способ хемилюминесцентного определения , -дихлордиэтилсульфида

Классы МПК:	G01N31/22 с помощью химических индикаторов G01N21/76 хемолюминесценция, биолюминесценция
Автор(ы):	Жиров Артур Александрович (RU), Дружинин Андрей Александрович (RU), Немков Сергей Алексеевич (RU), Ишутин Василий Александрович (RU)
Патентообладатель(и):	ФГУ "27 Научный центр" МО РФ (RU)
Приоритеты:	подача заявки: 2007-10-12 публикация патента: 10.04.2010

Изобретение относится к анализу органических соединений применительно к экологическому контролю при решении аналитических задач, связанных с операциями с бета, бета'-дихлордиэтилсульфидом. Способ количественного хемилюминесцентного определения способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="/images/patents/77/2386043/946.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="/images/patents/77/2386043/946.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида в органических экстрактах включает обработку пробы растворами тиоцианата натрия, гидроокиси калия, паранитробензальдегидом, щелочными растворами люминола и гемина в водно-спиртовой среде при температуре Т=293 К и при их объемном соотношении соответственно 1:1:1:1:2:1, определение интенсивности хемилюминесцентного свечения пробы по сравнению с контролем и нахождение содержания способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="/images/patents/77/2386043/946.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="/images/patents/77/2386043/946.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида по градуировочному графику. Достигается повышение чувствительности и упрощение анализа. 1 табл., 3 ил.

Формула изобретения

Способ количественного хемилюминесцентного определения способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="/images/patents/77/2386043/946.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="/images/patents/77/2386043/946.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида в органических экстрактах, включающий обработку пробы растворами тиоцианата натрия, гидроокиси калия, паранитробензальдегидом, щелочными растворами люминола и гемина в водно-спиртовой среде при температуре Т=293 К и при их объемном соотношении соответственно 1:1:1:1:2:1, определение интенсивности хемилюминесцентного свечения пробы по сравнению с контролем и нахождение содержания способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="/images/patents/77/2386043/946.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="/images/patents/77/2386043/946.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида по градуировочному графику.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области анализа органических соединений и может быть использовано в целях решения задач экологического контроля, при решении аналитических задач, связанных с хранением, переливанием, транспортировкой и уничтожением способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида. Кроме того, изобретение может быть использовано в интересах Министерства Обороны Российской Федерации как средство обнаружения иприта в объектах окружающей среды.

Известен способ колориметрического определения способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида, в котором он взаимодействует с нуклеофильным тиоцианат-анионом. Количественно образующийся в результате этого взаимодействия способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дитиоцианатдиэтилсульфид разрушается в щелочной среде гидроксил-анионом с образованием в качестве одного из продуктов - цианид-аниона. Цианид-анион определяется спектрофотометрически с пара-нитробензальдегидом и оксидом бензофуразана [Дружинин А.А., Напалков В.Я. Способ количественного колориметрического определения веществ алкилирующего действия. Авторское свидетельство № 23123 от 27.05.1985 г.]. Открываемый минимум способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида составляет по этому способу 0,001 мг/мл при Т=293К при времени анализа 20 минут.

Недостатком способа колориметрического определения способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида, взятого авторами за прототип изобретения, является невысокая чувствительность определения способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида, а также необходимость использования колориметрической или спектрофотометрической аппаратуры.

Целью изобретения является повышение чувствительности количественного определения способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида более простыми и доступными средствами.

Поставленная цель достигается тем, что в способе колориметрического определения способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида на основе его реакции с тиоцианатами с образованием способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дитиоцианатдиэтилсульфида, разрушающегося в щелочной среде гидроксилионом с образованием цианиданионов, вместо спектрофотометрического определения цианиданионов пара-нитробензальдегидом и оксидом бензофурозана применяется хемилюминесцентное определение цианиданионов пара-нитробензальдегидом, гемином и люминолом. Реакционная смесь способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида, тиоцианата калия и гидроокиси натрия выдерживается 10 минут, после чего смешивается с раствором пара-нитробензальдегида в спирте, снова выдерживается 10 минут и смешивается с щелочным раствором люминола и гемина. Проводится замер максимальной интенсивности возникающей хемилюминесценции по сравнению с контролем.

Замер интенсивности хемилюминесценции проводится на приборе «Анализатор жидкостей хемилюминесцентный «Лик». Сертификат № 14437/270303. Номер в Госреестре № 24512-03. Прибор выполнен в переносном варианте, размещенном в дипломате. Питание от сети 220 В.

Нижняя граница определяемых концентраций способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида составляет: (1,0±0,3)·10^-4 мг/мл при 293К за время анализа 20 минут.

Схема процессов взаимодействия тиоцианата с способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфидом и разрушения способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дитиоцианатдиэтилсульфида гидроксиланионом с образованием цианиданионов представлена на фиг.1. Схема последовательности реакций в системе п-НБА - цианиданион - О₂ - гемин-люминол представлена на фиг.2.

Важной особенностью разработанного способа определения способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида является его групповой характер. Тиоцианатанионы в силу высокой нуклеофильности реагируют с широким кругом алкилаторов, образуя алкилтиоцианаты. Поэтому аналогичный эффект будут давать способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ', способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ''-трихлортриэтиламин в концентрациях до 1·10^-4 мг/мл, бромистый и йодистый метил, диметил- и диэтилсульфат, хлористый бензил в концентрациях до 0,1 мг/мл, дихлорэтан в концентрациях до 10 мг/мл и другие алкилаторы.

Неорганические анионы, за исключение цианиданионов, определению не мешают. Мешают определению сильные окислители: гипохлориты, хлориты, феррицианиды и персульфаты.

Пример

Методика построения градуировочной зависимости.

