дисперсные азокрасители

Формула изобретения

1. Краситель формулы I



где D - группа формулы (IIa)



где Т¹, Т² и Т³ , независимо, представляют собой водород, галоген или нитрогруппу;

Т⁴ - водород, галоген, циано- или нитрогруппа;

где, по меньшей мере, один из Т¹, Т² и Т³ и Т⁴ не является водородом;

или группа формулы (IIb)



где Т⁵ - водород или галоген; и

Т⁶ - водород, -SO₂CH₃, -SCN или нитрогруппа;

где, по меньшей мере, один из Т ⁵ и Т⁶ не является водородом;

или группа формулы (IIc)



или группа формулы (IId)



где Т⁷ - нитрогруппа, -СНО или группа формулы



где Т¹⁰ - водород, галоген, нитро- или цианогруппа;

Т⁸ - водород или галоген; и

Т⁹ - нитро-, цианогруппа, -СОСН₃ или -COOT¹⁰, где Т¹⁰-(С₁-С ₄)-алкил;

или группа формулы (IIe)



R¹ - водород, (С₁-С ₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶ представляет собой (C₁-C₄)-алкил или фенил;

R² - незамещенный (С₁-С₆)-алкил; (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил;

R³ - водород или метил;

R⁴ - водород или метил;

R⁵ - водород, метил или фенил;

R⁷ - водород, хлор, метокси- или этоксигруппа;

n равно 0, 1 или 2;

s равно 0 или 1;

при условии, что, в случае, когда R¹, R³, R⁴, R⁵ и R⁷ представляют собой водород и n=0,

D представляет собой группу формулы (IIc), (IId), (IIe) или (IIa), где Т ¹ не является нитрогруппой,

если Т², Т³ и Т⁴ представляют собой водород,

если Т² и Т³ представляют собой водород и Т⁴ представляет собой хлор или цианогруппу и

если Т² и Т⁴ представляют собой водород, и Т³ - хлор; и еще с одним условием, что

R ² - незамещенный (С₁-С₆)-алкил, если R¹ - метил, R³, R⁴, R⁵ и R⁷

представляют собой водород и n=0.

2. Краситель по п.1 формулы (Ia)



где D - группа формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ - (С₁-С ₄)-алкил;

R² - незамещенный (С₁ -С₆)-алкил, бензил или фенилэтил; и

n равно 0, 1 или 2.

3. Краситель по п.1 формулы (Ib)



где Т³' - бром или хлор; и

R² - незамещенный (С₁-С₆ )-алкил, (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил.

4. Краситель по п.1 формулы (Ic)



где D - группа формулы (IIa) (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ - водород, (С₁ -С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶ представляет собой (C₁-C₄)-алкил или фенил;

R² - незамещенный (C₁-C₆ )-алкил; (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил; и R³ - водород и R⁴ - метил, или R³ - метил, а R⁴ - водород.

5. Краситель по п.1 формулы (Id)



где D - группа формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ - водород, (С₁ -С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶ -(С₁-С₄)-алкил или фенил;

R ² - незамещенный (C₁-C₆)-алкил; (С ₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С ₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил; и

R⁵ - метил или фенил.

6. Краситель по п.1 формулы (Ie)



где D - группа формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R² - незамещенный (С ₁-С₆)-алкил; (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил;

R⁶ - (C₁-C₄)- алкил или фенил;

R ⁷ - хлор, метокси- или этоксигруппа; и

n равно 0, 1 или 2.

7. Краситель по п.1 формулы (If)



где R² - незамещенный (C₁ -С₆)-алкил; (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил;

R⁸ - нитрогруппа; и

n равно 0, 1 или 2.

8. Краситель по п.1 формулы (Ig)



где D - группа формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ - водород, (С₁-С ₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶-(С ₁-С₄)-алкил или фенил;

R² - незамещенный (C₁-C₆)-алкил; (С₁ -С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁ -С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил; и

R³ - водород или метил.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к области дисперсных азокрасителей.

