морозостойкое средство кондиционирования
Классы МПК: | C11D1/62 четвертичные аммониевые соединения C11D3/43 растворители |
Автор(ы): | МАДЛЕ Петра-Штефани (AT), ЛАСКЕ Кристиан (AT), ШЕФФЛЕР Карл-Хайнц (DE), ПЛАМБЕРГЕР Йоханнес (AT) |
Патентообладатель(и): | ХЕНКЕЛЬ АГ УНД КО. КГаА (DE) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2004-04-28 публикация патента:
10.07.2009 |
Использование: для текстильных тканей и/или кератиновых волокон. Сущность: средство содержит многоатомный спирт в качестве криозащитного вещества, смягчающий компонент и, по меньшей мере, один этоксилат спирта, имеющий, по меньшей мере, 30 структурных единиц этиленоксида в количестве менее 10 мас.%. Технический результат - морозостойкость, сохранение первоначальных свойств и консистенции после циклов замораживания и размораживания. 9 з.п. ф-лы.
Формула изобретения
1. Морозостойкое жидкое средство кондиционирования, содержащее многоатомный спирт в качестве криозащитного вещества в количестве более 5 мас.% в расчете на средство, смягчающий компонент, выбранный из соединений формулы (а)
в которой R4 означает алифатический алкильный остаток с 12-22 атомами углерода и 0, 1, 2 или 3 двойными связями,
R5 означает водород, гидроксил или O(CO)R7,
R6 независимо от R 5 означает водород, гидроксил или O(CO)R8, причем
R7 и R8 независимо друг от друга соответственно означают алифатический алкильный остаток с 12-22 атомами углерода и 0, 1, 2 или 3 двойными связями,
m, n и р независимо друг от друга означают 1, 2 или 3,
X- означает подходящий анион, предпочтительно галоидный, метасульфатный, метафосфатный или фосфатный ион, а также их смеси, или из соединений формулы (b)
в которой R12, R13 и R 14 независимо друг от друга означают алкильную, алкенильную или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,
R15 и R16 независимо друг от друга соответственно означают алкильную группу с 8-28 атомами углерода и 0, 1, 2 или 3 двойными связями,
r означает число от 0 до 5,
X- означает подходящий анион, предпочтительно галоидный, метасульфатный, метафосфатный или фосфатный ион, а также их смеси, а также, по меньшей мере, один этоксилат спирта, имеющий, по меньшей мере, 30 структурных единиц этиленоксида в количестве менее 10 мас.% соответственно в расчете на все средство.
2. Средство кондиционирования по п.1, отличающееся тем, что оно содержит указанный смягчающий компонент в количестве до 25 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 24 мас.%, особенно предпочтительно от 2 до 22 мас.%, крайне предпочтительно от 3 до 20 мас.% и, в частности, от 5 до 18 мас.% соответственно в расчете на все средство.
3. Средство кондиционирования по п.1, отличающееся тем, что четвертичные соединения формул (а) или (b) содержат ненасыщенные алкильные цепи, причем йодное число соответствующих кислот жирного ряда составляет от 5 до 80, предпочтительно от 10 до 60 и, в частности, от 30 до 50, а также характеризуются соотношением изомеров цис-/транс- (в мас.%) предпочтительно более 30:70, более предпочтительно более 50:50 и, в частности, более 60:40.
4. Средство кондиционирования по п.3, отличающееся тем, что в качестве соответствующих кислот жирного ряда содержит частично отвержденные жирные кислоты животного сала.
5. Средство кондиционирования по п.1, отличающееся тем, что температура его затвердевания не превышает -1°С, предпочтительно не превышает -5°С, особенно предпочтительно не превышает -10°С, в частности, не превышает -15°С.
6. Средство кондиционирования по п.1, отличающееся тем, что в качестве многоатомного спирта оно содержит дипропиленгликоль, в частности, в количестве более 15 мас.% в расчете на все средство.
7. Средство кондиционирования по п.1, отличающееся тем, что общее содержание этоксилата спирта составляет в расчете на средство соответственно менее 5 мас.%, предпочтительно менее 1 мас.%, в частности, в интервале, составляющем от 0,1 до 0,6 мас.%, предпочтительно от 0,15 до 0,5 мас.%, особенно предпочтительно от 0,2 до 0,4 мас.%.
8. Средство кондиционирования по п.1, отличающееся тем, что в качестве этоксилата спирта, имеющего, по меньшей мере, 30 структурных единиц этиленоксида, содержит соответственно этоксилированное касторовое масло.
9. Средство кондиционирования по п.1, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит хлорид магния, предпочтительно гексагидрат хлорида магния, в частности, в количестве от 0,005 до 8 мас.% в расчете на средство.
10. Средство кондиционирования по п.1, отличающееся тем, что оно содержит отдушку, предпочтительно гидрофобную отдушку.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к мутным морозостойким жидким средствам кондиционирования, а также к способу их изготовления. Кроме того, изобретение относится к применению таких средств для кондиционирования текстильных изделий, а также для кондиционирования кератиновых волокон.
Получить в свое распоряжение морозостойкие средства кондиционирования, предназначенные, например, для дополнительной промывочной обработки и авиважа текстильных изделий, в первую очередь, естественно, рассчитывают потребители и торговля тех регионов, где потребность в подобных средствах обусловлена соответствующими климатическими условиями. Известна проблема, заключающаяся в том, что средства кондиционирования, например, рецептуры нефиксирующих отмывателей, нередко обладают неудовлетворительной холодоустойчивостью, то есть после воздействия на них холода, прежде всего после хранения таких средств при температуре ниже 0°С, они не только становятся гораздо более вязкими, но и образуют осадок, необратимо желируются или разделяются на фазы и тому подобное. Вследствие осаждения, необратимого желирования или разделения средств кондиционирования на фазы, что, кстати сказать, наносит существенный ущерб их эстетическим показателям, они в значительной степени утрачивают часть своих функциональных возможностей и не могут быть больше использованы по назначению.
Как следует из уровня техники, проблеме недостаточной холодоустойчивости указанных средств кондиционирования и соответствующим подходам к ее решению уделяется чрезвычайно большое внимание, что в особенности касается нефиксирующих отмывателей текстильных изделий.
Так, например, из европейской заявки на патент ЕР 0280550 А1 известно, что добавление продукта ниотенсид к композиции, которая содержит катионный компонент для смягчения текстильных изделий, а также кислоту жирного ряда, приводит к получению водных смягчающих текстиль композиций, сохраняющих стабильность и пригодность для использования даже после нескольких циклов замораживания/оттаивания.
В европейской заявке на патент ЕР 0728178 А1 в аналогичном контексте описано средство для дополнительной промывочной обработки, в состав которого наряду с типичным четвертичным аммониевым соединением, содержащим по меньшей мере одну сложноэфирную связь, дополнительно входит цвиттерионное аммониевое соединение.
Кроме того, из европейской заявки на патент ЕР 0763592 А1 известны смягчающие текстиль стабилизированные композиции, которые наряду с биодеструктируемым смягчающим соединением содержат используемое в определенном массовом соотношении производное кислоты жирного ряда.
Указанные выше или близкие подходы к решению проблемы недостаточной холодоустойчивости средств кондиционирования хотя и могут принести пользу, однако нуждаются в усовершенствовании, поскольку они не способны достаточно полно удовлетворить желания потребителей и торговли. В частности, цитированные выше подходы не могут удовлетворить потребность в средствах кондиционирования, пригодных для использования и при температурах ниже 0°С.Столь низкие температуры - обычное явление для многих регионов мира, и тамошние потребители нередко не располагают отапливаемым помещением для хранения средств кондиционирования. В связи с этим, если, например, потребитель намерен воспользоваться средством кондиционирования, которое он в связи с недостатком места хранит в неотапливаемом помещении, то сначала он должен дождаться, пока такое средство оттает. В подобной ситуации большим преимуществом для потребителя оказалось бы наличие под рукой не застывающего на морозе средства кондиционирования.
Подобные средства кондиционирования, а именно прозрачные или полупрозрачные, концентрированные стабильные смягчающие текстиль композиции, описаны в европейской заявке на патент ЕР 0842250 А1. Соответствующие композиции отличаются, в частности, тем, что наряду с высокой стойкостью к циклам замораживания/оттаивания они не замерзают в определенной температурной области, находящейся ниже 0°С. Эти прозрачные или полупрозрачные смягчающие композиции состоят из четвертичного аммониевого соединения и так называемого основного растворителя с показателем ClogP в интервале от 0,15 до 0,64 и определенной молекулярной асимметрией, например 1-изопропил-1,2-циклобутандиола, причем основной растворитель подобного типа должен содержать недостаточное количество другого определенного растворителя, например 2,2,4-триметил-1,3-пентандиола.
Однако в заявке на патент ЕР 0842250 А1 отсутствуют сведения о возможности предоставления мутного средства кондиционирования, которое обладало бы аналогичным указанному выше комплексом свойств, и данное изобретение ограничено изготовлением прозрачных или полупрозрачных смягчающих текстиль композиций.
Желаниям и потребностям потребителей, соответственно торговли, напротив, отвечают мутные средства кондиционирования, обладающие аналогичным вышеуказанному комплексом свойств. Во-первых, мутные средства кондиционирования обладают лучшим смягчающим действием, что следует объяснить присутствием в их составе упомянутых выше четвертичных аммониевых соединений, соответственно используемых в качестве их основы жирных кислот. Во-вторых, для изготовления мутных средств кондиционирования, соответственно содержащихся в них четвертичных аммониевых соединений, используют более дешевые исходные материалы. Так, например, масляная кислота дороже жирной кислоты животного сала, причем масляную кислоту используют для синтеза четвертичных аммониевых соединений, необходимых для изготовления полупрозрачных или прозрачных смягчающих композиций, в то время как жирную кислоту на основе сала используют для изготовления мутных композиций. Наряду с двумя этими объективными преимуществами с мутными средствами кондиционирования у потребителя ассоциируется еще одно субъективное преимущество. Потребитель считает, что мутное средство кондиционирования обладает особенно высокой концентрацией, а следовательно, представляет собой особенно эффективный и ценный продукт, в то время как прозрачное или полупрозрачное средство кондиционирования кажется ему менее концентрированным, ибо степень мутности потребитель считает косвенным индикатором концентрации содержащегося в средстве кондиционирования действующего вещества. Наряду с этим мутные средства кондиционирования вызывают у потребителя особое доверие, поскольку он давно знает их как весьма эффективные препараты. Следует упомянуть также и то обстоятельство, что прозрачные или полупрозрачные средства кондиционирования в определенных условиях могут легко стать мутными или иным образом изменить свой внешний вид по сравнению с первоначальным. Подобные даже незначительные изменения внешнего вида средств кондиционирования немедленно вызывают сильное недоумение потребителя, поскольку у него отсутствует ясное представление о том, можно ли еще надлежащим образом использовать такие средства. А в вызывающей сомнение ситуации неуверенный потребитель не станет использовать утратившее первоначальный внешний вид средство кондиционирования. Что касается мутных средств кондиционирования, то с ними у потребителя подобных проблем не возникает, поскольку визуальное определение незначительных изменений таких средств вообще не представляется возможным.
