маслосодержащие гели, образованные из блок-сополимеров с контролируемым распределением звеньев и сложноэфирных масел
Классы МПК: | C08L53/02 винилароматических мономеров и диенов с сопряженными двойными связями C08K5/10 сложные эфиры; смешанные (простые и сложные) эфиры |
Автор(ы): | СТ. КЛЭЙР Дэвид Джон (US) |
Патентообладатель(и): | КРЕЙТОН ПОЛИМЕРЗ РЕСЕРЧ Б.В. (NL) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2006-03-08 публикация патента:
20.12.2010 |
Изобретение относится к композиции маслосодержащего геля, включающего блок-сополимер с контролируемым распределением звеньев и, по меньшей мере, одно неароматическое сложноэфирное масло. Блок-сополимер образован из моноалкенила и сопряженного диена. Блок-сополимер подвергают селективному гидрированию, и он включает блок А из моноалкениларенового гомополимера и блок В с контролируемым распределением звеньев в виде серединного блока, образованного из моноалкениларена и сопряженного диена. Неароматическим сложноэфирным маслом является природное масло, эйкозилэрукат или C12-15 алкилоктаноат. Содержание масла составляет 250-2000 мас.ч. на 100 мас.ч. гидрированного блок-сополимера. Изобретение позволяет получать стабильные прозрачные гели с улучшенными свойствами. 13 з.п. ф-лы, 13 табл.
Формула изобретения
1. Композиция маслосодержащего геля, состоящая из, по меньшей мере, одного гидрированного блок-сополимера и неароматического сложноэфирного масла или смеси неароматических сложноэфирных масел, где упомянутое неароматическое сложноэфирное масло представляет собой природное масло, эйкозилэрукат или C12-15 алкилоктаноат, гидрированный блок-сополимер включает, по меньшей мере, один полимерный блок А и, по меньшей мере, один полимерный блок В, и где:
a) перед гидрированием каждый блок А представляет собой блок моноалкениларенового гомополимера, а каждый блок В представляет собой блок сополимера с контролируемым распределением звеньев, образованный из, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноалкениларена;
b) после гидрирования количество ареновых двойных связей уменьшается приблизительно на 0-10%, а количество двойных связей сопряженного диена уменьшается, по меньшей мере, приблизительно на 90%;
c) каждый блок А характеризуется среднечисленной молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 3000 до приблизительно 60000, а каждый блок В характеризуется среднечисленной молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 300000;
d) каждый блок В включает концевые области, примыкающие к блокам А, которые обогащены звеньями сопряженного диена, и одну или несколько областей, не примыкающих к блокам А, которые обогащены моноалкенилареновыми звеньями;
e) совокупное количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере находится в диапазоне от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 80 мас.%; и
f) массовое процентное содержание моноалкениларена в каждом блоке В находится в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 75%,
причем количество неароматического сложноэфирного масла составляет от примерно 250 до примерно 2000 мас.ч. на 100 мас.ч. указанного по меньшей мере одного гидрированного блок-сополимера.
2. Композиция маслосодержащего геля по п.1, где упомянутым моноалкенилареном является стирол, а упомянутый сопряженный диен выбирают из группы, состоящей из изопрена и бутадиена.
3. Композиция маслосодержащего геля по п.2, где упомянутым сопряженным диеном является бутадиен, и где от приблизительно 20 до приблизительно 80 мол.% конденсированных бутадиеновых звеньев в блоке В имеют 1,2-конфигурацию.
4. Композиция маслосодержащего геля по п.2, где упомянутым сопряженным диеном является бутадиен, и где от приблизительно 35 до приблизительно 55 мол.% конденсированных бутадиеновых звеньев в блоке В имеют 1,2-конфигурацию.
5. Композиция маслосодержащего геля по п.1, где упомянутый блок В полимера характеризуется уровнем содержания структуры с компактным расположением звеньев моноалкениларена, меньшим, чем приблизительно 40 мол.%.
6. Композиция маслосодержащего геля по п.2, где полимером является полимер АВА, и каждый блок В включает серединную область, характеризующуюся минимальным соотношением количеств звеньев бутадиена и звеньев стирола.
7. Композиция маслосодержащего геля по п.2, где массовое процентное содержание стирола в каждом блоке В находится в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 50%, а индекс уровня содержания структуры с компактным расположением звеньев стирола в каждом блоке В составляет величину, меньшую, чем приблизительно 10%, при этом упомянутый индекс уровня содержания структуры с компактным расположением звеньев определяют как долю звеньев стирола в блоке В, которые имеют двух стирольных соседей в полимерной цепи.
8. Композиция маслосодержащего геля по п.1, где упомянутый гидрированный блок-сополимер характеризуется общей конфигурацией в виде АВ, АВА, (А-В)nX или их смеси, где n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до приблизительно 30, а Х представляет собой остаток агента реакции сочетания.
9. Композиция маслосодержащего геля по п.8, где упомянутым гидрированным блок-сополимером является линейный гидрированный блок-сополимер стирол/бутадиен АВА, характеризующийся совокупной молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 80000 до приблизительно 200000.
10. Композиция маслосодержащего геля по п.1, где упомянутым гидрированным блочным полимером является полимер, относящийся к типу S-EB/S-S, характеризующийся молекулярной массой блоков 29000-80000/50000-29000, содержанием S (мас.%) 57,5%, содержанием S в блоке EB/S (мас.%) 39% и соотношением количеств 1,2/1,4-бутадиена 40/60, причем блок S для стирола соответствует А, а блок EB/S соответствует В для гидрированного бутадиен-стирола.
11. Композиция маслосодержащего геля по п.1, где упомянутым гидрированным блок-сополимером является диблоксополимер конфигурации А-В, в котором полимерный блок А представляет собой S, a полимерный блок В представляет собой EB/S блок-сополимер с регулируемым распределением, причем блок А имеет молекулярную массу от около 30000 до около 50000, и блок В имеет молекулярную массу от около 60000 до около 110000, блок В является гидрированным при удалении по меньшей мере 90% бутадиеновых двойных связей, содержание стирола в блоке В составляет от 30 до 40 мас.%, соотношение количеств 1,2/1,4-бутадиена находится в диапазоне от приблизительно 15/85 до приблизительно 30/70, и совокупный уровень содержания стирола в диблоксополимере составляет от 50 до 65 мас.%.
12. Композиция маслосодержащего геля по п.1, где количество неароматического сложноэфирного масла находится в диапазоне от приблизительно 250 до приблизительно 2000 мас.ч. на 100 мас.ч. упомянутого, по меньшей мере, одного гидрированного блок-сополимера.
13. Композиция маслосодержащего геля по п.12, где количество неароматического сложноэфирного масла находится в диапазоне от приблизительно 400 до приблизительно 1000 мас.ч. на 100 мас.ч. упомянутого, по меньшей мере, одного гидрированного блок-сополимера.
14. Композиция маслосодержащего геля по п.1, где упомянутым гидрированным блочным полимером является полимер, относящийся к типу S-EB/S-S, характеризующийся молекулярной массой блоков 29000-80000/50000-29000, содержанием S (мас.%) 57,5%, содержанием S в блоке EB/S (мас.%) 39% и соотношением количеств 1,2/1,4-бутадиена 40/60, причем блок S для стирола соответствует А, а блок EB/S соответствует В для гидрированного бутадиен-стирола; а упомянутым неароматическим сложноэфирным маслом является один представитель, выбираемый из соевого масла, кокосового масла, рапсового масла, эйкозилэруката или С12-15 алкилоктаноата.
Описание изобретения к патенту
Область техники
Настоящее изобретение относится к композиции маслосодержащего геля, а говоря более конкретно, - к композиции маслосодержащего геля, включающей блок-сополимер с контролируемым распределением звеньев и, по меньшей мере, одно неароматическое сложноэфирное масло.
Уровень техники
Получение блок-сополимеров из моноалкениларенов и сопряженных диенов хорошо известно. Одним из первых патентов, относящихся к линейным блок-сополимерам АВА, полученным из стирола и бутадиена, является патент США № 3149182. Данные полимеры, в свою очередь, можно было бы гидрировать до получения более стабильных блок-сополимеров, таких как те, что описываются, например, в патенте США № 3595942 и патенте США, подвергнутом повторной экспертизе на патентоспособность, № 27145. Такие полимеры в широком смысле называют «стирольными блок-сополимерами» или СБС.
СБС имеют длительную историю использования в качестве клеев, герметиков и гелей. Недавний пример такого геля можно обнаружить, например, в патенте США № 5879694. На фоне все более возрастающего использования маслосодержащих гелей существует потребность в улучшенных свойствах (выраженных в повышенном пределе прочности при растяжении и повышенном относительном удлинении). Такие гели также можно использовать, например, в качестве водонепроницаемого инкапсулянта/герметика для электроники и в сферах применения проводов и кабелей.
Был обнаружен и описан в находящейся на рассмотрении одновременно с данной и совместно переуступленной патентной заявке США с регистрационным номером 10/359981, поданной 6 февраля 2003 года и озаглавленной «NOVEL BLOCK COPOLYMERS AND METHOD FOR MAKING SAME», анионный блок-сополимер на основе моноалкенилареновых концевых блоков и серединного блока с контролируемым распределением звеньев, образованного из моноалкениларена и сопряженного диена. Способы получения таких полимеров подробно описываются в вышеупомянутой патентной заявке.
В находящихся на рассмотрении одновременно с данной и совместно переуступленных патентных заявках США - одной с регистрационным номером 10/359462, поданной 6 февраля 2003 года, и другой с регистрационным номером 10/745352, поданной 22 декабря 2003 года, обе из которых озаглавлены «GELS FROM CONTROLLED DISTRIBUTION BLOCK COPOLYMERS», описываются композиции гелей, которые включают анионный блок-сополимер из заявки '981 и минеральное масло, такое как, например, белое масло на нефтяной основе. Примеры таких масел на нефтяной основе включают парафиновое масло и нафтеновое масло. В заявках '462 и '352 сообщается о том, что такие композиции гелей обладают улучшенными свойствами, включающими, например, высокие температуру размягчения и вязкость расплава, в сопоставлении с композициями гелей, которые включают обычно используемые гидрированные анионные блок-сополимеры.
Несмотря на то, что в заявках '462 и '352 описываются улучшенные композиции гелей, в данных композициях гелей используют минеральные масла, которые не считаются экологически безопасными. Таким образом, существует интерес к гелеобразующим маслам из натуральных продуктов, таким как соевое масло, поскольку масла из натуральных продуктов считаются более экологически безопасными. Одна проблема, возникающая при использовании масел из натуральных продуктов при получении композиций гелей, заключается в том, что такие масла не всегда совместимы с полимером, вместе с которым они претерпевают гелеобразование. Например, масла из натуральных продуктов являются слишком полярными для использования вместе с наиболее часто использующимися анионными блок-сополимерами.
Как это не удивительно, но в настоящее время настоящим заявителем было обнаружено то, что анионные блок-сополимеры из заявки '981 совместимы с маслами из натуральных продуктов, такими как, например, соевое масло и другие подобные сложноэфирные соединения, и что могут быть составлены композиции по существу прозрачных смесей, которые не обнаруживают какого-либо значительного выпотевания масла.
Краткое изложение изобретения
Настоящее изобретение предлагает композицию геля, которая включает, по меньшей мере, одно неароматическое сложноэфирное масло и, по меньшей мере, один гидрированный блок-сополимер, включающий блок с контролируемым распределением звеньев, образованный из моноалкениларена и сопряженного диена. Гидрированный блок-сополимер, используемый в настоящем изобретении, включает, по меньшей мере, один полимерный блок А и, по меньшей мере, один полимерный блок В, где:
(а) перед гидрированием каждый блок А представляет собой блок моноалкениларенового гомополимера, а каждый блок В представляет собой блок сополимера с контролируемым распределением звеньев, образованный из, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноалкениларена;
(b) после гидрирования количество ареновых двойных связей уменьшается приблизительно на 0-10%, а количество двойных связей сопряженного диена уменьшается, по меньшей мере, приблизительно на 90%;
(с) каждый блок А характеризуется среднечисленной молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 3000 до приблизительно 60000, а каждый блок В характеризуется среднечисленной молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 300000;
(d) каждый блок В включает концевые области, примыкающие к блокам А, которые обогащены звеньями сопряженного диена, и одну или несколько областей, не примыкающих к блокам А, которые обогащены моноалкенилареновыми звеньями;
(е) совокупное количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере находится в диапазоне от приблизительно 20 массовых процентов до приблизительно 80 массовых процентов; и
(f) массовое процентное содержание моноалкениларена в каждом блоке В находится в диапазоне от приблизительно 10 процентов до приблизительно 75 процентов.
Общая конфигурация блок-сополимера, используемого в настоящем изобретении, представляет собой А-В, А-В-А, (А-В)n, (A-B)n-A, (A-B-A)n X, (A-B)nX или их смесь, где n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до приблизительно 30, предпочтительно от 2 до приблизительно 15, более предпочтительно от 2 до приблизительно 6, а Х представляет собой остаток агента реакции сочетания.
Композиция геля настоящего изобретения обычно включает 100 массовых частей упомянутого анионного блок-сополимера, включающего серединный блок с контролируемым распределением звеньев, и от приблизительно 250 до приблизительно 2000 массовых частей упомянутого сложноэфирного масла.
Гели, изобретенные в настоящем изобретении, можно использовать, например, в качестве водонепроницаемого инкапсулянта/герметика для электроники и в сферах применения проводов и кабелей. Гели изобретения также можно использовать и в качестве смазочного масла, в качестве консистентной смазки или в качестве буровой жидкости для работ на нефтепромыслах. Другие варианты использования гелей настоящего изобретения включают нижеследующее, но не ограничиваются только им: виброгаситель, виброизолятор, оберточный материал, тренажер для рук, нитка для чистки зубов, прокладка для костыля, шейная подушка, клиновидная подушка для кровати, прокладка-подставка для ног, прокладка для шеи, матрас, наматрасник, налокотник, накладка на кожу, прокладка для кресла-каталки, подшлемник, накладка для горячего или холодного компресса, тренировочный грузовой пояс, подошва для ортопедической обуви, прокладка для шины, подвески или бандажа для руки, запястья, пальца, предплечья, колена, ноги, ключицы, плеча, ступни, лодыжки, шеи, спины и ребра или накладка для вытяжения, свечи, игрушки, кабели для силовой или электронной (телефонной) передачи, кабели гидрофона для нефтеразведки в море и различные другие варианты использования.
