применение способного к биологическому расщеплению сложного полиэфира для протравливания посевного материала, жидкая протравливающая композиция, способ ее получения, способ протравливания посевного материала (варианты), посевной материал (варианты), способ регулирования роста растений и/или борьбы с нежелательным ростом растений, и/или борьбы с нежелательным поражением насекомыми или клещами на растениях, и/или борьбы с фитопатогенными грибами
Классы МПК: | A01N25/10 высокомолекулярные соединения A01C1/06 покрытие или обработка поверхности семян и их протравливание C08J3/03 в водной среде C08L67/00 Композиции сложных полиэфиров, получаемых реакциями образования карбоксэфирной связи в основной цепи; композиции их производных |
Автор(ы): | МАРТИН Ингрид (DE), АУВЕТЕР Хельмут (DE), ИСРАЭЛС Рафаэл (DE), ДОМБО Петер (DE), ЯКОБ Юрген (DE), ЛОПЕС-КАСАНЕЛЬО Диего (DE), БОН Хериберт (DE) |
Патентообладатель(и): | БАСФ СЕ (DE) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2006-12-11 публикация патента:
10.03.2011 |
Применяют способный к биологическому расщеплению сложный полиэфир для протравливания посевного материала. Он представляет собой частично ароматический сложный полиэфир, состоящий из: А) одного кислотного компонента, содержащего а1) от 30 до 95 мол.% по меньшей мере одну алифатическую, или по меньшей мере одну циклоалифатическую дикарбоновую кислоту, или их образующих сложные эфиры производных, или смеси из них, а2) от 5 до 70 мол.% по меньшей мере одну ароматическую дикарбоновую кислоту, или ее образующего сложные эфиры производного, или смеси из них; и В) одного диольного компонента из по меньшей мере одного С 2- до С12-алкандиола, или одного С5 - до С10-циклоалкандиола, или смеси из них. Молярные проценты компонентов от а1) до а2) составляют 100%. Жидкая протравливающая композиция включает (1) один способный к биологическому расщеплению частично ароматический сложный полиэфир, (2) по меньшей мере одно пригодное для протравливания посевного материала агрохимическое действующее вещество, (3) один растворитель. Действующее вещество находится в виде твердых частиц, имеющих размер от 0,1 до 10 мкм. Суспензию пригодного для протравливания посевного материала агрохимического действующего вещества, в которой действующее вещество находится в виде твердых частиц с размером от 0,1 до 10 мкм смешивают с дисперсией способного к биологическому расщеплению частично ароматического сложного полиэфира. Посевной материал обрабатывают сложным полиэфиром или композицией. Изобретение позволяет снизить пылеобразование протравленного посевного материала. 8 н. и 6 з.п. ф-лы.
Формула изобретения
1. Применение способного к биологическому расщеплению сложного полиэфира для протравливания посевного материала, отличающееся тем, что сложный полиэфир представляет собой частично ароматический сложный полиэфир, состоящий из:
A) одного кислотного компонента из
а1) от 30 до 95 мол.% по меньшей мере одной алифатической или по меньшей мере одной циклоалифатической дикарбоновой кислоты, или их образующих сложные эфиры производных, или смеси из них,
а2) от 5 до 70 мол.% по меньшей мере одной ароматической дикарбоновой кислоты или ее образующего сложные эфиры производного, или смеси из них,
причем молярные проценты компонентов от а1) до а2) вместе составляют 100% и
B) одного диольного компонента из по меньшей мере одного С2- до С 12-алкандиола или одного C5- до С10 -циклоалкандиола, или смеси из них.
2. Жидкая протравливающая композиция, включающая
(1) один способный к биологическому расщеплению частично ароматический сложный полиэфир по п.1;
(2) по меньшей мере одно пригодное для протравливания посевного материала агрохимическое действующее вещество, причем действующее вещество находится в виде твердых частиц, имеющих размер от 0,1 до 10 мкм;
(3) один растворитель.
3. Протравливающая композиция по п.2, отличающаяся тем, что агрохимическое действующее вещество выбирают из группы, состоящей из гербицидов и/или сафенеров, фунгицидов и инсектицидов.
4. Способ получения протравливающей композиции по одному из пп.2 и 3, отличающийся тем, что суспензию пригодного для протравливания посевного материала агрохимического действующего вещества, в которой действующее вещество находится в виде твердых частиц, имеющих размер от 0,1 до 10 мкм смешивают с дисперсией способного к биологическому расщеплению частично ароматического сложного полиэфира по п.1.