Учитывая вышеизложенное, в основу настоящего изобретения была положена задача предложить мутное морозостойкое средство кондиционирования, которое не затвердевает и при температурах ниже 0°С и сохраняет пригодность для использования. Другая задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы подобное мутное средство кондиционирования обладало очень хорошей диспергируемостыо и высокой скоростью суспендирования в холодной воде, в том числе и после воздействия на него температур ниже 0°С. Еще одной задачей изобретения явилось обеспечение не только морозостойкости подобного мутного средства кондиционирования, но и его холодоустойчивости. При этом под морозостойкостью подразумевается способность средства кондиционирования не затвердевать при температурах ниже 0°С. Говоря о морозостойкости, разумеется, имеют в виду не любую низкую температуру. Таким образом, если средство затвердевает при снижении температуры до особенно низких значений, например до -23°С, то несмотря на это оно сохраняет холодоустойчивость, оставаясь пригодным для использования после оттаивания и не претерпевая существенных изменений в результате воздействия холода, то есть независимо от циклов замерзания/оттаивания оно в основном сохраняет первоначальные функциональные возможности и консистенцию.
Таким образом, предметом настоящего изобретения в соответствии с первым вариантом его осуществления является мутное морозостойкое жидкое средство кондиционирования, содержащее одно или несколько криозащитных веществ в количестве прежде всего более 5 мас.%, предпочтительно более 10 мас.%, более предпочтительно более 15 мас.%, особенно предпочтительно более 18 мас.%, еще более предпочтительно более 20 мас.%, в частности более 24 мас.% соответственно в расчете на все средство, а также по меньшей мере один смягчающий компонент, выбранный из соединений формулы (а):
в которой R4 означает алифатический алкильный остаток с 12-22 атомами углерода и 0, 1,2 или 3 двойными связями;
R5 означает водород, гидроксил или прежде всего O(CO)R7,
R6 независимо от R5 означает водород, гидроксил или O(CO)R8,
причем R7 и R 8 независимо друг от друга соответственно означают алифатический алкильный остаток с 12-22 атомами углерода и 0, 1,2 или 3 двойными связями,
m, n и p независимо друг от друга означают 1, 2 или 3,
Х- означает подходящий анион, предпочтительно галоидный, метосульфатный, метофосфатный или фосфатный ион, а также их смеси,
или из соединений формулы (b)
в которой R12, R13 и R14 независимо друг от друга означают алкильную, алкенильную или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода, R15 и R16 независимо друг от друга соответственно означают алкильную группу с 8-28 атомами углерода и 0, 1, 2 или 3 двойными связями,
r означает число от 0 до 5, Х- означает подходящий анион, предпочтительно галоидный, метосульфатный, метофосфатный или фосфатный ион, а также смеси этих ионов.
Предпочтительными являются соединения, содержащие алкильные остатки R4 и R7 с 16-18 атомами углерода. Особенно предпочтительными являются соединения, в которых R6, кроме того, означает гидроксил. Примерами соединений формулы (а) являются метосульфат метил-N-(2-гидроксиэтил)-N,N-ди(тальгацилоксиэтил)аммония, метосульфат бис(пальмитоил)этилгидроксиэтилметиламмония или метосульфат метил-N,N-бис(ацилоксиэтил)-N-(2-гидроксиэтил)аммония. Если используют кватернированные соединения формулы (а) с ненасыщенными алкильными цепями, то предпочтительными являются ацильные группы, соответствующие которым кислоты жирного ряда характеризуются йодным числом от 5 до 80, предпочтительно от 10 до 60 и прежде всего от 30 до 50, а также соотношением изомеров цис-/транс- (в мас.%) преимущественно более 30:70, предпочтительно более 50:50 и прежде всего более 60:40. Примерами подобных имеющихся в продаже продуктов являются метосульфат метилгидроксиалкилдиалкоилоксиалкиламмония, выпускаемый фирмой Stepan под торговым наименованием Stepantex® , или известные под торговым наименованием Dehyquart® продукты фирмы Cognis, соответственно продукты Rewoquat ® фирмы Degussa.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемые в нем средства кондиционирования содержат четвертичные соединения формул (а) или (b) с ненасыщенными алкильными цепями, причем йодное число соответствующих кислот жирного ряда составляет от 5 до 80, предпочтительно от 10 до 60 и прежде всего от 30 до 50, а также обладают соотношением изомеров цис-/транс- (в мас.%) более 30:70, предпочтительно более 50:50 и прежде всего более 60:40. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения под соответствующими кислотами жирного ряда подразумеваются жирные кислоты животного сала.
Особенно предпочтительным смягчающим компонентом является метосульфат бис(пальмитоил)этилгидроксиэтилметиламмония или метосульфат метил-N-(2-гидроксиэтил)-N,N-ди(тальгацилоксиэтил)аммония.
Соединения формул (а) и (b) являются так называемыми эстеркватами. Эстеркваты характеризуются отличной способностью к биологической деструкции, что в контексте настоящего изобретения является одним из важных преимуществ. Другим преимуществом содержащихся согласно изобретению экстеркватов являются особенно благоприятные технологические свойства, а также особенно высокая пригодность таких соединений для введения в предлагаемые в изобретении средства кондиционирования, более детально рассмотренная ниже. Наряду с указанными еще одно преимущество содержащихся согласно изобретению экстеркватов состоит в том, что они обладают особенно высокой стабильностью в кислой среде. Другим преимуществом содержащихся согласно изобретению экстеркватов является то, что они в значительной мере способствуют стабильности совокупного средства кондиционирования. Благодаря этому в предпочтительном варианте осуществления изобретения могут быть получены также средства кондиционирования с особенно высокой концентрацией смягчающего компонента. Указанные преимущества эстеркватов особенно наглядно проявляются при их сопоставлении с обычными четвертичными аммониевыми соединениями, которые не содержат характерных для эстеркватов концевых групп, или с четвертичными аммониевыми соединениями, алкильные группы которых прерваны только амидными группами. Согласно изобретению предпочтительными прежде всего являются диэстеркваты, то есть такие четвертичные аммониевые соединения, по меньшей мере две алкильные группы которых соответственно прерваны сложноэфирной группой.
Было обнаружено, что предлагаемые в изобретении смягчающие компоненты формул (а) и (b) могут быть также введены в состав средства кондиционирования в высокой концентрации, благодаря чему без каких-либо проблем могут быть получены предлагаемые в изобретении высококонцентрированные средства кондиционирования. Кроме того, предлагаемые в изобретении высококонцентрированные средства кондиционирования также обладают морозостойкостью и холодоустойчивостью в смысле изобретения. Высоконцентрированными являются такие средства кондиционирования, содержание смягчающего компонента в которых в расчете на все средство составляет более 8 мас.%, предпочтительно более 10 мас.%, особенно предпочтительно более 12 мас.%, прежде всего более 15 мас.%. То обстоятельство, что предлагаемые в изобретении смягчающие компоненты формул (а) и (b) можно вводить в состав средства кондиционирования в высокой концентрации без ущерба стабильности или морозостойкости этого средства, следует расценивать как весьма важное преимущество изобретения.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования содержит смягчающие компоненты в количестве до 25 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 24 мас.%, особенно предпочтительно от 2 до 22 мас.%, крайне предпочтительно от 3 до 20 мас.% и прежде всего от 5 до 18 мас.% соответственно в расчете на все средство, причем под смягчающим компонентом подразумевается соединение формулы (а) или (b), прежде всего диэстеркват формулы (а) или (b). Кроме того, в состав средства кондиционирования могут входить и другие смягчающие компоненты.
Другими предпочтительными соединениями являются диэстеркваты формулы (I), которые можно приобрести в торговле под наименованием Rewoquat® W 222 LM, соответственно CR 3099, и которые наряду со смягчающим действием обеспечивают стабильность средства кондиционирования и защиту окраски
R12 и R22 соответственно независимо друг от друга означают алифатический остаток с 12-22 атомами углерода и 0, 1, 2 или 3 двойными связями.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения средство кондиционирования отличается тем, что температура его затвердевания составляет не выше -1°С, предпочтительно не выше -5°С, особенно предпочтительно не выше -10°С, прежде всего не выше -15°С.
Содержащую смягчающий компонент водную композицию можно изготовить разными, в принципе известными специалистам методами. Такие водные композиции изготавливают, например, путем размешивания жидких смягчающих компонентов в воде и/или органическом растворителе. В зависимости от точки плавления смягчающих компонентов и при необходимости других вводимых добавок возможно нагревание водной композиции, например, до температуры от 20 до 80°С, предпочтительно выше 40°С, в частности выше 60°С.
Также хорошо могут быть размешаны в воде и/или органическом растворителе, например, и твердые смягчающие компоненты и при необходимости вводимые добавки. Твердые смягчающие компоненты предпочтительно подвергают плавлению при температуре, составляющей, как правило, от 40 до 80°С, после чего при интенсивном перемешивании диспергируют в водной среде, которую предварительно термостатируют, например, при температуре до 80°С.
Указанные водные композиции предпочтительно подвергают интенсивному перемешиванию, например, при помощи мешалки. Согласно изобретению криозащитные вещества вводят в соответствующие водные композиции предпочтительно лишь в том случае, если водная композиция уже содержит смягчающий компонент.
Согласно изобретению под криозащитными веществами в самом широком смысле этого термина следует подразумевать любые вещества или смеси веществ, которые после их введения в предлагаемое в изобретении средство кондиционирования обеспечивают снижение температуры его затвердевания по меньшей мере до -1°С, предпочтительно по меньшей мере до -5°С, особенно предпочтительно по меньшей мере до -10°С, еще более предпочтительно по меньшей мере до -15°С.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения благодаря столь сильному снижению температуры затвердевания предлагаемые в изобретении средства кондиционирования можно хранить при гораздо более низких, чем обычно, температурах, не опасаясь их затвердевания и обусловленной этим утраты пригодности для использования. Таким образом предотвращаются нежелательные изменения средств кондиционирования, обусловленные происходящим в процессе их хранения при низких температурах затвердеванием.
К этому следует добавить, что если предлагаемые в изобретении морозостойкие средства кондиционирования должны быть охлаждены до еще более низких температур по сравнению с температурой затвердевания, то после оттаивания они сохраняют пригодность для повторного использования и стабильность. Это означает, что средства кондиционирования обладают как морозостойкостью, так и холодоустойчивостью. Таким образом, многократное замерзание и оттаивание в данном случае не приводит к ухудшению рабочих характеристик средства кондиционирования, то есть утрате его функциональной пригодности вследствие возможного осаждения, разделения на фазы или желирования. Консистенция средства кондиционирования также в основном сохранятся неизменной.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования отличается тем, что под криозащитными веществами подразумеваются соединения, выбранные из группы, включающей полифункциональные спирты, их производные и/или соответствующие смеси, прежде всего дипропенилгликоль.
К другим используемым в качестве типичных криозащитных веществ полифункциональным спиртам, соответственно их производным, относятся, например, пропиленгликоль, этиленгликоль или диэтиленгликоль и подобные соединения, а также смеси таких поливалентных спиртов, соответственно простых гликолевых эфиров. Согласно изобретению в высшей степени предпочтительным криозащитным веществом является дипропиленгликоль. Неожиданно было обнаружено, что дипропенилгликоль в составе предлагаемых в изобретении средств кондиционирования отличается, кроме того, способностью стабилизировать гидрофобные отдушки, которые при необходимости могут присутствовать в составе этих средств. Таким образом дипропиленгликоль выполняет двойную функцию.
