала и повышает стабильность физических характеристик облученного материала. Предпочтительно стадию тушения проводят путем нагрева в инертной атмосфере.

Выражение "активный кислород" означает кислород в такой форме, которая будет реагировать с облученным материалом на основе полибутена-1 и, более точно, со свободными радикалами в материале. Требования к содержанию активного кислорода в процессе облучения материала на основе полибутена-1 могут быть удовлетворены путем использования вакуума или заменой части или всего воздуха в окружающей среде инертным газом, таким, например, как азот.

Используемый в настоящем описании термин "рад" означает количество ионизирующего излучения, приводящего к поглощению эквивалента 100 эрг энергии на грамм полимерного материала дозиметром, помещенным на поверхности облучаемого олефинового материала, в форме пласта или слоя частиц, или пленки или листа.

Облученные полимеры бутена-1 согласно изобретению имеют прочность расплава более 1 сн благодаря значительной деформационно-упрочняющейся вязкости при удлинении, которой обладает материал. Предпочтительно прочность расплава составляет от 1,5 сн до 40 сн, более предпочтительно от 10 сн до 30 сн.

Облученные полимеры бутена-1 композиций согласно изобретению имеют значение модуля Юнга менее 1000 МПа, предпочтительно от 100 МПа до 900 МПа, более предпочтительно от 200 МПа до 800 МПа. Если облученный материал на основе полибутена-1 является гомополимером бутена-1, модуль Юнга составляет предпочтительно от 150 МПа до 300 МПа. Специалисту в данной области ясно, что снижение модуля Юнга отражает увеличение мягкости полимерного материала.

Обычно облученный полимер бутена-1 содержит менее 15 вес.% геля, как определено тестом по фильтрации горячего геля, когда полимер растворяют в 1%-ном (по весу) растворе ксилола при 135°C и затем фильтруют через сито 325 меш из нержавеющей стали. Предпочтительно, облученный материал на основе полибутена-1 содержит менее 5 вес.% геля, наиболее предпочтительно менее 3 вес.% геля.

Заявители обнаружили, что облученный материал согласно настоящему изобретению на основе полибутена-1 может преимущественно быть использован как зародышеобразователь для повышения скорости кристаллизации расплавленного необлученного материала на основе полибутена-1. Согласно одному варианту осуществления, настоящее изобретение относится к композиции, содержащей:

A. от 0,05 вес.% до 15 вес.% облученного материала на основе полибутена-1 с прочностью расплава более 1 сн и модулем Юнга менее 1000 МПа; и

B. от 85 вес.% до 99,95 вес.% необлученного материала на основе полибутена-1,

причем сумма компонентов A и B равна 100 вес.%.

Более точно, в смесях с необлученным материалом на основе полибутена-1 облученный материал на основе полибутена-1 присутствует в количестве от 0,05 вес.% до 15 вес.%, предпочтительно в количестве от 0,1 вес.% до 10 вес.%, более предпочтительно в количестве от 1,0 вес.% до 5,0 вес.%, причем оставшаяся часть композиции является необлученным материалом на основе полибутена-1.

Облученный материал на основе полибутена-1 может также быть частью полимерной композиции, которая содержит необлученный материал на основе полибутена-1. Еще один вариант осуществления настоящего изобретения включает композицию, содержащую:

C. от 5 вес.% до 95 вес.% облученного материала на основе полибутена-1, выбранного из:

(1) гомополимера бутена-1;

(2) сополимера или тройного сополимера бутена-1 с этиленом, пропиленом или C₅-С₁₀ альфа-олефинами, причем содержание сомономера варьируется от 1 моль% до 15 моль%; и

(3) их смесей; и

D. от 5 вес.% до 95 вес.% необлученного материала на основе полибутена-1 и их смесей;

причем сумма компонентов C и D равна 100 вес.%.

Необлученный материал на основе полибутена-1 может быть выбран из:

(A) гомополимера пропилена с показателем изотактичности более 80%, предпочтительно от 90% до 99,5%;

(B) статистического сополимера пропилена и олефина, выбранного из этилена и C₄-C₁₀ -олефинов, содержащего от 1 до 30 вес.% указанного олефина, предпочтительно от 5 до 20 вес.%, и с показателем изотактичности более 60%, предпочтительно более 70%;

(C) статистического тройного сополимера пропилена и двух олефинов, выбранных из этилена и C₄-C₈ -олефинов, содержащего от 1 до 30 вес.% указанных олефинов, предпочтительно от 5 до 20 вес.%, и имеющего показатель изотактичности более 60%, предпочтительно более 70%;

(D) олефиновой полимерной композиции, содержащей:

(i) от 10 до 60 весовых частей, предпочтительно от 15 до 55 частей, гомополимера пропилена с показателем изотактичности по меньшей мере 80%, предпочтительно от 90 до 99,5%, или кристаллического сополимера, выбранного из (a) пропилена и этилена, (b) пропилена, этилена и C₄ -C₈ -олефина, и (c) пропилена и C₄-C₈ -олефина, причем сополимер содержит пропилен в количестве более 85% по весу, предпочтительно от 90% до 99%, и имеет показатель изотактичности более 60%;

(ii) от 3 до 25 весовых частей, предпочтительно от 5 частей до 20 частей, сополимера этилена и пропилена или C₄-C₈ -олефина, который нерастворим в ксилоле при комнатной температуре; и

(iii) от 10 до 80 весовых частей, предпочтительно от 15 частей до 65 частей, эластомерного сополимера, выбранного из (a) этилена и пропилена, (b) этилена, пропилена, и C₄ -C₈ -олефина, и (c) этилена и C₄-C₈ -олефина, причем сополимер необязательно содержит от 0,5% до 10 вес.% диена, и содержит менее 70 вес.%, предпочтительно от 10% до 60%, наиболее предпочтительно от 12% до 55%, этилена, растворим в ксилоле при комнатной температуре и имеет внутреннюю вязкость от 1,5 до 10,0 дл/г;

причем полное количество (ii) и (iii) в расчете на всю полиолефиновую композицию составляет от 50% до 90%, и весовое отношение (ii)/(iii) составляет менее 0,4, предпочтительно от 0,1 до 0,3, причем композицию получают полимеризацией по меньшей мере в две стадии; и

(E) их смесей.

Необлученный материал на основе полибутена-1 может присутствовать в количествах от 5 вес.% до 95 вес.%, предпочтительно от 20 вес.% до 90 вес.%, более предпочтительно от 30 вес.% до 80 вес.%.

Чтобы образовать зародыши, необлученный материал на основе полибутена-1 сначала смешивают с облученным материалом на основе полибутена-1, как описано выше, и возможно, необлученным материалом на основе полибутена-1, как описано выше, путем обычных операций, хорошо известных в уровне техники, в том числе, например, в барабанной мешалке или в низко- или высокоскоростных смесителях. Полученную композицию затем компаундируют в расплавленном состоянии любым традиционным способом, хорошо известным в уровне техники, в периодическом или непрерывном режиме, например, применяя смеситель Бенбери, пластикатор или одно- или двухшнековый экструдер. Затем материал гранулируют.

Если не указано другое, свойства полиолефиновых материалов и композиций, которые приведены в следующих примерах, были определены в соответствии с описанными ниже методами испытаний.

Скорость течения расплава ("MFR") определяли по стандарту ASTM D1238 при 230°C и 2,16 кг и указывали в единицах дг/мин. Модуль Юнга измеряли по ASTM D1708-96. Растворимость в ксилоле при комнатной температуре ("XSRT") определяли путем растворения 2,5 г полимера в 250 мл ксилола при комнатной температуре в сосуде, снабженном мешалкой, и нагреванием до 135°C при перемешивании в течение 20 минут. Раствор охлаждали до 25°C, продолжая перемешивание, и затем оставляли выстаиваться без перемешивания на 30 минут так, чтобы могла осесть твердая фаза. Твердую фазу фильтровали через фильтровальную бумагу, оставшийся раствор выпаривали, обрабатывая его потоком азота, остаток твердой фазы сушили в вакууме при 80°C до достижения постоянного веса.

Прочность расплава и скорость при разрушении измеряли на аппарате Goettfert Rheotens при 200°C. Аппарат Rheotens состоит из двух вращающихся в противоположных направлениях дисков, установленных на чувствительном балансире. Расплавленная стренга выдавливается из капиллярной фильеры и тянется между двумя вращающимися дисками до разрыва стренги. Скорость вытягивания сначала была постоянной, чтобы установить базисную линию силы. Затем прикладывалось постоянное ускорение. Максимальная сила, измеренная во время испытания, принималась за прочность расплава. Растяжимость расплава была представлена скоростью при разрушении.

Средневесовой и среднечисленный молекулярные веса измеряли гель-проникающей хроматографией (ГПХ), используя имеющийся в продаже прибор гель-хроматограф Waters-200 производства Polymer Laboratories.

Если не указано другое, все ссылки на части, проценты и отношения в данном описании относятся к весовым процентным долям.

Пример 1

Этот пример иллюстрирует получение облученного материала на основе полибутена-1.

Полимер полибутен BR200 (гомополимер бутена-1 производства Basell USA Inc., имеющий вязкость расплава 0,9 г/10 мин при 230°C и 2,16 кг и средневесовой молекулярный вес 270000 дальтон) вводили в стеклянную реакционную трубку и продували азотом в течение 1 часа, чтобы гарантировать, что полимер находится в бескислородной окружающей среде перед началом радиационной обработки. После продувки реакционную трубку погружали в лед для предотвращения расплавления полимера во время облучения, а затем облучали пучком электронов при 9 Мрад. Облученный полимер держали в бескислородной среде при комнатной температуре в течение 8 часов и наконец грели при 100°C в течение 12 часов перед выставлением на воздух.

