способ определения содержания нефтепродуктов в воде

Классы МПК:G01N33/18 воды 
B01D11/00 Экстракция растворителями
C02F1/26 экстракцией
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный университет" (АГУ) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-12-26
публикация патента:

Изобретение относится к определению содержания нефтепродуктов в природных и сточных водах. Методика определения содержания нефтепродуктов в воде основана на концентрировании нефтепродуктов методом жидкость-жидкостной экстракции с применением в качестве экстрагента смеси четыреххлористого углерода и хлороформа, взятых в соотношении 1:1, тушении флуоресценции неуглеводородных компонентов нитритом натрия и измерении интенсивности флуоресценции. Достигается ускорение и повышение надежности анализа. 1 табл.

Формула изобретения

Способ определения содержания нефтепродуктов в воде, основанный на концентрировании нефтепродуктов методом жидкость-жидкостной экстракции, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени определения, нефтепродукты экстрагируют из воды смесью четыреххлористого углерода и хлороформа, взятых в соотношении 1:1, а тушение флуоресценции неуглеводородных компонентов осуществляют введением в анализируемую пробу раствора нитрита натрия.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к определению содержания нефтепродуктов в природных и сточных водах, в том числе сточных водах различных предприятий (нефтедобывающих и нефтеперерабатывающих, автозаправочных станций и др.).

Известен способ определения концентрации нефтепродуктов в сточных водах [авт. свид. № 1343314, кл. G01N 21/47, БИ № 37, 1987], включающий облучение исследуемого образца и измерение максимального значения интенсивности рассеянного излучения, в котором с целью повышения точности измерений и расширения числа измеряемых параметров дополнительно измеряют минимальное значение интенсивности рассеянного излучения и по разности судят о концентрации нефтепродуктов.

Недостатком способа является то, что метод измерения интенсивности рассеянного излучения нечувствителен к нефтепродуктам, растворенным в водной среде, и им могут определяться только нефтепродукты, находящиеся в виде эмульсии. В связи с этим недостатком данного способа является также неустойчивость эмульсии, результатом чего является неустойчивость аналитического сигнала. Кроме этого, метод рассчитан на определение больших (100-1000 мг/дм3) концентраций нефтепродуктов, что является препятствием к его использованию в эколого-химическом анализе природных вод.

Известен способ определения концентрации нефтепродуктов, растворенных и диспергированных в водных средах [патент РФ № 2091765, МПК G01N 21/64], включающий облучение пробы источником возбуждающего излучения, измерение интенсивности люминесценции пробы и вычисление концентрации нефтепродуктов по калибровочной зависимости. Измерение интегральной интенсивности люминесценции нефтепродуктов производят в области короче заданного значения, не превышающего 330 нм, соответствующей люминесценции моно- и дициклических ароматических углеводородов. Кроме того, для устранения мешающих органических и неорганических примесей до облучения в пробу добавляют щелочь до рН 10, проводят экстракцию нефтепродуктов из пробы жидким алифатическим углеводородом, экстракт отделяют и промывают водным раствором кислоты (рН 4).

Возможна обращенная процедура подготовки пробы, при которой в пробу добавляют кислоту (рН 4), а экстракт промывают водным раствором щелочи (рН 10). Выбор процедуры определяется эффективностью устранения мешающих органических примесей.

Недостатком способа является невозможность определения содержания нефтепродуктов при концентрациях флюоресцирующих веществ, не относящихся к нефтепродуктам, превышающих концентрацию самих нефтепродуктов хотя бы в два раза. В этом случае авторы способа для удаления мешающих определению веществ предлагают проводить перед экстракцией нефтепродуктов жидкими алифатическими углеводородами (гексан, гептан и др.) обработку анализируемой пробы щелочью, а перед облучением экстракта промывку водным раствором кислоты или наоборот. Но такая операция не полностью освобождает экстракт от мешающих веществ, и тогда результаты определения нефтепродуктов зависят от содержания мешающих определению веществ, а это требует введения в расчетные формулы поправочных коэффициентов, величины которых также непостоянны.