Другая задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы предложить мутные морозостойкие средства кондиционирования, обеспечивающие стабильность отдушек, то есть предложить морозостойкие средства кондиционирования в указанном выше смысле, содержащие отдушки. Используемый в данном случае термин «отдушка» относится к ароматическим маслам, которые представляют собой преимущественно нерастворимые в воде вещества, например некоторые альдегиды или сложные эфиры. Присутствие гидрофобных ароматических масел в составе средств кондиционирования не должно приводить к образованию масляных капелек или разделению на фазы. Стабилизация отдушек при комнатной температуре, пониженных температурах в смысле настоящего изобретения, а также после циклов замерзания/оттаивания должна осуществляться таким образом, чтобы в любом из этих случаев не могло произойти, например, разделения средства кондиционирования на фазы.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования содержит одну или несколько отдушек, прежде всего гидрофобных отдушек, используемых преимущественно в количестве до 3 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 1,4 мас.%, более предпочтительно от 0,05 до 1,0 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 0,8 мас.% и крайне предпочтительно от 0,2 до 0,7 мас.%.
В качестве ароматических масел, соответственно душистых веществ, могут использоваться индивидуальные душистые соединения, например синтетические продукта типа сложных эфиров, простых эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов и углеводородов. Душистыми соединениями типа сложных эфиров являются, например, бензилацетат, феноксиэтилизобутират, п-трет-бутилциклогексилацетат, линалилацетат, диметилбензилкарбинилацетат, фенилэтилацетат, линалилбензоат, бензилформиат, этилметилфенилглицинат, аллилциклогексилпропионат, стираллилпропионат и бензилсалицилат. К простым эфирам относятся, например, бензилэтиловый эфир, к альдегидам, например, линейные насыщенные альдегиды с 8-18 атомами углерода, цитраль, цитронеллаль, цитронеллилоксиацетальдегид, цикламенальдегид, гидроксицитронеллаль, лилиаль и бургеональ, к кетонам, например, йононы, -изометилионон и метилцедрилкетон, к спиртам анетол, цитронеллол, эвгенол, гераниол, линаоол, фенилэтиловый спирт и терпинеол, к углеводородам относятся главным образом терпены, например, лимонен и пинен. Однако предпочтительным является использование смеси разных душистых веществ, которые совместно создают привлекательную ноту запаха. Подобные ароматические масла могут содержать также смеси природных душистых веществ, выделяемых из растительных источников, например, пиновое, цитрусовое или жасминовое масло, масло пачулей, розовое или иланг-иланговое масло. Кроме того, пригодны мускатник душистый, масло шалфея, ромашки, гвоздики, мелиссы, мяты, листьев корицы, липового цвета или ягод можжевельника, ветиверовое масло, масло ладана, гальбанума или лабданума, а также масло померанцевого цвета, цветов апельсинового дерева, апельсиновой кожуры и сандалового дерева.
Неожиданно было обнаружено, что предлагаемые в изобретении смягчающие компоненты, то есть эстеркваты формул (а) и (b), с точки зрения выполняемой ими функции стабилизации гидрофобных отдушек являются предпочтительными соединениями, особенно если сравнивать их с обычно используемыми четвертичными аммониевыми соединениями без характерных для эстеркватов сложноэфирных групп или с четвертичными аммониевыми соединениями, алкильные группы которых прерваны только амидными группами. Следует особо подчеркнуть, что в состав предлагаемых в изобретении средств кондиционирования, разумеется, могут входить также и гидрофильные, то есть полностью растворимые в воде отдушки. Гидрофильные отдушки менее проблематичны с точки зрения стабильности результирующего средства кондиционирования.
Для обеспечения осуществляемой в соответствии с изобретением стабилизации гидрофобных отдушек используют некоторые этоксилированные спирты.
Таким образом, в одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения средство кондиционирования содержит по меньшей мере один этоксилат спирта по меньшей мере с 20, предпочтительно по меньшей мере 30, структурными единицами этиленоксида (ЭО). К этоксилатам спиртов относятся преимущественно алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные и/или пропоксилированные, прежде всего первичные спирты предпочтительно с 8-18 атомами углерода, и они содержат в среднем более 20, прежде всего более 30 молей этиленоксида и/или пропиленоксида на моль спирта. Особенно предпочтительными являются алкоксилаты спиртов с 8-16 атомами углерода, предпочтительно этоксилированные и/или пропоксилированные алкоксилаты спиртов с 10-15 атомами углерода, прежде всего алкоксилаты спиртов с 12-14 атомами углерода, степень этоксилирования которых превышает 20, в частности 30, предпочтительно 35 ЭО-единиц, и/или степень пропоксилирования которых превышает 20, в частности 30, предпочтительно 35 ЭО-единиц. Спиртовой остаток предпочтительно может быть линейным или особенно предпочтительно может иметь два метильных ответвления, соответственно может содержать смесь таких линейных и разветвленных метилом остатков, которые обычно входят в структуру кетоспиртов. Однако предпочтительными являются прежде всего этоксилаты спиртов с линейными остатками, производные спиртов природного происхождения с 12-18 атомами углерода, например кокосового или пальмового спирта, спирта на основе животного сала или олеилового спирта, и содержащие в среднем 40 молей этиленоксида на моль спирта. К предпочтительным этоксилированным спиртам относятся, например, спирты, содержащие 12-14 атомов углерода и около 40 ЭО-единиц, 9-11 атомов углерода и около 40 ЭО-единиц, 13-15 атомов углерода и около 40 ЭО-единиц, 12-18 атомов углерода и около 40 ЭО-единиц, а также смеси таких спиртов. Указанные выше степени этоксилирования и пропоксилирования являются средними статистическими показателями, которые в случае особых продуктов могут принимать целочисленное или дробное значение. Предпочтительные этоксилаты и пропоксилаты спиртов характеризуются узким гомологическим составом (узким интервалом соотношения этоксилат/пропоксилат).
Возможно также использование алифатических спиртов со степенью этоксилирования, значительно превышающей 20, или 30, или 40 ЭО-единиц. Примерами таких спиртов являются спирты на основе животного сала со степенью этоксилирования 100 или 120 ЭО-единиц. Преимущество алифатических спиртов со степенью этоксилирования, превышающей 30 ЭО-единиц, состоит в том, что они являются очень хорошими средствами эмульгирования отдушек, благодаря чему в присутствии гидрофобных ароматических масел не происходит образования масляных капелек или разделения средств кондиционирования на фазы.
Особенно предпочтительными являются этоксилированные спирты со степенью этоксилирования около 40 ЭО-единиц или более, прежде всего касторовое масло со степенью этоксилирования около 40 ЭО-единиц или более. Касторовое масло на 80-85% состоит из глицерида касторовой кислоты, а также из глицеридов масляной кислоты (7%), линолевой кислоты (3%), пальмитиновой кислоты (2%) и стеариновой кислоты (1%).
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения под этоксилатом спирта подразумевается высокоэтоксилированное касторовое масло со степенью этоксилирования, составляющей по меньшей мере 20 ЭО-единиц, в частности по меньшей мере 30 ЭО-единиц, прежде всего около 40 ЭО-единиц или более.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения общее содержание этоксилата спирта в изготовленном средстве кондиционирования составляет в расчете на средство соответственно менее 10 мас.%, преимущественно менее 5 мас.%, предпочтительно менее 1 мас.% и находится в интервале, составляющем прежде всего от 0,1 до 0,6 мас.%, предпочтительно от 0,15 до 0,5 мас.%, особенно предпочтительно от 0,2 до 0,4 мас.%.
Было обнаружено, что предлагаемые в изобретении этоксилированные спирты обеспечивают стабилизацию отдушек во всех трех указанных выше случаях, то есть при комнатной температуре, пониженных температурах в смысле настоящего изобретения, а также после осуществления циклов замерзания/оттаивания, благодаря чему наблюдается полное отсутствие, например, разделения средства кондиционирования на фазы. При этом под стабилизируемыми отдушками подразумеваются гидрофобные отдушки в указанном выше смысле. Не декларируя конкретного теоретического тезиса, можно констатировать, что предлагаемые в изобретении смягчающие соединения, то есть эстеркваты формул (а) и (b), положительно влияют на стабилизацию отдушек предлагаемыми в изобретении этоксилатами спиртов, поскольку при исключительном использовании, например, обычных четвертичных аммониевых соединений, которые не содержат типичных для эстеркватов сложноэфирных групп, или четвертичных аммониевых соединений, алкильные группы которых прерваны только амидными группами, были получены худшие показатели стабильности средств кондиционирования, в частности худшая стабилизация отдушек.
Неожиданно было обнаружено, что многочисленные соединения, которые можно успешно использовать для снижения точки замерзания жидких средств в других технических областях, не могут быть использованы в качестве криозащитных веществ для получения предлагаемых в настоящем изобретении морозостойких средств кондиционирования, при необходимости содержащих отдушки. Так, например, использование изопропанола или этанола вместо предлагаемых в настоящем изобретении криозащитных веществ приводит к пудингообразной консистенции содержащего отдушки результирующего средства кондиционирования. К нежелательным изменениям консистенции приводит также использование солей органических кислот, например цитрата натрия, формиата калия или ацетата калия. Не приводит к ожидаемому согласно изобретению успеху и использование производных крахмала, а также аминоуксусной кислоты.
Наряду с содержащимися согласно изобретению эстеркватами предлагаемые в изобретении средства кондиционирования в качестве дополнительных смягчающих компонентов могут также содержать другие смягчающие компоненты, например обычно используемые четвертичные аммониевые соединения, катионные полимеры и эмульгаторы, подобные тем, которые используют в средствах для ухода за волосами, а также средствах для авиважа текстильных изделий.
Примерами дополнительных смягчающих компонентов являются четвертичные аммониевые соединения формулы (II)
в которой R и R1 означают ациклический алкильный остаток с 12-24 атомами углерода,
R 2 означает насыщенный алкильный или гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода,
R3 такой, как R, R1 или R2, или означает ароматический остаток,
Х- означает галоидный, метосульфатный, метофосфатный или фосфатный ион, а также их смесь.
Примерами катионных соединений формулы (II) являются хлорид дидецилдиметиламмония, хлорид дитальгдиметиламмония или хлорид дигексадециламмония.
Наряду с предлагаемыми в изобретении четвертичными аммониевыми соединениями могут использоваться также, например, четвертичные производные имидазола формулы (III)
в которой R9 означает водород или насыщенный алкильный остаток с 1-4 атомами углерода,
R10 и R11 независимо друг от друга соответственно означают алифатический, насыщенный или ненасыщенный алкильный остаток с 12-18 атомами углерода,
R10 в качестве альтернативы означает группу O(CO)R20, в которой R20 означает алифатический, насыщенный или ненасыщенный алкильный остаток с 12-18 атомами углерода, a Z означает NH-группу или кислород,
Х- означает анион,
q означает целое число от 1 до 4.
Наряду с предлагаемыми в изобретении соединениями формул (а) и (b) могут использоваться также короткоцепные водорастворимые четвертичные аммониевые соединения, такие как метосульфат тригидроксиэтилметиламмония или хлориды алкилтриметиламмония, хлориды диалкилдиметиламмония и хлориды триалкилметиламмония, например хлорид цетилтриметиламмония, хлорид стеарилтриметиламмония, хлорид дистеарилдиметиламмония, хлорид лаурилдиметиламмония, хлорид лаурилдиметилбензиламмония и хлорид трицетилметиламмония.