Подробное описание изобретения
Как утверждалось выше, настоящее изобретение предлагает композицию маслосодержащего геля, которая включает в качестве существенных компонентов, по меньшей мере, один гидрированный анионный блок-сополимер (более подробно описываемый в настоящем документе далее) и сложноэфирное масло (также более подробно описываемое в настоящем документе далее) или смесь сложноэфирных масел.
Композиции маслосодержащих гелей настоящего изобретения получают при использовании обычных методик, хорошо известных на современном уровне техники. Обычно композиции гелей настоящего изобретения получают в результате смешивания, по меньшей мере, сложноэфирного масла и гидрированного анионного блок-сополимера, включающего блок с контролируемым распределением звеньев. Смеси можно получать при использовании любой обычной смесительной аппаратуры, и перемешивание можно проводить при комнатной температуре или при температуре, которая выше комнатной температуры. Например, перемешивание двух существенных компонентов, совместно с другими необязательными компонентами (более подробно описываемыми далее), можно проводить при температуре в диапазоне от приблизительно 120°С до приблизительно 175°С.
Как утверждалось выше, одним из существенных компонентов композиции маслосодержащего геля изобретения является гидрированный блок-сополимер, включающий моноалкенилареновые концевые блоки и уникальный серединный блок, образованный из моноалкениларена и сопряженного диена, такой как описанный в вышеупомянутой заявке '981. Содержание заявки '981 во всей ее полноте, в особенности, в том, что касается описанного в ней способа анионной полимеризации, таким образом, включается в настоящий документ для справки. Как это не удивительно, но комбинация (1) уникального контроля присоединения мономеров и (2) использования простого диэтилового эфира или других модификаторов в качестве компонента растворителя (который называют «распределителем») в результате приводит к получению определенного характеристического распределения двух мономеров (что в настоящем документе называют полимеризацией с «контролируемым распределением звеньев», то есть полимеризацией, в результате приводящей к получению структуры с «контролируемым распределением звеньев»), а также в результате приводит к наличию в полимерном блоке определенных областей, обогащенных моноалкенилареном, и определенных областей, обогащенных сопряженным диеном.
Для целей настоящего изобретения «контролируемое распределение звеньев» определяют как молекулярную структуру, характеризующуюся следующими далее признаками: (1) концевые области, примыкающие к блокам моноалкениларенового гомополимера («А»), которые обогащены (то есть характеризуются количеством, большим среднего) звеньями сопряженного диена; (2) одна или несколько областей, не примыкающих к блокам А, которые обогащены (то есть характеризуются количеством, большим среднего) моноалкенилареновыми звеньями; и (3) совокупная структура, характеризующаяся относительно низким уровнем содержания структуры с компактным расположением звеньев моноалкениларена, например, стирола. Для целей настоящего документа термин «обогащен» определяют как количество, больше среднего количества, предпочтительно на 5% больше среднего количества. Данный относительно низкий уровень содержания структуры с компактным расположением звеньев моноалкениларена можно либо продемонстрировать наличием только одной температуры стеклования (Tg), имеющей промежуточное положение между величинами Tg для случаев любых индивидуальных мономеров при проведении анализа с использованием теплофизических методов дифференциальной сканирующей калориметрии («ДСК») или механических методов, либо продемонстрировать при помощи методов протонного ядерного магнитного резонанса («Н-ЯМР»). Вывод о потенциале для получения структуры с компактным расположением звеньев также можно сделать из измерений оптической плотности в УФ-видимой области в диапазоне длин волн, подходящем для детектирования полистириллитиевых концевых групп во время проведения полимеризации при получении блока В. Резкое и существенное увеличение данной величины указывает на существенное увеличение количества полистириллитиевых концевых групп цепи. В таком способе это будет иметь место только тогда, когда концентрация сопряженного диена уменьшится до величины, меньшей критического уровня, обеспечивающего сохранение прохождения полимеризации с контролируемым распределением звеньев. Любой моноалкиленареновый мономер, такой как, например, стирол, который будет присутствовать в данный момент, будет присоединяться таким образом, который приводит к получению структуры с компактным расположением звеньев. Термин «уровень содержания структуры с компактным расположением звеньев стирола», который специалисты в соответствующей области техники измеряют при использовании протонного ЯМР, определяют как долю звеньев S (то есть стирола) в полимере, имеющих двух ближайших соседей S в полимерной цепи. Несмотря на то, что данное обсуждение относится к уровню содержания структуры с компактным расположением звеньев стирола, специалисты в соответствующей области техники должны понимать то, что то же самое будет верно и для любого моноалкениларенового мономера.
Уровень содержания структуры с компактным расположением звеньев стирола определяют после использования Н-1 ЯМР для измерения двух экспериментальных количеств следующим образом: во-первых, совокупное количество звеньев стирола (то есть произвольных приборных единиц, которые сокращаются при получении соотношения) определяют в результате интегрирования совокупного стирольного ароматического сигнала в спектре Н-1 ЯМР в диапазоне от 7,5 до 6,2 м. д. и деления данного количества на 5 для учета 5 ароматических атомов водорода в каждом стирольном ароматическом кольце. Во-вторых, уровень содержания звеньев стирола, составляющих структуру с компактным расположением звеньев, определяют в результате интегрирования той части ароматического сигнала в спектре Н-1 ЯМР, которая располагается в диапазоне от минимума сигнала в пределах между 6,88 и 6,8 до 6,2 м. д. и деления данного количества на 2 для учета 2 орто-атомов водорода в каждом стирольном ароматическом кольце, входящем в структуру с компактным расположением звеньев. Об отнесении данного сигнала к двум орто-атомам водорода в кольцах тех звеньев стирола, которые имеют двух ближайших стирольных соседей, сообщалось в работе F. A. Bovey, High Resolution NMR of Macromolecules (Academic Press, New York and London, 1972), Chapter 6.
Уровень содержания структуры с компактным расположением звеньев стирола представляет собой просто процентное соотношение между количеством звеньев стирола, составляющих структуру с компактным расположением звеньев, и совокупным количеством звеньев стирола:
% содержания структуры с компактным расположением звеньев = 100 х (количество звеньев стирола, составляющих структуру с компактным расположением звеньев/совокупное количество звеньев стирола).
При таком выражении конфигурацию полимер-Bd (бутадиен)-S-(S)n-S-Bd-полимер, где n превышает ноль, определяют как звенья стирола, составляющие структуру с компактным расположением звеньев. Например, если в приведенном выше примере n будет равен 8, то тогда индекс уровня содержания структуры с компактным расположением звеньев будет составлять 80%. В настоящем изобретении предпочитается, чтобы индекс уровня содержания структуры с компактным расположением звеньев был бы меньшим чем приблизительно 40. Для некоторых полимеров, характеризующихся уровнем содержания стирола в диапазоне от десяти массовых процентов до сорока массовых процентов, предпочитается, чтобы индекс уровня содержания структуры с компактным расположением звеньев был бы меньшим чем приблизительно 10.
Данная структура с контролируемым распределением звеньев очень важна для регулирования прочности и величины Tg у получающегося в результате сополимера, поскольку структура с контролируемым распределением звеньев обеспечивает практически отсутствие фазового разделения двух мономеров, то есть в этом и заключается отличие от блок-сополимеров, в которых мономеры фактически присутствуют в виде отдельных «микрофаз» при отчетливо разных величинах Tg, но фактически химически связаны друг с другом. Данная структура с контролируемым распределением звеньев обеспечивает наличие только одной величины Tg и поэтому предсказуемость и, собственно говоря, предопределяемость теплофизических эксплуатационных характеристик получающегося в результате сополимера. Кроме того, если в таком случае сополимер, характеризующийся наличием такой структуры с контролируемым распределением звеньев, будут использовать в качестве одного блока в двухблочном, трехблочном или многоблочном сополимере, то тогда относительно повышенная величина Tg, получение которой делает возможным присутствие области сополимера с надлежащим образом составленным контролируемым распределением звеньев, будет иметь тенденцию улучшать текучесть и перерабатываемость. Также может быть обеспечено модифицирование и определенных других свойств.
В предпочтительном варианте реализации настоящего изобретения рассматриваемый блок сополимера с контролируемым распределением звеньев включает два четко различающихся типа областей - области, обогащенные сопряженным диеном на концах блока, и область, обогащенную моноалкенилареном, поблизости от середины или центра блока. В частности, желательно наличие блока сополимера с контролируемым распределением звеньев моноалкениларен/сопряженный диен, где доля моноалкенилареновых звеньев постепенно увеличивается до максимума поблизости от середины или центра блока, а после этого постепенно уменьшается вплоть до того момента, когда полимерный блок в ходе полимеризации будет полностью получен.
Необходимо отметить то, что блок с контролируемым распределением звеньев у анионных блок-сополимеров, используемых в настоящем изобретении, не является статистическим блоком, в котором распределение мономерных звеньев является статистическим, кроме того, блок с контролируемым распределением звеньев не является блоком с линейным изменением состава по блоку, в котором имеет место постепенное изменение состава полимерной цепи с переходом от обогащения одним мономерным звеном к обогащению другим.
Исходные материалы, подходящие для получения сополимеров с контролируемым распределением звеньев, используемых в настоящем изобретении, включают первоначальные мономеры. Алкениларен можно выбирать из стирола, альфа-метилстирола, пара-метилстирола, винилтолуола, винилнафталина и пара-бутилстирола или их смесей. В их числе стирол является наиболее предпочтительным и коммерчески доступным, и относительно недорогим у широкого круга производителей. Сопряженные диены, которые можно использовать при получении анионного блок-сополимера, используемого в настоящем изобретении, представляют собой 1,3-бутадиен и замещенные бутадиены, такие как, например, изопрен, пиперилен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен и 1-фенил-1,3-бутадиен или их смеси. В их числе наиболее предпочтительным является 1,3-бутадиен. В соответствии с использованием в настоящем документе «бутадиен» конкретно обозначает «1,3-бутадиен».
Как обсуждалось выше, блок полимера с контролируемым распределением звеньев включает область (области), обогащенную диеном, примыкающую к блоку А, и область, обогащенную ареном, не примыкающую к блоку А и обычно располагающуюся поблизости от центра блока В. Обычно область, примыкающая к блоку А, составляет первые от 15 до 25% блока и включает область (области), обогащенную диеном, в то время как остальная область считается обогащенной ареном. Термин «обогащен диеном» обозначает то, что область характеризуется измеримо более высоким соотношением количеств диена и арена в сопоставлении с областью, обогащенной ареном. Еще одним способом выражения этого является то, что доля моноалкенилареновых звеньев постепенно увеличивается по длине полимерной цепи до максимума поблизости от середины или центра блока (в предположении описания структуры АВА), а после этого постепенно уменьшается вплоть до того момента, когда полимерный блок в ходе полимеризации будет полностью получен. В случае блока с контролируемым распределением звеньев В массовое процентное содержание моноалкениларена находится в диапазоне от приблизительно 10 процентов до приблизительно 75.
В соответствии с использованием в настоящем документе «термопластичный блок-сополимер» определяют как блок-сополимер, включающий, по меньшей мере, первый блок, образованный из моноалкениларена, такого как стирол, и второй блок в виде сополимера с контролируемым распределением звеньев, образованного из диена и моноалкениларена. Способом получения данного термопластичного блок-сополимера является любой из способов, в общем случае известных для проведения блок-полимеризаций. Настоящее изобретение в качестве варианта реализации включает композицию термопластичного сополимера, которая может представлять собой либо двухблочный, трехблочный сополимер, либо многоблочную композицию. В случае композиции двухблочного сополимера один блок представляет собой блок гомополимера на основе алкениларена, и образующим полимер вместе с ним является второй блок в виде сополимера с контролируемым распределением звеньев, образованного из диена и алкениларена. В случае трехблочной композиции она в качестве концевых блоков включает стеклообразный гомополимер на основе алкениларена и в качестве серединного блока - сополимер с контролируемым распределением звеньев, образованный из диена и алкениларена. В случае получения композиции трехблочного сополимера сополимер с контролируемым распределением звеньев диен/алкениларен в настоящем документе можно обозначить как «В», а гомополимер на основе алкениларена обозначить как «А».
Трехблочные композиции А-В-А можно получать в результате проведения либо ступенчатой полимеризации, либо реакции сочетания. В методике проведения ступенчатой растворной полимеризации в реакцию сначала вводят моноалкениларен и получают относительно твердый ароматический блок, после чего в реакцию вводят смесь диена/алкениларена для получения контролируемого распределения звеньев и получают серединный блок, за чем следует введение в реакцию моноалкениларена до получения концевого блока. В дополнение к линейной конфигурации А-В-А из блоков можно получить структуру, соответствующую радиальному (разветвленному) полимеру (А-В)nX, или в смеси могут быть скомбинированы оба типа структур. Может присутствовать некоторое количество двухблочного полимера А-В, но предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 30 массовых процентов блок-сополимера составляют структура А-В-А или радиальная структура (или другим образом разветвленная структура, такая, чтобы в одной молекуле имелось бы 2 или более концевых смоляных блока) для того, чтобы придать прочность.
Также важно контролировать молекулярную массу различных блоков. В случае двухблочника АВ желательные массы блоков находятся в диапазоне от 3000 до приблизительно 60000 для моноалкениларенового блока А и от 30000 до приблизительно 300000 для блока В с контролируемым распределением звеньев сопряженный диен/моноалкениларен. Предпочтительными являются диапазоны от 5000 до 45000 для блока А и от 50000 до приблизительно 250000 для блока В. В случае трехблочника, которым может являться блок-сополимер, полученный в результате проведения ступенчатой полимеризации АВА или реакции сочетания (АВ)2Х, блоки А должны характеризоваться величинами в диапазоне от 3000 до приблизительно 60000, предпочтительно от 5000 до приблизительно 45000, в то время как блок В для блока, полученного в результате проведения ступенчатой полимеризации, должен характеризоваться величиной в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 300000, а блоки (два) В для полимера, полученного в результате проведения реакции сочетания, - величиной, составляющей половину от данной. Совокупная средняя молекулярная масса трехблочного сополимера должна находиться в диапазоне от приблизительно 40000 до приблизительно 400000, а для радиального сополимера - от приблизительно 60000 до приблизительно 600000. Данные молекулярные массы наиболее точно определяют в результате измерения светорассеяния и выражают через среднечисленные молекулярные массы.