5. Способ протравливания посевного материала, отличающийся тем, что
(a) посевной материал обрабатывают композицией по одному из пп.2 и 3; и
(b) полученный на стадии (а) посевной материал при необходимости высушивают.
6. Способ протравливания посевного материала, отличающийся тем, что посевной материал обрабатывают дисперсией способного к биологическому расщеплению частично ароматического полиэфира по п.1.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что обработанный посевной материал на второй стадии обрабатывают протравливающей композицией, содержащей по меньшей мере одно пригодное для протравливания посевного материала агрохимическое действующее вещество, причем действующее вещество находится в виде твердых частиц, имеющих размер от 0,1 до 10 мкм.
8. Способ по п.5, отличающийся тем, что посевной материал представляет собой сою.
9. Способ по п.6, отличающийся тем, что посевной материал представляет собой сою.
10. Посевной материал, протравленный дисперсией способного к биологическому расщеплению частично ароматического сложного полиэфира по п.1.
11. Посевной материал, протравленный композицией по одному из пп.2 и 3.
12. Посевной материал по п.10, отличающийся тем, что посевной материал представляет собой сою.
13. Посевной материал по п.11, отличающийся тем, что посевной материал представляет собой сою.
14. Способ регулирования роста растений и/или борьбы с нежелательным ростом растений, и/или борьбы с нежелательным поражением насекомыми или клещами на растениях, и/или борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что посевной материал технических культур обрабатывают композицией по одному из пп.2 и 3 или применяют посевной материал по п.10 и обрабатывают суспензией пригодного для протравливания посевного материала агрохимического действующего вещества, в которой действующее вещество находится в виде твердых частиц, имеющих размер от 0,1 до 10 мкм.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к применению частично ароматических способных к биологическому расщеплению полиэфиров для протравливания посевного материала, протравливающих композиций, содержащих частично ароматические способные к биологическому расщеплению полиэфиры, способу их получения и к их применению для протравливания посевного материала.
Влияние окружающей среды, такое как ветер, солнце, дождь, а также грунтовые воды могут быть причиной нежелательного распределения действующих веществ для защиты растений. Таким образом, количество действующего вещества может быть уменьшено настолько, что не могут быть предотвращены наступившее впоследствии поражение вредными организмами или последующий рост нежелательных растений.
Композиции с контролированным высвобождением действующего вещества обходят эту проблему благодаря тому, что за некоторый промежуток времени замедленно высвобождаются определенные количества действующего вещества.
При этом желательно достичь как можно большей эффективной скорости высвобождения.
Кроме того, в протравленном посевном материале посредством истирания может образоваться пыль, содержащая пестицид. Это является невыгодным при использовании посевного материала.
В стандартных протравливающих композициях также зачастую достигается быстрое высвобождение действующего вещества.
Недостатком целого ряда описанных в уровне техники композиций является то, что описанные там полимеры не являются способными к полному биологическому расщеплению и могут оставаться в грунте в виде отходов.
Другая проблема протравливателей посевного материала состоит в том, что непосредственный контакт действующего вещества с посевным материалом может негативно влиять на скорость прорастания посевного материала.
К тому же при протравливании посевного материала в зависимости от действующего вещества могут возникать нарушения роста растений.
Кроме того, является предпочтительным, если посевной материал обладает хорошей текучестью (т.е. простое применение посевного материала).
Поэтому задача настоящего изобретения заключалась в том, чтобы предоставить протравливающую композицию, которая вызывала бы как можно меньшее истирание, т.е. сниженное пылеобразование протравленного посевного материала; и/или
благодаря использованию действующих веществ при необходимости оказывала бы позитивное влияние на плохую скорость прорастания посевного материала; и/или
благодаря использованию действующих веществ при необходимости оказывала бы позитивное влияние на плохой рост растений из обработанного посевного материала; и/или
способствовала бы контролированному выделению действующего вещества; и/или
имела бы хорошую текучесть.