Кроме того, наряду с предлагаемыми в изобретении соединениями формул (а) и (b) пригодными для использования продуктами являются обладающие смягчающим действием протонированные алкиламины, а также не кватернированные протонированные катионные эмульгаторы предварительной стадии синтеза.
Другими пригодными веществами со смягчающим действием наряду с предлагаемыми в изобретении соединениями формул (а) и (b) являются кватернированные продукты гидролиза протеинов.
К пригодным катионным полимерам, которые могут использоваться наряду с предлагаемыми в изобретении соединениями формул (а) и (b), относятся, например, поликватернированные полимеры, приведенные в справочнике косметических ингредиентов (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997) Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам, прежде всего называемые также меркватами полимеры поликватерниум-6, поликватерниум-7, поликватерниум-10 (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), сополимеры поликватерниум-4; привитые сополимеры со скелетом целлюлозы и присоединенными через хлорид аллилдиметиламмония четвертичными аммониевыми группами; катионные производные целлюлозы; катионная гуаровая смола; хлорид гуаргидроксипропиламмония, а также аналогичные кватернированые производные гуаровой смолы (например, выпускаемый фирмой Cognis GmbH продукт Cosmedia Guar); катионные четвертичные производные сахара (катионные алкилполиглюкозиды), например торговый продукт Glucquat® 100; «лаурил метил Glutech-10 гидроксипропил димониум хлорид» согласно номенклатуре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам, сополимеры поливинилпирролидона и диметиламинометилакрилата, сополимеры винилимидазола и винилпирролидона, аминосиликоновые полимеры и сополимеры.
Наряду с предлагаемыми в изобретении соединениями формул (а) и (b) могут использоваться также поликватернированные полимеры (например, продукт Luviquat Care компании BASF), а также катионные биополимеры на основе хитина и их производные, например имеющийся в продаже полимер под торговым наименованием Chitosan ® (изготовитель фирма Cognis).
Кроме того, согласно изобретению наряду с предлагаемыми в нем соединениями формул (а) и (b) могут также использоваться катионные силиконовые масла, например, имеющиеся в продаже продукты Q2-7224 (стабилизированный триметилсилиламодиметикон, изготовитель фирма Dow Corning), эмульсия Dow Corning 929 (называемая также амодиметиконом, содержит модифицированный гидроксиламиногруппами силикон), SM-2059 (изготовитель Generall Electric), SLM-55067 (изготовитель фирма Wacker), Abil® -Quat 3270 и 3272 (дичетвертичный полидиметилсилоксан, Quaternium-80, изготовитель фирма Goldschmidt-Rewo), a также силиконкват Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren® 6922, изготовитель фирма Degussa).
Наряду с предлагаемыми в изобретении соединениями формул (а) и (b) могут также использоваться соединения формулы (IV)
являющиеся алкиламидоаминами, находящимися в кватернированном или некватернированном (как в приведенной выше формуле) состоянии.
В формуле (IV)
R17 означает алифатический алкильный остаток с 12-22 атомами углерода и 0, 1, 2 или 3 двойными связями,
s означает число от 0 до 5,
R18 и R 19 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкил.
Предпочтительными соединениями формулы (IV) являются амидоамины жирных кислот, например имеющийся в продаже стеариламидопропилдиметиламин, выпускаемый под торговым наименованием Tego Amid® S 18, или метосульфат 3-тальгамидопропилтриметиламмония, выпускаемый под торговым наименованием Stepantex®X 9124, которые наряду с хорошим кондиционирующим действием обладают эффектом ингибирования перехода краски, а также особенно высокой способностью к биологической деструкции. Особенно предпочтительными являются алкилированные четвертичные аммониевые соединения, по меньшей мере одна алкильная цепь которых прервана сложноэфирной и/или амидной группой, прежде всего метосульфат N-метил-N-(2-гидроксиэтил)-N,N-дитальгацилоксиэтиламмония и/или метосульфат N-метил-N-(2-гидроксиэтил)-N,N-пальмитоилоксиэтиламмония.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемые в нем средства дополнительно при необходимости содержат электролиты. Электролиты могут использоваться, например, для регулирования вязкости средства кондиционирования в количестве до 15 мас.%, предпочтительно до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 0,5 до 8 мас.% и, в частности, от 1 до 6 мас.% соответственно в расчете на все средство.
В качестве электролитов могут использоваться неорганические соли. Содержащимися в них предпочтительными катионами являются ионы щелочных и щелочно-земельных металлов, а предпочтительными анионами галоидные и сульфатные ионы. При этом особенно предпочтительным является использование в предлагаемых в изобретении средствах кондиционирования хлорида магния, предпочтительно гексагидрата хлорида магния.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования содержит неорганическую соль, прежде всего хлорид магния, предпочтительно гексагидрат хлорида магния. Если в состав изготавливаемого в изобретении средства кондиционирования необходимо ввести определенные минимальные количества криозащитного вещества и/или смягчающего компонента, то добавление в реакционную смесь хлорида магния, прежде всего в виде соответствующего гексагидрата хлорида магния, или сравнимого вещества является особенно предпочтительным вариантом осуществления изобретения. Если в конечном составе изготавливаемого средства кондиционирования должно содержаться более 15 мас.% криозащитного вещества, например дипропиленгликоля, и/или более 7 мас.% смягчающего соединения, то добавление хлорида магния, прежде всего в виде соответствующего гексагидрата хлорида магния, при получении средства кондиционирования является особенно предпочтительным вариантом осуществления изобретения.
Преимущественное содержание гескагидрата хлорида магния в средстве кондиционирования составляет по меньшей мере 0,005 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 0,01 мас.%, в частности 0,02 мас.% в расчете на все средство.
Максимальное количество добавляемого гескагидрата хлорида магния в расчете на все средство кондиционирования не должно превышать 8 мас.%, предпочтительно 6 мас.%, в частности, 4 мас.%.
Кроме того, особенно благоприятным для стабильности, холодоустойчивости и морозостойкости предлагаемого в изобретении средства кондиционирования оказалось дополнительное добавление предпочтительно до 10 мас.% цвиттерионного соединения формулы (V)
в которой R означает алкильную группу с 6-28 атомами углерода или алкенильную группу,
R1 и R2 независимо друг от друга соответственно означают алкильные группы с 1-4 атомами углерода, а означает 0 или 1,
b и с независимо друг от друга соответственно означают целое число от 1 до 4,
Y означает кислород,
Х означает совместимый анион, который при соответствующем показателе рН может быть протонирован.
Таким образом, в одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования дополнительно содержит до 10 мас.% цвиттерионного соединения формулы (V).
Цвиттерионным соединением может быть также бетаин алкиламидоалкилендиметиламинокарбоновой кислоты формулы (VI)
в которой b и с независимо друг от друга соответственно означают целое число от 1 до 4, причем предпочтительно b=2 или 3 и с=2 или 3, и
R означает алкильную цепь с 10-18 атомами углерода,
или смесь соединений формулы (VI).
Таким образом, в одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования отличается тем, что под цвиттерионным соединением подразумевается бетаин алкиламидоалкилендиметиламинокарбоновой кислоты формулы (VI).
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования представляет собой дисперсию со средним размером частиц менее 500 мкм, особенно предпочтительно менее 300 мкм, крайне предпочтительно менее 200 мкм, прежде всего от 0,005 до 180 мкм.
Предлагаемое в изобретении средство кондиционирования может содержать другие добавки и вспомогательные вещества, которые могут быть введены в процессе изготовления средства. Выбор добавок и вспомогательных веществ не представляет труда для специалиста, и его осуществляют таким образом, чтобы сохранить морозостойкость средства кондиционирования.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования может содержать кислоты жирного ряда прежде всего с йодным числом от 0 до 25, а также более высоким йодным числом. При этом под кислотами жирного ряда подразумеваются, например, соединения, выбранные из группы, включающей лауриновую, тридекановую, миристиновую, пентадекановую, пальмитиновую, маргариновую, стеариновую, нонадекановую, арахиновую, бегеновую, лигноцериновую, церотиновую, мелиссиновую, пальмитолеиновую, масляную, эруковую, линолевую, линоленовую, элеостеариновую и арахидоновую кислоты.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения массовое соотношение между смягчающим компонентом и кислотой жирного ряда находится в интервале от 25:1 до 5:1.
Другими поверхностно-активными веществами, которые могут дополнительно содержаться в предлагаемых в изобретении средствах кондиционирования, являются так называемые поверхностно-активные вещества-«двойни». В общем случае под такими веществами подразумеваются соединения, молекула которых содержит две гидрофильные и две гидрофобные группы. Эти группы, как правило, отделены друг от друга так называемым разделителем. Разделителем, как правило, является углеродная цепь, длина которой достаточно велика, чтобы гидрофильные группы находились друг от друга на расстоянии, достаточном для независимого исполнения присущих им функций. Подобные поверхностно-активные вещества в общем случае отличаются необычайно низким значением критической концентрации мицеллообразования и способностью сильно снижать поверхностное натяжение воды. Однако в исключительных случаях под поверхностно-активными веществами-«двойнями» подразумеваются не только димерные, но и тримерные поверхностно-активные вещества.
Пригодными поверхностно-активными веществами-«двойнями» являются, например, сульфатированные смешанные гидроксиэфиры из немецкой заявки на патент DE-A-4321022 или димерные и тримерные бис- и трис-сульфаты и эфирсульфаты из международной заявки на патент WO-A-96/23768. Димерные и тримерные смешанные эфиры с концевыми группами согласно немецкой заявке на патент DE-A-19513391 обладают главным образом би- и мультифункциональностью. Указанные поверхностно-активные вещества с концевыми группами характеризуются, в частности, хорошим смачивающим действием и слабым пенообразованием, в связи с чем они пригодны для использования прежде всего при механической стирке и чистке.
Кроме того, могут использоваться также «двойни» - амиды алифатических полигидроксикислот или полиамиды алифатических полигидроксикислот, приведенные, например, в международных заявках на патент WO-A-95/19953, WO-A-95/19954 и WO-A-95/19955.
Другими пригодными поверхностно-активными веществами являются амиды алифатических полигидроксикислот формулы
в которой RCO означает алифатический ацильный остаток с 6-22 атомами углерода,
R5 означает водород, алкильный или гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода и
[Z] означает линейный или разветвленный полигидроксиалкильный остаток с 3-10 атомами углерода и 3-10 гидроксильными группами.
Под амидами алифатических полигидроксикислот подразумеваются известные соединения, обычно получаемые путем восстановительного аминирования восстановленного сахара аммиаком, алкиламином или алаканоламином и последующего ацилирования продукта аминирования алифатической кислотой, сложным алкиловым эфиром алифатической кислоты или хлоридом алифатической кислоты.
К группе амидов алифатических полигидроксикислот относятся также соединения формулы
в которой R означает линейный или разветвленный алкильный или алкенильный остаток с 7-12 атомами углерода,
R6 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток или арильный остаток с 2-8 атомами углерода,
R7 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток, арильный остаток или оксиалкильный остаток с 1-8 атомами углерода, предпочтительно алкил с 1-4 атомами углерода или фенил,
[Z] означает линейный полигидроксиалкильный остаток, алкильная цепь которого замещена по меньшей мере двумя гидроксильными группами, или алкоксилированная, предпочтительно этоксилированная или пропоксилированная производная такого остатка.
