состав для огнезащитной обработки полиамидных волокон
Классы МПК: | D06M13/447 фосфонатами или фосфинатами, содержащими атомы азота D06M13/325 аминами D06M15/05 целлюлозой или ее производными |
Автор(ы): | Кейбал Наталья Александровна (RU), Бондаренко Сергей Николаевич (RU), Каблов Виктор Федорович (RU), Сорокина Елена Валериевна (RU), Шиповский Иван Яковлевич (RU) |
Патентообладатель(и): | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2008-07-21 публикация патента:
10.01.2010 |
Изобретение относится к химической технологии волокнистых материалов, в частности к способам огнезащитной обработки полиамидных волокон, и может быть использовано в самолето-, автомобилестроении, резиновой промышленности и для других специальных целей. Состав для огнезащитной обработки включает, мас.ч.: 20 бората метилфосфита, 1,3 триэтаноламина, 80 воды и 0,20-0,65 1%-ного водного раствора карбоксиметилцеллюлозы. Изобретение обеспечивает повышение огнестойкости, водостойкости, прочности и стойкости к термоокислительной деструкции полиамидных волокон, повышение прочности связи полиамидного корда с резиной на основе хлоропренового каучука. 2 табл.
Формула изобретения
Состав для огнезащитной обработки полиамидных волокон, включающий фосфорсодержащее соединение и воду, отличающийся тем, что в качестве фосфорсодержащего соединения он содержит борат метилфосфита и дополнительно триэтаноламин и 1%-ный водный раствор карбоксиметилцеллюлозы при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Борат метилфосфита | 20 |
Вода | 80 |
Триэтаноламин | 1,3 |
1%-ный Водный раствор карбоксиметилцеллюлозы | 0,20-0,65 |
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к текстильной промышленности, к способам огнезащитной обработки синтетических волокон и может быть использовано в самолето-, автомобилестроении, резиновой промышленности и для других специальных целей.
Известен состав для огнезащитной отделки текстильных материалов из целлюлозных волокон, включающий продукт взаимодействия нитрилотриметилфосфоновой кислоты с азотсодержащим веществом и воду, причем в качестве азотсодержащего вещества он содержит мочевину (Пат. 2184184 Россия, D06М 13/432. Опубл. 27.06.01).
Однако применение данного состава требует сушки пропитанного корда при высокой температуре и предназначен только для материалов из хлопчатобумажных, льняных и вискозных волокон.
Известен состав для огнестойкой обработки текстильных материалов, включающий производное хлорэндиковой кислоты и органический растворитель, причем с целью повышения огнестойкости материалов из полиамидных или целлюлозных волокон он дополнительно содержит трехокись сурьмы (Авторское свидетельство 953045 СССР, D06М 13/20. Опубл. 23.08.82).
Однако данный состав отличается сложной рецептурой, а в качестве растворителя применяется токсичное вещество.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности является состав для огнезащитной отделки химических волокон на основе 5-7%-ного водного раствора фосфорсодержащего мономера (Факрил-М) с использованием окислительно-восстановительной системы Fe2+-Н 2О2 (Заявка на изобретение 93012912 Россия. Опубл. 20.09.96).
Однако данный состав необходимо прививать на волокна длительное время и при высокой температуре.
Задача: разработка состава для огнезащитной обработки полиамидных волокон, обеспечивающего повышенную огнестойкость и физико-механические показатели волокон.
Техническим результатом является повышение огнестойкости, прочности и стойкости к термоокислительной деструкции полиамидных волокон, водостойкости, повышение прочности связи полиамидного волокна с резиной на основе хлоропренового каучука.
Поставленный технический результат достигается тем, что состав для огнезащитной обработки полиамидных волокон, включающий фосфорсодержащее соединение и воду, причем в качестве фосфорсодержащего соединения он содержит борат метилфосфита и дополнительно - триэтаноламин и 1%-ный водный раствор карбоксиметилцеллюлозы при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: борат метилфосфита - 20, вода - 80, триэтаноламин - 1,3, 1%-ный водный раствор карбоксиметилцеллюлозы - 0,20-0,65.
Нами установлено, что причиной повышения огнестойкости и стойкости к термоокислительной деструкции полиамидных волокон является образование тонкой огнезащитной пленки на поверхности волокон, которая ингибирует процесс горения за счет образования вспененного слоя с лучшей теплопроводностью.
Повышение прочности волокна обусловлено локализацией микродефектов на его поверхности пропиточным составом, так как микродефекты являются первопричиной разрушения волокна при воздействии на него внешних напряжений.
Повышение водостойкости объясняется введением в пропиточный состав 1%-ного водного раствора карбоксиметилцеллюлозы, который препятствует вымыванию пропиточного состава с поверхности волокна.
Адгезия полиамидного волокна к резине возрастает, по-видимому, за счет появления новых полярных функциональных групп на поверхности волокна, которые вступают в физическое взаимодействие с хлоропреновым каучуком.
Борат метилфосфита - использовался ранее, для огнезащитной модификации целлюлозных материалов (Патент РФ 2254341 C1, С08В 15/05. Опубл. 20.06.05).
Триэтаноламин (ТУ 6-02-916-79) применяется в качестве абсорбента «кислых» газов, как сырье для получения ПАВ, в фармацевтике и косметике.
