композиции имазалила, включающие алкоксилированные амины

Формула изобретения

1. Фунгицидная композиция, включающая в себя имазалил и алкоксилированные амины формулы



где R¹ представляет собой С_10-20 алкил;

R² представляет собой



или



n представляет собой целое число 3;

каждый из a, b и с независимо представляет собой целое число 1;

каждый X независимо представляет собой водород;

где отношение имазалила к алкоксилированным аминам формулы (I) находится в интервале от 4:1 до 1:4,

за исключением соединения, в котором R¹ представляет собой С _16-18алкил, R² представляет собой (а-1), и значения а и b равны 1.

2. Композиция по п.1, где R² представляет собой радикал формулы (а-1).

3. Композиция по п.1, где R² представляет собой радикал формулы (а-2).

4. Композиция по п.1, где алкоксилированный амин формулы (I) представляет собой N,N ,N -трис-(2-гидроксиэтил)-N-кокоалкил-1,3-диаминопропан.

5. Композиция по п.1, где алкоксилированный амин формулы (I) представляет собой N,N ,N -трис-(2-гидроксиэтил)-N-талловалкил-1,3-диаминопропан.

6. Применение алкоксилированных аминов формулы (I) по п.1 для повышения фунгицидной активности композиций, включающих в себя имазалил, при котором отношение алкоксилированных аминов формулы (I) к имазалилу находится в интервале от 4:1 до 1:4.

7. Применение по п.6, где алкоксилированный амин формулы (I) представляет собой N,N ,N -трис(2-гидроксиэтил)-N-кокоалкил-1,3-диаминопропан.

8. Способ получения композиции по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что имазалил и алкоксилированные амины формулы (I) тщательно смешиваются с носителем.

9. Способ защиты растений, плодов и семян от грибных инфекций или заболеваний, указанный способ включает нанесение на растения, плод или семена композиции по любому из пп.1-5.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к применению алкоксилированных аминов для повышения активности фунгицидных препаратов, включающих в себя фунгицидное соединение имазалил. Изобретение относится также к препаратам, включающим в себя имазалил и алоксилированные амины. Указанные препараты применимы для защиты материалов, растений, плодов или семян от грибов.

Имазалил представляет собой широко известный системный фунгицид с защитным и лечебным действием и применяется для контроля широкого спектра грибов на плодах, растительности и декоративных растениях. Имазалил применяется также для протравливания семян и для обработки цитрусовых, бананов и других плодов после сбора урожая для контроля их разложения при хранении. Имазалил - это родовое название соединения 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2-пропенилокси)этил)]-1Н-имидазол, которое может быть представлено формулой

В публикации JP-61-151102 описывается применение алкоксилированных диаминов для стабилизации препаратов, включающих в себя фунгицидные производные 1Н-1,2,4-триазол-1-этанимидотионовой кислоты, например имибенконазол.

В публикации ЕР-1273233-А1 описываются препараты, включающие в себя бетоксазин и алкоксилированные амины для защиты от повреждения вследствие воздействия грибов изделий, изготовленных из древесины, материала, разлагающегося биологическим способом, и текстильных изделий. В публикации WO-03/065807 описываются препараты, включающие фунгицидные триазолы и алкоксилированные амины для защиты живых и неживых веществ от грибов.

В публикации Steurbaut W. et al. Improvement of fungicide performance by the addition of surfactants to formulation. Part I: influence of physicochemical properties and spray performance , Med. Fac. Landbouww. Rijksuniv. Gent 54/2a, p. 207-218 (1989) описывается влияние некоторых поверхностно-активных веществ, таких как, например, Atplus 284, который представляет собой полиэтоксилированный талловалкиламин, на физиологические свойства некоторых фунгицидов, таких как имазалил. Исходя из измерений силы поверхностного натяжения и угла контакта сделано заключение, что Atplus 285 не является хорошим смачивающим агентом и не повышает коэффициент распределения. В публикации Steurbaut W. et al., Part II: influence on biological and systemic activity , Med. Fac. Landbouww. Rijksuniv. Gent 54/2b, p. 219-232 (1989) описывается влияние этих же поверхностно-активных веществ на лиственную пенетрацию, фитотоксичность и фунгицидную активность некоторых фунгицидов. Но данные о влиянии Atplus 284 на фунгицидную токсичность имазалила не приводятся.