[Z] предпочтительно получают путем восстановительного аминирования восстановленного сахара, например глюкозы, фруктозы, мальтозы, лактозы, галактозы, маннозы или ксилозы. N-Алкокси- или N-арилоксизамещенные соединения могут быть затем преобразованы в желаемые амиды алифатических полигидроксикислот, например, в соответствии с международной заявкой на патент WO-A-95/07331 путем превращения метиловых эфиров алифатической кислоты в присутствии используемого в качестве катализатора алкоксида.
Для установления показателя рН предлагаемого в изобретении средства кондиционирования в желаемом диапазоне можно использовать соответствующие регуляторы рН. В данном случае пригодны любые известные кислоты, соответственно основания, если их использование не является недопустимым с технологической или экономической точки зрения и не противоречит требованиям защиты потребителя. Количество таких регуляторов рН обычно не превышает 2 мас.% от всей композиции.
Показатель рН предлагаемого в изобретении средства кондиционирования при температуре 20°С составляет от 1 до 7, предпочтительно от 1,5 до 5 и, в частности, от 2,0 до 4,0.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения показатель рН предлагаемого в изобретении средства кондиционирования при температуре 20°С находится в интервале от 2,0 до 4,0.
Наряду с небольшими количествами анионных поверхностно-активных веществ предлагаемое в изобретении средство кондиционирования при необходимости может содержать другие обычные вспомогательные вещества и добавки, прежде всего выбранные из группы, включающей вещества для придания каркасности, ферменты, отбеливающие средства, активаторы отбеливания, комплексообразователи, отдушки, основы для отдушек, флуоресцентные средства, красители, загустители, ингибиторы пенообразования, ингибиторы потемнения окраски, средства защиты от сминания, антимикробные биологически активные вещества, гермициды, фунгициды, антиоксиданты, антистатики, УФ-абсорберы, оптические отбеливатели, средства для предотвращения повторного осаждения, средства для придания перламутрового блеска, ингибиторы перехода окраски, средства для предотвращения усадки тканей, ингибиторы коррозии, консервирующие средства, водоотталкивающие и пропиточные средства, гидротропные вещества, а также агенты набухания и средства повышения устойчивости ткани к раздвижкам.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования при необходимости дополнительно содержит один или несколько комплексообразователей.
Комплексообразователи (хелатообразователи согласно международной номенклатуре косметических ингредиентов - INCI), то есть комплексообразующие вещества, являются ингредиентами, способными образовывать комплексы с ионами металлов и инактивировать их для предотвращения отрицательного воздействия на стабильность или внешний вид, например, мутность средств кондиционирования. С одной стороны, при этом важно закомплексовать несовместимые с многочисленными ингредиентами средства ионы кальция и магния, обусловливающие жесткость воды. С другой стороны, образование комплексов с ионами тяжелых металлов, таких как железо или медь, замедляет окислительную деструкцию готовых средств кондиционирования.
Пригодными комлексообразователями являются, например, следующие обозначенные в соответствии с номенклатурой INCI и подробно описанные в международном каталоге и справочнике косметических ингредиентов соединения: аминотриметиленфосфоновая кислота, бета-аланинацетоуксусная кислота, кальций-динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, лимонная кислота, циклодекстрин, циклогександиаминтетрауксусная кислота, двухаммонийная соль лимонной кислоты, двухаммонийная соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, диэтилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота, дикалиевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, азациклогептандифосфонат динатрия, динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, пирофосфат динатрия, этилендиаминтетрауксусная кислота, этидроновая кислота, галактаровая кислота, глюконовая кислота, глюкуроновая кислота, гидроксиэтилендиаминтетрауксусная кислота, гидроксипропилциклодекстрин, метилциклодекстрин, пятизамещенный трифосфат калия, пятизамещенный аминтриметиленфосфонат натрия, пятизамещенный этилендиаминтетраметиленфосфонат натрия, пятизамещенный пентетат натрия, пятизамещенный трифосфат натрия, пентетиновая кислота, фитиновая кислота, цитрат калия, этилендиаминтетраметиленфосфонат калия, глюконат калия, полифосфат калия, трифосфонометиламиноксид калия, рибоновая кислота, хитозанметиленфосфонат натрия, цитрат натрия, диэтилентриаминпентаметиленфосфонат натрия, дигидроксиэтилглюцинат натрия, этилендиаминтетраметиленфосфонат натрия, глюцептат натрия, глюконат натрия, глицерет-1 полифосфат натрия, гексаметафосфат натрия, метафосфат натрия, метасиликат натрия, фитат натрия, полидиметилглицинфенолсульфонат натрия, триметафосфат натрия, триэтаноламиноэтилендиаминтетрауксусная кислота, триэтаноламинполифосфат, тетрагидроксиэтилэтилендиамин, тетрагидроксипропилэтилендиамин, четырехзамещенный этидронат калия, четырехзамещенный пирофосфат натрия, тетранатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, четырехзамещенный этидронат натрия, четырехзамещенный пирофосфат натрия, трикалиевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, тризамещенный дикарбоксиметилаланинат натрия, тринатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, тринатриевая соль гидроксиэтилендиаминтетрауксусной кислоты, тризамещенный нитрилтриацетат натрия и тринатрийфосфат.
Предпочтительными комплексообразователями являются четвертичные амины, прежде всего четвертичные алканоламины (аминоспирты). В качестве функциональных групп алканоламины содержат как амино, так и гидроксильные и/или эфирные группы. Особенно предпочтительными алканоламинами являются триэтаноламин и тетра-2-гидроксипропилэтилендиамин (N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин).
Особенно предпочтительным комплексообразователем является этидроновая кислота (1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновая кислота, 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота, ацетофосфоновая кислота, этидроновая кислота в соответствии с номенклатурой INCI), включая ее соли. Таким образом, в одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования в качестве комплексообразователя содержит этидроновую кислоту и/или одну или несколько ее солей.
В соответствии с особым вариантом осуществления изобретения предлагаемое в нем средство кондиционирования может содержать комбинацию комплексообразователей, состоящую из одного или нескольких четвертичных аминов и одного или нескольких других комплексообразователей, предпочтительно одной или нескольких комплексообразующих кислот или их солей, прежде всего комбинацию из триэтаноламина и/или тетра-2-гидроксипропилэтилендиамина и этидроновой кислоты и/или одной или нескольких ее солей.
Средство кондиционирования при необходимости содержит комплексообразователь, количество которого составляет в общем случае от 0 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 15 мас.%, в частности, от 0,5 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 1 до 8 мас.%, крайне предпочтительно от 1,5 до 6 мас.%, например, 1,5, 2,1, 3,0 или 4,2 мас.%.
В другом варианте осуществления изобретения средство кондиционирования при необходимости содержит один или несколько загустителей.
Вязкость при необходимости жидких средств кондиционирования может быть измерена обычными стандартными методами (например, посредством вискозиметра Брукфильда типа RV при 20 об/мин и 20°С, валик 1) и предпочтительно составляет от 3 до 5000 мПа·с. Вязкость средств кондиционирования, обладающих консистенцией от жидкой до желеобразной, предпочтительно составляет от 10 до 4000 мПа·с, причем особенно предпочтительным является интервал от 20 до 2000 мПа·с. В идеальном случае вязкость средства кондиционирования непосредственно после его изготовления составляет около 25 мПа·с.
Пригодными загустителями являются неорганические или полимерные органические соединения. Могут также использоваться смеси нескольких загустителей. В качестве загустителей могут использоваться известные специалистам общеупотребительные продукты. Специалист выбирает прежде всего такой загуститель, который в регламентированных условиях является достаточно стабильным и обладает высокой стабильностью прежде всего в интервале кислых значений рН. Ниже приведены примеры используемых в кислых композициях загустителей.
К неорганическим загустителям относится, например, поликремниевые кислоты, глинистые минералы, в частности монтмориллонит, цеолиты, кремниевые кислоты, алюмосиликаты, слоистые силикаты и бентониты. Органические загустители, которые одновременно способны выполнять функцию стабилизаторов, являются представителями групп природных полимеров, модифицированных природных полимеров и полностью синтетических полимеров.
Используемыми в качестве загустителей полимерами природного происхождения являются, например, ксантан, агар-агар, карраген, трагант, гуммиарабик, альгинат, пектин, полисахариды, гуаровая мука, загущающая смола геллангум, мука-крупчатка из плодов рожкового дерева, крахмал, декстрин, желатин и казеин.
Модифицированные природные вещества относятся прежде всего к группе модифицированных крахмалов и целлюлоз, примерами которых являются карбоксиметилцеллюлоза и другие простые эфиры целлюлозы, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, метилгидроксиэтилцеллюлоза с высокой степенью этерификации, а также мука-крупчатка из простых эфиров целлюлозы.
Большую группу загустителей, которые используются в самых разных технических областях, образуют полностью синтетические полимеры, например полиакриловые и полиметакриловые соединения, которые могут быть сшитыми или несшитыми и при необходимости могут быть подвергнуты катионной модификации, виниловые полимеры, поликарбоновые кислоты, простые полиэфиры, активированные полиамидные производные, производные касторового масла, полиимины, полиамиды и полиуретаны. Примерами таких полимеров являются акриловые смолы, сополимеры этилакрилата с акриламидом, сополимеры эфиров акриловой кислоты с эфирами метакриловой кислоты, сополимеры этилакрилата, акриловой кислоты и метакриловой кислоты, N-метилолметакриламид, сополимеры малеинового ангидрида с метилвиниловым эфиром, сополимеры простых полиэфиров с полиолами, а также бутадиенстирольные сополимеры.
Другими пригодными загустителями являются органические кислоты, а также их аддукты с алкоксидом, например арилполигликолевые эфиры, карбоксилированные производные нонилфенолэтоксилата, мальгинат натрия, диглицеринмоноизостеарат, неионогенные аддукты с этиленоксидом, диэтаноламид кокосовых алифатических кислот, изододеценилянтарный ангидрид, а также галактоманнан.
Загустители из указанных выше групп являются коммерчески доступными продуктами, реализуемыми, например, под следующими торговыми наименованиями: Acusol®-820 [сополимер сложного эфира метакриловой кислоты и стеарилового спирта (20 ЭО-единиц) с акриловой кислотой, концентрация в воде 30%, фирма Rohm & Haas], Dapral® -GT-282-S (алкилполигликолевый эфир, фирма Akzo), Deuterol ®-Polymer-11 (сополимер дикарбоновой кислоты, фирма Schöner GmbH), Deuteron®-XG (анионный гетерополисахарид на основе -D-глюкозы, D-маннозы, D-глюкуроновой кислоты, фирма Schöner GmbH), Deuteron®-XN (неионогенный полисахарид, фирма Schöner GmbH), загуститель Dicrylan® -O (аддукт этиленоксида, концентрация в смеси воды с изопропанолом 50%, фирма Pfersse Chemie), EMA®-81 и ЕМА ®-91 (сополимер этилена с малеиновым ангидридом, Monsanto), загуститель QR-1001 (полиуретановая эмульсия, концентрация в смеси воды с дигликолевым эфиром 19-21%, фирма Rohm & Haas), Mirox®-AM (дисперсия анионного сополимера акриловой кислоты с эфиром акриловой кислоты, концентрация в воде 25%, фирма Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (гидрофобный уретановый полимер, фирма Servo Delden), Shellflo®-S (стабилизированный формальдегидом высокомолекулярный полисахарид, фирма Shell), Shellflo®-XA (стабилизированный формальдегидом ксантановый биополимер, фирма Shell), Kelzan и Keltrol Т (фирма Kelco).