Дисперсные красители, содержащие цианметильные сложноэфирные группы известны из литературы и описаны, например, в GB 909,843, DE-A 2130992, GB 1,457,532, GB 1,536,429, FR-A 1,531,147, US 3,776,898, JP 55161857, GB 2,104,088, EP 0685531 А1 и WO 95/20014.

Автором настоящего изобретения было неожиданно обнаружено, что окрашивание сложных полиэфиров с хорошими показателями влагостойкости можно получить, используя красители, содержащие цианметильные сложноэфирные группы, как показано ниже.

Настоящее изобретение относится к красителям формулы I,

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa)

в которой Т¹, Т² и Т³, независимо, представляют собой водород, галоген или нитрогруппу;

Т⁴ представляет собой водород, галоген, цианогруппу или нитрогруппу;

при этом, по крайней мере, один из Т¹, Т² , Т³ и Т⁴ не является водородом;

или группу формулы (IIb)

в которой

T⁵ представляет собой водород или галоген; и

Т ⁶ представляет собой водород, -SO₂CH₃ , -SCN или нитрогруппу;

при этом, по крайней мере, один из Т⁵ и Т⁶ не является водородом;

или группу формулы (IIc)

или группу формулы (IId)

в которых Т⁷ представляет собой нитрогруппу, -СНО или группу формулы

где Т¹⁰ представляет собой -Н, галоген, нитрогруппу и цианогруппу;

Т⁸ представляет собой водород или галоген; и

Т ⁹ представляет собой нитрогруппу, цианогруппу, -СОСН ₃ или -COOT¹⁰, где Т¹⁰ представляет собой (С₁-С₄)-алкил;

или группу формулы IIe)

в которой

R¹ представляет собой водород, (С₁-С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶ представляет собой (С ₁-С₄)-алкил или фенил;

R ² представляет собой незамещенный (С₁-С ₆)-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R³ представляет собой водород или метил;

R⁴ представляет собой водород или метил;

R⁵ представляет собой водород, метил или фенил;

R⁷ представляет собой водород, хлор, метокси-группу или этокси-группу;

n представляет собой 0, 1 или 2;

s представляет собой 0 или 1;

при условии, что

в случае, когда R¹, R³, R ⁴, R⁵ и R⁷ представляет собой водород и n=0,

D представляет собой группу формулы (IIc), (IId), (IIe) или (IIa), где Т¹ не является нитро-группой

- если Т², Т³ и Т⁴ представляют собой водород,

- если Т² и Т³ представляют собой водород и Т⁴ представляет собой хлор или циано-группу и

- если Т² и Т⁴ представляют собой водород и Т³ представляет собой хлор;

с еще одним условием, что

R² представляет собой незамещенный (С₁-С ₆)-алкил, если R¹ представляет собой метил, R³, R⁴, R⁵ и R⁷ представляют собой водород и n=0.

Алкильные группы в R ¹, R⁶ или Т¹⁰ могут быть прямолинейными или разветвленными и предпочтительно представляют собой метил, этил, н-пропил, изо-пропил или н-бутил. То же самое относится к алкильным группам в R², к которым могут быть добавлены пентил или гексил. Заместителями замещенной алкильной группы в R² предпочтительно являются гидрокси-группа, (С ₁-С₄)-алкокси-группа или галоген.

Галоген в Т¹, Т², Т³, Т ⁴, Т⁵ или Т⁸ предпочтительно представляет собой хлор или бром.