Неожиданно было обнаружено, что в некоторых широких пределах состава (т.е. при некоторых соответствующих соотношениях или количествах активных ингредиентов, легко определяемых специалистом данной обрасти техники) при добавлении алкоксилированных аминов формулы (I) фунгицидная эффективность препаратов, включающих в себя имазалил, значительно повышается. Таким образом, фунгицидные препараты согласно настоящему изобретению включают в себя имазалил и алкоксилированные амины формулы (I) для повышения эффективности или технологических характеристик этих препаратов в защите растений, плодов или семян или в защите материалов от роста грибов и повреждений.

Фунгицидное соединение имазалил может быть представлено в форме свободного основания или в форме кислотно-аддитивной соли, причем последнюю получают взаимодействием свободного основания с подходящей кислотой. Подходящие кислоты включают, например, неорганические кислоты, такие как галогенводородные кислоты, например, фтористоводородная, соляная, бромистоводородная и йодистоводородная кислоты, серная кислота, азотная кислота, фосфорная кислота, фосфиновая кислота и т.п.; или органические кислоты, такие как, например, уксусная, пропановая, гидроксиуксусная, 2-гидроксипропановая, 2-оксопропановая, этандионовая, пропандионовая, бутандионовая, (Z)-2-бутендионовая, (Е)-2-бутендионовая кислота, 2-гидроксибутандионовая, 2,3-дигидроксибутандионовая, 2-гидрокси-1,2,3-пропантрикарбоновая, метансульфоновая, этансульфоновая, бензолсульфоновая, 4-метилбензолсульфоновая, циклогексансульфаминовая, 2-гидроксибензойная и т.п. кислоты.

Примерами конкретных солевых форм имазалила являются сульфатная, фосфатная, ацетатная, нитратная или фосфитная соли.

Имазалил содержит один асимметричный атом углерода и, следовательно, может использоваться в различных вариантах композиций в форме смеси обоих энантиомеров, то есть в форме рацемической смеси, или в форме по существу чистого (R)- или (S)-энантиомера.

Термин «имазалил», используемый в настоящем изобретении, означает любую соль, энантиомер или смесь (R)- или (S)-энантиомеров имазалила.

Алкоксилированные амины формулы (I) соответствуют следующей общей формуле

где R¹ представляет собой С_8-20алкил;

R² представляет собой

-[CH2 CH(Х)O]bH

(a-1)

или

n представляет собой целое число от 1 до 4;

каждый из а, b и с независимо представляет собой целое число от 1 до 20;

каждый Х независимо выбран из группы, включающей водород, метил, этил и фенил;

за исключением соединения, в котором R¹ представляет собой С_16-18алкил, R₂ представляет собой (а-1) и а и b равны 1.

Интерес представляет группа соединений формулы (I), где а, b и с независимо представляют собой целые числа от 1 до 6.

Первую особую группу алкоксилированных аминов формулы (I) составляют соединения формулы (I), где R² представляет собой радикал (а-1).

Вторую особую группу алкоксилированных аминов формулы (I) составляют соединения формулы (I), где R² представляет собой радикал (а-2).

Особый интерес среди алкоксилированных аминов формулы (I) представляют алкоксилированные амины формулы (I), для которых применимы одно или несколько из следующих ограничений:

а) n представляет собой целое число, равное 2 или 3, предпочтительно 3;

b) Х представляет собой водород;

с) R представляет собой С_10-20 алкил, предпочтительно кокоалкил или талловалкил.

Коммерчески доступные алкоксилированные амины формулы (I), где R² представляет собой радикал (а-1), представлены в приведенной далее таблице 1

Таблица1

Торговое название	Химическое название
Ethomeen C/12	бис-(2-гидроксиэтил)кокоалкиламин
Ethomeen C/15	этоксилированный(5) кокоалкиламин
Ethomeen C/25	этоксилированный(15) кокоалкиламин
Ethomeen О/12	бис-(2-гидроксиэтил)олеиламин
Ethomeen О/17	этоксилированный(7) олеиламин
Ethomeen О/20	этоксилированный(10) олеиламин
Ethomeen S/15	этоксилированный(5) сояалкиламин
Ethomeen S/25	этоксилированный(15) сояалкиламин
Ethomeen Т/12	бис-(2-гидроксиэтил)талловалкиламин
Ethomeen Т/15	этоксилированный(5) талловалкиламин
Ethomeen Т/25	этоксилированный(15) талловалкиламин
Ethomeen НТ/12	бис-(2-гидроксиэтил)гидрированный талловалкиламин
Ethomeen НТ/14	этоксилированный(4) гидрированный талловалкиламин
Ethomeen НТ/17	этоксилированный(7) гидрированный талловалкиламин
Ethomeen НТ/20	этоксилированный(10) гидрированный талловалкиламин
Ethomeen НТ/25	этоксилированный(15) гидрированный талловалкиламин
Ethomeen НТ/30	этоксилированный(20) гидрированный талловалкиламин
Ethomeen 12/12	бис-(2-гидроксиэтил)додециламин
Ethomeen 18/12	бис-(2-гидроксиэтил)октадециламин

