способ биоцидной обработки кожевенного полуфабриката

Формула изобретения

1. Способ биоцидной обработки кожевенного полуфабриката нанесением на материал водной композиции, содержащей 0,035-0,09 г/л катамина АБ и иодида калия, взятых в соотношении 10:1, и 0,03-0,06 г/л препарата наноразмерных частиц серебра в виде водной дисперсии с концентрацией по Ag⁺ 0,15-1,5 мас.%, размером наночастиц 5-20 нм и максимальной оптической плотностью в области длин волн 315-540 нм, при этом компоненты композиции наносят одновременно или последовательно с интервалом 5 мин при 30°С и общей продолжительности обработки 10 мин.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что водную композицию наносят на лицевую поверхность полуфабриката методом распыления.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что водную композицию наносят на материал импрегнированием на величиной машине при расходе водной композиции 90-100 г/м ² на полуфабрикат из свиного сырья и 100-120 г/м² на полуфабрикат из крупного рогатого скота.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что водную композицию наносят на материал в процессе его последней промывки в барабане с жидкостным коэффициентом, равным 3.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к химической технологии волокнистых материалов, в частности к биоцидной обработке кожевенных полуфабрикатов.

Для обеспечения биозащищенности натуральных волокон и изделий из них применяют самые разнообразные химические соединения на основе четвертичных аммониевых оснований.

Известен способ обработки натуральных текстильных материалов антимикробным водным составом, включающим алкилдиметилбензил амонийхлорид (катамин АБ) и иодид калия (патент РФ № 2178029, опубл. 10.01.2002, D06M 11/13).

Недостатком способа является высокий расход биоцидных препаратов, неблагоприятное побочное действие, проявляющееся при эксплуатации готовых изделий, загрязнение окружающей среды и недостаточный спектр антимикробного действия.

Известен способ обработки кожи введением катамина ХА алкилдиметилаллиламмонийхлорида на стадии ее крашения. Данный продукт используют в качестве ингибитора кислотной коррозии (патент РФ 2096468, 20.11.1997, D06P 3/32).

Известен способ противоплесневой обработки кожи пропиткой ее водорастворимым антисептиком сополимером NjN-диметил -, N,N-диаллиламмонийхлорида с двуокисью серы (патент РФ 2151193, 20.06.2000, С14С 9/00). Недостатком способа является высокий расход противоплесневого препарата, недостаточный спектр антимикробного действия.

Известен способ антимикробной обработки материала, согласно которому полимерный субстрат очищают с помощью химических реагентов, промывают водой. Затем обрабатывают водным раствором олова, отмывают от избытка соли водой и обрабатывают водным раствором соли серебра в присутствии восстановителя. При этом получают тонкий слой, содержащий наночастицы серебра. Полученный слой стабилизируют в растворе, содержащем хлориды золота или платиновых металлов, промывают и сушат на воздухе (патент США № 6224983, опубл. 01.05.2001).

Недостатком способа является высокая стоимость полученного материала, использование химических восстановителей в процессе получения, из-за чего процесс оказывается нестабильным.

Ближайшим аналогом заявляемого способа является способ жидкостной обработки кожевенного полуфабриката, включающий процессы жирования и антимикробной обработки с расходом антимикробного препарата до 4% от массы полуфабриката. В качестве антимикробного препарата используют оксидифенил - 1,5-2,0%, 2,4,5-трихлорфенол- 0,75-1,0% или ингибитор древесно-смоляной 3-4%. Продолжительность обработки 2-3 часа при жидкостном коэффициенте (ЖК) - 1 и температуре 45-50°С («Единая методика производства юфти обувной и шорно-седельной хромсинтанотаннидного дубления из шкур крупного рогатого скота для поставки по Госзаказу». М.: ЦНИИТЭИ Легпром, 1987 г.).

Недостатком способа является высокий расход антимикробного препарата и узкий спектр его действия.

Технической задачей предлагаемого изобретения является повышение и расширение спектра действия биоцидных обработок и сокращение расхода препарата.

Поставленная задача решается за счет того, что биоцидную обработку кожевенного полуфабриката осуществляют нанесением на него водной композиции, содержащей 0,035-0,09 г/л катамина АБ и иодида калия, взятых в соотношении 10:1, и 0,03-0,06 г/л препарата наноразмерных частиц серебра в виде водной дисперсии с концентрацией по Ag⁺ 0,15-1,5 мас.%, pH 8-9, размером наночастиц 5-20 нм, и максимальной оптической плотностью в области длин волн 315-540 нм, с жидкостным коэффициентом, равным 2, при этом компоненты композиции наносят одновременно или последовательно с интервалом 5 минут.