Известен способ определения содержания нефтепродуктов в воде [патент РФ № 2126965, МПК G01N 33/18, G01N 1/10, G01N 27/26], включающий окисление пробы, измерение информационного параметра и определение искомой величины расчетным путем. Окисленную пробу помещают в индикаторную систему. В качестве индикаторной системы используют окислительно-восстановительную, для которой предварительно определяют величину электрического потенциала системы, используемого в качестве информационного параметра. После выдерживания окисленной пробы в окислительно-восстановительной системе проводят повторное измерение величины информационного потенциала системы. Искомую величину определяют с использованием измеренных величин потенциалов. Перед окислением пробу гомогенизируют. Перед гомогенизированием пробу разбавляют. Разбавление пробы проводят до содержания нефтепродуктов от 0,01 до 0,05% по объему. В качестве окислительно-восстановительной системы используют систему сульфат церия (IV)/сульфат церия (III). Окисление проводят в течение 10-15 мин. Выдержку окисленных нефтепродуктов в индикаторной системе проводят в течение 9-11 мин. Окисление проводят при 80°С. Выдержку окисленных нефтепродуктов в индикаторной системе проводят при 50°С. Расчет искомой величины проводят по методу наименьших квадратов.

Недостатком данного способа является низкая чувствительность, он не может быть использован в эколого-химических исследованиях в тех случаях, когда содержание нефтепродукта в воде должно находиться на уровне 0,01-10 мг в 1 дм3 пробы воды. Кроме того, способ определения длителен.

Известен также способ определения содержания нефтепродуктов в природных и сточных водах [патент РФ № 2164024, МПК G01N 33/1], в том числе в сточных водах различных предприятий (нефтедобывающих и нефтеперерабатывающих, автозаправочных станций и др.). Способ определения нефтепродуктов в воде включает твердофазное концентрирование нефтепродуктов путем пропускания загрязненной воды через патрон, заполненный сорбентом на основе диоксида кремния, элюирование сорбата, удаление мешающих примесей и измерение содержания нефтепродуктов в элюате, при этом в качестве сорбента предлагается использовать супертонкий кварцевый волокнистый материал с аморфной структурой, характеризующийся следующим распределением волокон по диаметрам, мас.%: 0,0-0,5 мкм - 7-14; 0,5-1,0 мкм - 31-48; 1,5-2,0 мкм - 5,6-22,5; 2,0-2,5 мкм - 5,1-8,5; 2,5-3,0 мкм - 2,1-7,6; 3,0-3,5 мкм - 2,1-2,5; 3,5-4,0 мкм - 2,8-3,6; 4,0-4,5 мкм - 1,4-2,5; 4,5-5,0 мкм - 2,1-2,5; 5,0-5,5 мкм - 0,7-2,0; 5,5-6,0 мкм - 0-0,5; 6,0-6,5 мкм - 0-0,7; 6,5-7,0 мкм - 1-1,4.

Недостатком данного способа является большое реальное время всех операций, связанное с необходимостью сорбции нефтепродуктов диоксидом кремния и элюирование сорбата из сорбента органическим растворителем. Кроме того, чувствительность методики недостаточна для определения нефтепродуктов в воде хозяйственно-бытового назначения и рыбохозяйственных водоемов.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ определения концентрации нефтепродуктов в воде, включающий следующие стадии: концентрирование методом жидкость-жидкостной экстракции с применением в качестве экстрагента четыреххлористого углерода, отделение мешающих определению веществ пропусканием экстракта через колонку с оксидом алюминия и ИК-спектрофотометрическое определение [5]. Этот метод лежит в основе отраслевого стандарта ОСТ 38.01378-85.

Подобный способ определения НП в воде имеет такие недостатки, как большие затраты времени на каждое определение (от 1,5 до 4 часов) и значительный расход органического растворителя, т.к. для исследования одного водного образца требуется проведение его трехкратной экстракции порциями растворителя по 15-30 мл. Кроме того, при экстракционном концентрировании НП из воды в присутствии поверхностно-активных веществ (ПАВ) могут образовываться устойчивые эмульсии, что приводит к увеличению времени разделения фаз отстаиванием.