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения средство кондиционирования при необходимости содержит один или несколько ферментов. В принципе возможно использование любых ферментов, способствующих выполнению процессов стирки и ухода за текстильными изделиями. Однако предпочтительной является целлюлаза. Этот фермент не только способствует уменьшению образования и скатывания узелков волокон на ткани, но и хорошо пригоден для введения в жидкие композиции. Использование целлюлазы является предпочтительным прежде всего потому, что она не коагулирует в предлагаемых в изобретении композициях при низких температурах и обладает очень высокой холодоустойчивостью. Количество вводимой целлюлазы преимущественно составляет от 0,1 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,12 до 2 мас.% соответственно в расчете на все средство кондиционирования.
Для предотвращения преждевременной деструкции ферменты в виде формованного порошка могут быть адсорбированы на носителе или снабжены защитным покрытием.
В одном из особенно предпочтительных вариантов осуществления изобретения средство кондиционирования содержит целлюлазы.
Средства кондиционирования при необходимости могут содержать отбеливающие средства. Из используемых в качестве отбеливающих средств соединений, выделяющих в присутствии воды пероксид водорода, особенно большое значение имеют перкарбонат натрия, тетрагидрат пербората натрия и моногидрат пербората натрия. К другим пригодным отбеливающим средствам относятся, например, пероксопирофосфаты, цитратпергидраты, а также выделяющие пероксид водорода соли перкислот или перкислоты, в частности персульфаты, соответственно надсерная кислота. Кроме того, может использоваться перкарбамид (пероксогидрат мочевины) формулы H2N-CO-NH2·H2O 2. В частности, при использовании средств кондиционирования, предназначенных для очистки твердых поверхностей, например, для машинного мытья посуды, в их состав при желании могут быть введены также отбеливающие средства из группы органических отбеливателей, хотя в принципе возможно использование последних и в составе средств кондиционирования, предназначенных для промывки текстильных изделий. Типичными органическими отбеливающими средствами являются диацилпероксиды, например дибензоилпероксид. Другими типичными органическими отбеливающими средствами являются пероксикислоты, причем особого упоминания заслуживают алкилпероксикислоты и арилпероксикислоты. Предпочтительными представителями пероксикислот являются пероксибензойная кислота и ее производные с заместителями в кольце, например алкилпероксибензойные кислоты, а также перокси- -нафтойная кислота и моноперфталат магния, алифатические или замещенные алифатические пероксикислоты, например пероксилауриновая, пероксистеариновая, -фталимидпероксикапроновая (фталимидпероксигексановая), о-карбоксибензамидпероксикапроновая и N-нонениламидперадипиновая кислоты, N-нонениламидперсукцинаты; алифатические и аралифатические пероксидикарбоновые кислоты, например 1,12-дипероксикарбоновая, 1,9-дипероксиазелаиновая, дипероксисебациновая и дипероксифталевая кислоты, 2-децилдипероксибутан-1,4-дикислота, N,N-терефталоилди-6-аминперкапроновая кислота.
Для предотвращения преждевременной деструкции отбеливающие средства могут быть снабжены защитным покрытием.
Для улучшения эстетических показателей предлагаемых в изобретении средств кондиционирования в них при необходимости могут быть введены красители.
Кроме того, предлагаемое в изобретении средство кондиционирования при необходимости может содержать одно или несколько антимикробных биологически активных веществ, соответственно консервантов, в количестве, обычно составляющем от 0,0001 до 3 мас.%, предпочтительно от 0,0001 до 2 мас.%, в частности от 0,0002 до 1 мас.%, особенно предпочтительно от 0,0002 до 0,2 мас.%, крайне предпочтительно от 0,0003 до 0,1 мас.%.
В зависимости от спектра и механизма антимикробного действия антимикробные биологически активные вещества, соответственно консерванты, классифицируют на бактериостатики и бактерициды, микостатики и фунгициды и так далее. Важными представителями этих групп являются, например, хлорид бензалкония, алкиларилсульфонаты, галогенфенолы и фенолацетат ртути. Термины «антимикробное действие» и «антимикробное биологически активное вещество» употребляются в настоящем описании в обычном для специалистов смысле, расшифрованном, например, в К.Н.WallhäuBer "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung: Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart; New York: Thieme, 1995), причем могут использоваться любые из описанных в этой книге веществ с антимикробным действием. Пригодные антимикробные биологически активные вещества предпочтительно выбирают из группы, включающей спирты, амины, альдегиды, антимикробные кислоты, соответственно их соли, сложные эфиры карбоновых кислот, амиды кислот, фенолы, производные фенола, дифенилы, дифенилалканы, производные карбамида, кислородацетали, азотацетали, кислородформали, азотформали, бензамидины, изотиазолины, производные фталимида, производные пиридина, антимикробные поверхностно-активные вещества, гуанидины, антимикробные амфотерные соединения, хинолины, 1,2-дибром-2,4-дицианобутан, йод-2-пропилбутилкарбамат, йод, йодофоры, пероксосоединения, галогенированные соединения, а также любые смеси указанных выше веществ.
При этом антимикробные биологически активные вещества могут быть выбраны из группы, включающей этанол, н-пропанол, изопропанол, 1,3-бутандиол, феноксиэтанол, 1,2-пропиленгликоль, глицерин, ундециленовую кислоту, бензойную кислоту, салициловую кислоту, дигидроуксусную кислоту, о-фенилфенол, N-метилморфолинацетонитрил, 2-бензил-4-хлорфенол, 2,2'-метиленбис(6-бром-4-хлорфенол), 4,4'-дихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (дихлозан), 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (трихлозан), хлоргексидин, N-(4-хлорфенил)-N-(3,4-дихлорфенил)карбамид, N,N'-(1,10 декандиил-1-пиридинил-4-илиден)бис(1-октанамин)дигидрохлорид, N,N'-(-бис(4-хлорфенил)-3,12-диимино-2,4,11,13-тетраазатетрадекандиимидамид, глюкопротамины, антимикробные поверхностно-активные четвертичные соединения, гуанидины, включая би- и полигуанидины, например 1,6-бис(2-этилгексилбигуанидгексан)дигидрохлорид, 1,6-ди(N 1,N1'-фенилдигуанид-
N 5,N5')гексантетрагидрохлорид, 1,6-ди(N 1,N1'-фенил-N1,N1'-метилдигуанид-N 5N5')гександигидрохлорид, 1,6-ди(N1 ,N1'-o-хлорфенилдигуанид-N5,N5 ')гександигидрохлорид, 1,6-ди(N1,N1 '-2,6-дихлорфенилдигуанид-N5,N5')гександигидрохлорид, 1,6-ди(N1,N1'-бета-(п-метоксифенил)дигуанид-N 5,N5')гександигидрохлорид, 1,6-ди-
(N1,N1'-альфа-метил,бета-фенилдигуанид-N 5,N5')гександигидрохлорид, 1,6-ди(N 1,N1'-п-нитрофенилдигуанид-N5 ,N5')гександигидрохлорид, омега:омега-ди
(N1,N1'-фенилдигуанид-N5 ,N5')ди-н-пропиловый эфир дигидрохлорид, омега:омега-ди(N 1,N1'-п-хлорфенилдигуанид-N5,N 5')ди-н-пропиловый эфир тетрагидрохлорид, 1,6-ди(N 1,N1'-2,4-дихлорфенилдигуанид-N5 ,N5')гексантетрагидрохлорид, 1,6-ди(N1 ,N1'-п-метилфенилдигуанид-N5,N 5')гександигидрохлорид, 1,6-ди(N1,N 1'-2,4,5-трихлорфенилдигуанид-N5,N5 ')гексантетрагидрохлорид, 1,6-ди[N1,N1 '-альфа-(п-хлорфенил)этилдигуанид-N5,N5 '] гександигидрохлорид, омега:омега-ди(N1,N 1'-п-хлорфенилдигуанид-N5,N5')-м-ксилендигидрохлорид, 1,12-ди(N1,N1'-п-хлорфенилдигуанид-N 5,N5')додекандигидрохлорид, 1,10-ди(N 1,N1'-фенилдигуанид-N5,N 5')декантетрагидрохлорид, 1,12-ди(N1,N 1'-фенилдигуанид-N5,N5')додекантетрагидрохлорид, 1,6-ди(N1,N1'-о-хлорфенилдигуанид-N 5,N5')гександигидрохлорид, 1,6-ди(N 1,N1'-о-хлорфенилдигуанид-N5,N 5')гексантетрагидрохлорид, этиленбис(1-толилбигуанид), этиленбис(п-толилбигуанид), этиленбис(3,5-диметилфенилбигуанид), этиленбис(п-трет-амилфенилбигуанид), этиленбис(нонилфенилбигуанид), этиленбис(фенилбигуанид), этиленбис(N-бутилфенилбигуанид), этиленбис(2,5-диэтоксифенилбигуанид), этиленбис(2,4-диметилфенилбигуанид), этиленбис(о-дифенилбигуанид), этиленбис(смешанный амилнафтилбигуанид), N-бутилэтиленбис(фенилбигуанид), триметиленбис(о-толилбигуанид), N-бутилтриметиленбис(фенилбигуанид) и соответствующие соли, например ацетаты, глюконаты, гидрохлориды, гидробромиды, цитраты, бисульфиты, фториды, полималеаты, N-кокосалкилсаркозинаты, фосфиты, гипофосфиты, перфтороктаноаты, силикаты, сорбаты, салицилаты, малеаты, тартраты, фумараты, этилендиаминтетраацетаты, иминодиацетаты, циннаматы, тиоцианаты, аргинаты, пиромеллитаты, тетракарбоксибутираты, бензоаты, глютараты, монофторфосфаты, перфторпропионаты, а также любые смеси указанных веществ. Кроме того, пригодными являются галогенированные производные ксилола и крезола, например, п-хлор-м-крезол или п-хлор-м-ксилол, а также природные антимикробные биологически активные вещества растительного (например, выделенные из пряных или травянистых растений), животного, а также микробиального происхождения. Предпочтительными являются антимикробно действующие поверхностно-активные четвертичные соединения, природное антимикробное биологически активное вещество растительного происхождения и/или природное анимикробное биологически активное вещество животного происхождения; крайне предпочтительным является по меньшей мере одно природное анимикробное биологически активное вещество растительного происхождения, выбранное из группы, включающей кофеин, теобромин и теофилин, а также эфирные масла, например эвгенол, тимол и гераниол, и/или по меньшей мере одно природное анимикробное биологически активное вещество животного происхождения, выбранное из группы, включающей ферменты, например белок из молока, лизоцим и лактопероксидазу, и/или по меньшей мере одно антимикробно действующее поверхностно-активное четвертичное соединение с аммониевой, сульфониевой, фосфониевой, йодониевой или арсониевой группой, пероксосоединения и хлорные соединения. Могут также использоваться вещества микробиального происхождения, так называемые бактериоцины. Предпочтительно используют глицин, производные глицина, формальдегид, соединения, легко отщепляющие формальдегид, глутардиальдегид, муравьиную кислоту и пероксиды.