Другой проблемой может быть представлена недостаточная способность к биологическому расщеплению. В общем, способность к биологическому расщеплению означает, что сложные полиэфиры разлагаются за соответствующий и обнаружимый промежуток времени. Расщепление может происходить гидролитически и/или окислительно и большей частью вызвано благодаря воздействию микроорганизмов, таких как бактерии, дрожжи, грибы и водоросли. Способность к биологическому расщеплению можно, например, охарактеризовать так, что сложные полиэфиры смешивают с компостом и выдерживают в течение определенного времени. В соответствии с ASTM D 5338, ASTM D 6400 и DIN V 54900 выпускается свободный от CO2 воздух, например, благодаря созревшему компосту во время компостирования, и который подчиняется определенной температурной программе. При этом способность к биологическому расщеплению определяется соотношением нетто высвобождения СО2 образца (после вывода высвобождения CO2 через компост без образца) до максимального высвобождения СО2 образца (подсчитанного из содержания углерода образца). Синтетические материалы являются полностью расщепляемыми биологически (согласно DIN V 54 900, часть 2), если, по меньшей мере, 60% органического углерода материала за испытываемый промежуток времени преобразовывается до СО2. Биологически расщепляемые сложные полиэфиры, как правило, уже через несколько дней компостирования показывают отчетливые деструктивные явления, такие как рост грибов, образование трещин и питтингообразование. Однако полимеры с растущей цепью с С-С-главной цепью, такие как, например, полиэтилен, являются мало биорасщепляемыми или не расщепляются вообще.
Способность к биорасщеплению ступенчато растущих полимеров, таких как, например, полиэфиры, согласно имеющимся на сегодняшний день научным знаниям (W.Tänzer, Biologisch abbaubare Polymere, Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Stuttgart 2000) зависит от следующих факторов.
- Химических связей (сложные эфиры>простые эфиры>амиды>уретаны).
- Молярной массы (чем ниже, тем быстрее расщепление).
- Морфологии (аморфные полимеры расщепляются быстрее, чем кристаллические).
- Твердости и температуры перехода в стеклообразное состояние Tg (мягкие расщепляются быстрее, чем твердые).
- Гидрофильности (гидрофильные расщепляются быстрее, чем гидрофобные).
Так как эти факторы также влияют на полимерные свойства (такие как, например, хорошее пленкообразование), которые являются важными для применимости в протравливающих композициях, то далее задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы предоставить композиции для посевного материала, обладающие как можно более высокой, т.е. почти полной способностью к расщеплению.
Задача была решена посредством применения способного к биологическому расщеплению частично ароматического полиэфира в протравителе для семян.
Настоящее изобретение относится также к применению способного к биологическому расщеплению частично ароматического полиэфира для получения протравливающих композиций.
Понятие «протравливание» охватывает все известные для специалиста в данной области техники методы обработки посевного материала (например, "обволакивание семян", "покрытие семян" и "дражирование").
Характеристика "способный к биологическому расщеплению частично ароматический сложный полиэфир" должна включать все частично ароматические сложные полиэфиры, которые, по меньшей мере, соответствуют приведенному в DIN (промышленный стандарт ФРГ) V 54900 определению способности к биорасщеплению, в особенности, компостируемые частично ароматические сложные полиэфиры, т.е. те, которые согласно DIN V 54900 более чем на 60% являются биологически расщепляемыми.
Понятие "частично ароматический способный к биологическому расщеплению сложный полиэфир" согласно изобретению также включает производные полиэфира, такие как полиэфирэстеры, полиэфирамиды или полиэфирэстерамиды. К пригодным способным к биологическому расщеплению сложным полиэфирам относятся линейные с неудлиняющейся цепью сложные полиэфиры (WO 92/09654). Предпочтительными являются частично ароматические сложные полиэфиры с удлиняющейся цепью и/или разветвленные. Последние известны из документов, WO 96/15173 до 15176, 21689 до 21692, 25446, 25448 или WO 98/12242, на которые делается прямая ссылка. Также принимаются во внимание смеси различных частично ароматических полиэфиров, такие как бленды частично ароматических полиэфиров с биополимерами, такими как, например, крахмалы или с модифицированными биорасщепляемыми биополимерами, такими как, например, модифицированные крахмалы, сложные эфиры целлюлозы (например, ацетилцеллюлоза, бутират ацетилцеллюлозы) или с биорасщеплямыми искусственными полимерами, такими как полиактид (например, как имеющийся в продаже EcoPLA® (фирмы Cargill)).