Задачей настоящего изобретения является сокращение времени, повышение чувствительности и воспроизводимости анализа.

Поставленная задача решается способом определения содержания нефтепродуктов в воде, включающим концентрирование методом жидкость-жидкостной экстракции с применением в качестве экстрагента смеси четыреххлористого углерода и хлороформа, взятых в соотношении 1:1, тушение флуоресценции неуглеводородных компонентов путем введения в анализируемый раствор нитрита натрия и измерение интенсивности флуоресценции.

Ниже приведен пример преимущественной реализации изобретения.

В делительную воронку вносят 1000 см3 анализируемой воды, приливают 0,4 см3 10%-ного раствора нитрита натрия, 5 см 3 H2SO4, пл. 1,84 г/см3 , и 10 см3 смеси хлороформа и четыреххлористого углерода (1:1). Смесь встряхивают, отделяют органическую фазу, центрифугируют 10 мин при 5000 об/мин и измеряют интенсивность флуоресценции органической фазы при 430 нм. Содержание нефтепродуктов в пробе находят по градуировочному графику.

Градуировочный график. В делительные воронки, содержащие по 1000 см3 дистиллированной воды, добавляют по 5 см3 H2 SO4, пл. 1,84 г/см3, и вносят 0,00; 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,00; 2,00; 4,00; 8,00 см 3 раствора дизельного топлива (в 1 см3 раствора содержится 1 мг дизельного топлива) в смеси четыреххлористого углерода и хлороформа, взятых в соотношении 1:1. Во все растворы вносят смесь хлороформа и четыреххлористого углерода (1:1) так, чтобы во всех случаях объем органической фазы составлял 10 см 3, и по 0,4 см3 10%-ного водного раствора нитрита натрия. Смеси встряхивают 10 мин, дают отстояться жидкостям, отделяют органическую фазу, перенося ее в центрифужные пробирки емкостью 10 см3, растворы в пробирках центрифугируют при 5000 об/мин около 10 минут и флуориметрируют при способ определения содержания нефтепродуктов в воде, патент № 2395083 возб=378 нм и способ определения содержания нефтепродуктов в воде, патент № 2395083 фл=430 нм. Градуировочный график - прямая при концентрациях нефтепродуктов от 0,04 до 10 мг в 1000 см3 воды.

Сравнительные данные по определению содержания нефтепродуктов по способу ОСТ и по предлагаемому способу приведены в таблице.

способ определения содержания нефтепродуктов в воде, патент № 2395083
Метрологические характеристики экстракционно-флуориметрического метода определения нефтепродуктов в воде (n=6, Р=0,95)
Введено дизельного топлива, мг/дм3 Найдено, мг/дм3
Данным методомС использованием [5]
-- -
0,010 0,009±0,002 -
0,0500,045±0,010 0,020±0,020
0,100 0,100±0,020 0,050±0,040
0,1500,140±0,020 0,100±0,040
0,200 0,190±0,020 0,150±0,050
0,2500,240±0,020 0,220±0,060
0,50 0,450±0,030 0,400±0,080
1,000,950±0,050 0,800±0,090
2,00 1,900±0,080 1,750±0,150
5,004,90±0,100 4,80±0,500

Источники информации

1. Есельсон М.П., Крикун А.З. и Ощепков С.А. Способ определения концентрации нефтепродуктов в сточных водах. А.с. СССР № 1343314, МКИ G01N 21/47, заявл. 24.12.85; опубл. 07.10.87.

2. Крашенинников А.А.; Строганов А.А. Способ определения концентрации нефтепродуктов, растворенных и диспергированных в водных средах. Патент РФ № 2091765, МПК G01N 21/64; заявл. 1994.07.20; опубл. 1997.09.27.