Предпочтительные примеры D выбраны из следующих аминов: 2-нитроанилин, 3-нитроанилин, 4-нитроанилин, 2-хлор-4-нитроанилин, 4-хлор-2-нитроанилин, 2-бром-4-нитроанилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин, 2,6-дибром-4-нитроанилин, 2-хлор-6-бром-4-нитроанилин, 2,5-дихлор-4-нитроанилин, 2-циано-4-нитроанилин, 2-циано-6-бром-4-нитроанилин, 2-циано-6-хлор-4-нитроанилин, 2,4-динитроанилин, 2-хлор-4,6-динитроанилин, 2-бром-4,6-динитроанилин, 2,6-дициано-4-нитроанилин, 2-циано-4,6-динитроанилин, 2-амино-5-нитротиазол, 2-амино-3,5-динитротиофен, 2-амино-3-этоксикарбонил-5-нитротиофен, 2-амино-3-ацетил-5-нитротиофен, 2-амино-3-циано-5-нитротиофен, 2-амино-3-циано-4-хлор-5-формилтиофен, 7-амино-5-нитробензоизотиазол, 2-амино-6-нитробензотиазол, 2-амино-6-метилсульфонилбензотиазол; 2-амино-6-тиоцианатбензотиазол, 2-амино-5,6-дихлорбензотиазол и 2-амино-6,7-дихлорбензотиазол (смесь).

Предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Ia)

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ представляет собой (С₁-С ₄)-алкил;

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил; и n представляет собой 0, 1 или 2.

Особенно предпочтительны красители формулы (Ia), в которой R ¹ представляет собой метил, R² представляет собой этил и n представляет собой 0.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Ib)

в которой

Т³ представляет собой бром или хлор; и

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆ )-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

Особенно предпочтительны красители формулы (Ib), в которой R² представляет собой этил, бензил или фенетил.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Ic),

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ представляет собой водород или -NCOR ⁶, где R⁶ представляет собой (С₁-С ₄)-алкил или фенил;

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R₃ представляет собой водород и R ⁴ представляет собой метил, или R₃ представляет собой метил и R⁴ представляет собой водород.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Id)

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ представляет собой водород, (С ₁-С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R ⁶ представляет собой (С₁-С₄)-алкил или фенил;

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁ -С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R ⁵ представляет собой метил или фенил.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Ie)

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R² представляет собой незамещенный (С ₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁-С ₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R⁶ представляет собой (С₁-С₄)-алкил или фенил;

R⁷ представляет собой хлор, метокси-группу или этокси-группу;

n представляет собой 0, 1 или 2.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (If)

в которой

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆ )-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R⁸ представляет собой нитро-группу;

n представляет собой 0, 1 или 2.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Ig)

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ представляет собой водород, (С ₁-С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R ⁶ представляет собой (С₁-С₄)-алкил или фенил;

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁ -С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R ³ представляет собой водород или метил.

Соединения формулы I могут быть получены обычными методами получения азосоединений, такими как диазотирование амина формулы III

в которой D имеет значения, указанные выше, и сочетание с соединением формулы IV

в которой R¹, R² , R³, R⁴, R⁵ и R⁷ имеют значения, указанные выше.

Обычно амин формулы (III) может быть диазотирован в кислой среде, такой как уксусная, пропионовая или соляная кислота, с использованием нитрозирующего агента, такого как нитрозилсерная кислота, нитрит натрия или метилнитрит, при температуре от -10°С до 10°С. Сочетание с соединением формулы (IV) может быть осуществлено добавлением диазотированного амина к соединению формулы (IV) в условиях, описанных в литературе и известных квалифицированному специалисту.

После взаимодействия соединение формулы (I) может быть выделено из реакционной смеси любыми подходящими методами, такими как фильтрование.

Соединения формулы (III) и (IV) известны и могут быть получены методами, описанными в литературе или известными квалифицированному специалисту.

Соединения формулы (I) пригодны для окрашивания и набивки синтетического текстильного материала, особенно текстильных материалов на основе сложных полиэфиров и волокон на основе смесей сложных полиэфиров с, например, целлюлозными материалами, такими как хлопок, которому они придают цвета, обладающие отличными влагостойкими показателями.

Окрашивание упомянутых волокнистых изделий красителями формулы (I) может быть осуществлено известным методом, предпочтительно из водных дисперсий, если необходимо - в присутствии носителей, при температуре от 80 до 110°С, способом вытягивания или НТ-процессом в автоклаве окрашивания при температуре от 110 до 140°С и так называемым процессом термозакрепления, в котором продукты пропитываются красильной жидкостью и закрепляются при температуре от около 180°С до 230°С.