Еще одним важным аспектом анионного блок-сополимера, используемого в настоящем изобретения, является контроль микроструктуры или уровня содержания винила, образованного из сопряженного диена, в блоке сополимера с контролируемым распределением звеньев. Термин «уровень содержания винила» относится к сопряженному диену, который полимеризуют в результате 1,2-присоединения (в случае бутадиена, это будет 3,4-присоединение в случае изопрена). Хотя чистая «винильная» группа образуется только в случае полимеризации 1,3-бутадиена по механизму 1,2-присоединения, влияние полимеризации изопрена по механизму 3,4-присоединения (и подобного присоединения для других сопряженных диенов) на конечные свойства блок-сополимера будет подобным. Термин «винил» относится к присутствию в полимерной цепи боковой винильной группы. Если обратиться к использованию в качестве сопряженного диена бутадиена, то предпочитается, чтобы от приблизительно 20 до приблизительно 80 мольных процентов конденсированных бутадиеновых звеньев в блоке сополимера имели бы конфигурацию 1,2-винила согласно определению при проведении анализа по методу протонного ЯМР, предпочтительно конфигурацию 1,2-винила должны иметь от приблизительно 30 до приблизительно 70 мольных процентов конденсированных бутадиеновых звеньев. Это эффективно контролируют в результате изменения относительного количества распределителя. Как должно быть понятно, распределитель имеет два назначения - он создает контролируемое распределение моноалкениларена и сопряженного диена, а также контролирует микроструктуру сопряженного диена. Подходящие для использования соотношения между количествами распределителя и лития описываются и излагаются в патенте США, подвергнутом повторной экспертизе на патентоспособность, № 27145, описание которого включается в настоящий документ для справки.
В еще одном варианте реализации настоящего изобретения и в случае использования в качестве сопряженного диена бутадиена предпочитается, чтобы согласно определению при проведении анализа по методу протонного ЯМР конфигурацию 1,2-винила имели бы от приблизительно 35 до приблизительно 55 мольных процентов конденсированных бутадиеновых звеньев в блоке сополимера. В данном конкретном варианте реализации настоящего изобретения вышеупомянутый диапазон содержания в блоке сополимера конденсированного бутадиена, характеризующегося конфигурацией 1,2-винила, делает возможным наличие в гидрированном блок-сополимере коротких последовательностей 1,4-бутадиена, что, таким образом, сводит к минимуму степень кристалличности гидрированного полимера.
Еще один признак термопластичных эластомерных двухблочных и трехблочных полимеров в случае анионного сополимера, используемого в настоящем изобретении, включающего один или несколько блоков сополимера с контролируемым распределением звеньев диен/алкениларен и один или несколько моноалкенилареновых блоков, заключается в том, что они характеризуются, по меньшей мере, двумя величинами Tg, при этом меньшая из них представляет собой комбинированную величину Tg для блока сополимера с контролируемым распределением звеньев, которая имеет промежуточное положение между величинами Tg, характеристичными для мономеров, составляющих его. Такая величина Tg предпочтительно составляет, по меньшей мере, приблизительно - 60°С, более предпочтительно, находится в диапазоне от приблизительно - 40°С до приблизительно + 30°С, а наиболее предпочтительно - от приблизительно - 40°С до приблизительно + 10°С. Вторая величина Tg - величина Tg моноалкениларенового «стеклообразного» блока - предпочтительно составляет более чем приблизительно 80°С, более предпочтительно, находится в диапазоне от приблизительно + 80°С до приблизительно + 110°С. Наличие двух величин Tg, иллюстрирующее микрофазное разделение блоков, вносит свой вклад в ощутимые упругость и прочность материала в широком ассортименте сфер применения и в легкость его переработки, и в желательные характеристики текучести его расплава.
В некоторых вариантах реализации настоящего изобретения используют гидрированный блок-сополимер, который представляет собой линейный гидрированный блок-сополимер стирол/бутадиен АВА, характеризующийся совокупной молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 80000 до приблизительно 200000. В еще одном варианте реализации настоящего изобретения предпочитается использовать анионный блочный полимер, относящийся к типу S-EB/S-S. Данная формула обозначает полимер, включающий полистирольный блок (S) по обоим концам гидрированного серединного блока с контролируемым распределением звеньев полибутадиен (EB)/стирол (S). Один пример предпочтительного полимера, относящегося к типу S-EB/S-S, представляет собой вариант, в котором молекулярная масса различных блоков составляет 29000-80000/50000-29000, % (мас.) стирола равен 57,5%, % (мас.) стирола в серединном блоке EB/S составляет 39%, а соотношение количеств 1,2/1,4-бутадиена равно 40/60. Еще один предпочтительный анионный полимер, относящийся к типу S-EB/S-S, представляет собой вариант, в котором молекулярная масса различных блоков составляет 9500-60000/20000-9500, % (мас.) стирола равен 39,5%, % (мас.) стирола в серединном блоке EB/S составляет 25%, а соотношение количеств 1,2/1,4-бутадиена равно 40/60. В числе данных предпочтительных полимеров, относящихся к типу S-EB/S-S, первый из вышеупомянутых является наиболее предпочтительным.
В еще одном другом варианте реализации настоящего изобретения используемым гидрированным блок-сополимером является линейный гидрированный двухблочный полимер АВ, где А представляет собой полистирол, а В представляет собой EB/S, то есть гидрированный блок с контролируемым распределением звеньев полибутадиен (ЕВ)/стирол (S). В таком варианте реализации полистирольный блок (А) характеризуется молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 30000 до приблизительно 50000, при этом обычной является молекулярная масса в диапазоне от приблизительно 40000 до приблизительно 47000, а блок с контролируемым распределением звеньев EB/S характеризуется молекулярной массой в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 110000, обычно от приблизительно 80000 до приблизительно 95000, и уровнем содержания стирола в диапазоне от приблизительно 30 до приблизительно 45% (мас.), обычно от приблизительно 35 до приблизительно 40% (мас.). В данном конкретном блок-сополимере блок сополимера с контролируемым распределением звеньев EB/S обычно характеризуется молекулярной массой 57000/33000, и его подвергают селективному гидрированию для удаления, по меньшей мере, 90%, обычно, по меньшей мере, 95% бутадиеновых двойных связей. Соотношение количеств 1,2/1,4-бутадиена находится в диапазоне от приблизительно 15/85 до приблизительно 30/70, обычно от приблизительно 18/82 до приблизительно 22/77. Совокупный уровень содержания стирола в двухблочнике S-EB/S находится в диапазоне от приблизительно 50 до приблизительно 65, обычно от приблизительно 55 до приблизительно 60% (мас.).
Линейный гидрированный двухблочный полимер АВ, описанный в приведенном выше абзаце, получали при использовании той же самой базовой методики, что и описанная в находящейся на рассмотрении одновременно с данной и совместно переуступленной патентной заявке США с регистрационным номером 10/359981, поданной 6 февраля 2003 года, содержание которой включается в настоящий документ для справки, за исключением того, что использовали малое количество распределителя. Под «малым количеством» подразумевается то, что распределитель использовали в количестве, меньшем чем 1% (мас.). Обычно распределителем является диэтиловый эфир, а количество, используемое при получении вышеупомянутого гидрированного двухблочного полимера АВ, составляет 0,5% (мас.). Низкий уровень содержания распределителя сводит к минимуму присоединение 1,2-бутадиена (что доводит длину основной цепи до максимума) при одновременном обеспечении сведения к минимуму линейного изменения состава по блоку в ходе проведения сополимеризации. В данном конкретном двухблочнике распределение стирола контролируют по всему блоку EB/S для того, чтобы содействовать сведению к минимуму степени кристалличности полимера.
Анионный блок-сополимер, используемый в настоящем изобретении, подвергают селективному гидрированию. Гидрирование можно проводить по любому из нескольких способов гидрирования или селективного гидрирования, известных на современном уровне техники. Например, такое гидрирование осуществляли при использовании способов, таких как те, что излагаются, например, в патентах США № № 3494942, 3634594, 3670054, 3700633 и патенте США, подвергнутом повторной экспертизе на патентоспособность, № 27145. Обычно гидрирование проводят в таких условиях, чтобы количество двойных связей сопряженного диена уменьшилось бы, по меньшей мере, приблизительно на 90 процентов, и чтобы количество ареновых двойных связей уменьшилось бы на величину в диапазоне от нуля до 10 процентов. Предпочтительные диапазоны представляют собой, по меньшей мере, приблизительно 95 процентов уменьшения количества двойных связей сопряженного диена, а более предпочтительно - количество двойных связей сопряженного диена уменьшается приблизительно на 98 процентов. В альтернативном варианте полимер можно гидрировать таким образом, чтобы количество ароматической ненасыщенности также уменьшилось бы на величину, выходящую за пределы вышеупомянутого 10-процентного уровня. В данном случае количество двойных связей как сопряженного диена, так и арена, может быть уменьшено на 90 процентов или более.
В альтернативном варианте блок-сополимер, используемый в настоящем изобретении, можно функционализировать несколькими способами. Один способ заключается в обработке ненасыщенным мономером, имеющим одну или несколько функциональных групп или их производных, таких как группы карбоновой кислоты и их солей, ангидридов, сложных эфиров, группы имидов, группы амидов и хлорангидридов кислот. Предпочтительными мономерами, прививаемыми на блок-сополимеры, являются малеиновый ангидрид, малеиновая кислота, фумаровая кислота и их производные. Дополнительное описание функционализации таких блок-сополимеров можно обнаружить в патентах США № № 4578429 и 5506299. В еще одном способе селективно гидрированный блок-сополимер, используемый в настоящем изобретении, можно функционализировать в результате прививки на полимер кремний- или борсодержащих соединений, что излагается, например, в патенте США № 4882384. В еще одном другом способе блок-сополимер настоящего изобретения можно ввести в контакт с алкокси-силановым соединением до получения силанмодифицированного блок-сополимера. В еще одном другом способе блок-сополимер настоящего изобретения можно функционализовать в результате проведения реакции между полимером и, по меньшей мере, одной молекулой этиленоксида, что излагается в патенте США № 4898914, или в результате проведения реакции между полимером и диоксидом углерода, что излагается в патенте США № 4970265. И кроме того, блок-сополимеры настоящего изобретения можно подвергнуть металлированию, что излагается в патентах США № № 5206300 и 5276101, где полимер вводят в контакт с алкилом щелочного металла, таким как литийалкил. А кроме того, блок-сополимеры настоящего изобретения можно функционализовать в результате прививки на полимер сульфоновых групп, что излагается в патенте США № 5516831.
Другим существенным компонентом композиции маслосодержащего геля изобретения является сложноэфирное масло. Термин «сложноэфирное масло» используется в настоящем документе для описания любого неароматического сложноэфирного соединения, включающего сложные моноэфиры, сложные диэфиры или сложные триэфиры. Сложным эфиром, используемым в настоящем изобретении, является соединение, которое имеет, по меньшей мере, одну карбоксилатную группу: R-COO-, где R представляет собой водород или гидрокарбильный радикал. Термин «гидрокарбил» используется в настоящем документе для обозначения алифатических или циклических групп, которые содержат элементы С и Н при содержании от 1 до приблизительно 30 атомов углерода. Алифатические группы включают, например, алкильные группы, алкенильные группы или алкинильные группы. Гидрокарбильные группы при желании могут быть замещены любой группой за исключением ароматической группы.
Подходящие для использования сложные эфиры, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают тех из них, которые описываются следующими формулами:
где n имеет любое значение в диапазоне от 1 до приблизительно 8, а R1 и R2 являются одинаковыми или различными и представляют собой водород или гидрокарбил (в том числе замещенные гидрокарбилы). Необходимо отметить то, что подходящая группа в случае R2 зависит от значения n. Необходимо отметить то, что в настоящем документе также могут рассматриваться и жирнокислотные сложные эфиры сахаров, такие как жирнокислотные сложные эфиры сахарозы.
В одном варианте реализации настоящего изобретения n равен 1, а сложный эфир описывается формулой R1C(O)OR2, где R1 представляет собой С10-С20 , предпочтительно С15-С18, а еще более предпочтительно С17, алкил, и R2 представляет собой низший алкильный радикал, содержащий от 1 до 10, предпочтительно 8 атомов углерода.
Еще один класс подходящих сложных эфиров, которые можно использовать в настоящем изобретении, описывается следующей формулой:
где R1 представляет собой то, что было определено выше, а R3 включает алкилен или замещенный алкилен. Еще один другой класс подходящих сложных эфиров, которые можно использовать в настоящем изобретении, описывается следующей формулой:
где R4, R5 и R6 индивидуально включают алкилен или замещенный алкилен; а R7, R8 и R9 индивидуально включают водород или гидрокарбил.