Коммерчески доступные алкоксилированные амины формулы (I), где R² представляет собой радикал (а-2), представлены в приведенной далее таблице 2

Таблица 2

Торговое название	Химическое название
Propoduomeen C13	N,N',N'-трис(2-гидроксипропил)-N-кокоалкил-1,3-диаминопропан
Ethoduomeen Т11	моно-(2-гидроксиэтил)-N-талловалкил-1,3-диаминопропан
Ethoduomeen Т13	N,N',N'-трис-(2-гидроксиэтил)-N-талловалкил-1,3-диаминопропан
Ethoduomeen Т25	N,N',N'-полиоксиэтилен(15)-N-талловалкил-1,3-диаминопропан
Ethodumeen С13	N,N',N'-трис(2-гидоксиэтил)-N-кокоалкил-1,3-диаминопропан

Наиболее предпочтительным алкоксилированным амином формулы (I) является N,N',N'-трис-(2-гидроксиэтил)-N-кокоалкил-1,3-диаминопропан (= Ethoduomeen Т13).

Композиции согласно настоящему изобретению являются активными в отношении широкого спектра фитопатогенных грибов. В качестве примеров таких грибов могут быть названы аскомицеты (например, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monillinia, Uncinula, Aureobasidium, Sclerophoma); базидиомицеты (например, Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia, Coniophora, Serpula, Poria, Uromyces, Gloeophyllum, Lentinus, Coriolus, Irpex); грибы несовершенные (например, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Altemaria, Pyricularia, Penicillium, Geotrichum).

Относительными соотношениями имазалила и алкоксилированных аминов формулы (I) в вариантах осуществления фунгицидных композиций являются такие соотношения, которые приводят к неожиданному повышению эффективности в отношении грибов, предпочтительно синергическому повышению эффективности, по сравнению с композицией, включающей в качестве активного ингредиента либо только имазалил, либо только алкоксилированные амины формулы (I). Специалисту данной области техники будет понятно, что указанная повышенная эффективность может быть получена в пределах различных соотношений имизалила и алкоксилированных аминов формулы (I) в фунгицидной композиции в зависимости от вида гриба, по отношению к которому определяется эффективность, и субстрата, подлежащего обработке. Однако, как правило, можно сказать, что для большинства грибов подходящие массовые отношения количеств имазалила к количествам алкоксилированных аминов формулы (I) в композициях согласно настоящему изобретению должны находиться в интервале от 5:1 до 1:50, предпочтительно, от 4:1 до 1:4.

Количество имазалила и алкоксилированных аминов формулы (I) в композициях согласно настоящему изобретению будет таким, при котором обеспечивается получение эффективного фунгицидного действия. В частности, предполагается, что готовые к применению композиции согласно настоящему изобретению включают в себя имазалил в количестве в интервале от 0,001% (мас./об.) до 1% (мас./об.), предпочтительно от 0,01% (мас./об.) до 0,1% (мас./об.). Содержание алкоксилированных аминов формулы (I) в таких готовых к применению композициях находится в интервале от 0,01% (мас./об.) до 10 (мас./об.), предпочтительно от 0,1% (мас./об.) до 1% (мас./об.). Указанные готовые к применению композиции могут быть получены разбавлением концентрированной композиции подходящим разбавителем, таким как, например, вода.