Упомянутые волокнистые продукты могут также быть набиты известным per se способом, включающим процедуру, в которой красители формулы (I) смешиваются с печатной пастой, и продукты, пропитанные пастой, обрабатывают, если необходимо, в присутствии носителя НТ-водяным паром, сжатым водяным паром или сухим теплом при температуре от 180 до 230°С с закреплением красителя.

Для вышеуказанных целей данные красители формулы (I) должны присутствовать в красильных растворах и пастах в виде самой мелкой дисперсии.

Такие дисперсии указанных красителей получаются по известной per se методике, когда полученный краситель суспендируют в жидкой фазе, предпочтительно в воде, вместе с диспергирующими агентами, и эту смесь подвергают механическому воздействию, при этом исходные частицы механически измельчаются до состояния, когда достигается оптимальная удельная поверхность, а седиментация красителя самая минимальная. Размер частиц красителя обычно составляет от 0,5 до 5 м, предпочтительно около 1 м.

Используемые диспергаторы могут быть неионогенными и анионоактивными. Неионогенными диспергаторами являются, например, продукты реакции алкиленоксидов, таких как, например, этиленоксид или пропиленоксид, с алкилирующими агентами, такими как, например, жирные спирты, жирные амины, жирные кислоты, фенолы, алкилфенолы и амины карбоновых кислот. Анионоактивными диспергаторами являются, например, лигнинсульфонаты, алкил- или алкиларилсульфонаты, или алкиларилсульфаты полигликолевых эфиров. Для большинства приложений полученные таким образом составы красителей должны быть текучими. Таким образом, содержание красителя и диспергирующего агента в данном случае ограничено. В общем случае содержание красителя в дисперсии доходит до 50% по весу, а содержание диспергатора - до 25% по весу. Из экономических соображений содержание красителя обычно не опускается ниже 15% по весу.

Дисперсии могут также содержать другие вспомогательные вещества, например, которые выполняют функцию окисляющих или фунгицидных агентов. Такие агенты хорошо известны из литературы. Полученная таким образом дисперсия может быть очень выгодно использована для получения печатной пасты и красильной жидкости.

Для некоторых областей применения предпочтительны твердые составы. Эти составы содержат краситель, диспергатор и другие вспомогательные вещества, такие как, например, смачиватели, окислители, консерванты и пылеуловители.

Предпочтительный метод получения порошкообразных составов красителей включает удаление жидкости из жидкой дисперсии красителя, описанной выше, например, вакуумной сушкой, сушкой вымораживанием, вальцовой сушкой, но предпочтительно распылительной сушкой.

Пример 1

4-(4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилин

Перемешивание 4-нитроанилина (4,1 часть) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86 : 14 (50 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (11,4 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут.

Полученный диазораствор постепенно добавляют при перемешивании к реакционной смеси N-этил, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидина (7,3 частей), метанола (50 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). По истечение 2-х часов продукт выделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением 4-(4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил) анилина (6,5 частей) max=486 нм (ацетон).

При применении к полиэфирным материалам из водной дисперсии наблюдалась красная окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iaa):

были получены способом по примеру 1 (см. Таблицу 1)

Пример 65

4-(2,6-дихлор-4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилин:

Перемешивание 2,6-дихлор-4-нитроанилин (6,2 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (11,4 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют при перемешивании к реакционной смеси N-этила, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-анилина (8,3 части), метанола (50 частей), воды (300 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через час продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением 4-(2,6-дихлор-4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилина (9,5 частей). max=432 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась желто-коричневая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iba):

были получены способом по примеру 65 (см. Таблицу 2).