При использовании предлагаемого в изобретении средства кондиционирования, например, в качестве пропиточной жидкости для кондиционирования субстрата пригоден прежде всего глутардиальдегид.
Четвертичные аммониевые соединения, пригодные в качестве антимикробных биологически активных веществ, обладают общей формулой
,
в которой R1-R4 означают одинаковые или разные алкильные остатки с 1-22 атомами углерода, аралкильные остатки с 7-28 атомами углерода или гетероциклические остатки, причем два или даже три (в случае подобного пиридину ароматического присоединения) остатка совместно с атомом азота гетероцикла образуют, например, пиридиновое или имидазолиновое соединение, и
Х- означает галогеновый, сульфатный, гидроксильный или аналогичный анион.
Для оптимального антимикробного действия предпочтительно по меньшей мере один из остатков содержит 8-18, в частности 12-16, атомов углерода.
Четвертичные аммонийные соединения могут быть получены путем взаимодействия третичных аминов с агентами аклилирования, например метилхлоридом, бензилхлоридом, диметилсульфатом, додецилбромидом, а также с этиленоксидом. Особенно легко протекает алкилирование третичных аминов с длинным алкильным остатком и двумя метильными группами; в мягких условиях посредством метилхлорида может быть также выполнено кватернирование третичных аминов с двумя длинными остатками и одной метильной группой. Амины, содержащие более трех длинных алкильных или гидроксизамещенных алкильных остатков, обладают низкой реакционной способностью, и их кватернируют предпочтительно диметилсульфатом.
Пригодными четвертичными аммонийными соединениями являются, например, хлорид бензалкония (хлорид N-алкил-N,N-диметилбензиламмония, регистрационный номер согласно "Chemical Abstracts" - CAS No 8001-54-5), бензалкон В (хлорид м,п-дихлорбензолдиметилалкиламмония с 12 атомами углерода в алкиле, CAS No 58390-78-6), хлорид бензоксония (хлорид бензилдодецилбис(2-гидроксиэтил)аммония), бромид цетримония (бромид N-гексадецил-N,N-триметиламмония, CAS No 57-09-0), хлорид бензетония (хлорид N,N-диметил-N-[2-[2-[п-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенокси]этокси]этил]бензиламмония, CAS No 121-54-0), хлориды диалкилдиметиламмония, например хлорид ди-н-дециламмония (CAS No 7173-51-5-5), бромид дидецилдиметиламмония (CAS No 2390-68-3), хлорид диоктилдиметиламмония, хлорид 1-цетилпиридиния (CAS No 123-03-5) и йодид тиазолина (CAS No 15764-48-1), а также их смеси. Особенно предпочтительными четвертичными аммониевыми соединениями являются хлориды бензалкония с алкильными остатками с 8-18 атомами углерода, в частности хлорид алкилбензилдиметиламмония с 12-14 атомами углерода в алкиле.
Галогенидами бензалкония и/или замещенными галогенидами бензалкония являются, например, следующие коммерчески доступные продукты: Barquat ® (фирма Lonza), Marquat® (фирма Mason), Variquat® (фирма Witco / Sherex) и Hyamine ® (фирма Lonza), а также Bardac® (фирма Lonza). Другими коммерчески доступными биологически активными веществами являются хлорид N-(3-хлораллил)гексаминия (например, Dowicide® и Dowicil® фирмы Dow), хлорид бензетония (например, Hyamine® 1622 фирмы Rohm & Haas), хлорид метилбензетония (например, Hyamine ® 10X фирмы Rohm & Haas), хлорид цетилпиридиния (например, цепакол хлорид фирмы Merrell Labs).
Кроме того, средства кондиционирования при необходимости могут содержать УФ-абсорберы, которые наносят на подвергнутые отделке текстильные изделия и которые повышают светостойкость волокон и/или других компонентов рецептуры. Под УФ-абсорберами подразумеваются органические вещества, способные поглощать ультрафиолетовые лучи и выделять поглощенную энергию в виде длинноволнового излучения, например тепла. Соединениями, обладающими подобными желаемыми свойствами, являются, например, эффективные благодаря безызлучательному дезактивированию соединения и производные бензофенона с находящимися в положении 2 и/или 4 заместителями. Кроме того, пригодны также замещенные бензотриазолы, например 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-гидрокси-5-(метилпропил)мононатриевая соль бензолсульфокислоты (Cibafast® H), замещенные фенилом в положении 3 акрилаты (производные коричной кислоты), при необходимости замещенные цианогруппами в положении 2 салицилаты, органические комплексы никеля, а также природные вещества, например, умбеллиферон и аутологичная урокановая кислота. Особое значение имеют производные бифенила и прежде всего стильбена, например, приведенные в европейской заявке на патент ЕР 0728749 А и коммерчески доступные под торговым наименованием Tinosorb® FD или Tinosorb® FR продукты фирмы Ciba. Пригодными УФ-абсорберами, поглощающими в области В, являются 3-бензилиденкамфора, соответственно 3-бензилиденноркамфора, и ее производные, например, приведенная в европейском патенте ЕР 0693471 В1 3-(4-метилбензилиден)камфора; производные 4-аминобензойной кислоты, предпочтительно 2-этилгексиловый эфир 4-(диметиламин)бензойной кислоты, 2-октиловый эфир 4-(диметиламин)бензойной кислоты и амиловый эфир 4-(диметиламин)бензойной кислоты; сложные эфиры коричной кислоты, предпочтительно 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, пропиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, изоамиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, 2-этилгексиловый эфир 2-циано-3,3-фенилкоричной кислоты (октокрилен); сложные эфиры салициловой кислоты, предпочтительно 2-этилгексиловый эфир салициловой кислоты, 4-изопропилбензиловый эфир салициловой кислоты, гомоментиловый эфир салициловой кислоты; производные бензофенона, предпочтительно 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенон, 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон; сложные эфиры бензальмалоновой кислоты, предпочтительно ди-2-этилгексиловый эфир 4-метоксибензмалоновой кислоты; производные триазина, в частности 2,4,6-трианилин(п-карбо-2'-этил-1'-гексилокси)-1,3,5-триазин и приведенный, например, в европейской заявке на патент ЕР 0818450 А1 октилтриазон или диоктилбутамидтриазон - продукт Uvasorb ® фирмы НЕВ; пропан-1,3-дионы, например, 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион; приведенные, например, в европейском патенте ЕР 0694521 В1 производные кетотрицикло(5.2.1.0)декана. Кроме того, пригодными являются 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислота и соответствующие соли щелочных и щелочно-земельных металлов, аммония, алкиламмония, алканоламмония и глюкаммония; сульфокислотные производные бензофенона, предпочтительно 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислота и ее соли; сульфокислотные производные 3-бензилиденкамфоры, например, 4-(2-оксо-3-борнилиденметил)бензолсульфокислота, 2-метил-5-(2-оксо-3-борнилиден)сульфокислота и их соли.
Типичными поглощающими в области А УФ-абсорберами являются прежде всего производные бензоилметана, например 1-(4'-трет-бутилфенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион, 4-трет-бутил-4'-метоксибензоилметан (продукт Parsol 1789), 1-фенил-3-(4'-изопропилфенил)пропан-1,3-дион, а также соединения енамина, приведенные, например, в немецкой заявкена патент DE 19712033 А1 (BASF). Разумеется, возможно также совместное использование поглощающих в областях А и В УФ-абсорберов.
УФ-абсорберы обычно используют в количестве от 0,01 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,03 до 1 мас.%.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемые в нем средства кондиционирования содержат поглотители запахов, предпочтительно рицинолеат цинка или циклодекстрины.
Другим предметом настоящего изобретения является способ изготовления предлагаемого в изобретении средства кондиционирования. Как указано выше, способ может быть осуществлен в принципе известными специалистам методами.
Однако для обеспечения стабильности, холодоустойчивости и морозостойкости изготавливаемого в соответствии с изобретением средства кондиционирования предпочтительным оказалось введение смягчающего соединения в реакционную смесь через насадки, для чего смягчающий компонент предварительно необходимо расплавить.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемый в нем способ отличается тем, что перед подачей в реакционную смесь смягчающий компонент пребывает в жидком, в частности расплавленном состоянии, и его подают через насадки. Предлагаемые в изобретении эстеркваты формул (а) и (b) допускают возможность выполняемой без каких-либо проблем предпочтительной подачи через насадки и при осуществлении способа могут быть отлично введены в реакционную смесь.
Введение смягчающего компонента через насадки может быть реализовано, например, путем его подачи по системе трубопроводов, например, в котел с мешалкой, в котором находится реакционная смесь, причем отдельные трубы, например, 5-10 труб, снабжены множеством отверстий, диаметр которых составляет, например, менее 1 см.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемый в нем способ отличается тем, что смягчающий компонент, криозащитное вещество и/или неорганическую соль добавляют к реакционной смеси порциями, в частности, двумя, тремя или четырьмя порциями. В данном случае под подачей порциями подразумевается, что общее количество подлежащего добавлению компонента вводят не в виде одной порции. Так, например, если общее количество добавляемого компонента составляет 600 г, то его делят, например, на три порции приблизительно одинаковой массы, то есть на три порции по 200 г.Таким образом сначала к реакционной смеси добавляют 200 г компонента, по истечении, например, пяти минут добавляют следующую порцию массой 200 г и продолжают эту процедуру до тех пор, пока не будут введены все порции.
Неожиданно было обнаружено, что порционная подача указанных компонентов обеспечивает дополнительное повышение морозостойкости и холодоустойчивости изготавливаемого в изобретении средства кондиционирования. Не декларируя конкретного теоретического тезиса, можно констатировать, что последовательное дробное добавление компонентов изготавливаемого средства кондиционирования при стабильной вязкости обеспечивает более высокую гомогенность этого средства, а следовательно, способствует повышению его морозостойкости. Согласно наблюдениям при порционном добавлении указанных выше компонентов вязкость системы возрастает в гораздо меньшей степени, нежели при их разовом добавлении. Этот вывод в особенности относится к ситуации, когда количество добавляемого смягчающего компонента превышает определенное предельное значение. Так, например, если количество добавляемого смягчающего компонента превышает 8 мас.%, то предпочтительным является его добавление порциями, предпочтительно двумя порциями, масса которых составляет соответственно 1/3 и 2/3 от общего количества добавляемого смягчающего компонента, и промежуточное перемешивание в течение около 5 минут.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемый в нем способ отличается тем, что криозащитное вещество добавляют к реакционной смеси перед добавлением отдушки.
Неожиданно было обнаружено, что добавление криозащитного средства перед добавлением отдушки обеспечивает дополнительное повышение холодоустойчивости средства кондиционирования.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемый в нем способ отличается тем, что криозащитное вещество добавляют к реакционной смеси порциями. Под порционным добавлением в данном случае подразумевается указанный выше дробный порядок добавления.
Неожиданно было обнаружено, что порционное добавление криозащитного средства обеспечивает дополнительное повышение холодоустойчивости средства кондиционирования.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемый в нем способ отличается тем, что как криозащитное вещество, так и смягчающий компонент добавляют к реакционной смеси при интенсивном перемешивании, угловая скорость которого составляет 6 м/с или более.