Предпочтительными сложными эфирами, относящимися к вышеупомянутому типу, являются эйкозиловый эфир эруковой кислоты или С12-15 алкилоктаноат. Примеры других подходящих для использования сложных эфиров включают нижеследующее, но не ограничиваются только им: маннуронат ацефиллинметилсиланола; ацетаминосалол; ацетилированный цетилгидроксипролинат; ацетилированный гликольстеарат; ацетилированный дистеарат сахарозы; ацетилметионилметилсиланольное сложноэфирное производное эластина; ацетилтрибутилцитрат; ацетилтриэтилцитрат; ацетилтригексилцитрат; этиловый сложный эфир масла кукуи (Aleurites Moluccana); аллетрины; аллилкапроат; амилацетат; арахидонилбегенат; арахидонилгликольизостеарат; арахидонилпропионат; аскорбилдипальмитат; аскорбилпальмитат; аскорбилстеарат; аспартам; батилизостеарат; батилстеарат; пальмитат соевого масла; бегениловое производное пчелиного воска; бегенилбегенат; бегенилэрукат; бегенилизостеарат; бегениловое/изостеариловое производное пчелиного воска; этиловый сложный эфир масла бурачника (Borago Officinalis); бутоксиэтилацетат; бутоксиэтилникотинат; бутоксиэтилстеарат; бутилацетат; бутилацетилрицинолеат; 2-трет-бутилциклогексилацетат; бутиленгликольдикаприлат/дикапринат; бутиленгликолевое сложноэфирное производное монтан-воска; бутиловый сложный эфир сополимера этилена/МА (малеиновой кислоты); бутиловый сложный эфир сополимера PVM (поливинилметилового эфира); бутилгликозидкапринат; бутилизостеарат; бутиллактат; бутилметакрилат; бутилмиристинат; бутилоктиловое производное пчелиного воска; бутилоктиловое сложноэфирное производное канделильского воска; бутилоктилолеат; бутилолеат; бутил-РАВА (пара-аминобензойная кислота); бутилпарабен; бутилстеарат; бутилтиогликолят; бутироилтригексилцитрат; гликолевый эфир С 18-36 кислоты; С12-20 кислотный эфир ПЭГ-8; стеароиллактилат кальция; С18-28 алкилацетат; С 18-38 алкиловое производное пчелиного воска; С30-50 алкиловое производное пчелиного воска; С20-40 алкилбегенат; С18-38 алкиловый эфир С24-54 кислоты; С 8 алкилэтилфосфат; С18-38 алкилгидроксистеароилстеарат; С12-13 алкиллактат; С12-15 алкиллактат; С12-13 алкилоктаноат; С12-15 алкилоктаноат; С18-36 алкилстеарат; С20-40 алкилстеарат; С30-50 алкилстеарат; С40-60 алкилстеарат; капроилэтилглюкозид; каприлилбутират; С10-30 холестериновые/ланостериновые сложные эфиры; ацетат целлюлозы; ацетат-бутират целлюлозы; ацетат-пропионат целлюлозы; ацетат-пропионат-карбоксилат целлюлозы; цетеарет-7-стеарат; цетиарилбегенат; цетиариловое сложноэфирное производное канделильского воска; цетиарилизононаноат; цетиарилоктаноат; цетиарилпальмитат; цетиарилстеарат; цетилацетат; ацетилрицинолеат; цетилкаприлат; цетил-С12-15 парет-9-карбоксилат; цетилгликольизостеарат; цетилизононаноат; цетиллактат; цетиллауринат; цетилмиристинат; цетилоктаноат; цетилолеат; цетилпальмитат; цетил-РСА (пирролидонкарбоновая кислота); цетил-ППГ-2-изодецет-7-карбоксилат; цетилрицинолеат; цетилстеарат; С16-20 гликольизостеарат; С20-30 гликольизостеарат; С14-16 гликольпальмитат; химилизостеарат; химилстеарат; холестерилацетат; холестерил/бегенил/октилдодециллауроилглютаминат; холестерилбутират; циноксат, цитронеллилацетат; каприлат/капринат кокосового масла; сложноэфирное производное рапсового масла, полученное после его обработки кокосовым маслом; этилглюкозидное производное кокосового масла; этиловый сложный эфир масла лесного ореха (Corylus Avellana); сложноэфирное производное гидрированного твердого животного жира, полученное после его обработки С 12-15 парет-9-ом; С11-15 парет-3-олеат; С 12-15 парет-12-олеат; С11-15 парет-3-стеарат; С11-15 парет-12-стеарат; децилизостеарат; децилмиристинат; децилолеат; децилсукцинат; DEDM (диэтилолдиметил)-гидантоиндилауринат; бегенат декстрина; лауринат декстрина; миристинат декстрина; пальмитат декстрина; стеарат декстрина; диацетин; дибутиладипинат; дибутилоксалат; дибутилсебацинат; ди-С12-15 алкиладипинат; ди-С12-15 алкилфумарат; ди-С12-13 алкилмалат; ди-С12-13 алкилтартрат; ди-С14-15 алкилтартрат; дикаприладипинат; дикаприлилмалеат; дилинолеат дицетиарилового димера; дицетиладипинат; дицетилтиодипропионат; ди(основа кокосового масла)пентаэритритилдистеарилцитрат; диэтоксиэтилсукцинат; диэтилацетиласпарагинат; диэтиламиноэтиловое сложноэфирное производное кокосового масла; сложноэфирное производное кокосового масла, полученное после его обработки диэтиламиноэтил-ПЭГ-9-ом; диэтиламиноэтил-ПЭГ-5-лауринат; диэтиламиноэтилстеарат; диэтиласпарагинат; диэтиленгликольдиизононаноат; диэтиленгликольдиоктаноат; диэтиленгликольдиоктаноат/диизононаноат; диэтилглютаминат; диэтилоксалат; диэтилпальмитоиласпарагинат; диэтилсебацинат; диэтилсукцинат; дигаллоилтриолеат; диглицерилстеарат-малат; дигексиладипинат; дигексилдециллауроилглютаминат; дигидроабиетилбегенат; дигидроабиетилметакрилат; дигидрохолестерилбутират; дигидрохолестерилизостеарат; дигидрохолестериловое сложноэфирное производное масла австралийского ореха; дигидрохолестерилнонаноат; дигидрохолестерилоктилдеканоат; дигидрохолестерилолеат; дигидрофитостерилоктилдеканоат; дигидроксиэтиламиногидроксипропилолеат; дигидроксиэтил(основа соевого масла)аминдиолеат; диизобутиладипинат; диизобутилоксалат; диизоцетиладипинат; диизодециладипинат; диизопропиладипинат; дилинолеат диизопропилового димера; диизопропилоксалат; диизопропилсебацинат; хлорид диизостеарамидопропилэпоксипропилтриметиламмония; диизостеариладипинат; дилинолеат диизостеарилового димера; диизостеарилфумарат; диизостеарилглутарат; диизостеарилмалат; дилаурет-7-цитрат; дилаурилтиодипропионат; ацетат диметиконсополиола; адипинат диметиконсополиола; диметиконсополиольное сложноэфирное производное миндального масла; диметиконсополиольное производное пчелиного воска; бегенат диметиконсополиола; диметиконсополиольное сложноэфирное производное масла бурачника; диметиконсополиольное сложноэфирное производное масла какао; диметиконсополиольное сложноэфирное производное малабарского сала; гидроксистеарат диметиконсополиола; изостеарат диметиконсополиола; диметиконсополиольное сложноэфирное производное масла кокум; лактат диметиконсополиола; лауринат диметиконсополиола; диметиконсополиольное сложноэфирное производное масла манго; диметиконсополиольное сложноэфирное производное луговой пены; диметиконсополиольное сложноэфирное производное масла мадуки; октилдодецилцитрат диметиконсополиола; диметиконсополиольное сложноэфирное производное оливкового масла; диметиконсополиольное сложноэфирное производное салового масла; диметиконсополиольное сложноэфирное производное масла ши; стеарат диметиконсополиола; ундециленат диметиконсополиола; диметиконольное производное пчелиного воска; бегенат диметиконола; диметиконольное сложноэфирное производное масла бурачника; диметиконольное сложноэфирное производное малабарского сала; диметиконолфторспиртовое производное дилинолевой кислоты; гидроксистеарат диметиконола; диметиконольное сложноэфирное производное масла ореха бассия; изостеарат диметиконола; диметиконольное сложноэфирное производное масла кокум; лактат диметиконола; диметиконольное сложноэфирное производное масла мадуки; диметиконольное сложноэфирное производное салового масла; стеарат диметиконола; диметиладипинат; диметиламиноэтилметакрилат; диметилбрассилат; диметилцистинат; диметилглутарат; диметилмалеат; диметилоксалат; диметилсукцинат; димиристилтартрат; димиристилтиодипропионат; диноноксинол-9-цитрат; диоктиладипинат; диоктилбутамидотриазон; дилинолеат диоктилового димера; диоктилдодецет-2-лауроилглютаминат; диоктилдодециладипинат; дилинолеат диоктилдодецилового димера; диоктилдодецилдодекандиоат; диоктилдодецилфторгептилцитрат; диоктилдодециллауроилглютаминат; дилинолеат диоктилдодецилстеароилового димера; диоктилдодецилстеароилглютаминат; диоктилфумарат; диоктилмалат; диоктилмалеат; диоктилсебацинат; диоктилсукцинат; метосульфат диолеоилэдетолтриметиламмония; дипальмитоилгидроксипролин; дипентаэритритилгексакаприлат/гексакапринат; дипентаэритритилгексагептаноат/гексакаприлат/гексакапринат; дипентаэритритилгексагидроксистеарат; дипентаэритритилгексагидроксистеарат/стеарат/резинат; дипентаэритритилгексаоктаноат/бегенат; дипентаэритритилпентагидроксистеарат/изостеарат; дипропиладипинат; дипропиленгликолькаприлат; дипропилендипропилоксалат; двунатриевая соль лаурет-7-лимонной кислоты; двунатриевая соль ПЭГ-5-лаурилцитратсульфоянтарной кислоты; двунатриевая соль ПЭГ-8-рициноянтарной кислоты; двунатриевая соль сукциноилглицирретиновой кислоты; двунатриевая соль 2-сульфолауриновой кислоты; дистеарет-2-лауроилглютаминат; дистеарет-5-лауроилглютаминат; дистеарилтиодипропионат; метосульфат ди(основа твердого животного жира)этилгидроксиэтилтриметиламмония; дитридециладипинат; дилинолеат дитридецилового димера; дитридецилтиодипропионат; додецилгаллат; эруциларахидонат; эруцилэрукат; эруцилолеат; этиодизированное масло; этоксидигликольацетат; ацетат этоксиэтанола; этиловое сложноэфирное производное миндалевого масла; этиловое сложноэфирное производное абрикосового масла; этиларахидонат; этиласпарагинат; этиловое сложноэфирное производное масла авокадо; этилбиотинат; этилбутилацетиламинопропионат; этилцианоакрилат; этилциклогексилпропионат; этилдигидроксипропил-РАВА; этиленбрассилат; этиленкарбонат; этиловый сложный эфир гидролизованного животного белка; этиловый сложный эфир гидролизованного кератина; этиловый сложный эфир гидролизованного шелка; этиловый сложный эфир сополимера pvm/ma (поливинилметиловый эфир/малеиновая кислота); этилферулат; этилглютаминат; этилизостеарат; этиллактат; этиллауринат; этиллинолеат; этиллиноленат; этилметакрилат; этилметилфенилглицидат; этиловое сложноэфирное производное норкового жира; этилморруат; этилмиристинат; этилникотинат; этилолеат; этиловое сложноэфирное производное оливкового масла; этил-РАВА-этилпальмитат; этилпарабен; этилпеларгонат; этиловое сложноэфирное производное персикового масла; этилфенилацетат; этилрицинолеат; этиловое сложноэфирное производное масла канареечного вьюрка; этилстеарат; этилтиогликолят; этилуроканат; этиловое сложноэфирное производное масла пшеничных зародышей; этилксименинат; итокрилен; фамезилацетат; галактонолактон; эссенция гальбанума (Ferula Galbaniflua); гамма-ноналактон; геранилацетат; глюкаролактон; глютаминат глюкозы; пентаацетат глюкозы; глюкуронолактон; глицерет-7-диизононаноат; глицерет-8-гидроксистеарат; глицерет-5-лактат; глицерет-25-РСА-изостеарат; глицерет-7-триацетат; глицерилтриацетилгидроксистеарат; глицерилтриацетилрицинолеат; гликольамидстеарат; гликоль/бутиленгликолевое производное монтан-воска; гликолькатеарат; гликольдибегенат; гликольдилауринат; гликольдиоктаноат; гликольдиолеат; гликольдистеарат; гликолевое сложноэфирное производное ди(основы твердого животного жира); гликольгидроксистеарат; гликолевое производное монтан-воска; гликольоктаноат; гликольолеат; гликольпальмитат; гликольрицинолеат; гликольстеарат; гликольстеарат, продукт вторичной этерификации; глицирретинилстеарат; гексакозилгликольизостеарат; гександиоловое производное пчелиного воска; гександиолдистеарат; гексантриоловое производное пчелиного воска; гексилдециловый сложный эфир гидролизованного коллагена; гексилдецилизостеарат; гексилдециллауринат; гексилдецилоктаноат; гексилдецилолеат; гексилдецилпальмитат; гексилдецилстеарат; гексилизостеарат; гексиллауринат; гексилникотинат; гомосалат; гидроксистеарат гидрированного касторового масла; изостеарат гидрированного касторового масла; лауринат гидрированного касторового масла; стеарат гидрированного касторового масла; триизостеарат гидрированного касторового масла; гидрированный метилабиетат; гидрированная канифоль; гидрохинон-РСА; гидроксицетилизостеарат; гидроксиоктакозанилгидроксистеарат; инозитгекса-РСА; иодпропинилбутилкарбамат; изоамилацетат; изоамиллауринат; изобутилированный жидкий ланолин; изобутилмиристинат; изобутилпальмитат; изобутилпарабен; изобутилпеларгонат; изобутилстеарат; изобутиловое сложноэфирное производное твердого животного жира; изоцетеарет-8-стеарат; изоцетет-10-стеарат; изоцетилбегенат; изоцетилизодеканоат; изоцетилизостеарат; изоцетиллауринат; изоцетиллинолеоилстеарат; изоцетилмиристинат; изоцетилоктаноат; изоцетилпальмитат; изоцетилстеарат; изоцетилстеароилстеарат; сложноэфирное производное кокосового масла, полученное после его обработки