способ сорбционного извлечения урана из сернокислотных растворов и пульп
Классы МПК: | C22B60/02 получение тория, урана или других актиноидов C22B3/24 адсорбцией на твердых веществах, например экстракцией твердыми смолами |
Автор(ы): | Шаталов Валентин Васильевич (RU), Пеганов Владимир Алексеевич (RU), Молчанова Татьяна Викторовна (RU), Зорина Ада Ивановна (RU), Балановский Николай Владимирович (RU) |
Патентообладатель(и): | Российская Федерация, от имени которой выступает государственный заказчик-Федеральное агентство по атомной энергии (RU), Открытое акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2008-01-30 публикация патента:
20.08.2009 |
Изобретение относится к гидрометаллургии и может быть использовано в сорбционной технологии извлечения урана из растворов и пульп, полученных в результате сернокислотного выщелачивания. Способ включает сорбционное извлечение урана из сернокислотных растворов и пульп контактированием со слабоосновным полиакрилатным анионитом, модифицированным диметилсульфатом до образования 30-70% сильноосновных групп. Модифицирование анионита ведут при pH 6-8. Техническим результатом является значительное (в 1,5-2 раза) повышение емкости анионита и скорости сорбционного поглощения урана, что обеспечивает повышение эффективности процесса в целом. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
Формула изобретения
1. Способ сорбционного извлечения урана из сернокислотных растворов и пульп, включающий их контактирование с полиакрилатным анионитом, отличающийся тем, что контактирование ведут с полиакрилатным анионитом, модифицированным диметилсульфатом до образования 30-70% сильноосновных групп.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что модифицирование анионита ведут при pH 6-8.
Описание изобретения к патенту
Заявляемый способ относится к гидрометаллургии и может быть использован в сорбционной технологии извлечения урана из растворов и пульп, полученных в результате сернокислотного выщелачивания урановых руд.
Известен сорбционный способ извлечения урана из растворов и пульп, полученных от сернокислотного выщелачивания урановых руд, на сильноосновных анионитах (Б.В.Громов. Введение в технологию урана. М.: Атомиздат, 1978, с.127-131). Способ характеризуется использованием дорогостоящих сильноосновных анионитов с экологически опасной и сложной технологией синтеза, включая применение особо вредных реагентов и переделов: канцерогенного монохлордиметилового эфира и операции хлорметилирования, проводимой в традиционном производстве полистирольных анионитов.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому способу является способ сорбционного извлечения урана из сернокислых растворов и пульп на полиакрилатных анионитах (Патент РФ № 2259412, МПК С22В 60/02).
Недостатками известного способа являются низкие емкости по урану слабоосновных полиакрилатных анионитов и низкая скорость сорбционного поглощения урана.
Техническим результатом является повышение емкости полиакрилатного анионита и скорости сорбционного поглощения урана.
Технический результат достигается за счет того, что по способу сорбционного извлечения урана из сернокислотных растворов и пульп ведут их контактирование с полиакрилатным анионитом, модифицированным диметилсульфатом до образования 30-70% сильноосновных групп.
Модифицирование анионита проводят при pH 6-8.
Нижний предел содержания сильноосновных групп ограничивается тем, что не достигаются эффекты повышения емкости анионита и повышения скорости сорбционного поглощения урана. Верхний предел содержания сильноосновных групп определяется незначительным повышением емкости анионита (не более 0,1%).
Нижний предел рН 6 модифицирования определяется понижением скорости реакции и повышением концентрации метилсодержащих кислот, а верхний предел - рН 8 ограничен расходом нейтрализующего карбоната калия.
Методика синтеза анионита.
В колбу емкостью 1 л загружают 300 мл полиакрилатного анионита Россион-25, заливают 250 мл метанола, охлаждают до 5°С и в течение 6 часов постепенно прибавляют стехиометрическое количество либо чистого диметилсульфата, либо его 20-80%-ный раствор в метаноле. В течение всего процесса поддерживают pH 6-8 путем постоянного добавления необходимого количества раствора карбоната калия для нейтрализации метилсерной кислоты. По окончании процесса маточный раствор отжимают, анионит промывают водой и переводят в сульфатную форму 5%-ным раствором серной кислоты.