Во многих примерах фунгицидные композиции, которые предназначены для прямого применения, могут быть получены из концентратов, таких как, например, эмульсионные концентраты, суспензионные концентраты или растворимые концентраты, разбавлением водной или органической средой, причем предполагается, что такие концентраты включены в значение термина «композиции», которые используются в определениях настоящего изобретения. Такие концентраты могут разбавляться для получения готовой к применению смеси в спрей-танках непосредственно перед применением. Предпочтительно, композиции согласно настоящему изобретению должны содержать от примерно 0,01 до 95 мас.% смеси имазалила и алкоксилированных аминов формулы (I). Более предпочтительно, указанный интервал значений составляет от 0,1 до 90 мас.% Более предпочтительно, данный интервал составляет от 1 до 80 мас.% в зависимости от типа препарата, выбранного для конкретных целей применения, как более подробно объяснено далее.

Эмульсионный концентрат представляет собой жидкий гомогенный препарат, содержащий имазалил и алкоксилированные амины формулы (I) и предназначенный для применения в виде эмульсии после разбавления водой. Суспензионный концентрат представляет собой стабильную суспензию активных ингредиентов в жидкости, предназначенную для разбавления водой перед применением. Растворимый концентрат представляет собой жидкий гомогенный препарат, предназначенный для применения в виде истинного раствора активных ингредиентов после разбавления водой.

Фунгицидные композиция согласно настоящему изобретению могут быть приготовлены в виде восков для применения в виде оболочки или покрытия, например, плодов, в частности цитрусовых плодов.

Носители, присутствующие в композициях согласно настоящему изобретению, представляют собой любой материал или вещество, с которым композиция имазалила и алкоксилированных аминов формулы (I) вводятся в препарат для облегчения применения/распределения на области, подлежащей обработке, например, растворением, диспергированием в нем или диффундированием в него указанной композиции, и/или для облегчения ее хранения, транспортировки или для облечения работы с ней без потери ее фунгицидной эффективности. Указанные приемлемые носители могут быть твердыми, жидкими или представлять собой газ, сжатый до жидкой формы, т.е. композиции согласно настоящему изобретению может подходящим образом применяться в виде концентратов, эмульсий, эмульсионных концентратов, смешиваемых с маслом суспензионных концентратов, смешиваемой с масло жидкости, растворимых концентратов, растворов, гранул, дустов, спреев, аэрозолей, пеллет или порошков.

Подходящими носителями для твердых препаратов, таких как дусты, диспергируемые или текучие порошки, являются любые дисперсанты, которые не оказывают неблагоприятного влияния на активные ингредиенты, например, глины (такие как каолин, бентонит, кислотная глина и т.п.), тальки (такие как порошкообразный тальк, порошкообразный agalmatolite и т.п.), силикаты (например, диатомовая земля, ангидрид кремниевой кислоты, порошкообразная слюда и т.п.), оксид алюминия, порошкообразная сера, активированный уголь и т.п. Такие твердые носители могут применяться сами по себе или в виде смеси носителей двух или нескольких видов.

Подходящими носителями для жидких препаратов являются любые жидкости, которые не оказывают неблагоприятного влияния на активные ингредиенты, например, вода, спирты (например, метиловый спирт, этиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, глицерин и т.д.), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон и т.д.), простые эфиры (например, диоксан, тетрагидрофуран, целлозоль, диэтиленгликольдиметиловый эфир и т.д.), алифатические углеводороды (например, гексан, керосин и т.д.), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, нафтеновый растворитель, метилнафталин и т.д.), галогенированные углеводороды (например, хлороформ, тетрахлоруглерод и т.д.), амиды кислот (например, диметилформамид и т.д.), сложные эфиры (например, метилацетат, этилацетат, бутилацетат, сложный глицериновый эфир жирных кислот и т.д.) и нитрилы (например, ацетонитрил и т.п.). Указанные растворители могут использоваться сами по себе или в виде смеси растворителей двух или нескольких видов.

Композиции согласно настоящему изобретению могут дополнительно включать подходящие соединения, известные в области получения препаратов, такие как, например, природные или регенерованные минеральные вещества, растворители, дисперсанты, поверхностно-активные вещества, смачивающие вещества, адгезивы, загустители, связующие вещества, антифризы, репелленты, красители, ингибиторы коррозии, водоотталкивающие добавки, сиккативы, УФ-стабилизаторы и другие активные ингредиенты. Подходящими поверхностно-активными веществами являются неионогенные, катионогенные и/или анионогенные поверхностно-активные вещества, обладающие хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Следует представлять, что значение термина «поверхностно-активные вещества» включает также смеси поверхностно-активных веществ.

Способы применения, такие как опрыскивание, атомизация, опыление, рассеяние или полив, выбираются в зависимости от природы композиций и в соответствии с предполагаемыми объектами и преобладающими условиями.