изодецет-2-ом; изодецилцитрат; изодециловое сложноэфирное производное кокосового масла; изодецилгидроксистеарат; изодецилизононаноат; изодециллауринат; изодецилмиристинат; изодецилнеопентаноат; изодецилоктаноат; изодецилолеат; изодецилпальмитат; изодецилпарабен; изодецилстеарат; изогексиллауринат; изогексилнеопентаноат; изогексилпальмитат; изолаурилбегенат; изомеризованное масло жожоба; изононилферулат; изооктилтиогликолят; изопропиларахидонат; изопропиловое сложноэфирное производное масла авокадо; изопропилбегенат; изопропилцитрат; изопропил-С12-15 парет-9-карбоксилат; изопропилгидроксистеарат; изопропилизостеарат; изопропиловое сложноэфирное производное масла жожобы; изопропилланолат; изопропиллауринат; изопропиллинолеат; изопропилмиристинат; изопропилолеат; изопропилпарабен; изопропил-ППГ-2-изодецет-7-карбоксилат; изопропилрицинолеат; изопропилсорбинат; изопропилстеарат; изопропиловое сложноэфирное производное твердого животного жира; изопропилтиогликолят; изосорбидлауринат; изостеарет-10-стеарат; изостеариловое сложноэфирное производное масла авокадо; изостеарилбегенат; изостеарилэрукат; изостеарилизононаноат; изостеарилизостеарат; изостеарилизостеароилстеарат; изостеариллактат; изостеариллауринат; изостеарилмиристинат; изостеарилнеопентаноат; изостеарилоктаноат; изостеарилпальмитат; изостеарилстеароилстеарат; изотридецилизононаноат; изотридециллауринат; изотридецилмиристинат; масло жожоба (Buxus Chinensis); сложные эфиры масла жожоба; дипальмитат койевой кислоты; ланет-9-ацетат; ланет-10-ацетат; ланет-4-фосфат; линолеат ланолина; рицинолеат ланолина; лаурет-2-ацетат; лаурет-6-цитрат; лаурет-7-цитрат; лаурет-2-октаноат; лаурет-7-тартрат; лауроилэтилглюкозид; лауроилмолочная кислота; лаурилбегенат; лауриловое сложноэфирное производное кокосового масла; лаурилизостеарат; лауриллактат; лаурилметакрилат; лаурилмиристинат; лаурилоктаноат; лаурилолеат; ларилпальмитат; лаурилстеарат; линалилацетат; линолеиллактат; мадекассикозид; маннитанлауринат; маннитанолеат; ментилацетат; ментилантранилат; ментиллактат; ментил-РСА; метоксиизопропилацетат; метокси-ПЭГ-7-рутинилсукцинат; метилацетилрицинолеат; метилантранилат; метилбегенат; метилкапронат; метилкаприлат; метилкаприлат/капринат; метиловое сложноэфирное производное кокосового масла; 6-метилкумарин; метилдегидроабиетат; метилдигидроабиетат; метиловое сложноэфирное производное дигидрожасмонового масла; диолеат метилглюкозы; изостеарат метилглюкозы; лауринат метилглюкозы; сесквикаприлат/сесквикапринат метилглюкозы; сложноэфирное сесквипроизводное кокосового масла, полученное после его обработки метилглюкозой; сесквиизостеарат метилглюкозы; сесквилауринат метилглюкозы; сесквиолеат метилглюкозы; сесквистеарат метилглюкозы; метилглицирризат; метиловое сложноэфирное производное гидрированной канифоли; метилгидроксистеарат; метилизостеарат; метиллауринат; метиллинолеат; метил-3-метилрезорцилат; метилмиристинат; метилникотинат; метилолеат; метилпальмат; метилпальмитат; метилпарабен; метилпеларгонат; метилрицинолеат; метилрезинат; ацетилметионат метилсиланола; метилсиланолкарбоксиметилтеофиллин; метилсиланолкарбоксиметилтеофиллинальгинат; метилсиланолгидроксипролин; метилсиланолгидроксипролинаспарагинат; маннуронат метилсиланола; метилсиланол-РСА; метиловое сложноэфирное производное соевого масла; метилстеарат; метилтиогликолят; конденсат лактата моносахарида; мирет-3-капринат; мирет-3-лауринат; мирет-2-миристинат; мирет-3-миристинат; мирет-3-октаноат; мирет-3-пальмитат; миристоилэтилглюкозид; миристоилмолочная кислота; миристилизостеарат; миристиллактат; миристиллигноцерат; миристилмиристинат; миристилоктаноат; миристилпропионат; миристилстеарат; неопентилгликольдикапринат; неопентилгликольдикаприлат/дикапринат; неопентилгликольдикаприлат/дипеларгонат/дикапринат; неопентилгликольдигептаноат; неопентилгликольдиизостеарат; неопентилгликольдилауринат; неопентилгликольдиоктаноат; нонилацетат; нопилацетат; октакозанилгликольизостеарат; октокрилен; октилацетоксистеарат; октилкаприлат/капринат; октиловое сложноэфирное производное кокосового масла; октилдецилолеат; октилдодецилбегенат; октилдодецилэрукат; октилдодецилгидроксистеарат; октилдодецилизостеарат; октилдодециллактат; октилдодецилланолат; октилдодециловое сложноэфирное производное луговой пены; октилдодецилмиристинат; октилдодецилнеодеканоат; октилдодецилнеопентаноат; октилдодецилоктаноат; октилдодецилоктилдодеканоат; октилдодецилолеат; октилдодециловое сложноэфирное производное оливкового масла; октилдодецилрицинолеат; октилдодецилстеарат; октилдодецилстероилстеарат; октилгаллат; октилгидроксистеарат; октилизононаноат; октилизопальмитат; октилизостеарат; октиллауринат; октиллинолеилстеарат; октилмиристинат; октилнеопентаноат; октилоктаноат; октилолеат; октилпальмитат; октил-РСА; октилпеларгонат; октилстеарат; олеоилэтилглюкозид; олеилацетат; олеиларахидонат; олеилэрукат; олеилэтилфосфат; олеиллактат; олеилланолат; олеиллинолеат; олеилмиристинат; олеилолеат; олеилфосфат; олеилстеарат; оризанол, озонированное масло жожобы; пальмитоилкарнилин; пальмитоилинулин; пальмитоилмиристиловое сложноэфирное производное масла канареечного вьюрка; пантетин; ацетат пантенилэтилового сложного эфира; пантенилтриацетат; РСА-глицерилолеат; РЕА (полиэтилакрилат)пальмитат; диолеат ПЭГ-18-касторового масла; ПЭГ-5-DMDM (диметилолдиметил)-гидантоинолеат; ПЭГ-15-DMDM-гидантоинстеарат; ПЭГ-30-диполигидроксистеарат; ПЭГ-20-(гидрированное касторовое масло)изостеарат; ПЭГ-50-(гидрированное касторовое масло)изостеарат; ПЭГ-20-(гидрированное касторовое масло)триизостеарат; ПЭГ-20-маннитанлауринат; дистеарат ПЭГ-20-метилглюкозы; лауринат ПЭГ-80-метилглюкозы; сесквикаприлат/сесквикапринат ПЭГ-20-метилглюкозы; сесквилауринат ПЭГ-20-метилглюкозы; ПЭГ-5-олеамиддиолеат; ПЭГ-150-пентаэритритилтетрастеарат; ПЭГ-3/ППГ-2-глицерин/сорбитгидроксистеарат/изостеарат; ПЭГ-4-пролинлинолеат; ПЭГ-4-пролинлиноленат; ПЭГ-8-пропиленгликолевое сложноэфирное производное кокосового масла; ПЭГ-55-пропиленгликольолеат; ПЭГ-25-пропиленгликольстеарат; ПЭГ-75-пропиленгликольстеарат; ПЭГ-120-пропиленгликольстеарат; ПЭГ40-сорбитгексаолеат; ПЭГ-50-сорбитгексаолеат; ПЭГ-30-сорбиттетраолеат-лауринат; ПЭГ-60-сорбиттетрастеарат; ПЭГ-5-трикаприлцитрат; ПЭГ-5-трицетилцитрат; ПЭГ-5-трилаурилцитрат; ПЭГ-5-триметилолпропантримиристинат; ПЭГ-5-тримиристилцитрат; ПЭГ-5-тристеарилцитрат; ПЭГ-6-ундециленат; пентадекалактон; пентаэритритилдиолеат; пентаэритритилдистеарат; пентаэритритиловое сложноэфирное производное гидрированной канифоли; пентаэритритилизостеарат/капринат/каприлат/адипинат; пентаэритритилрезинат; пентаэритритилстеарат; пентаэритритилстеарат/капринат/каприлат/адипинат; пентаэритритилстеарат/изостеарат/адипинат/гидроксистеарат; пентаэритритилтетраабиетат; пентаэритритилтетраацетат; пентаэритритилтетрабегенат; пентаэритритилтетракаприлат/тетракапринат; пентаэритритиловое сложноэфирное производное тетра(основы кокосового масла); пентаэритритилтетраизононаноат; пентаэритритилтетралауринат; пентаэритритилтетрамиристинат; пентаэритритилтетраоктаноат; пентаэритритилтетраолеат; пентаэритритилтетрапеларгонат; пентаэритритилтетрастеарат; пентаэритритилтриолеат; феноксиэтилпарабен; фитостериловое сложноэфирное производное масла австралийского ореха; калий-бутилпарабен; децет-4-фосфат калия; калий-этилпарабен; калий-метилпарабен; калий-пропилпарабен; ППГ-2-изоцетет-20-ацетат; ППГ-14-лаурет-60-алкилдикарбамат; ацетат простого эфира ППГ-20-метилглюкозы; дистеарат простого эфира ППГ-20-метилглюкозы; пропионат простого ППГ-2-миристилового эфира; ППГ-14-пальмет-60-алкилдикарбамат; прегненолонацетат; пропиленгликольальгинат; пропиленгликольбегенат; пропиленгликолькаприлат; пропиленгликольцетет-3-ацетат; пропиленгликольцетет-3-пропионат; пропиленгликольцитрат; пропиленгликолевое сложноэфирное производное кокосового масла; пропиленгликольдикапринат; пропиленгликольдикапронат; пропиленгликольдикаприлат; пропиленгликолевое сложноэфирное производное ди(основы кокосового масла); пропиленгликольдиизононаноат; пропиленгликольдиизостеарат; пропиленгликольдилауринат; пропиленгликольдиоктаноат; пропиленгликольдиолеат; пропиленгликольдипеларгонат; пропиленгликольдистеарат; пропиленгликольдиундеканоат; пропиленгликольгидроксистеарат; пропиленгликольизоцетет-3-ацетат; пропиленгликольизостеарат; пропиленгликольлауринат; пропиленгликольлинолеат; пропиленгликольлиноленат; пропиленгликольмиристинат; ацетат простого пропиленгликольмиристилового эфира; пропиленгликольолеат; пропиленгликольолеат, продукт вторичной этерификации; пропиленгликольрицинолеат; пропиленгликолевое сложноэфирное производное соевого масла; пропиленгликольстеарат; пропиленгликольстеарат, продукт вторичной этерификации; пропилгаллат; пропилпарабен; пирикарбат; пиридоксиндикаприлат; пиридоксиндилауринат; пиридоксиндиоктеноат; пиридоксиндипальмитат; пиридоксинглицирретинат; пиридоксинтрипальмитат; миристинат раффинозы; олеат раффинозы; резорцинацетат; ретинилацетат; ретиниллинолеат; ретинилпальмитат; ретинилпропионат; рибофлавинтетраацетат; рибонолактон; фитинат силоксантриола; этиловое сложноэфирное производное масла расторопши пятнистой (Silybum Marianum); бегеноиллактилат натрия; натрий-бутилпарабен; капроиллактилат натрия; (основа кокосового масла)лактилат натрия; дилаурет-7-цитрат натрия; натрий-этилпарабен; этил-2-сульфолауринат натрия; изостеароиллактилат натрия; лаурет-7-тартрат натрия; лауроиллактилат натрия; натрий-метилпарабен; метил-2-сульфолауринат натрия; олеоиллактилат натрия; пантетеинсульфонат натрия; фитинат натрия; натрий-пропилпарабен; стеароиллактилат натрия; сложноэфирное производное кокосового масла, полученное после его обработки сорбет-2-ом; сорбет-6-гексастеарат; сорбет-3-изостеарат; сорбитилацетат; пальмитат соевого масла; стеролацетат соевого масла; [(1-оксооктадецил)имино]диэтан-1,2-диилдистеарат; 2-гидроксиметил-3-(1-оксооктадецил)аминопропиловый сложный эфир октадекановой кислоты; 2-[(1-оксооктадецил)амино]этилстеарат; стеарет-5-стеарат; стеароилмолочная кислота; стеарилацетат; стеарилацетилглютаминат; стеариловое производное пчелиного воска; стеарилбегенат; стеарилкаприлат; стеарилцитрат; стеарилэрукат; стеарилгликольизостеарат; стеарилглицирретинат; стеарилгептаноат; стеариллактат; стеариллинолеат; стеарилоктаноат; стеарилстеарат; стеарилстеароилстеарат; сложноэфирное производное кокосового масла, полученное после его обработки сахарозой; дилауринат сахарозы; дистеарат сахарозы; лауринат сахарозы; миристинат сахарозы; октаацетат сахарозы; олеат сахарозы; пальмитат сахарозы; полибегенат сахарозы; сложноэфирное производное поли(основы хлопкового масла), полученное после его обработки сахарозой; полилауринат сахарозы; полилинолеат сахарозы; полипальмат сахарозы; сложноэфирное производное поли(основы соевого масла), полученное после его обработки сахарозой; полистеарат сахарозы; рицинолеат сахарозы; стеарат сахарозы; тетрастеарат-триацетат сахарозы; трибегенат сахарозы; тристеарат сахарозы; этилглюкозидное производное твердого животного жира; дубильная кислота; ТЕА (триэтаноламин)-лауроиллактилат; телместеин; терпинеолацетат; тетрадецилэйкозилстеарат; тетрагексилдециласкорбат; тетрагидрофурфурилрицинолеат; токоферсолан; токоферилацетат; токофериллинолеат; токофериллинолеат/олеат; токоферилникотинат; токоферилсукцинат; трибутилцитрат; три-С12-13 алкилцитрат; три-С14-15 алкилцитрат; трикаприлилцитрат; тридецилбегенат; тридециловое сложноэфирное производное кокосового масла; тридецилэрукат; тридецилизононаноат; тридециллауринат; тридецилмиристинат; тридецилнеопентаноат; тридецилоктаноат; тридецилстеарат; тридецилстеароилстеарат; тридецилтримеллитат; триэтиленгликолевое сложноэфирное производное гидрированной канифоли; тригексилдецилцитрат; триизоцетилцитрат; триизопропилтрилинолеат; триизостеарилцитрат; триизостеарилтрилинолеат; трилактин; трилаурилцитрат; триметилолпропантрикаприлат/трикапронат; триметилолпропановое сложноэфирное производное три(основы кокосового масла); триметилолпропантрилауринат; триметилальпропантриоктаноат; триметилолпропантристеарат; триметилпентанилдиизобутират; триоктилцитрат; триоктилдодецилборат; трифенилметилтримеллитат; триолеилцитрат; три-РАВА-пантенол; трипропиленгликольцитрат; тристеарилцитрат; тристеарилфосфат; и пальмитат дрожжей.