Готовятся рабочие спиртовые растворы способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида в диапазоне концентраций (1,0-1,0·10^-4) мг/мл. В кювету прибора «Лик» дозатором вносится последовательно 0,1 мл спиртового раствора исследуемой концентрации, 0,1 мл 0,25 М водного раствора тиоцианата калия и 0,1 мл 0,2 М водного раствора едкого натрия. Реакционная смесь перемешивается и выдерживается 10 минут при Т=293К. Затем к ней добавляется 0,1 мл спиртового раствора п-НБА 10 мг/мл. Реакционная смесь вновь перемешивается и выдерживается 10 минут. После выдержки добавляется 0,2 мл раствора люминола 0,015% в 0,1 М водном гидрате окиси калия с добавлением динатриевой соли ЭДТУ 0,05% и 0,1 мл раствора гемина 0,025 мг/мл в 0,01 М водном гидрате окиси калия, что составляет объемное соотношение реагентов как 1:1:1:1:2:1. Фиксируется значение максимальной интенсивности хемилюминесценции по показаниям прибора «Лик». Проводятся контрольные опыты, в которых в кювету прибора вносится вместо анализируемого раствора 0,1 мл спирта. Проводится анализ четырех-пяти проб алкилатора анализируемой концентрации. Градуировочный график строится в логарифмических координатах способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0"> Градуировочный график для , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида в диапазоне концентраций (1,0-1,0·10^-4) мг/мл представлен на фиг.3. Экспериментальные данные для его построения представлены в табл.1. Количественное хемилюминесцентное определение способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфида проводят с использованием полученной градуировочной зависимости.

Используемые реагенты и аппаратура

способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> '-дихлордиэтилсульфид, дважды перегнанный в вакууме.

Калий роданистый «хч» ГОСТ 10643-75.

Гидразид 3-амино-фталевой кислоты (люминол) очищен двойным переосаждением из концентрированной HCl ГОСТ 3118-67 «хч».

Пара-нитробензальдегид (п-НБА) ГОСТ 14049-68, дважды перекристаллизованный из 40% раствора этилового спирта в воде.

Гемин «ч». Реахим. НПО «Биохимреактив».

Этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная, ГОСТ 10652-63, чда.

Спирт этиловый ТУ 19 П-39-69 очищен перегонкой. Натрий гидроокись ГОСТ 4203-65, чда.

Вода дистиллированная, полученная на установке из стекла «Пирекс». Пара-нитробензальдегид ГОСТ 14049-68, дважды перекристаллизованный из 40% водно-спиртового раствора.

Весы аналитические ВЛР-200 - 1 шт.

«Анализатор жидкостей хемилюминесцентный «Лик». Сертификат № 14437/270303. Номер в Госреестре № 24512-03. Прибор выполнен в переносном варианте, размещенном в дипломате. Питание от сети 220 В.

Дозатор ДП-1-1000 набор - 1 комплект.

Пробирки на 10 мл - 15 шт.

Колбы конические на 100 мл - 3 шт.

Секундомер - 1 шт.

Приготовление растворов реактивов

Раствор люминола готовят последовательным растворением в 1 л дистиллированной воды гидрата окиси калия - 0,1 М, люминола - 0,015% и натриевой соли этилендиамино-тетрауксусной кислоты - 0,05%.

Раствор гемина концентрации 0,025 мг/мл готовят его растворением в водном

0,01 М гидрате окиси калия.

способ хемилюминесцентного определения <img src= , -дихлордиэтилсульфида, патент № 2386129" SRC="" height=100 BORDER="0">

Класс G01N31/22 с помощью химических индикаторов

система спектрального анализа длины волны для определения газов с использованием обработанной ленты - патент 2524748 (10.08.2014)
способ определения содержания воды в нефтепродуктах - патент 2521360 (27.06.2014)

способ фотометрического определения железа (ii) - патент 2511631 (10.04.2014)
способ определения алюминия(iii) - патент 2510020 (20.03.2014)
способ фотометрического определения железа (ii) в растворах чистых солей - патент 2510019 (20.03.2014)
способ определения олова (iv) - патент 2509167 (10.03.2014)
способ количественного определения органических соединений в бинарных смесях - патент 2504768 (20.01.2014)
определение димедрола - патент 2498295 (10.11.2013)
способ определения хрома (vi) - патент 2498294 (10.11.2013)
способ подтверждения обнаружения на поверхности пороховых элементов баллиститных порохов признаков экссудации нитроглицерина - патент 2493564 (20.09.2013)

Класс G01N21/76 хемолюминесценция, биолюминесценция

способ количественной оценки баланса про- и антиоксидантов в отделах головного мозга животного - патент 2523403 (20.07.2014)
способ экспресс-оценки качества и биологической ценности кумыса - патент 2521976 (10.07.2014)
способ определения цинка (ii) - патент 2518967 (10.06.2014)
способ определения пространственно-временного распределения активности протеолитического фермента в гетерогенной системе, устройство для реализации указанного способа и способ диагностики нарушений системы гемостаза по изменению пространственно-временного распределения активности протеолитического фермента в гетерогенной системе - патент 2518247 (10.06.2014)
способ определения алюминия(iii) - патент 2510020 (20.03.2014)
способ медикаментозного лечения острого пиелонефрита у детей - патент 2506590 (10.02.2014)
устройство для определения микробной обсемененности спецодежды - патент 2495924 (20.10.2013)
способ и устройство для определения концентрации оксида азота(no) в газовой среде - патент 2493556 (20.09.2013)
экспрессный способ определения микробного загрязнения сыпучих и волокнистых органических продуктов и сыпучих минеральных материалов - патент 2467313 (20.11.2012)
способ хемилюминесцентного определения фенолов - патент 2467312 (20.11.2012)