Фунгицидные композиции согласно настоящему изобретению обладают преимущественной лечебной, профилактической и антиспорулянтной фунгицидной активностью для защиты растений, плодов и семян. Представленные смеси могут применяться для защиты растений или частей растений, например, плода, цветов в период цветения плодовых деревьев, цветов, листвы, стеблей, корней, срезанных растений, клубней растений или зараженных культурных растений, поврежденных или испорченных грибами, указанная защита приводит к тому, что отросшие после этого части растений защищены от заражений грибами или заболеваний и сопутствующего им повреждения.

В качестве примеров растений из широкого спектра культур, в которых могут применяться композиции согласно настоящему изобретению, могут быть приведены злаки, например, пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, сорго и т.п.; свекла, например, сахарная свекла и кормовая свекла; семечковые и косточковые плоды и ягоды, например, яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, земляника, киви, виноград, малина и черная смородина; растения семейства бобовых, например, бобы, чечевица, горох, соевые бобы; масличные растения, например, рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечник, плод кокосовой пальмы, какао, земляные орехи; растения семейства тыквенных, например, тыквы, ангурии, дыни, огурцы, патиссоны; волокнистые растения, например, хлопчатник, лен, конопля, джут; цитрусовые плоды, например, апельсин, лимон, грейпфрут, мандарин; овощи, например, шпинат, салат-латук, спаржа, растения семейства крестоцветных, такие как капуста и турнепс, морковь, лук, томаты, картофель, жгучий и сладкий перец; растения, подобные лавру, например, авокадо, корица, коричник камфарный; или такие растения, как маис, табак, орех, кофе, сахарный тростник, чай, виноградная лоза, хмель, банановые пальмы, каучуковые деревья, а также декоративные растения, например, цветы, кустарники, лиственные деревья и вечнозеленые деревья, такие как хвойные деревья. Перечисленные культурные растения указаны с целью иллюстрации настоящего изобретения, но никоим образом не ограничивают его область.

Конкретным способом введения фунгицидной композиции согласно настоящему изобретению является нанесение ее на надземные части растений, в частности на листья (лиственное применение). Количество применений и введенные дозы выбираются в соответствии с биологическими и климатическими условиями жизнедеятельности грибов-возбудителей болезни. Тем не менее, фунгицидные композиции могут также наноситься на почву и поступать в растения через корневую систему (системная активность), в этом случае область произрастания растений опрыскивается жидкой композицией или, если компоненты добавляются в почву в твердом препарате, в форме гранулята (почвенное применение).

Фунгицидные композиции согласно настоящему изобретению особенно полезны при послеуборочной обработке плодов, в частности цитрусовых плодов. В последнем случае плод будет опрыскиваться или погружаться в жидкий препарат или орошаться жидким препаратом или плод может покрываться воскообразной композицией. Указанную воскообразную композицию традиционно получают тщательным смешением суспензионного концентрата с подходящим воском. Препараты для применения способами опрыскивания, погружения или орошения могут быть получены разбавлением концентрата, такого как, например, эмульсионный концентрат, суспензионный концентрат или растворимая жидкость, водной средой. Такой концентрат в большинстве случаев состоит из активных ингредиентов, дисперсанта или суспендирующего вещества (поверхностно-активного вещества), загустителя, небольшого количества органического растворителя, смачивающего агента, необязательно, некоторого количества антифриза и воды.

Фунгицидные композиции согласно настоящему изобретению могут также применяться для защиты семян от грибных инфекций или грибных болезней. Для осуществления такого действия фунгицидные композиции согласно настоящему изобретению могут наноситься на семена в виде покрытия, в этом случае зерна семян последовательно орошают жидкой композицией активных ингредиентов или они покрываются предварительно приготовленной композицией.

Фунгицидные композиции согласно настоящему изобретению применимы также для защиты от грибов жидкости для обработки металла, красок и покрытий, для защиты находящихся в резервуаре/в емкости функциональных водных жидкостей, например, полимерных эмульсий, красок на водной основе и адгезивов, клеев и крахмальных взвесей, растворов загустителей, желатина, восковых эмульсий, чернил, растворов для шрифтов, полировок, взвеси пигментов и минеральных веществ, каучуковых латексов, добавок в бетон, буровых растворов, гигиенических косметических товаров, водных косметических препаратов, фармацевтических препаратов и т.п.