В предпочтительном варианте реализации сложноэфирные масла представляют собой масла из натуральных продуктов, которые обычно встречаются в тканях животного или растительного происхождения, в том числе в тех из них, которые подвергли гидрированию для исключения или уменьшения содержания ненасыщенности. Данные масла из натуральных продуктов, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают соединения, которые описываются следующей формулой:
где R10, R11 и R12 могут представлять собой одинаковые или различные радикалы жирных кислот, содержащие от 8 до 22 атомов углерода.
Подходящие масла из природных продуктов, описываемые приведенной выше формулой, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только им: пальмоядровое масло; масло аргании колючей (Argania Spinosa); масло колючего мака (Argemone Mexicana); масло авокадо (Persea Gratissima); масло бабассу (Orbignya Oleifera); масло лимонной мяты (Melissa Officinalis); масло горького миндаля (Prunus Amygdalus Amara); масло черемухи выемчатой (Prunus Cerasus); масло черной смородины (Ribes Nigrum); масло бурачника (Borago Officinalis); масло бразильского ореха (Bertholletia Excelsa); репейное масло (Arctium Lappa); сливочное масло; триглицерид С12-18 кислоты; масло калофилла бальзамического (Calophyllum Tacamahaca); масло камелии сасанква (Camellia Kissi); масло камелии масличной (Camellia Oleifera); масло канолы; триглицерид каприловой/каприновой/лауриновой кислот; триглицерид каприловой/каприновой/линолевой кислот; триглицерид каприловой/каприновой/миристиновой/стеариновой кислот; триглицерид каприловой/каприновой/стеариновой кислот; триглицерид каприловой/каприновой кислот; тминное масло (Canimn Carvi); масло моркови (Daucus Carota Sativa); масло ореха кешью (Anacardium Occidentale); касторовое масло (Ricinus Communis); цефалины; хаульмугровое масло (Taraktogenos Kurzii); масло чиа (Salvia Hispanica); масло какао (Theobrama Cocao); кокосовое масло (Cocos Nucifera); жир тресковой печени; кофейное масло (Coffea Arabica); масло зародышей кукурузы (Zea Mays); кукурузное масло (Zea Mays); хлопковое масло (Gossypium); С10-18 триглицериды; огуречное масло (Cucumis Sativus); масло дикого шиповника (Rosa Canina); яичное масло; жир эму; эпоксидированное соевое масло; масло энотеры (Oenothera Biennis); жир рыбьей печени; масло гевуины (Gevuina Avellana); глицерилтриацетилгидроксистеарат; глицерилтриацетилрицинолеат; гликолипиды; гликосфинголипиды; козье масло; виноградное масло (Vitis Vinifera); масло фундука (Corylus Americana); масло лесного ореха (Corylus Avellana); липиды плаценты человека; гибридное сафлоровое масло (Ceathamus Tinctorius); гибридное подсолнечное масло (Helianthus Annus); гидрированное масло канолы; гидрированное касторовое масло; лауринат гидрированного касторового масла; триизостеарат гидрированного касторового масла; гидрированное кокосовое масло; гидрированное хлопковое масло; гидрированные С12-18 триглицериды; гидрированный рыбий жир; гидрированный свиной жир; гидрированный жир американской сельди; гидрированные липиды молока; гидрированный норковый жир; гидрированное оливковое масло; гидрированный жир хоплостета; гидрированное пальмоядровое масло; гидрированное пальмовое масло; гидрированное арахисовое масло; гидрированное рапсовое масло; гидрированный жир акульей печени; гидрированное соевое масло; гидрированный твердый животный жир; гидрированное растительное масло; масло вайды красильной (Isatis Tinctoria); масло кукушкиных слезок (Coix Lacryma-Jobi); масло жожобы; масло киви (Actinidia Chinensis); масло кукуи (Aleurites Moluccana); свиной жир; триглицерид лауриновой/пальмитиновой/олеиновой кислот; льняное масло (Linum Usitatissiumum); масло люпина (Lupinus Albus); масло австралийского ореха; масло макадамии тройчатолистной (Macadamia Ternifolia); масло макадамии цельнолистной (Macadamia Integrifolia); малеированное соевое масло; масло манго (Mangifera Indica); жир сурка; масло луговой пены (Limnanthes fragraAlba); жир американской сельди; липиды молока; норковый жир; масло моринги крылатосемянной (Moringa Pterygosperma); масло мортиереллы (Mortierella); масло мускусной розы (Rosa Moschata); копытное масло; масло маргозы (Melia Azadirachta); овсяное масло (Avena Sativa); триглицерид олеиновой/линолевой кислоты; триглицерид олеиновой/пальмитиновой/лауриновой/миристиновой/линолевой кислот; олеостеарин; масло кожицы олив (Olea Europaea); оливковое масло (Olea Europaea); сальниковые липиды; жир хоплостета; жир страуса; окисленное кукурузное масло; пальмоядровое масло (Elaeis Guineensis); пальмовое масло (Elaeis Guineensis); масло страстоцвета (Passiflora Edulis); персиковое масло (Prunus Persica); арахисовое масло (Arachis Hypogaea); масло американского ореха (Caiya Illinoensis); масло пангавар-джамби (Cibotium Barometz); фосфолипиды; фисташковое масло (Pistacia Vera); липиды плаценты; маковое масло (Papaver Orientale); тыквенное масло (Cucurbita Pepo); масло квиноа (Chenopodium Quinoa); рапсовое масло (Brassica Campestris); рисовое масло (Oryza Sativa); масло рисовых зародышей (Oryza Sativa); сафлоровое масло (Carthamus Tinctorius); лососевый жир; сандаловое масло (Santalum Album); масло облепихи (Hippophae Rhamnoides); кунжутное масло (Sesamum Indicum); жир акульей печени; масло ши (Butyrospermum Parkii); липиды шелковичного червя; кожные липиды; соевое масло (Glycine Soja); соевый липид; сфинголипиды; подсолнечное масло (Helianthus Annus); масло сладкого миндаля (Prunus Amygdalus Dulcis); масло птичьей вишни (Prunus Avium); талловое масло; твердый животный жир; чайное масло (Melaleuca Alternifolia); масло тихоокеанского агара (Telphairia Pedata); томатное масло (Solanum Lycopersicum); триарахидин; трибегенин; трикаприн; трикаприлин; масло триходесмы цейлонской (Trichodesma Zeylanicum); триэруцин; тригептаноин; тригептилундеканоин; тригидроксиметоксистеарин; тригидроксистеарин; триизононаноин; триизопальмитин; триизостеарин; трилаурин; трилинолеин; трилиноленин; тримиристин; триоктаноин; триолеин; трипальмитин; трипальмитолеин; тририцинолеин; трисебацин; тристеарин; триундеканоин; тунцовый жир; растительное масло; масло грецкого ореха (Juglans Regia); липиды пшеничных отрубей; и масло пшеничных зародышей (Triticum Vulgare). В некоторых предпочтительных вариантах реализации маслом из натуральных продуктов являются соевое масло, кокосовое масло, рапсовое масло или оливковое масло.
Количество натурального масла, которое может быть использовано в настоящем изобретении, варьируется в диапазоне от приблизительно 250 до приблизительно 2000 массовых частей на 100 массовых частей каучука или блок-сополимера, предпочтительно от приблизительно 400 до приблизительно 1000 массовых частей.
В некоторых вариантах реализации, в особенности в случае использования вышеупомянутого линейного гидрированного двухблочного полимера АВ, неароматическим сложноэфирным маслом является масло, которое обычно используют в качестве пластификаторов ПВХ. Такие масла, пластифицирующие ПВХ, включают, например, диизобутират 2,2,4-триметил-1,3-пентандиола, триметилолпропантрикаприлат и бис-2-этилгексилсебацинат. В настоящем изобретении также предусматриваются и другие неароматические сложноэфирные масла, которые являются алифатическими и обычно используются в качестве пластификаторов. Одна высокопредпочтительная композиция представляет собой вышеупомянутый линейный гидрированный двухблочный полимер АВ и триметилолпропантрикаприлат.
Композиция геля изобретения также может включать различные типы наполнителей и пигментов, предназначенных для пигментирования геля и уменьшения стоимости. Подходящие для использования наполнители включают карбонат кальция, глину, тальк, диоксид кремния, оксид цинка, диоксид титана и тому подобное. Количество наполнителя, используемого в настоящем изобретении, обычно находится в диапазоне от 0 до 30% (мас.) при расчете на количество свободной части растворителя в составе в зависимости от типа использованного наполнителя и сферы применения, для которой гель предназначается. В особенности предпочтительным наполнителем является диоксид титана.
Еще один предусматриваемый компонент композиции маслосодержащего геля настоящего изобретения представляет собой полиолефиновый гомополимер, разветвленный гомополимер или сополимер. Данные ингредиенты можно использовать для увеличения у геля твердости и предела прочности на разрыв. Предпочтительными полиолефинами являются полиэтилены и сополимеры полиэтиленов и моноалкенильных сомономеров, включающих нижеследующее, но не ограничивающихся только им: пропилен, бутилен, октен, стирол и тому подобное. Индекс расплава у данных полимеров может находиться в диапазоне от менее чем 1 до более чем 3000, согласно измерению при 190°С. Примерами являются материалы в диапазоне от полиэтиленов низкой плотности, полученных с использованием катализаторов Циглера-Натта, таких как Epolene® C-10 от компании Eastman Chemical с плотностью 0,906 и текучестью расплава 2250 до металлоценовых линейных полиэтиленов низкой плотности, таких как Exact® 4023 от компании Exxon Mobil Chemical с индексом расплава 35 и плотностью 0,882, и стирол-этиленовых сополимеров, таких как 2900TE®, полученных в компании Dow Chemical, которые содержат 34% стирола. Полиолефины обычно будут добавлять в количестве в диапазоне от 0 до 100 частей на сто массовых частей каучука, предпочтительно от 10 до 50 частей на сто массовых частей каучука.
Без отклонения от объема данного изобретения композиции маслосодержащих гелей настоящего изобретения можно дополнительно модифицировать в результате добавления других полимеров, наполнителей, армирующих наполнителей, антиоксидантов, стабилизаторов, антипиренов, веществ, препятствующих слипанию, фотозащитных средств, смазок и других каучуковых и пластмассовых ингредиентов смеси. Такие компоненты описываются в различных патентах, включающих, например, патенты США № № 3239478 и 5777043, описания которых включаются в настоящий документ для справки.
Гели настоящего изобретения можно использовать для широкого круга назначений, таких как те, что описываются, например, в патентах США № № 5336708, 5334646 и 4798853. Помимо других вариантов использования они включают виброгаситель, виброизолятор, оберточный материал, тренажер для рук, нитку для чистки зубов, прокладку для костыля, шейную подушку, клиновидную подушку для кровати, прокладку-подставку для ног, прокладку для шеи, матрас, наматрасник, налокотник, накладку на кожу, прокладку для кресла-каталки, подшлемник, накладку для горячего или холодного компресса, тренировочный грузовой пояс, подошву для ортопедической обуви, прокладку для шины, подвески или бандажа для руки, запястья, пальца, предплечья, колена, ноги, ключицы, плеча, ступни, лодыжки, шеи, спины и ребер или накладку для вытяжения. Другие варианты использования включают свечи, игрушки, кабели для силовой или электронной (телефонной) передачи, кабели гидрофона для нефтеразведки в море, консистентные смазки, буровые жидкости для работ на нефтепромыслах и различные другие варианты использования.
Следующие далее примеры приводятся для иллюстрации композиции маслосодержащего геля изобретения. Данные примеры представляют собой просто типичные иллюстрации и они не предназначены для ограничения объема изобретения. Количества выражены в массовых частях или массовых процентных содержаниях, если не будет указано другого. За исключением твердости, измеряемой зондом, методы испытаний, использованные в примерах, представляют собой методы испытаний Американского общества по испытанию материалов (ASTM) и использовали следующие конкретные методы:
ИСПЫТАНИЕ | ASTM № |
Вязкость расплава | ASTM D-3236 |
Определение температуры размягчения по методу кольца и шара | ASTM D-36 |
Твердость по Шору | ASTM D-2240 |
В случае испытания на твердость, измеряемую зондом, 90 граммов геля в горячем виде выливали в химический стакан объемом 150 мл и охлаждали до 25°С. Твердость, измеряемая зондом, представляет собой усилие в граммах, необходимое для вдавливания в гель цилиндрического акрилового зонда с диаметром 0,5 дюйма на глубину 4 мм при скорости 1,0 мм/сек. Оборудование, используемое для данного испытания, представляло собой TA.XT2i Texture Analyzer с зондом ТА-10 от компании Texture Technologies Corp., Скарсдейл, Нью-Йорк.
