способ переработки концентратов природного урана
Классы МПК: | C22B60/02 получение тория, урана или других актиноидов C22B3/38 содержащие фосфор |
Автор(ы): | Дорда Феликс Анатольевич (RU), Балахонов Вячеслав Григорьевич (RU), Тинин Василий Владимирович (RU), Короткевич Владимир Михайлович (RU), Козырев Анатолий Степанович (RU), Лазарчук Валерий Владимирович (RU), Шикерун Тимофей Геннадьевич (RU), Шамин Виктор Иванович (RU) |
Патентообладатель(и): | Открытое акционерное общество "Сибирский химический комбинат" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2007-08-13 публикация патента:
10.07.2009 |
Изобретение относится к способу переработки концентратов природного урана и может быть использовано в технологии их переработки до оксидов урана или гексафторида урана энергетического назначения. Способ включает выщелачивание концентрата урана раствором азотной кислоты, экстракцию урана трибутилфосфатом в углеводородном разбавителе. Экстракцию урана ведут до 85-92%-ного насыщения экстрагента ураном. Затем осуществляют промывку экстракта частью упаренного реэкстракта, содержащего 450-500 г/л урана, которую ведут в режиме предельного (до 119-120 г/л урана) насыщения экстрагента ураном. После промывки проводят реэкстракцию урана. Промывной раствор, полученный после промывки экстракта урана, объединяют с раствором урана от выщелачивания концентратов и после корректировки по содержанию азотной кислоты и урана смешанный раствор направляют на экстракцию. Промывку экстракта осуществляют при соотношении потоков О:В=(15-20):1. Содержание азотной кислоты в растворах урана, направляемых на экстракцию, составляет 0,5-0,8 моль/л. Техническим результатом изобретения является повышение степени очистки урана от молибдена. 3 з.п. ф-лы, 4 табл.
Формула изобретения
1. Способ переработки концентратов природного урана, включающий выщелачивание концентрата урана раствором азотной кислоты, экстракцию урана трибутилфосфатом в углеводородном разбавителе, промывку экстракта с использованием реэкстракта и реэкстракцию урана, отличающийся тем, что экстракцию урана ведут до 85-92%-ного насыщения экстрагента ураном, а промывку экстракта осуществляют частью реэкстракта урана, упаренного до содержания 450-500 г/л урана, в режиме предельного насыщения экстрагента ураном до содержания урана в экстракте 119-120 г/л.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что промывной раствор, полученный после промывки экстракта урана, объединяют с раствором урана от выщелачивания концентратов и после корректировки по содержанию азотной кислоты и урана объединенный раствор направляют на экстракцию.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что промывку экстракта осуществляют при соотношении потоков О:В=(15-20):1.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержание азотной кислоты в растворах урана, направляемых на экстракцию, составляет 0,5-0,8 моль/л.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способам переработки концентратов природного урана и может быть использовано в технологии их переработки до оксидов урана или гексафторида урана энергетического назначения.
Известен способ переработки концентратов природного урана, который заключается в следующем. Соединения урана выщелачивают раствором азотной кислоты с избыточной кислотностью 20-30 г/л, после чего осуществляют экстракцию урана раствором 30-40% ТБФ в углеводородном разбавителе при отношении потока органического раствора к потоку водного О:В=2,5:1. Экстракт, содержащий 100-140 г/л урана (83-87% от предельного насыщения экстрагента ураном), отмывают от примесей 60-240 г/л раствором азотной кислоты при отношении потока органического раствора к потоку промывного О:В=10:1. Промывной раствор, выходящий из промывного блока, подсоединяют к исходному раствору в экстракционном блоке. Реэкстракцию урана осуществляют при 60°С подкисленной водой при отношении потоков О:В=1:(1-2). Водный раствор урана, содержащий 50-115 г/л урана (реэкстракт), направляют на операции денитрации раствора уранилнитрата или осаждение полиураната аммония либо пероксида урана с дальнейшим прокаливанием их до оксида урана. Органический раствор, выходящий из реэкстракционного блока, после карбонатной промывки возвращают в экстракционный блок. (Н.С.Тураев, И.И. Жерин. Химия и технология урана. - М.: Издательский дом «Руда и металлы», 2006, - 315-316 с.).
Недостатками способа являются:
- относительно низкое содержание урана в исходном растворе 250-350 г/л, что снижает удельную производительность экстракционной установки, увеличивает объем водно-хвостовых растворов и затраты на подготовку их к захоронению;
- низкое насыщение экстрагента ураном в промывном блоке экстракционной установки при переработке концентратов природного урана с большим содержанием примесей не обеспечивает достаточную очистку урана от примесей; вследствие этого содержание примесей в гексафториде урана (ГФУ) для обогащения превышает допустимые ASTM С 787-03 значения;
- применение на операции промывки экстракта урана растворов, содержащих 60-240 г/л азотной кислоты, дает незначительный эффект по очистке урана от примесей, кроме того, приводит к увеличению содержания азотной кислоты в водно-хвостовых растворах, что требует дополнительных затрат на подготовку их к захоронению.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ переработки концентратов природного урана, который включает следующие операции (прототип).