Помимо имазалила и алкоксилированных аминов формулы (I) композиции согласно настоящему изобретению могут включать в себя также дополнительные биоцидные средства, такие как фунгициды, бактерициды, акарициды, нематоциды, инсектициды или гербициды, особенно фунгициды. Такие дополнительные биоцидные средства применимы для расширения спектра действия и/или профилактики развития резистентности. Во многих случаях это может приводить к синергическим эффектам, т.е. превышению активности смеси суммарной активности отдельных компонентов.

В качестве дополнительных биоцидных средств могут рассматриваться продукты следующих классов:

Фунгициды:

2-аминобутан; 2,6-дихлор-N-(4-трифторметилбензил)бензамид (XRD-563); 8-гидроксихинолинсульфат; 4-[3-(3,4-диметоксифенил)-3-(4-фторфенил)акрилоил]морфолин (SYP-L190); 2-(тиоцианатометилтио)бензо[d]тиазол (TCMTB); метиловый эфир 4,7-диметил-1H-индол-2-карбоновой кислоты (OK-9601); 1-(2,6-дихлорфенил)-3,4-дигидро-6,7-диметоксиизохинолин (NSC-338509); 1-[(4-хлорфенил)метил]-4-фенилпиперидиндодеканоат (AC-902202); цис-(±)-1-(4-хлорфенил)-2-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол (SSF-109); 6-бром-5-[(3,5-диметил-4-изоксазолил)сульфонил]-2,2-дифтор-5H-1,3-диоксоло[4,5-f]бензимидазол; 6-хлор-5-[(3,5-диметил-4-изоксазолил)сульфонил]-2,2-дифтор-5H-1,3-диоксоло[4,5-f]бензимидазол; метиловый эфир 1-метокси-1H-индол-3-карбоновой кислоты; N-циклогексилбензо[b]тиофен-2-карбоксамид-1,1-диоксид; (E)-О-2-деокси-2-[(1-оксо-9-октадеценил)амино]- -D-глюкопиранозил-(1 4)-O-2-(ацетиламино)-2-деокси- -D-глюкопиранозил-(1 4)-O-2-(ацетиламино)-2-деокси- -D-глюкопиранозил-(1 4)-2-(ацетиламино)-2-деокси-D-глюкоза; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамин; (3-хлор-6-гидрокси-2-метилфенил)-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)метанон; 2,4-дигидро-5-метокси-2-метил-4-[2-[[[[1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден]амино]окси]метил]фенил]-3H-1,2,4-триазол-3-он; 1-метилэтиловый эфир [(1S)-1-[[[(1R)-1-(6-фтор-2-бензотиазолил)этил]амино]карбонил]-2-метилпропил]карбаминовой кислоты; 2,6-дихлор-N-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил]бензамид; N-(6-метокси-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид (ICIA-0858); 1-(1,2,3,4-тетрагидро-1-нафтил)-5-(этоксикарбонил)имидазол (R10100) и его соли; 10-оксо-транс-8-деценовая кислота; 5-гидрокси-2-гидроксиметил-4H-пиран-4-он; 5-нитро-1-инданон; 3-[(3R,5S)-5-(4-хлорфенил)-2,3-диметил-3-изоксазолидинил]пиридин (SYP-Z048); фенилфенол (OPP), 3-йод-2-пропинилбутилкарбамат (IPBC); ацибензолар-S-метил, алдиморф, ампропилфос, анилазин, беналаксил, беноданил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, бинапакрил, бифенил, битертанол, бластицидин-S, боракс, боскалид, бупиримат, бутиобат, втор-бутиламин, кофеин, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвакрол, хинометионат, хлоронеб, хлорпикрин, хлороталонил, хлозолинат, хромофунгин, транс-циннамальдегид, транс-коричная кислота, циннамиловый