Карбоксиметилцеллюлоза (ТУ 6-55-39-90) применяется в синтетических моющих средствах в качестве стабилизатора, как загуститель водных сред.
Применение данного состава позволяет существенно упростить модификацию полиамидных волокон. Так, для достижения положительного эффекта не требуется использования высококонцентрированных огнезащитных составов. Использование 20%-ного водного раствора бората метилфосфита наиболее оптимально. Уменьшение концентрации бората метилфосфита не позволяет достичь эффекта самозатухания, а увеличение концентрации способствует снижению прочности волокон.
При уменьшении или увеличении содержания триэтаноламина в огнезащитном составе ухудшаются огнезащитные и прочностные свойства полиамидных волокон, так как меняется кислотность среды.
При увеличении содержания в пропиточном составе 1%-ного водного раствора карбоксиметилцеллюлозы снижается огнестойкость волокна, а при уменьшении снижается прочность полиамидного волокна и стойкость к вымыванию пропиточного состава с поверхности волокна.
Необходимо отметить, что применение данного состава для огнезащитной обработки полиамидных волокон не требует высоких температур и сложного аппаратурного оформления.
Пример приготовления огнезащитного модифицирующего состава.
В реактор с мешалкой, содержащий 20%-ный водный раствор бората метилфосфита, приливают при перемешивании триэтаноламин. Перемешивание проводят в течение 1-2 минуты при комнатной температуре, затем добавляют 1%-ный водный раствор карбоксиметилцеллюлозы и перемешивают 5 минут.
Получают пропиточные составы 1-3, рецептура которых приведена в таблице 1.
Составами 1-3 пропитывают в течение 1 минуты полиамидный корд марки 232 КНТС и высушивают при комнатной температуре (20°С) до постоянной массы. Затем термостатируют в течение 30 минут при 100°С.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Образцы полиамидных волокон (длиной 20 см) помещают на 1 минуту в 20%-ный водный раствор бората метилфосфита, предварительно нейтрализованный раствором триэтаноламина до pH 7 и содержащий 0,20 мас.ч. 1%-ного водного раствора карбоксиметилцеллюлозы с последующей сушкой при комнатной температуре, затем проводят термостатирование в течение 30 минут при 100°С.
Примеры 2-3 осуществляют по примеру 1, изменяя содержание 1%-ного водного раствора карбоксиметилцеллюлозы.
Полученные образцы подвергают исследованию на стойкость к горению (ГОСТ 21793-76), прочность при разрывном напряжении (ГОСТ 20403-75), стойкость к термоокислительной деструкции (исследования проводились при температуре 300°С в течение 30 минут), водопоглощение (ГОСТ 4650-65). Прочность связи пропитанного корда с резиной на основе хлоропренового каучука (Ф.Ф.Кошелев и др. Общая технология резины. - М.: Химия, 1978, - с.85) определяли Н-методом (ГОСТ 23785.7-89) на разрывной машине РМИ-60. Полученные результаты приведены в таблице 2.
Из таблицы видно, что с уменьшением 1%-ного водного раствора карбоксиметилцеллюлозы улучшаются физико-механические показатели модифицированных волокон. Так, при обработке полиамидного волокна огнезащитным составом по рецепту 1 разрывная нагрузка увеличивается с 17,5 кгс до 37,6 кгс. Кроме того, модифицированные волокна проявляют большую стойкость к термоокислительной деструкции. Снижение потери массы с 3,6% до 0,117% при 300°С у полиамидного волокна свидетельствует об эффективном действии огнезащитного состава, как катализатора коксообразования при термоокислительной деструкции исследованных волокон. Применение указанного состава способствует увеличению прочности связи полиамидного волокна с резиной с 3,2 кгс до 4,3 кгс при использовании состава по рецепту 1.
Таблица 1 | |||
Компонент | Содержание компонентов, мас.ч., в композиции | ||
1 | 2 | 3 | |
Борат метилфосфита | 20,0 | 20,0 | 20,0 |
Вода | 80,0 | 80,0 | 80,0 |
Триэтаноламин | 1,3 | 1,3 | 1,3 |
1%-ный водный раствор карбоксиметилцеллюлозы | 0,20 | 0,33 | 0,65 |
Таблица 2 | ||||
Вид испытаний | Без | № образца по примерам | ||
пропитки | 1 | 2 | 3 | |
Разрывная нагрузка, кгс | 17,5 | 37,6 | 21,5 | 27,6 |
Удлинение, мм | 32,0 | 43,6 | 34,0 | 40,6 |
Водопоглощение, % | 17,4 | -7,0 | -12,4 | -13,6 |
Потеря массы, % | 3,6 | 0,117 | 0,120 | 1,145 |
Огнестойкость | Горит | Самозату- хает ч/з 5 с | Самозатухает | Не восплам. |
Адгезия к резине на основе ХК (Н-метод), кгс | 3,2 | 4,3 | 3,9 | 3,5 |
Технико-экономический эффект, полученный от применения данного состава, заключается в том, что его применение позволяет значительно повысить огнестойкость, водостойкость, прочность и стойкость к термоокислительной деструкции и адгезию к резине полиамидных волокон, не требует сложного аппаратурного оформления, длительного времени обработки, что позволяет избежать многостадийности обработки.
Класс D06M13/447 фосфонатами или фосфинатами, содержащими атомы азота