К предпочтительным частично ароматическим сложным полиэфирам относятся сложные полиэфиры, в дальнейшем также обозначаемые как ЧА-сложные полиэфиры, которые состоят из:
А) одного кислотного компонента из
а1) 30 до 95 мол.% по меньшей мере одной алифатической или по меньшей мере одной циклоалифатической дикарбоновой кислоты или их образующих сложные эфиры производных или смеси из них,
а2) 5 до 70 мол.% по меньшей мере одной ароматической дикарбоновой кислоты или ее образующего сложный эфир производного или смеси из них и
а3) 0 до 5 мол.% одного содержащего сульфонатные группы соединения,
причем молярные проценты компонентов от а1) до а3) вместе составляют 100%; и
B) одного диольного компонента из по меньшей мере одного от С2 - до C12-алкандиола или одного от C5- до С10-циклоалкандиола или смеси из них;
и желательно кроме этого один или несколько компонентов выбранных из
C) одного компонента выбранного из
с1) по меньшей мере одного содержащего эфирные функции дигидрокси соединения формулы I
в которой n означает 2, 3 или 4 и m целое число от 2 до 250,
с2) по меньшей мере одной гидроксикарбоновой кислоты формулы IIa или IIb
в которой p означает целое число от 1 до 1500 и r целое число от 1 до 4, и G означает остаток, выбранный из группы, состоящей из фенилена, -(CH2)q-, причем q означает целое число от 1 до 5, -C(R)H- и -C(R)HCH2 , причем R означает метил или этил,
с3) по меньшей мере одного амино-С2- до С12-алканола или по меньшей мере одного амино-С5-до С10-циклоалканола или смеси из них,
с4) по меньшей мере одного диамино-C 1- до C8-алкана,
с5) по меньшей мере одного 2,2'-бизоксазолина общей формулы III,
причем R1 означает простую связь, (СН2)z-алкиленовую группу, с z=2, 3 или 4, или фениленовую группу,
с6) по меньшей мере одной аминокарбоновой кислоты, выбранной из группы, состоящей из природных аминокислот, полиамидов с молекулярным весом не более 18000 г/моль, полученной посредством поликонденсации дикарбоновой кислоты с от 4 до 6 С-атомами и диамином с от 4 до 10 С-атомами, соединений формул IVа и IVb
в которой s означает целое число от 1 до 1500 и t целое число от 1 до 4, и Т означает остаток, выбранный из группы, состоящей из фенилена, -(СН2)u -, причем u означает целое число от 1 до 12, -C(R2 )H- и -C(R2)HCH2, причем R2 означает метил или этил,
и полиоксазолинов с периодической единицей V
в которой R3 означает водород, C1-С6-алкил, С5-С8 -циклоалкил, незамещенные или посредством С1-С 4-алкильные группы до трехкратно замещенный фенил или тетрагидрофурил,
или смеси из от с1) до с6),
и
D) одного компонента, выбранного из
d1) по меньшей мере одного соединения с по меньшей мере тремя способными к образованию сложных эфиров группами,
d2) по меньшей мере одного изоцианата,
d3) по меньшей мере одного дивинилового эфира,
или смеси из от d1) до d3).
Кислотный компонент А предпочтительных частично ароматических сложных полиэфиров содержит от 30 до 70, в особенности от 40 до 60 мол.% а1 и от 30 до 70, в особенности от 40 до 60 мол.% а2.
В качестве алифатических или циклоалифатических кислот и соответствующих производных а1 являются пригодными следующие соединения.
Согласно изобретению пригодные алифатические дикарбоновые кислоты имеют, в общем, от 2 до 10 атомов углерода, предпочтительно от 4 до 6 атомов углерода. Они могут быть как линейными, так и разветвленными. Применяемые в рамках настоящего изобретения циклоалифатические дикарбоновые кислоты имеют, как правило, от 7 до 10 атомов углерода, и в особенности 8 атомов углерода. В принципе также могут использоваться дикарбоновые кислоты с большим количеством атомов углерода, например до 30 атомов углерода.
В качестве примера следует назвать: малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, 2-метил глутаровая кислота, 3-метил глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, фумаровая кислота, 2,2-диметил глутаровая кислота, субериновая кислота, 1,3-циклопентан дикарбоновая кислота, 1,4-циклогексан дикарбоновая кислота, 1,3- циклогексан дикарбоновая кислота, дигликолевая кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота и 2,5-норборнан дикарбоновая кислота.
В качестве образующих сложные эфиры производных приведенных выше алифатических или циклоалифатических дикарбоновых кислот, которые пригодны к применению равным образом, следует назвать, в особенности сложные от ди-С1- до С6-алкиловые эфиры, такие как диметиловый, диэтиловый, ди-n-пропиловый, ди-изопропиловый, ди-n-бутиловый, ди-изо-бутиловый, ди-t-бутиловый, ди-n-пентиловый, ди-изо-пентиловый или ди-n-гексиловый эфир. Также могут применяться ангидриды дикарбоновых кислот.
Особенно предпочтительно используются адипиновая кислота или себациновая кислота их соответствующие образующие сложные эфиры производные или смеси из них. Особенно предпочтительно применяют адипиновую кислоту или ее образующие сложные эфиры производные, такие как сложный алкиловый эфир, или их смеси.