спирт, криптоспориопсин, куфранеб, циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципродинил, ципрофурам, дазомет, дебакарб, дихлорфен, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, дикхлофлуанид, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, дифензокват-метилсульфат, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, динобутон, динокап, дифениламин, дипиритион, диталимфос, дитианон, додеморф, додин, дразоксолон, эхинокандин, эдифенфос, этиримол, этабоксам, этридиазол, эугенол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин-ацетат, фентин-гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуморлин, флуорофолпет, флуоромид, флусульфамид, флутоланил, флутриафол, флусульфамид, фолпет, фосетил-алюминий, фталид, фуберидазол, фуралаксил, фурмециклокс, грисеофулвин, гуазатин, гарпин, гексахлорбензол, гинокитиол, гидрокси-джестерон, гимексазол, иминоктадин, ипробенфос (IBP), ипродион, ипроваликарб (фенкарамид), изопротиолан, джестерон, ланоконазол, касугамицин, препараты на основе соединений меди, такие как гидроксид меди, нафталинат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин-коппер и бордосская смесь, манкоппер, манкоцеб, манеб, мепанипирим, мепронил, металаксил, метансульфокарб, метфуроксам, метирам, метрафенон, метсулфовакс, миклобутанил, набам, натамицин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, нуаримол, NZ-1012, октилинон, офурак, оксадиксил, оксамокарб, оксикарбоксин, пефуразоат, пенцикурон, пенталонгин, пентиопирад, фомалактон, фосдифен, фталид, пикобензамид, пимарицин, пипералин, пироктон оламин, полиоксин, полиоксорим, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропинеб, пропилгаллат, проквиназид, псевдомицин, пиразофос, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пироквилон, пирролнитрин, квинокламин, квиноксифен, квинтозен (PCNB), ресвератрол, рустмицин, салициланилид, ситиофам, спироксамин, сера и препараты на основе соеднений серы, теклофталам, текназен, терпинеол, терпинен-4-ол, теофиллин, тиабендазол, тициофен, тиофанат-метил, тирам, тиадинил (NNF-9850), токлофос-метил, толилфлуанид, триазоксид, трихламид, трициклазол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, умбеллиферон, валидамицин А, винклозолин, цинеб, цирам, зопфиеллин, зостериновая кислота, зоксамид, производные изотиа- и бензизотиазолона, такие как, например, 1,2-бензизотиазол (BIT), N-алкил-1,2-бензизотиазолоны, включая 4,5-дихлор-2-(н-октил)-3(2Н)-изотиазолон (DCOIT) и 2-(н-октил)-3-(2Н)изотиазолон (OIT); фунгицидные триазолы, такие как азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, эпоксиконазол, фенаримол, фенбуконазол, флуквинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, кетоконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол и тритиконазол; фунгицидные триазолопиримидины, такие как 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-7-(4-метил-1-пиперидинил)-2-[1,2,4]-триазоло[1,5-a]пиримидин; 5-хлор-N-(2,2,2-трифтор-1-метилэтил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин-7-амин; 5-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин-7-амин; фунгицидные тиенопиримидиноны, такие как 6-хлор-2-пропокси-3-пропилтиено[2,3-d]пиримидин-4(3Н)-он; стробилурины, такие как азоксистробин, димоксистробин, энестробурин (SYP-Z071), флуоксастробин, метоминостробин, орисастробин, пираклостробин, кресоксим-метил, трифлоксистробин, пикоксистробин, метиловый эфир 2-[[[циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил]тио]метил]- -(метоксиметилен)бензолуксусной кислоты (UBF-307) и (Е,Е)- -(метоксиимино)-N-метил-2-[[[1-[3-(трифторметил)фенил]этокси]имино]метил]бензолацетамид (МА-565).