Таблица 2
Пример	T15	T16	R9	max (нм)
66	-Cl	-Cl	-С3 Н7	433
67	-Cl	-Cl	-C4H9	434
68	-Cl	-Cl	-СН2 [С6Н5]	420
69	-Cl	-Cl	-СН3	425
70	-Cl	-Br	-С2Н5	430
71	-Cl	-Br	-С3 Н7	431
72	-Cl	-Br	-C4H9	433
73	-Cl	-Br	-СН2 [С6Н5]	420
74	-Cl	-Br	-СН3	424
75	-Br	-Br	-С2Н5	430
76	-Br	-Br	-С3 Н7	432
77	-Br	-Br	-C4H9	431
78	-Br	-Br	-СН2 [С6Н5]	421
79	-Br	-Br	-СН3	424

Пример 80

4-(6-нитробензотиазолил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилин

Перемешивание 2-амино-6-нитробензотиазола (3,9 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°C добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (7,6 части) и смесь перемешивают в течение 1 часа. Полученный диазораствор постепенно добавляют при перемешивании к реакционной смеси N-этила, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидина (5,9 части), метанола (25 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (0,5 части). Через час продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением

4-(6-нитробензотиазолил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-анилина (2,4 части).

max=545 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась рубиновая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iab):

были получены способом по примеру 80 (см. Таблицу 3)

Таблица 3
Пример	Т17	T18	R10	R11	max, nm
81	-SO2 CH3	-H	-СН3	-СН3	527
82	-NO2	-Н	-СН3	-СН3	543
83	-NO2	-H	-СН3	-С3 Н7	545
84	-NO2	-Н	-СН3	-С4 Н9	548
85	-NO2	-Н	-СН3	-СН2 [C6H5]	538
86	-Cl	-Cl	-СН3	-С2 Н5	526
87	-Cl	-Cl	-СН3	-СН3	522
88	-Cl	-Cl	-СН3	-С3 Н7	528
89	-Cl	-Cl	-СН3	-С4Н9	530
90	-Cl	-Cl	-СН3	-СН2 [C6H5]	521
91	-SO2CH 3	-Н	-СН3	-С3Н 7	531
92	-SO2CH3	-Н	-СН3	-С4 Н9	533
93	-SO2CH3	-Н	-СН3	-СН2 [C6H5]	525
94	-SCN	-Н	-СН3	-С2 Н5	534
95	-SCN	-H	-СН3	-СН3	530
96	-SCN	-H	-СН3	-С3 Н7	535
97	-SCN	-H	-СН3	-C4H9	537
98	-SCN	-H	-СН3	-СН2 [C6H5]	529
99	-NO2	-H	-H	-C4 H9	535
100	-NO2	-H	-H	-СН2[C6H5]	525
101	-SCN	-H	-H	-C4H9	523
102	-SCN	-H	-H	-СН2[C6H5]	516
103	-Cl	-Cl	-H	-C4H9	519
104	-Cl	-Cl	-H	-СН2[C6H5]	509
105	-SO2CH 3	-H	-H	-C4H9	521
106	-SO2CH 3	-H	-H	-СН2[C6H5]	512

Пример 107

4-(3,5-динитротиофенил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-анилин:

Перемешивание 2-амино-3,5-динитротиофена (3,1 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86 : 14 (50 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (5,7 части) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этила, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидина (4,0 части), ацетона (50 частей), воды (300 частей) и сульфаминовой кислоты (0,5 части). Через час продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением 4-(3,5-динитротиофенил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилина (3,0 части).

max=640 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась синяя окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iac):

были получены способом по примеру 107 (см. Таблицу 4)

Пример 127

4-(5-нитробензизотиазолил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-анилин:

Перемешивая, добавляют 2,9 части 7-амино-5-нитробензизотиазола к смеси 15 частей 98%-ной серной и 4 частей фосфорной кислот при комнатной температуре. Полученную смесь нагревают до 55°С и перемешивают при этой температуре в течение 30 минут. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (6,1 части) и смесь перемешивают в течение 2 часов. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этила, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидина (4,8 части), ацетона (50 частей), воды (100 частей) и сульфаминовой кислоты (0,5 части). Добавляют ацетат натрия до повышения рН до значения 4,0, и перемешивают смесь в течение часа. Продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением 4-(5-нитробензизотиазолил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилин (2,4 части).

max=601 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась голубая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iad):