Концентрат выщелачивают 40%-ным раствором азотной кислоты. В готовой пульпе обычно содержится урана 350-450 г/л, концентрация свободной азотной кислоты 0,8-1,8 моль/л. Экстракцию урана ведут (30±2) об.% раствором трибутил-фосфата в углеводородном разбавителе. Экстракт содержит урана около 95 г/л, рафинат - меньше 0,1 г/л. Экстракт урана промывают для удаления примесей при соотношении потоков О:В, равном 10:1, причем в качестве промывного раствора используют «готовый раствор» со стадии реэкстракции - реэкстракт, содержание в нем урана около 115 г/л. Органический раствор, выходящий из промывной колонны, содержит урана около 90 г/л, а водный раствор после промывки им экстракта содержит урана около 165 г/л - этот раствор добавляется к пульпе, полученной после растворения концентратов урана, перед подачей ее в экстракторы. Из промытого экстракта реэкстрагируют уран при соотношении 0:В=0,8:1, в качестве реэкстрагирующего раствора используют слабокислый конденсат от упаривания реэкстракта на стадии производства оксидов урана (Ч.Харрингтон, А.Рюэле. Технология производства урана. - М.: Госатомиздат, 1961, сс.178-186).
Невысокое насыщение ураном экстрагента на стадии экстракции (95 г/л, 79,1% насыщение экстрагента ураном) и на стадии промывки экстракта (90 г/л, 75% насыщение экстрагента ураном) не обеспечивает очистку от ряда примесей, содержание которых в гексафториде урана (ГФУ) для обогащения регламентируется нормами ASTM С 787-03.
Задачей изобретения является повышение степени очистки урана от молибдена и вольфрама при экстракционной переработке азотнокислых растворов природного урана с тем, чтобы содержание этих примесей в реэкстрактах урана не превышало значений, допустимых ASTM С 787-03 для примесей в ГФУ для обогащения.
Решение этой задачи достигается тем, что в способе переработки концентратов природного урана, включающем выщелачивание концентрата урана раствором азотной кислоты, экстракцию урана трибутилфосфатом в углеводородном разбавителе, промывку экстракта с использованием реэкстракта и реэкстракцию урана, экстракцию урана ведут до 85-92%-ного насыщения экстрагента ураном, а промывку экстракта осуществляют частью реэкстракта урана, упаренного до содержания 450-500 г/л урана, в режиме предельного насыщения экстрагента ураном до содержания урана в экстракте 119-120 г/л.
Промывной раствор, полученный после промывки экстракта урана, объединяют с раствором урана от выщелачивания концентратов, и после корректировки по содержанию азотной кислоты и урана объединенный раствор направляют на экстракцию.
Промывку экстракта осуществляют при соотношении потоков О:В=(15-20):1.
Содержание азотной кислоты в растворах урана, направляемых на экстракцию, составляет 0,5-0,8 моль/л.
Способ осуществляют следующим образом.
Выщелачивают концентрат природного урана раствором азотной кислоты с получением пульпы, из которой после отделения нерастворимого остатка получают раствор урана. Раствор урана, содержащий 400-450 г/л урана и 0,5-0,8 г/л азотной кислоты, направляют на экстракцию 30%-ным трибутилфосфатом (ТБФ) в углеводородном разбавителе. Экстракцию проводят до 85-92%-ного насыщения экстрагента ураном. Экстракт промывают концентрированным раствором урана в режиме предельного насыщения экстрагента ураном до содержания урана в экстракте 119-120 г/л, при этом для промывки используют часть реэкстракта, предварительно упаренного до 450-500 г/л урана, при отношении потока органического раствора к потоку водного О:В=(15-20):1. Из промытого экстракта осуществляют реэкстракцию урана раствором слабой азотной кислоты (можно использовать конденсат от операции упаривания реэкстракта) при отношении потоков органического раствора к водному О:В=1:(1-1,2) при температуре 40-70°С. Реэкстракт направляют на упаривание и далее на переработку до оксидов урана или ГФУ.
Водный раствор, полученный из промывного раствора на операции промывки, объединяют с раствором урана от выщелачивания концентратов урана, объединенный раствор после корректировки по содержанию урана и азотной кислоты направляют на стадию экстракции.
Предлагаемый способ опробован на лабораторной установке по переработке концентратов природного урана. В качестве исходного материала применяли концентрат урана, соответствующий по составу «Техническим требованиям для концентрата урана ASTM C967-87».
Пример.
Растворы урана получали путем выщелачивания концентратов природного урана растворами азотной кислоты и отделения их от нерастворимых остатков. В первом растворе содержание урана и азотной кислоты составляло 400 г/л и 1 моль/л соответственно (способ-прототип, опыт 1), во втором растворе содержание урана - 400 г/л, азотной кислоты - 0,5 моль/л (заявляемый способ, опыт 2).