Бактерициды:

бронопол, дихлорфен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие препараты на основе соединений меди.

Инсектициды/акарициды/нематициды:

абамектин, АС 303630, ацефат, акринатрин, аланикарб, алдикарб, алфаметрин, амитраз, авермектин, AZ 60541, азадирахтин, азинфос А, азинфос М, азоциклотин, Bacillus thuringiensis, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бэта-цифлутрин, бифентрин, ВРМС, брофенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бупрофезин, бутокарбоксин, бутилпиридабен, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосулфан, картап, CGA 157419, CGA 184699, хлоэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлиормефос, хлорфенапир, хлорпирифос, хлорпирифос М, цис-ресметрин, клоцитрин, клофентезин, цианофос, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, циромазин, делтаметрин, деметон-М, деметон-S, деметон-S-метил, диафентиурон, диазинон, дихлофентион, дихлорвос, диклифос, дикротофос, диэтион, дифлубензурон, диметоат, диметилвинфос, диоксатион, дисулфотон, эдифенфос, эмамектин, эсфенвалерат, этиофенкарб, этион, этофенпрокс, этопрофос, этримфос, фенамифос, феназаквин, фенбутатин-оксид, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпироксимат, фентион, фенвалерат, фипронил, флуазинам, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, формотион, фостиазат, фубфенпрокс, фуратиокарб, НСН, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, имидаклоприд, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивемектин, лямбда-цигалотрин, луфенурон, малатион, мекарбам, мервинфос, месулфенфос, метальдегид, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метомил, метолкарб, милбемектин, монокротофос, моксидектин, налед, NC 184, NI 25, нитенпирам, ометоат, оксамил, оксидеметон М, оксидепрофос, паратион А, паратион М, перметрин, фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамдон, фоксим, пиримикарб, пиримифос М, пиримифос А, профенофос, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, протоат, пиметрозин, пираклофос, пиридафентион, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиримидифен, пирипроксифен, квиналфос, RH 5992, салитион, себуфос, силафлуофен, сулфотеп, сулпрофос, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримифос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиафенокс, тиаметоксам, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тионазин, турингиенсин, тралометрин, триаратен, триазофос, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб, вамидотион, ХМС, ксилилкарб, зетаметрин.

Интерес представляет сочетание имазалила и алкоксилированных аминов формулы (I), включающее дополнительное биоцидное средство, где указанное дополнительное биоцидное средство представляет собой фунгицид, выбранный из боскалида, фенгексамида, пириметанила и тиабендазола.

Экспериментальная часть

Эксперимент 1: Метод анализа токсичности вещества, проводимый на бактериологических микропланшетах

Активность в отношении роста Microdochium nivale определяют методом анализа токсичного вещества на бактериологических микропланшетах. Расчетное количество основного раствора (содержащего имазалил или алкоксилированный амин формулы (I), растворенный в диметилсульфоксиде) из пипетки по каплям наносят на многолуночные микропланшеты. Питательную среду (агар картофельной декстрозы) добавляют аспетическим образом и с помощью вибратора добиваются ее равномерного распределения. Микропланшеты инокулируют опытным грибом Microdochium nivale (суспензия 6×10⁵ спор/мл). Многолуночные микропланшены хранят в темноте при 21°С и относительной влажности 75 %.

Исходный раствор, содержащий имазалил в концентрации 2000 м.д., наносят по каплям из пипеток на многолуночные микропланшеты для получения конечных опытных концентраций шести значений, снижающихся небольшими интервалами: 6,66, 5,00, 3,75, 2,81, 2,11 и 1,58 м.д.

Основной раствор, содержащий алкоксилированный амин формулы (I) с концентрацией 8000 м.д., наносят из пипетки на многолуночные планшеты для достижения конечных опытных концентраций шести значений, снижающихся небольшими интервалами: 26,66, 20,00, 15,00, 11,25, 8,44, и 6,33 м.д., где отношение количества имизалила к количеству алкоксилированного амина формулы (I) составляет от 1 до 4 в каждой из лунок, содержащих как имазалил, так и алкоксилированный амин (I).

Наименьшую концентрацию каждого испытываемого соединения или смеси испытываемых соединений, достаточную для ингибирования визуально различимого роста, принимают за минимальную концентрацию ингибирования (minimum inhibitory concentration - MIC). MIC принимаются за конечные точки активности. Конечные точки активности смесей имизалила с алкоксилированным амином формулы (I) сравнивают с конечными точками активности указанных соединений, примененных отдельно.

Таблица 3 Значения MIC
Испытываемое соединение
Имазалил	2,81 м.д.
Ethomeen C12	> 26,7 м.д.
Ethoduomeen T13	> 26,7 м.д.
Ethomeen С12 + имазалил	2,11 м.д.
Ethoduomeen T13 + имазалил	2,11 м.д.

Эксперимент 2: Метод анализа токсичности вещества на бактериологических микропланшетах

Анализ токсичности вещества на бактериологических микропланшетах проводят методом, аналогичным описанному в эксперименте 1, но с конечными концентрациями имазалила 10, 7,50, 5,63, 4,22, 3,16 и 2,37 м.д. Конечные концентрации алкоксилированного амина формулы (I) составляют 40, 30, 22,50, 16,88, 12,66 и 9,49 м.д.

Таблица 4 Значения MIC
Испытываемое соединение
Имазалил	3,16 м.д.
Ethoduomeen C13	> 40 м.д.
Ethoduomeen C13 + имазалил	< 2,37 м.д.