ПРИМЕР 1
В данном примере для обеспечения гелеобразования в различных сложноэфирных маслах, включающих те, что попадают в объем настоящего изобретения, и те, что не попадают в объем настоящего изобретения, использовали различные блок-сополимеры. Говоря конкретно, анионные блок-сополимеры, использованные в данном примере, включали: сополимер 1 (сополимер, попадающий в объем настоящего изобретения), сополимер 2 (еще один сополимер, попадающий в объем настоящего изобретения) и сополимер 3 (сополимер, не попадающий в объем настоящего изобретения). Сополимер 1 представлял собой полимер S-EB/S-S, в котором каждый концевой блок S характеризовался величиной ММ, равной приблизительно 29000, а серединный блок EB/S характеризовался величиной ММ 80000/50000. Уровень содержания стирола в сополимере 1 составлял 57,5% (мас.), а уровень содержания стирола в серединном блоке EB/S был равен 39% (мас.). Сополимер 2 представлял собой полимер S-EB/S-S, в котором каждый концевой блок S характеризовался величиной ММ, равной приблизительно 9500, а серединный блок EB/S характеризовался величиной ММ 60000/20000. Уровень содержания стирола в сополимере 2 составлял 39,5% (мас.), а уровень содержания стирола в серединном блоке EB/S был равен приблизительно 25% (мас.). Сополимеры 1 и 2 характеризовались соотношением количеств 1,2-1,4-Bd, равным приблизительно 40/60. Сополимер 3 представлял собой сополимер, относящийся к типу S-EB-S и характеризующийся следующими величинами ММ блоков 10000-80000-10000; % (мас.) S 20,5 и соотношением количеств 1,2/1,4-Bd 65/35.
В данном примере использовали соевое масло Cargill® (триглицерид С18 кислот), материалы Erucicial® EG-20 (эйкозиловый эфир эруковой кислоты, поставляемый компанией Lambert Tech), Finester® EH-25 (С 12-15 алкилоктаноат, поставляемый компанией Fintex), Finsolv® TN (С12-15 алкилбензоат, поставляемый компанией Fintex) и Neo Heliopan AV® (октилметоксициннамат, поставляемый компанией Liberty Natural). Первые три сложноэфирных масла попадают в объем настоящего изобретения, в то время как последние два сложноэфирных масла представляют собой ароматические масла, которые не попадают в объем настоящего изобретения.
Сополимер 1 примешивали к маслам при уровне содержания сополимера 7,5% (мас.), а сополимеры 2 и 3 примешивали к маслам при уровне содержания сополимера 15% (мас.). В каждую смесь также включали 0,1% (мас.) Irganox® 1010 (пространственно затрудненный фенольный антиоксидант, поставляемый компанией Ciba). Полимеры примешивали к маслам в результате проведения перемешивания в течение приблизительно от 1 до 1,5 часа при 130°-170°С при использовании смесителя Silverson®. Приведенная далее таблица 1 демонстрирует различные маслосодержащие гели, которые получали, и представляет характеристики получающихся в результате маслосодержащих гелей.
Таблица 1 Гели сложноэфирных масел | |||
Гель 1: 7,5% (мас.) сополимера 1 + 92,4% (мас.) масла | Гель 2: 15,0% (мас.) сополимера 2 + 84,9% (мас.) масла | Гель 3: 15,0% (мас.) сополимера 3 + 84,9% (мас.) масла | |
Соевое масло | Желтый, незначительно мутный, твердый каучукообразный гель, очень незначительное выпотевание масла по истечении 1 месяца | Желтый, незначительно мутный, самовыравнивающийся | Желтый, непрозрачный, твердый каучукообразный гель, некоторое количество свободного масла |
Erucical® EG-20 | Желтый, прозрачный, твердый каучукообразный гель, свободное масло отсутствует | Желтый, незначительно мутный, твердый каучукообразный гель, свободное масло отсутствует | Желтый, прозрачный, твердый каучкообразный гель, свободное масло отсутствует |
Finester® EH-25 | Очень незначительно мутный, бесцветный, твердый каучукообразный гель, свободное масло отсутствует | Мутный с синеватым оттенком, бесцветный, загущенный, но маловязкий | Мутный с синеватым оттенком, бесцветный, загущенный, но маловязкий |
Finsolv® TN | Бесцветный, высокопрозрачный, маловязкий | Бесцветный, незначительно мутный, загущенный, но маловязкий | Бесцветный, очень незначительно мутный, загущенный, но маловязкий |
Neo Heliopan AV® | Загущенный, незначительно тиксотропный, прозрачный, бесцветный, очень незначительно мутный с синеватым оттенком | Очень незначительно мутный с синеватым оттенком, бесцветный, тиксотропный гель, отсутствие упругости | Маловязкий, незначительно мутный с синеватым оттенком, бесцветный |
Результаты, представленные в таблице 1, иллюстрируют то, что в соевом масле сополимеры как 1, так и 2 позволяют получить довольно прозрачные смеси. Сополимер 1 приводил к получению хорошего каучукообразного геля, хотя он и был довольно мягким. Сополимер 2 загущал соевое масло, но не приводил к гелеобразованию в нем при 15% (мас.). Сополимер 3 был несовместим с соевым маслом; он приводил к получению непрозрачного геля, и полимер масло не удерживал. В случае материала Erucical® EG-20 все три полимера приводили к получению хорошего, прозрачного, каучукообразного геля при отсутствии выпотевания масла. В случае материала Finester® EH-25 все три полимера приводили к получению почти прозрачной смеси, но только для сополимера 1 в данном масле происходило гелеобразование. В двух ароматических сложноэфирных маслах все три полимера были растворимы и приводили к получению прозрачных смесей, но ни один из них не позволял получить в маслах каучукообразного геля.
ПРИМЕР 2
В данном примере сополимер 1 сопоставляли с сополимером 4 (полимером, относящимся к типу S-EB-S и характеризующимся величинами ММ блоков 29000-130000-29000, % (мас.) стирола 33 и соотношением количеств 1,2/1,4-Bd 40/60). В данном примере также использовали и различные сложные эфиры, использованные в примере 1. Таблица 2 включает составы и результаты для сополимера 1, в то время как таблица 3 включает составы и результаты для сополимера 4.
Таблица 2 Гели сложноэфирных масел | |||||
Состав, % (мас.) | А | В | С | D | E |
Соевое масло | 92,4 | ||||
Erucical® EG-20 | 92,4 | ||||
Finester® EH-25 | 92,4 | ||||
Neo Heliopan AV® | 92,4 | ||||
Finsolv® TN | 92,4 | ||||
Сополимер 1 | 7,5 | 7,5 | 7,5 | 7,5 | 7,5 |
Irganox® 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Температура размягчения, определенная по методу кольца и шара, °С | 67 | 88 | 53 | Незначительная тиксотропия | Малая вязкость |
Твердость 00 по Шору | 0 | 0 | 0 | ||
Твердость, измеряемая зондом, г | 58 | 79 | 37 | ||
Внешний вид | Желтый, незначительно мутный, незначительное выпотевание масла | Желтый, прозрачный, отсутствие выпотевания масла | Очень незначительно мутный, бесцветный, отсутствие выпотевания масла | Очень незначительно мутный с синеватым оттенком, незначительно тиксотропный | Бесцветный, высоко-прозрачный, маловязкий |
Таблица 3 Гели сложноэфирных масел | |||||
Состав, % (мас.) | F | G | H | I | J |
Соевое масло | 92,4 | ||||
Erucical® EG-20 | 92,4 | ||||
Finester® EH-25 | 92,4 | ||||
Neo Heliopan AV® | 92,4 | ||||
Finsolv® TN | 92,4 | ||||
Сополимер 4 | 7,5 | 7,5 | 7,5 | 7,5 | 7,5 |
Irganox® 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Температура размягчения, определенная по методу кольца и шара, °С | 90 | 43 | |||
Твердость 00 по Шору | 0 | 0 | |||
Твердость, измеряемая зондом, г | 72 | 68 | |||
Внешний вид | Желтый, непрозрачный гель, всплывающее масло | Золотистый, прозрачный | Незначительно мутный, бесцветный | Мутный, имеющий зернистую поверхность, маловязкий, без тиксотропии | Прозрачный, бесцветный, умеренно вязкий |
Обратите внимание на то, что полимеры ведут себя подобным образом во всех маслах за исключением соевого масла, с которым сополимер 4 был несовместим.
ПРИМЕР 3
В данном примере с использованием сополимера 1 получали еще несколько смесей для лучшего понимания его способности. В таблице 4 представлены составы и результаты для сополимера 1 в неароматических сложноэфирных маслах настоящего изобретения. Таблица 5 для целей сравнения демонстрирует смеси сополимера 1 с ароматическими маслами.
Как продемонстрировано в таблице 4, в случае соевого масла сополимер 1 при уровне содержания 9% (мас.) все еще демонстрировал наличие очень незначительного выпотевания масла. При 12% (мас.) никакого выпотевания масла не обнаруживали. Можно было получить смеси с уровнем содержания сополимера 1 вплоть до 15% (мас.), но повышенные концентрации вероятно приводили бы к получению чрезмерной высокой вязкости, не позволяющей проводить перемешивание в смесителе Silverson®. Гели в соевом масле становятся все более прозрачными при увеличении уровня содержания сополимера 1.
Таблица 4 Сополимер 1 в гелях с неароматическими сложноэфирными маслами | |||||||||||||
Состав, % (мас.) | K | L | M | N | O | P | Q | R | S | T | U | V | W |
Соевое масло | 92,4 | 90,9 | 87,9 | 84,9 | |||||||||
Erucical® EG-20 | 92,4 | 90,9 | 87,9 | ||||||||||
Finester® EH-25 | 92,4 | 90,9 | 87,9 | 84,9 | 79,9 | 74,9 | |||||||
Сополимер 1 | 7,5 | 9 | 12 | 15 | 7,5 | 9 | 12 | 7,5 | 9 | 12 | 15 | 20 | 25 |
Irganox® 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Температура размягчения, определенная по методу кольца и шара, °С | 67 | 71 | 78 | 87 | 88 | 91 | 109 | 53 | 56 | 52 | 54 | 68 | 81 |
Твердость 00 по Шору | 0 | 0 | 8 | 12,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 13,5 | 27 |
Твердость, измеряемая зондом, г | 58 | 91 | 190 | 325 | 79 | 95 | 175 | 37 | 59 | 122 | 209 | 433 | 817 |
Выпотевание масла | Незначи-тельное | Очень незначи-тельное | Нет | Нет | Нет | Нет | Нет | Нет | Нет | Нет | Нет | Нет | Нет |
Таблица 5 Сополимер 1 в гелях с ароматическими сложноэфирными маслами | |||||||
Состав, % (мас.) | X | Y | Z | AA | BB | CC | DD |
Neo Heliopan AV® | 92,4 | 90,9 | |||||
Finsolv® TN | 92,4 | 89,9 | 87,4 | 84,9 | 79,9 | ||
Сополимер 1 | 7,5 | 9 | 7,5 | 10 | 12,5 | 15 | 20 |
Irganox® 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Вязкость при 25°С | Низкая | Умеренная | Низкая | Низкая | Умеренная | Умеренная | Высокая |
Прозрачность | Незначительная тиксотропия | Очень незначительная мутность | Очень незначительная мутность | Очень незначительная мутность | Очень незначительная мутность |
Результаты в таблице 4 демонстрируют то, что сополимер 1 обнаружил превосходную совместимость с материалом Erucical® EG-20. Смеси были оптически прозрачны и демонстрировали отсутствие выпотевания масла, даже при 7,5% (мас.). Данные смеси приводили к получению наивысших температур размягчения, но также и наивысшей вязкости расплава.
Результаты в таблице 4 демонстрируют то, что сополимер 1 также обнаруживал превосходную совместимость с материалом Finester® EH-25. Данные смеси обнаруживали хорошую прозрачность, отсутствие выпотевание масла, и они были бесцветными. Данные смеси демонстрировали намного меньшие температуры размягчения в сопоставлении с температурами размягчения смесей, содержащих соевое масло и материал Erucical® EG-20. Температуры размягчения оставались довольно низкими до тех пор, пока концентрация сополимера 1 не достигала приблизительно 20% (мас.). К счастью, смеси в случае материала Finester® EH-25 демонстрировали относительно низкую вязкость, так что смеси можно было получать с использованием смесителя Silverson® при уровне содержания сополимера 1 вплоть до 25% (мас.). Поскольку твердость геля прямо связана с уровнем содержания полимера, данная низкая вязкость в случае материала Finester® EH-25 делает возможным получение гелей, которые характеризуются относительно высокой твердостью.
Результаты в таблице 5 демонстрируют то, что ни в одной из смесей, полученных с использованием ароматических масел, гелеобразования не происходило. Смеси с материалом Finsolv® TN при уровне содержания сополимера 1 вплоть до 20% (мас.) были густыми, но почти не обнаруживали тиксотропии или упругости.
ПРИМЕР 4
В данном примере композицию маслосодержащего геля, содержащую кокосовое масло и сополимер 1, получали так, как описывается выше в примере 1. Продемонстрировано сравнение с сополимером 4. Перемешивание проводили при 160°-170°С. Кокосовое масло представляло собой 76°-ное пищевое кокосовое масло от компании Alnoroil Company, Вэлли-Стрим, Нью-Йорк. Были получены следующие составы, которые обнаружили следующие свойства:
Таблица 6 Композиции маслосодержащего геля, содержащие кокосовое масло | |||||
Состав, % (мас.) | ЕЕ | FF | GG | HH | II |
Кокосовое масло | 92,4 | 90,9 | 87,9 | 84,9 | 92,4 |
Сополимер 1 | 7,5 | 9 | 12 | 15 | |
Сополимер 4 | 7,5 | ||||
Irganox® 101 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Температура размягчения, определенная по методу кольца и шара, °С | 67 | 69 | 72 | 87 | |
Твердость, измеряемая зондом, г | 65 | 160 | 220 | 340 |
Будучи свежеполученными, гели ЕЕ-НН при комнатной температуре представляли собой прозрачные, каучукообразные гели. По истечении нескольких дней кокосовое масло кристаллизовалось, и гели становились непрозрачными. Будучи свежеполученным, гель II при комнатной температуре был каучукообразным, но демонстрировал непрозрачность и плохое выпотевание масла, что свидетельствовало о несовместимости обычно используемого полимера S-EB-S с кокосовым маслом.