Антимикробную обработку осуществляют или при последней водной промывке полуфабриката в барабане при жидкостном коэффициенте (ЖК) - 2, или путем нанесения биоцидной композиции на лицевую поверхность полуфабриката на распылительном агрегате, или импрегнированием на проходной валичной машине с расходом 90-120 г/м² на полуфабрикат из свиного сырья и 100-120 г/м² на полуфабрикат из крупного рогатого скота.

Способ осуществляют следующим образом.

Кожевенный полуфабрикат, предназначенный для подкладки обуви из сырья крупного рогатого скота или свиного, после процессов крашения, жирования и 1-й промывки, на стадии 2-й промывки обрабатывают водной композицией биоцидного препарата, включающего водную дисперсию наноразмерных частиц серебра с концентрацией 0,03-0,06 г/л в биоцидном препарате, считая на сухой остаток и водный раствор катамина АБ и иодида калия при соотношении 10:1 с концентрацией 0,035-0,09 г/л в биоцидном препарате, считая на сухой остаток препарата. Обработку проводят при температуре 30°С в течение 10 мин. Затем после пролежки и отжим - разводки полуфабрикат сушат в свободном состоянии до влажности 14-16% в соответствии с методикой производства кожи для подкладки обуви.

Возможно нанесение биоцидной композиции на лицевую поверхность кожевенного полуфабриката методом распыления или импрегнированием на проходной валичной машине с последующими вылеживанием и сушкой до влажности 14-16%.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Обработку кожевенного хромового полуфабриката выполняют в подвесном барабане при ЖК - 2 и температуре 30°С. После крашения, жирования и первой промывки воду сливают. На стадии 2-й промывки в барабан с полуфабрикатом заливают воду до ЖК - 2 и вводят водную дисперсию наноразмерных частиц серебра с концентрацией по Ag⁺ 0,15 мас.% и pH 8-9 до концентрации 0,03 г/л. Вращение барабана осуществляют 5 мин, после чего вводят водный раствор катамина АБ и иодида калия до общей концентрации биоцидного препарата 0,11 г/л, считая на сухой остаток. Вращение барабана осуществляют еще 5 мин и производят слив. После пролежки и отжим-разводки полуфабрикат сушат в свободном состоянии до влажности 14-16%.

Пример 2. Обработку кожевенного полуфабриката выполняют в барабане при ЖК - 2, температуре 30°С. В барабан с полуфабрикатом заливают воду до ЖК - 2 и вводят последовательно водную дисперсию наноразмерных частиц серебра с концентрацией Ag+1,5 мас.% до концентрации 0,06 г/л и водную систему катамин АБ + иодид калия до общей концентрации биоцидных компонентов в растворе 0,15 г/л, считая на сухой остаток. Вращение барабана осуществляют 10 мин, затем сливают как в примере 1.

Пример 3. Обработку кожевенного полуфабриката производят на валичной машине импрегнированием биоцидной композицией, содержащей 0,03 г/л препарата наноразмерных частиц серебра с концентрацией Ag+ 0,15 мас.%, водную систему катамин АБ и иодид калия с концентрацией 0,035 г/л. Расход для полуфабриката из крупного рогатого скота - 100-120 г/м² . Расход для полуфабриката из свиного сырья 90-100 г/м² . Время импрегнирования 2 мин. Температура 30°С. Дальнейшую обработку проводят в соответствии с примером 1.

Исследования антимикробных свойств проводились на образцах материалов, содержащих в структуре наночастицы серебра и кластера катамина АБ с йодистым калием.

Использовались штаммы бактерий Staphylococcus aureus и Escherichia coli, которые наносились на образцы из расчета 10⁴ КОЕ на 1 см² площади. Образцы с повышенной влажностью 90% помещались в термостат при 37°C на 2 и 7 суток. После высевания с плотной питательной средой TSA (триптиказо-соевый агар) пробы инкубировались 48 ч при 37°С.

Результаты представлены в таблице.

Таблица
Сравнительная характеристика биоцидной активности кожи для подкладки обуви, обработанной составами.
Пример	Количество состава масс, % (активной части) введенного в кожевенный полуфабрикат	Содержание тест-культур бактерий на образцах кожи, КОЕ на 1 см
Staphylococcus aureus	Escherihia coli
2 сутки	7 сутки	2 сутки	7 сутки
1	0,039	не обнар.	не обнар.	не обнар.	не обнар.
2	0,066	не обнар.	не обнар.	не обнар.	не обнар.
3	0,003	не обнар.	не обнар.	не обнар.	не обнар.
Прототип: 2-оксидифенил 2,4,5-трихлорфенол ингибитор древесно-смоляной	1,5-2,0 0,75-1,0 3-4	200	100	100	50