3. Боголицын К.Г., Айзенштадт A.M., Почтовалова А.С. Способ определения содержания нефтепродуктов в воде. Патент РФ № 2126965, МПК G01N 33/18, G01N 1/10, G01N 27/26; заявл. 1996.04.16; опубл. 1999.02.27.

4. Любименко В.А., Василенко П.А., Петров С.И., Жалнина Т.И., Якобсон К.И. Способ определения содержания нефтепродуктов в воде. Патент РФ № 2164024, МПК G01N 33/1; заявл. 1999.02.04; опубл. 2001.03.10.

5. Унифицированные методы исследования качества вод. Ч.1. Методы химического анализа вод. Изд. 3-е. - М., 1974, 831 с.

Класс G01N33/18 воды 

способ выявления загрязнения рек полихлорированными бифенилами -  патент 2526798 (27.08.2014)
способ определения токсичности водной среды -  патент 2522542 (20.07.2014)
реагентная индикаторная трубка на основе хромогенных дисперсных кремнеземов -  патент 2521368 (27.06.2014)
способ оценки токсичности компонентов среды азовского и черного морей -  патент 2519070 (10.06.2014)
способ оценки экологического состояния прибрежных экосистем -  патент 2518227 (10.06.2014)
устройство и способ для определения токсичности жидких сред -  патент 2514115 (27.04.2014)
способ оценки трофического статуса экосистем минерализованных озер по уровню развития водных сообществ -  патент 2513330 (20.04.2014)
способ и устройство для непрерывного измерения биохимического потребления кислорода, биохимической потребности в кислороде и скорости биохимического окисления -  патент 2510021 (20.03.2014)
система контроля водоотводов от объектов промышленного и бытового назначения, способ контроля водоотводов и робот-пробоотборник для реализации способа -  патент 2507156 (20.02.2014)
способ определения уровня токсикантов в воде, продуктах питания или физиологических жидкостях и тест-система -  патент 2506586 (10.02.2014)

Класс B01D11/00 Экстракция растворителями

способ получения спиртованных морсов для напитков -  патент 2529710 (27.09.2014)
многоступенчатый барботажный экстрактор -  патент 2528678 (20.09.2014)
ресурсосберегающий способ получения сухого экстракта из коры коричника цейлонского -  патент 2526165 (20.08.2014)
применение ланохолестероловой фракции из шерстного жира в качестве биоэмульгатора для косметических антивозрастных средств -  патент 2526158 (20.08.2014)
способ получения сульфата ванадила -  патент 2525903 (20.08.2014)
устройство для газожидкостной экстракции, способ газожидкостной экстракции -  патент 2525305 (10.08.2014)
способ газожидкостной экстракции и коаксиальный массообменный аппарат для его осуществления -  патент 2525304 (10.08.2014)
центробежный экстрактор -  патент 2524756 (10.08.2014)
способ экстракции цинка из донных осадков ионной жидкостью -  патент 2523469 (20.07.2014)
способ экстракционного извлечения ртути (ii) из хлоридных растворов -  патент 2523467 (20.07.2014)

Класс C02F1/26 экстракцией

способ экстракции цинка из донных осадков ионной жидкостью -  патент 2523469 (20.07.2014)
способ извлечения 3,4-бенз(а)пирена из почв, донных отложений и осадков сточных вод -  патент 2485109 (20.06.2013)
установка и способ очистки воды флотацией -  патент 2478436 (10.04.2013)
экстракционный способ очистки сточных вод от ароматических аминов -  патент 2431606 (20.10.2011)
способ очистки сточных вод, содержащих простые полиэфиры -  патент 2428381 (10.09.2011)
способ утилизации отхода процесса каталитического эпоксидирования олефинов -  патент 2393152 (27.06.2010)
экстракция фенолсодержащих потоков сточных вод -  патент 2377185 (27.12.2009)
способ извлечения 1,3-пропандиола из ферментативного бульона (варианты) -  патент 2323200 (27.04.2008)
экстракция фенола из сточных вод -  патент 2318732 (10.03.2008)
способ локальной экстракционной очистки отработанных растворов от фенолов -  патент 2306261 (20.09.2007)
Наверх