Способ реализуется следующим образом.
Пример.
Проводили оценку технологических сорбционных свойств по способу-прототипу и заявляемому в сопоставимых условиях на полиакрилатном анионите Россион-25 партия 4 и модифицированном различным содержанием сильноосновных групп в анионите Россион-25-А65.
Определены зависимости степени насыщения анионитов от равновесной концентрации урана в растворе и продолжительности контакта ионитов с раствором.
Изучение основных сорбционных характеристик осуществляли статическим методом на модельных растворах сульфата уранила (концентрация урана 1 г/л) на фоне сульфата натрия с концентрацией 50 г/л. Зависимости сорбционной емкости (EU) от концентрации урана (CU) в растворе исследовали при величине pH 3 и продолжительности контакта фаз 24 часа. Различные концентрации урана в растворе создавали путем варьирования соотношения навесок анионитов и объемов раствора.
Данные приведены в табл.1 и 2.
Таблица 1 | ||||||
Зависимости степени насыщения анионитов от равновесной концентрации урана в растворе | ||||||
Заявляемый способ | ||||||
Соотношение ионит: раствор | Содержание сильноосновных групп, % | |||||
30 | 50 | 70 | ||||
Сорбционные показатели | ||||||
CU, г/л | EU, мг/г | CU, г/л | EU, мг/г | CU, г/л | EU, мг/г | |
1:1000 | 0,88 | 139,7 | 0,87 | 156,0 | 0,86 | 162,8 |
1:200 | 0,38 | 124,7 | 0,33 | 139,2 | 0,27 | 145,3 |
1:100 | 0,16 | 83,8 | 0,09 | 93,6 | 0,043 | 97,7 |
1:50 | 0,10 | 44,7 | 0,029 | 49,3 | 0,02 | 50,0 |
1:25 | 0,08 | 22,8 | 0,007 | 25,5 | 0,004 | 25,4 |
1:10 | 0,02 | 10,0 | 0,0028 | 10,23 | 0,0015 | 10,26 |
1:5 | 0,018 | 5,01 | 0,0012 | 5,1 | 0,001 | 5,13 |
Способ-прототип | ||||||
Соотношение ионит: раствор | Сорбционные показатели | |||||
CU, г/л | EU, мг/г | |||||
1:1000 | 0,84 | 79,6 | ||||
1:200 | 0,56 | 67,7 | ||||
1:100 | 0,32 | 56,4 | ||||
1:50 | 0,14 | 36,6 | ||||
1:25 | 0,05 | 20,4 | ||||
1:10 | 0,024 | 8,96 | ||||
1:5 | 0,010 | 4,27 |
Таблица 2 | ||||
Кинетика сорбции урана | ||||
, ч. | Образец анионита | |||
Россион-25 п.4 | Россион-25-А65 | |||
CU, г/л | EU, мг/г | CU, г/л | EU, мг/г | |
0,083 | 0,86 | 12,3 | 0,95 | 16,8 |
0,25 | 0,83 | 18,1 | 0,88 | 31,2 |
0,5 | 0,82 | 24,2 | 0,82 | 43,2 |
1,0 | 0,73 | 34,7 | 0,73 | 60,6 |
3,0 | 0,66 | 46,6 | 0,45 | 90,2 |
6,0 | 0,62 | 56,1 | 0,34 | 111,4 |
24,0 | 0,56 | 67,7 | 0,20 | 139,2 |
Таким образом, использование для сорбции урана из сернокислотных растворов и пульп полиакрилатного анионита, модифицированного сильноосновными группами, позволяет значительно (в 1,5-2 раза) повысить емкость анионита и скорость сорбционного поглощения урана, что обеспечит повышение эффективности процесса в целом.
Класс C22B60/02 получение тория, урана или других актиноидов
Класс C22B3/24 адсорбцией на твердых веществах, например экстракцией твердыми смолами