Пример 2

Этот пример иллюстрирует получение облученного материала на основе полибутена-1.

Стеклянную реакционную трубку, содержащую гомополимер бутена-1 из Примера 1, продували азотом в течение 1 часа, чтобы гарантировать, что полимер находится в бескислородной окружающей среде перед началом радиационной обработки. После продувки реакционную трубку погружали в лед для предотвращения расплавления полимера во время облучения, а затем облучали два раза пучком электронов дозой в 9 Мрад в каждом проходе, что давало полную дозу ионизирующего излучения 18 Мрад. Облученный полимер держали в бескислородной среде при комнатной температуре в течение 8 часов и наконец грели при 100°C в течение 12 часов перед выставлением на воздух.

Пример 3

Этот пример иллюстрирует получение облученного материала на основе полибутена-1.

Облученный материал на основе полибутена-1 готовили в соответствии с Примером 2, с тем исключением, что реакционную трубку, содержащую гомополимер бутена-1, облучали 3 раза дозой в 9 Мрад в каждом проходе, что давало полную дозу ионизирующего излучения 27 Мрад.

Пример 4

Этот пример иллюстрирует получение облученного материала на основе полибутена-1.

Облученный материал на основе полибутена-1 готовили в соответствии с Примером 2, с тем исключением, что реакционную трубку, содержащую полибутеновый материал, облучали 4 раза дозой в 9 Мрад на каждый проход, что давало полную дозу ионизирующего излучения 36 Мрад.

Результаты испытания для необлученного полибутена BR200 и облученного материала на основе полибутена-1, полученного в Примерах с 1 по 4, приведены в Таблице I.

Таблица 1
Примеры	Полибутен BR200	Пр. 1	Пр. 2	Пр.3	Пр. 4
Прочность расплава, сн	0,9	1,3	1,3	21	24
Скорость при разрушении, мм/сек	90	35	36	37	35
MFR, дг/мин	0,94	34	55	14	4,5
XSRT, %	96,8	98,4	97,4	89,1	75,9
Mw	678000	271000	341000	427000
Mn	71000	47000	37000	32000
Mw/Mn	9,5	5,8	8,7	13,3
Модуль Юнга	284	272	242	216	181

Из данных Таблицы I видно, что облученный материал на основе полибутена-1 демонстрирует увеличение прочности расплава и мягкости по сравнению с необлученным материалом на основе полибутена-1.

Примеры 5-17

Ряд образцов был приготовлен путем смешения необлученного гомополимера бутена-1 - Полибутен BR200, использованного в Примере 1, с облученными образцами, полученными в Примерах с 1 по 4. Облученный и необлученный материалы на основе полибутена-1 смешивали при комнатной температуре и экструдировали при 204°C из экструдера Berstorff 42 мм, имеющегося в продаже от компании Berstorff GmbH. Дифференциальную сканирующую калориметрию ("DSC") проводили на дифференциальном сканирующем калориметре TA-2920, имеющемся в продаже от TA Instruments. Метод DSC включает десятидневную выдержку после первого нагрева и цикла охлаждения. Композиции и пиковые температуры охлаждения в циклах охлаждения DSC сведены в Таблице II.

Таблица II
Пример	Полибутен BR200, вес.%	Полимер Пр.1, вес.%	Полимер Пр. 2, вес.%	Полимер Пр. 3, вес.%	Полимер Пр.4, вес.%	Пиковая т-ра охлаждения, °C
Пример 5	100,0					76,26
Пример 6	99,9				0,1	83,38
Пример 7	99,5				0,5	84,36
Пример 8	99,0				1,0	84,70
Пример 9	97,0				3,0	85,22
Пример 10	95,0				5,0	85,34
Пример 11	90,0				10,0	86,28
Пример 12	99,5	0,5				86,99
Пример 13	90,0	10,0				89,11
Пример 14	99,5		0,5			87,53
Пример 15	90,0		10,0			88,63
Пример 16	99,5			0,5		86,32
Пример 17	90,0			10,0		87,60

Как следует из данных таблицы II, добавка облученных полимеров бутена-1 согласно изобретению увеличивает скорость кристаллизации необлученных композиций на основе полибутена-1, что доказывается увеличением пиковой температуры охлаждения в DSC.

Другие свойства, преимущества и варианты осуществления изобретения, раскрытые здесь, будут легко понятны специалистам среднего уровня после прочтения предшествующего описания. В этой связи, хотя в подробных деталях были описаны частные варианты осуществления изобретения, могут быть осуществлены изменения и модификации этих вариантов осуществления, не выходя за пределы и существо изобретения, как они описаны и заявляются.