Экстракционная переработка растворов урана осуществлялась на лабораторной экстракционной установке, состоящей из центробежных экстракторов, в следующих режимах проведения основных операций:
экстракция - 7 центробежных экстракторов, отношение потока исходного раствора к потоку органического выбиралось из насыщения экстрагента ураном 95 г/л по способу-прототипу и 110 г/л по предлагаемому способу;
промывка экстракта - 4 центробежных экстрактора, отношение потока органического раствора к потоку промывного при переработке растворов урана по способу-прототипу О:В=10:1, при переработке растворов урана по предлагаемому способу О:В=20:1;
реэкстракция урана - 13 центробежных экстракторов, температура - 70°С.
Экстрагент - 30% ТБФ в углеводородном разбавителе.
Состав исходных, промывных и реэкстрагирующих растворов приведен в таблице 1.
Содержание в исходных растворах примесей, от которых требуется очистить уран, приведено в таблице 2. Там же приведено допустимое требованиями ASTM С 787-03 содержание примесей в ГФУ для обогащения.
Таблица 1- Состав исходных, промывных и реэкстрагирующих растворов | ||||
Раствор | Переработка по способу-прототипу | Переработка по предлагаемому способу | ||
U, г/л | HNO3 , моль/л | U, г/л | HNO3, моль/л | |
Исходный раствор | 400 | 1,0 | 400 | 0,5 |
Промывной раствор | 115 | 0,10 | 450 | 0,18 |
Реэкстрагирующий раствор | ![]() | 0,05 | ![]() | 0,05 |
Таблица 2 - Содержание в исходных растворах примесей, от которых требуется очистка урана | |||
Элемент | Содержание в исходном растворе, % к урану | Требуемое ASTM С 787-03 содержание примесей в ГФУ для обогащения, %к урану | Требуемый коэффициент очистки урана от примесей |
Mo | 0,06 | 0,00014 | 428,6 |
Ti | 0,005 | 0,00010 | 50 |
V | 0,004 | 0,00014 | 28,5 |
W | 0,002 | 0,00014 | 14,3 |
Al | 0,030 | Содержание элементов, образующих нелетучие фториды, - не более 300 мкг/г U | |
Ca | 0,033 | ||
Fe | 0,030 | ||
Mn | 0,01 | ||
Th | 0,003 | ||
Zr | 0,001 |
Содержание урана и азотной кислоты в технологических продуктах по способу-прототипу и предлагаемому способу приведено в таблице 3, содержание примесей в экстрактах и реэкстрактах урана по способу-прототипу и предлагаемому способу, а также коэффициенты очистки от примесей приведены в таблице 4.
Таблица 3 - Содержание урана и азотной кислоты в технологических продуктах | |||
Продукт | Содержание | Опыт 1 | Опыт 2 |
Экстракт U | U, г/л | 94,9 | 109,8 |
Водно-хвостовой раствор | U, г/л | 0,01 | 0,01 |
HNO3, моль/л | 0,8 | 0,4 | |
Экстракт U после промывки | U, г/л | 90,2 | 119,2 |
Реэкстракт U | U, г/л | 115 | 120 |
HNO 3, моль/л | 0,05 | 0,05 | |
Органический раствор из блока реэкстракции | U, г/л | 0,7 | 0,9 |
Из данных, приведенных в таблицах 2 и 4, следует, что при насыщении экстрагента ураном 94,9 г/л, соответствующем насыщению экстрагента ураном в способе-прототипе (79,1) %, коэффициенты очистки урана от молибдена и вольфрама составили 30 и 6,6. Увеличение насыщения экстрагента ураном на операции экстракции до 109,8 г/л по предлагаемому способу увеличило коэффициент очистки урана от молибдена до 60, от вольфрама до 10.
В результате промывки экстракта в режиме предельного насыщения экстрагента ураном (119-120 г/л), концентрированным (450-500 г/л) раствором урана (упаренный реэкстракт), получена большая по сравнению со способом-прототипом очистка урана от молибдена и вольфрама (таблица 4). Так, в способе-прототипе содержание молибдена и вольфрама в реэкстракте уменьшилось по сравнению с содержанием в экстракте соответственно в 3,3 раза и в 1,5 раза, а в заявляемом способе - более чем в 10 раз и более чем в 2 раза соответственно.
Суммарный коэффициент очистки урана (экстракция+промывка) составил от молибдена 100 по способу-прототипу и >600 по предлагаемому способу, от вольфрама - 10 по способу-прототипу и >20 по предлагаемому способу.
Таким образом, содержание примесей в реэкстрактах урана в заявляемом способе соответствовало требованиям ASTM С 787-03 по содержанию примесей в ГФУ для обогащения.
Класс C22B60/02 получение тория, урана или других актиноидов
Класс C22B3/38 содержащие фосфор