ПРИМЕР 5
В данном примере настоящего изобретения использовали различные блок-сополимеры для определения их совместимости с рапсовым маслом. Говоря конкретно, анионные блок-сополимеры, использованные в данном примере настоящей заявки, включали: сополимер 1, сополимер 2, сополимер 4, сополимер 5, сополимер 6 и сополимер 7. Сополимеры 1 и 2 являются представителями обширного описания сополимера настоящей заявки, остальные сополимеры в данном примере являются представителями предшествующего уровня техники. Сополимеры 1, 2 и 4 представляют собой то, что описывается в предшествующих примерах. Сополимер 5 представляет собой трехблочный полимер S-EB-S, где S представляет собой полистирольный блок, характеризующийся молекулярной массой, равной приблизительно 10000, а EB представляет собой гидрированный полибутадиеновый блок, характеризующийся молекулярной массой, равной приблизительно 47000, и соотношением количеств 1,2/1,4-бутадиена 40/60. Сополимер 5 содержит 30% (мас.) стирола. Сополимер 6 представляет собой то же самое, что и сополимер 5, за исключением того, что молекулярные массы полистирольного блока и гидрированного полибутадиенового блока представляют собой 7000 и 33000, а полимер подвергали прививке при использовании 1,7% (мас.) малеинового ангидрида. Сополимер 7 представляет собой двухблочный полимер S-EP, где S представляет собой полистирольный блок, характеризующийся молекулярной массой, равной приблизительно 35000, а ЕР представляет собой гидрированный полиизопреновый блок, характеризующийся молекулярной массой, равной приблизительно 63000. Сополимер 7 содержит 36% (мас.) стирола.
В данном примере использовали рапсовое масло, которое попадает в объем настоящего изобретения. В каждом случае сополимеры примешивали к рапсовому маслу при уровне содержания сополимера 9% (мас.). В каждую смесь также включали 0,1% (мас.) Irganox® 1010. Сополимеры примешивали к маслам в результате проведения перемешивания в течение от приблизительно 1 до приблизительно 1,5 часов при 130°-170°С при использовании смесителя Silverson®. Таблица 7 демонстрирует гели, которые получали, и представляет некоторые характеристики получающихся в результате маслосодержащих гелей.
Характеристики, представленные в таблице 7, представляют собой результаты качественных наблюдений за физическими аспектами получающегося в результате геля после смешения. Включены результаты наблюдений за гелем, когда он был горячим, после того, как его охлаждали, и после хранения. Под термином «горячий» подразумевается результат наблюдения за прозрачностью смеси, когда она имеет температуру 130°-170°С непосредственно после смешения. Подходящий для использования гель, когда он горячий, должен быть почти прозрачным. Под термином «охлажденный» подразумевается результат наблюдения за прозрачностью и консистенцией смеси после того, как ее охладят до комнатной температуры. Подходящий для использования гель опять-таки должен быть почти прозрачным и должен демонстрировать когезионное сцепление. Под термином «после хранения» подразумевается результат наблюдения за внешним видом геля после его хранения в баночке в течение приблизительно недели при комнатной температуре. Подходящий для использования гель должен демонстрировать отсутствие выпотевания или фазового разделения.
Таблица 7 Гели на основе 9% (мас.) сополимера в рапсовом масле | |||
Горячий | Охлажденный | После хранения | |
Сополимер 1 | Прозрачный | Прозрачный, характеризующийся когезионным сцеплением | Отсутствие выпотевания |
Сополимер 2 | Прозрачный | Мутный, гомогенный жир | Не определили |
Сополимер 4 | Мутный, белый | Мутный, белый | Фазовое разделение, гель без хорошей совместимости |
Сополимер 5 | Прозрачный | Белый, мутный, характеризующийся когезионным сцеплением, некоторым выпотеванием | Фазовое разделение, гель без хорошей совместимости |
Сополимер 6 | Мутный, белый | Мутный, белый, характеризующийся когезионным сцеплением, некоторым выпотеванием | Фазовое разделение, гель без хорошей совместимости |
Сополимер 7 | Мутный, белый | Мутный, белый | Фазовое разделение, гель без хорошей совместимости |
Таблица 7 ясно демонстрирует то, что сополимер 1 при уровне содержания 9% (мас.) представлял собой единственный сополимер, который приводил к получению прозрачного геля, характеризующегося когезионным сцеплением и отсутствием выпотевания. Сополимер 2 не приводил к получению геля при массе, использованной в данном исследовании. Другие сополимеры, например сополимеры 4, 5, 6 и 7, которые являлись представителями предшествующего уровня техники, также не приводили к получению геля.
ПРИМЕР 6
В данном примере получали различные маслосодержащие гели, содержащие различные количества рапсового масла и сополимера 1. Гели получали так, как в примере 5. Были получены следующие составы, которые обнаружили следующие свойства:
Таблица 8 Композиции маслосодержащих гелей, содержащие рапсовое масло и сополимер 1 | ||||
№ образца | % (мас.) рапсового масла | Горячий | Охлажденный | Хранение |
JJ | 2 | Прозрачный | Мутный, характеризующийся отсутствием когезионного сцепления | Не определили |
КК | 4 | Прозрачный | Мутный, характеризующийся когезионным сцеплением, отсутствием выпотевания | Выпотевание |
LL | 6 | Прозрачный | Незначительно мутный, характеризующийся когезионным сцеплением, отсутствием выпотевания | Почти отсутствие выпотевания |
ММ | 9 | Прозрачный | Прозрачный, характеризующийся когезионным сцеплением, отсутствием выпотевания | Отсутствие выпотевания |
Данные в таблице 8 демонстрируют влияние концентрации сополимера на физические аспекты геля. Для получения стабильного геля, характеризующегося когезионным сцеплением, по-видимому, необходимо, как минимум, 6% сополимера 1.
В дополнение к использованию рапсового масла получали образец, в котором вместо рапсового масла маслом являлось оливковое масло. В данном примере использовали 9% (мас.) сополимера 1 и оливковое масло. Получающийся в результате из оливкового масла и сополимера 1 маслосодержащий гель демонстрировали следующие далее характеристики: он был прозрачным, будучи «горячим»; это был прозрачный гель, характеризующийся когезионным сцеплением, при «охлаждении» до комнатной температуры; и он не обнаруживал никакого выпотевания масла во время «хранения».
ПРИМЕР 7
В данном примере исследовали совместимость двухблочного сополимера, то есть сополимера 8, настоящего изобретения с различными сложноэфирными маслами. Сополимер 8 (который является представителем настоящего изобретения) представляет собой двухблочный полимер S-EB/S, где S представляет собой полистирольный блок, характеризующийся молекулярной массой 44000, а EB/S представляет собой блок сополимера с контролируемым распределением звеньев, характеризующийся молекулярными массами 57000/33000, который подвергли селективному гидрированию для удаления, по меньшей мере, 95% бутадиеновых двойных связей. Уровень содержания стирола в блоке EB/S сополимера 8 составлял приблизительно 37 массовых процентов (25 мольных процентов), а соотношение количеств 1,2/1,4-бутадиена было равно 21/79. Совокупный уровень содержания стирола в сополимере 8 составлял 57% (мас.). Сополимер 8 получали при использовании базовой методики, описанной выше. Говоря конкретно, полимеризацию проводили при 50°С в циклогексане, содержащем 0,5% (мас.) диэтилового эфира.
Каждый полученный состав содержал 87,9% (мас.) масла, 12,0% (мас.) сополимера 8 и 0,1% (мас.) Irganox® 1010. Каждый из составов перемешивали так, как это описывается в примере 1, а вязкость (вязкость на приборе Brookfield heliopath) каждого из составов определяли при 23°С с использованием шпинделя #95 T-bar при 2,5 об/мин.
Таблица 9 Совместимость сополимера 8 с различными сложноэфирными маслами | |||
Образец | Масло | Вязкость, Па·сек | Внешний вид |
NN | Соевое масло | 290 | Хороший, незначительно мутный, тиксотропный гель |
ОО | Erucicial® EG-20 | 300 | Хороший, очень незначительно мутный, тиксотропный гель |
РР | Finester® EH-25 | 180 | Хороший, очень незначительно мутный, тиксотропный гель |
Neo Heliopan AV® | 420 | Хороший, очень незначительно мутный с синеватым оттенком, тиксотропный гель | |
RR | Finsolv® TN | 25 | Очень незначительно мутный раствор |
Данные в таблице 9 демонстрируют то, что сополимер 8 приводил к получению подходящих для использования тиксотропных гелей, характеризующихся консистенцией консистентной смазки в случае неароматических сложноэфирных масел, использованных в образцах NN-PP. Что касается ароматических сложноэфирных масел, использованных в образцах QQ и RR, то сополимер 8 загущал масло в образце RR, но он обнаруживал низкую вязкость и не демонстрировал консистенции тиксотропного геля. Достаточно удивительно то, что сополимер 8 загущал масло в образце QQ, приводя к получению очень хорошего тиксотропного геля.
ПРИМЕР 8
В данном примере композиции маслосодержащих гелей получали при использовании сополимера 1 и сополимера 4 в маслах, который обычно используют в качестве пластификаторов. Композиции, которые получали, и их свойства приведены в таблице 10 и таблице 11. TXIB® представляет собой диизобутират 2,2,4-триметил-1,3-пентандиола от компании Eastman. PureSyn® 3E20 представляет собой триметилолпропантрикаприлат от компании ExxonMobil. DOS® представляет собой бис-2-этилгексилсебацинат от компании Aldrich. Santicizer® 160 представляет собой бутилбензилфталат от компании Ferro. TOTM® представляет собой триоктилтримеллитат от компании Eastman. Необходимо отметить то, что TXIB®, PureSyn 3E20® и DOS® попадают в объем определения неароматического сложноэфирного масла, в то время как Santicizer® 160 и TOTM® представляют собой ароматические сложноэфирные масла, которые не попадают в объем заявленного изобретения.
Таблица 10 Сополимер 1 в маслах, относящихся к типу пластификаторов | ||||||
Состав, % (мас.) | SS | TT | UU | VV | WW | XX |
TXIB® | 92,5 | |||||
PureSyn® 3E20 | 92,5 | |||||
DOS® | 90 | |||||
Santicizer® 160 | 90 | |||||
TOTM® | 90 | 80 | ||||
Сополимер 1 | 7,5 | 7,5 | 10 | 10 | 10 | 20 |
Внешний вид | Прозрачный раствор | Прозрачный раствор | Прозрачный раствор | Прозрачный раствор | Незначи-тельно мутный, очень липкий, каучуко-образный гель | Прозрачный, липкий, каучуко-образный гель |
Таблица 11 Сополимер 4 в маслах, относящихся к типу пластификаторов | |||||
Состав, % (мас.) | ХХ | YY | ZZ | AAA | BBB |
TXIB® | 92,5 | ||||
PureSyn® 3E20 | 92,5 | ||||
DOS® | 90 | ||||
Santicizer® 160 | 90 | ||||
TOTM® | 90 | ||||
Сополимер 4 | 7,5 | 7,5 | 10 | 10 | 10 |
Внешний вид | Очень мутный | Фазово-разделенный | Фазово-разделенный | Фазово-разделенный | Фазово-разделенный |
Результаты демонстрируют то, что сополимер 1, который попадает в объем данного изобретения, приводит к получению смесей, которые являются прозрачными, что свидетельствует о хорошей совместимости сополимера 1 с данными полярными маслами. В противоположность этому, обычно используемый полимер S-EB-S-сополимер 4 приводит к получению смесей, которые являются очень мутными или не являются фазово-стабильными, что свидетельствует о неудовлетворительной совместимости сополимера 4 с данными полярными маслами.
ПРИМЕР 9
В данном примере композиции маслосодержащих гелей получали при использовании 12% (мас.) сополимера 8 и сополимера 7 в маслах, которые обычно используют в качестве пластификаторов. Композиции, которые получали, и их свойства приведены в таблице 12 и таблице 13. Benzoflex 131 представляет собой изодецилбензоат от компании Velsicol.
Таблица 12 Сополимер 8 в маслах, относящихся к типу пластификаторов | |||
Образец | Масло | Вязкость, Па·сек | Внешний вид |
ССС | DOS® | 55 | Незначительно мутный |
DDD | PureSyn® 3E20 | 270 | Незначительно мутный |
ЕЕЕ | TOTM® | Паста | Очень мутный |
FFF | Benzoflex® 131 | 16 | Незначительно мутный |
GGG | Santicizer® 160 | 4 | Незначительно мутный |
Вязкости измеряли при помощи вискозиметра Brookfield heliopath при 23 градусах С с использованием шпинделя #95 T-bar при 2,5 об/мин.
Таблица 13 Сополимер 7 в маслах, относящихся к типу пластификаторов | ||
Образец | Масло | Внешний вид |
ННН | DOS® | Фазоворазделенный |
III | PureSyn® 3E20 | Фазоворазделенный |
JJJ | TOTM® | Прозрачный |
ККК | Benzoflex® 131 | Фазоворазделенный |
LLL | Santicizer® 160 | Прозрачный |
Результаты в таблице 12 демонстрируют то, что сополимер 8, который попадает в объем данного изобретения, приводит к получению смесей, которые являются только незначительно мутными во всех случаях за исключением TOTM®, где смесь является очень мутной, что свидетельствует о хорошей совместимости сополимера 8 со всеми данными полярными маслами, за исключением ТОТМ®. Образец DDD с материалом PureSyn® 3E20 был в особенности хорошим, поскольку он представлял собой тиксотропный гель, демонстрирующий консистенцию мягкой консистентной смазки. Результаты в таблице 13 свидетельствуют о том, что обычно используемый полимер S-EP - сополимер 7 - несовместим с тремя из данных полярных масел и приводит к получению прозрачных смесей с материалами TOTM® и Santicizer® 160.
Несмотря на то, что настоящее изобретение было конкретно продемонстрировано и описано со ссылкой на его предпочтительные варианты реализации, специалисты в соответствующей области техники должны понимать то, что без отклонения от объема и сущности настоящего изобретения могут быть осуществлены вышеупомянутые и другие изменения в его формах и подробностях. Поэтому предполагается, что настоящее изобретение не ограничивается описанными и проиллюстрированными точными формами и подробностями, а попадает в объем прилагаемой формулы изобретения.
Класс C08L53/02 винилароматических мономеров и диенов с сопряженными двойными связями
Класс C08K5/10 сложные эфиры; смешанные (простые и сложные) эфиры