Неожиданно было обнаружено, что увеличение скорости перемешивания обеспечивает дополнительное повышение морозостойкости изготавливаемого в изобретении средства кондиционирования. Не декларируя конкретного теоретического тезиса, этот факт можно объяснить тем, что повышение скорости перемешивания способствует повышению гомогенности изготавливаемого средства кондиционирования, а следовательно, его стабильности, холодоустойчивости и морозостойкости. Если реакционную смесь перемешивают слишком медленно, то при добавлении криозащитного вещества и смягчающего компонента обнаруживаются неоднородности реакционной смеси, которые обусловливают, например, последующее комкование средства.
В другом особом варианте осуществления изобретения предлагаемый в нем способ отличается тем, что речь идет о непрерывном технологическом процессе. Способ, разумеется, может также осуществляться периодически.
Другим предметом настоящего изобретения является применение предлагаемого в нем средства для кондиционирования текстильных тканей, прежде всего для дополнительной промывочной обработки путем полоскания. Под кондиционированием текстильных тканей в контексте настоящего изобретения следует понимать авиважную обработку текстильных изделий, материалов и тканей. Благодаря кондиционированию текстильные изделия приобретают ряд положительных качеств, например повышенную мягкость на ощупь, оптимальный баланс блеска и окраски, уменьшение сминаемости и накопления статического электрического заряда.
Еще одним предметом настоящего изобретения является применение предлагаемого в нем средства для кондиционирования кератиновых волокон, прежде всего применение средства в косметических целях, например для косметического ухода за волосами. Благодаря кондиционированию кератиновые волокна, например человеческие волосы, приобретают ряд положительных качеств, например лучшую пригодность для расчесывания, оптимальный баланс блеска и окраски, снижение ломкости и накопления статического электрического заряда.
Другим предметом настоящего изобретения является изделие, содержащее предлагаемое в изобретении средство кондиционирования и распыляющее устройство.
Распыляющее устройство предпочтительно представляет собой приводимый в действие вручную распылитель, прежде всего выбранный из группы, включающей аэрозольный распылитель, распылитель с собственным избыточным давлением, накачиваемый распылитель и распылитель с пусковым механизмом, в частности накачиваемый распылитель и распылитель с пусковым механизмом, снабженные резервуаром из прозрачного полиэтилена или полиэтилентерефталата.
Указанные выше и подобные распылительные устройства или родственные устройства для применения средств кондиционирования являются рыночной продукцией, и для предлагаемого в изобретении применения средств кондиционирования могут использоваться любые рыночные или родственные им распылительные устройства.
Таким образом, другим предметом настоящего изобретения является способ кондиционирования текстильных тканей или кератиновых волокон, в соответствии с которым эффективное количество предлагаемого в изобретении средства кондиционирования наносят на обрабатываемый субстрат предпочтительно путем распыления, осуществляемого предпочтительно посредством указанного выше изделия. При этом под эффективным количеством подразумевается количество средства кондиционирования, позволяющее обеспечить желаемую интенсивность кондиционирования. Эффективное количество средства кондиционирования подбирают индивидуально, в зависимости от многих факторов, например типа/состояния субстрата и желаемого, соответственно намеченного результата.
В другом предпочтительном варианте осуществления указанного выше способа кондиционирования предлагаемое в изобретении средство кондиционирования распыляют, применяя прежде всего соответствующее предлагаемое в изобретении изделие, на поверхность подлежащего кондиционированию субстрата с расстояния, составляющего, в частности, от 10 до 100 см, предпочтительно от 20 до 50 см, особенно предпочтительно от 25 до 40 см, крайне предпочтительно около 30 см.
Особое преимущество указанных выше предметов изобретения, которые в самом широком смысле относятся к применению распыляющего устройства, состоит в том, что способность распыляемого средства кондиционирования к распылению сохраняется также и при низких температурах в смысле настоящего изобретения.
Примеры
Пример 1. Изготовление предлагаемого в изобретении средства кондиционирования (нефиксирующего отмывателя)
1301,5 г воды при слабом перемешивании нагревают до 70°С. Добавляют 117,7 г нагретого до 50°С продукта Rewoquat WE 18 (метосульфат ди(тальгкарбоксиэтил)гидроксиэтилметиламмония фирмы Degussa, 90% в изопропаноле). После слабого 10-минутного перемешивания усиливают его до интенсивного и добавляют еще 235,3 г нагретого до 50°С Rewoquat WE 18. Далее, не прекращая интенсивного перемешивания, добавляют 12 г растворенного в 24 г воды гексагидрата хлорида магния и вновь уменьшают интенсивность перемешивания. После 5-минутного перемешивания реакционную смесь охлаждают до 30°С, одновременно добавляя 687 г воды. Затем тремя порциями по 200 г добавляют дипропиленгликоль со слабым 5-минутным перемешиванием после введения каждой порции.
В заключение добавляют 6 г продукта Eumulgin RO 40 (этокислированное касторовое масло, 40 ЭО-единиц, поставщик фирма Cognis Deutschland GmbH), смешанного с 7,5 г гидрофобного ароматического масла, и продолжают перемешивание в течение 15 минут.
Состав смеси общей массой 2991 г, мас.%:
Метосульфат ди(тальгкарбоксиэтил)гидроксиэтилметиламмония | 10,6 (добавление двумя порциями) |
Дипропиленгликоль | 20 (добавление тремя порциями) |
MgCl2×6H2O | 0,4 |
Eumulgin RO 40 | 0,2 |
Гидрофобное ароматическое масло | 0,25 |
Изопропанол (в составе Rewoquat WE 18) | 1,2 |
Вода | До 100 |
Продукт при комнатной температуре (20°С) обладает отличной диспергируемостью.
Испытание пригодности для хранения
Хранение при комнатной температуре (20°С) ( = вязкость)
(20°С / после 1 дня хранения) = 25 мПа·с, отличная диспергируемость.
(20°С / после 2 дней хранения) = 25 мПа·с, отличная диспергируемость.
(20°С / после 5 дней хранения) = 25 мПа·с, отличная диспергируемость.
(20°C / после 7 дней хранения) = 30 мПа·с, отличная диспергируемость.
(20°С / после 60 дней хранения) = 25 мПа·с, очень высокая диспергируемость.
Хранение на морозе
(4 дня хранения при -13°С, затем 4 дня хранения при 20°С)=160 мПа·с, очень высокая диспергируемость.
(5 дней хранения при -16°С, затем 4 дня хранения при 20°С)=250 мПа·с, высокая диспергируемость.
После испытания пригодности продукта для хранения не наблюдалось его разделения на фазы, гелеобразования, осаждения или аналогичных явлений. Мутный нефиксирующий отмыватель не затвердевал при температуре -16°С.
Диспергируемость испытуемого мутного нефиксирующего отмывателя оценивают, используя следующую методику.
В химический стакан емкостью 150 мл наливают 75 мл холодной воды из водопровода. В стакан добавляют 25 мл испытуемого нефиксирующего отмывателя и выполняют визуальную оценку диспергируемости.
Вязкость ( ) измеряли посредством вискозиметра Брукфильда типа RV при 20 об/мин и 20°С (валик 1).
Пример 2. Предлагаемое в изобретении средство кондиционирования (нефиксирующий отмыватель)
Способ изготовления композиции аналогичен примеру 1.
Состав средства, мас.%:
Метосульфат ди(тальгкарбоксиэтил)гидроксиэтилметиламмония | 10 (добавление двумя порциями) |
Дипропиленгликоль | 20 (добавление тремя порциями) |
MgCl2·6H2O | 0,4 |
Eumulgin RO 40 | 0,125 |
Гидрофобное ароматическое масло | 0,5 |
Изопропанол (в составе Rewoquat WE 18) | 1,1 |
Вода | До 100 |
Мутный нефиксирующий отмыватель при комнатной температуре (20°С) обладает отличной диспергируемостью.
Хранение при комнатной температуре (20°С)
(20°С/после 7 дней хранения) = 25 мПа·с, отличная диспергируемость.
Хранение на морозе
(4 дня хранения при -16°С, затем 4 дня хранения при 20°С) = 275 мПа·с, высокая диспергируемость.
После испытания пригодности продукта для хранения не наблюдалось его разделения на фазы, гелеобразования, осаждения или аналогичных явлений. Средство кондиционирования не затвердевало при температуре -16°С.
Дополнительные примеры морозостойкого средства кондиционирования
Сравнительный пример 3 (без добавления этоксилата спирта), мас.%:
метосульфат ди(тальгкарбоксиэтил)гидроксиэтилметиламмония | 10 |
Дипропиленгликоль | 22,57 |
MgCl 2·6Н2O | 0,4 |
Краситель | 0,0284 |
Гидрофобное ароматическое масло | 0,8 |
Антипенное средство | 0,012 |
Вода | от 100 |
Вязкозть (измеренная посредством вязкозиметра Брукфильда типа RV (Brookfield-Viskosimeter Тур RV) при 20 об/мин, шпиндель 1) свежеприготовленного продукта при 20°С составляет 25 мПа·с. После 7 дней хранения вязкость осталась равной 25 мПа·с. Однако после цикла замораживания более 4 дней при минус 16°С с последующей фазой размораживания (4 дня при 20°С) вязкость составлила 1500 мПа·с.
Пример 4
метосульфат ди(тальгкарбоксиэтил)гидроксиэтилметиламмония | 10 мас.% |
Дипропиленгликоль | 21,78 мас.% |
Этоксилированное касторовое масло с 40 ЭО* | 0,20 мас.% |
MgCl 2·6Н2О | 0,4 мас.% |
Краситель | 0,0284 мас.% |
Гидрофобное ароматическое масло | 0,25 мас.% |
Антипенное средство | 0,012 мас.% |
Вода | от 100 мас.% |
Вязкозть (измеренная посредством вязкозиметра Брукфильда типа RV при 20 об/мин. Шпиндель 1) свежеприготовленного продукта при 20°С составляет 25 мПа·с. После 7 дней хранения вязкость равнялась 30 мПа с.После цикла замораживания более 4 дней при минус 16°С с последующей фазой размораживания (5 дней при 20°С) вязкость составляла 250 мПа·с. В обоих случаях установлена хорошая диспергируемость продукта в воде.
Пример 5
метосульфат ди(тальгкарбоксиэтил)гидроксиэтилметиламмония | 10 мас.% |
Дипропиленгликоль | 21,77 мас.% |
Этоксилированное касторовое масло с 40 ЭО* | 0,125 мас.% |
MgCl 2·6Н2O | 0,4 мас.% |
Краситель | 0,0284 мас.% |
Гидрофобное ароматическое масло | 0,5 мас.% |
Антипенное средство | 0,012 мас.% |
Вода | от 100 мас.% |
Вязкость (измеренная посредством вязкозиметра Брукфильда типа RV при 20 об/мин. Шпидель 1) свежеприготовленного продукта при 20°С составляет 25 мПа·с. После 7 дней хранения вязкость все еще равнялась 25 мПа·с. После цикла замораживания более 4 дней при минус 16°С с последующей фазой размораживания (5 дней при 20°С) вязкость составляла 275 мПа·с. Более того, установлена хорошая диспергируемость продукта в воде.
* Торговый продукт Eumulgin® 40 фирмы Cognis, DE.
Класс C11D1/62 четвертичные аммониевые соединения