были получены способом по примеру 127 (см. Таблицу 5)

Таблица 5
пример	R14	R15	max (нм)
128	-Н	-C2H5	588
129	-Н	-СН2[C6H5]	578
130	-Н	-С4Н9	589
131	-СН3	-С3Н 7	603
132	-СН3	-СН2[C6H5]	593
133	-СН3	-С4Н 9	608

Пример 134

4-(5-нитротиазолил-азо)-N-бутил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилин:

Перемешивание 2-амино-5-нитротиазола (2,9 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (50 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (7,0 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-бутил, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-анилина (5,2 части), ацетона (50 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (0,5 части). Через час продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением 4-(5-нитро-тиазолил-азо)-Н-бутил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилина (2,9 части). max=571 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась голубая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iae):

были получены способом по примеру 134 (см. Таблицу 6)

Таблица 6
Пример	R16	R17	max (нм)
135	-H	-СН2[C6H5]	557
136	-СН3	-С2Н 5	575
137	-СН3	-С4Н9	582
138	-СН3	-СН2[C 6H5]	569

Пример 139

4-(2-хлор-4-нитрофенилазо)-3-ацетиламино-N-этил-N-(2-цианомегоксикарбонил-этил)-анилин

Перемешивание 2-хлор-4-нитроанилина (3,5 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (7,0 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси 3 (N-этил, N-цианометоксикарбонилэтил)-аминоацетанилида (6,3 части), метанола (40 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 4,1 части 4-(2-хлор-4-нитрофенилазо)-3-ацетиламино-N-этил-N-(2-цианометокси-карбонил-этил)-анилина.

max=525 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась рубиновая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iea):

были получены способом по примеру 139 (см. таблицу 7)

Пример 157

4-(2-циано-4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(4-цианометоксикарбонилбутил)-анилин

Перемешивание 2-1циано-4-нитроанилина (3,2 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (50 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (7,6 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этил, N-(4-цианометоксикарбонилбутил)-м-толуидина (6,0 части), метанола (50 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 5,3 части 4-(2-циано-4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(4-цианометоксикарбонилбутил)анилина.

max=548 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась рубиновая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iaf):

были получены способом по примеру 157 (см. таблицу 8)

Пример 169

4-(2-циано-4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(2-(1-цианоэтокси)карбонилэтил)-анилин

Перемешивание 2-циано-4-нитроанилина (2,1 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (4,9 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этил, N-(2-(l-цианоэтокси)карбонилэтил)-м-толуидина (3,7 части), ацетона (50 частей), воды (300 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 3,5 части 4-(2-циано-4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(2-(1 цианоэтокси)карбонилэтил)анилина.

max=534 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась рубиновая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Ida):

были получены способом по примеру 169 (см. таблицу 9)

Пример 194

4-(2-хлор-4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилизопропил)-анилин

Перемешивание 2-хлор-4-нитроанилина (части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (4,9 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этил, N-2-(цианометоксикарбонилпропил)-анилина (части), ацетона (50 частей), воды (300 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 3,5 части 4-(2-хлор-4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилизопропил)-анилина.

max=534 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась красная окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Ica):

были получены способом по примеру 194 (см. таблицу 10)

Пример 213

4-(4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-(1-цианоэтокси)карбонилпропил)-анилин

Перемешивание 4-нитроанилина (2,0 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (50 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (5,7 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этил, N-(2-(1-цианоэтокси)карбонилпропил)-анилина (4,7 части), ацетона (50 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 2,9 части 4-(4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-(1-цианоэтокси)карбонилпропил)-анилина.

max=473 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась алая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Ih):

были получены способом по примеру 213 (см. таблицу 11)

Пример 225

4-(2-циано-4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(1-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидин

Перемешивание 2-циано-4-нитроанилина (3,1 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (6,6 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этил, N-(1-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидина (4,1 части), метанола (40 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 3,9 части 4-(2-цианометоксикарбонилэтил)-N-толуидина,

max=510 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась красная окраска с отличной влаго- и светостойкостью.