В качестве ароматических дикарбоновых кислот а2 в общем следует назвать те, которые имеют от 8 до 12 атомов углерода и предпочтительно с 8 атомами углерода. Для примера стоит упомянуть терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, 2,6-нафтойную кислоту и 1,5-нафтойную кислоту, а также их образующие сложные эфиры производные. При этом в особенности следует перечислить сложный ди-С1-С6-алкиловый эфир, например диметиловый, диэтиловый, ди-n-пропиловый, ди-изо-пропиловый, ди-n-бутиловый, ди-изо-бутиловый, ди-1-бутиловый, ди-n-пентиловый, ди-изо-пентиловый или ди-n-гексиловый эфир. Ангидриды дикарбоновых кислот а2 также являются пригодными образующими сложные эфиры производными.
В принципе также могут использоваться ароматические дикарбоновые кислоты а2 с большим количеством атомов углерода, например до 20 атомов углерода.
Ароматические дикарбоновые кислоты или их образующие сложные эфиры производные а2 могут использоваться отдельно или в виде смеси из двух или более из них. Особенно предпочтительно применяется терефталевая кислота или ее образующие сложные эфиры производные, такие как диметилтерефталат.
В качестве содержащего сульфонатные группы соединения обычно используют соль щелочного или щелочноземельного металла, содержащую сульфонатные группы дикарбоновой кислоты или ее образующие сложные эфиры производные, предпочтительно соль щелочного металла 5-сульфоизофталевой кислоты или их смеси, особенно предпочтительна натриевая соль.
В соответствии с одной из предпочтительных форм осуществления кислотный компонент А содержит от 40 до 60 мол.% а1, от 40 до 60 мол.% а2 и от 0 до 2 мол.% а3. В соответствии с другой предпочтительной формой осуществления кислотный компонент А содержит от 40 до 59,9 мол.% а1, от 40 до 59,9 мол.% а2 и от 0,1 до 1 мол.% а3, в особенности от 40 до 59,8 мол.% а1, от 40 до 59,8 мол.% а2 и от 0,2 до 0,5 мол.% а3.
В общем диолы В выбирают среди разветвленных или линейных алкандиолов с от 2 до 12 атомами углерода, предпочтительно от 4 до 6 атомами углерода, или циклоалкандиолов с от 5 до 10 атомами углерода.
Примерами пригодных алкандиолов являются этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 2,4-диметил-2-/тилгексан-1,3-диол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 2-этил-2-бутил-1,3-пропандиол, 2-этил-2-изобутил-1,3-пропандиол, 2,2,4-триметил-1,6-гександиол, в особенности этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол и 2,2-диметил-1,3-пропандиол (неопентилгликоль); циклопентандиол, 1,4-циклогександиол, 1,2-циклогександиметанол, 1,3-циклогександиметанол, 1,4-циклогександиметанол или 2,2,4,4-тетраметил-1,3-циклобутандиол. Также могут применяться смеси различных алкандиолов.
В зависимости от того является ли желаемым избыток кислотных или ОН-концевых групп, может использоваться в избытке или компонент А, или компонент В. В соответствии с предпочтительной формой осуществления молярное соотношение используемых компонентов от А до В может находиться в пределах от 0,4:1 до 1,5:1, предпочтительно в пределах от 0,6:1 до 1,1:1.
Наряду с компонентами А и В ЧА сложные полиэфиры могут содержать и другие компоненты.
В качестве дигидроксисоединений с1 предпочтительно используют диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и политетрагидрофуран (поли-ТГФ), особенно предпочтительно диэтиленгликоль, триэтиленгликоль и полиэтиленгликоль, причем также смеси из них или соединения, имеющие различные переменные n (см. формулу I), например полиэтиленгликоль, пропиленовые единицы (n=3) содержит, например, получаемых посредством полимеризации в соответствии с известными методами сначала этиленоксида и затем с пропиленоксидом, особенно предпочтителен полимер на основе полиэтиленгликоля, с различными переменными n, причем преобладают единицы, образованные из этиленоксида. Молекулярный вес (Mn) полиэтиленгликоля выбирают, как правило, в пределах от 250 до 8000, предпочтительно от 600 до 3000 г/моль.
Согласно одной из предпочтительных форм осуществления для получения ЧА сложных полиэфиров могут применяться, например, от 15 до 98, предпочтительно от 60 до 99,5 мол.% диолов В и от 0,2 до 85, предпочтительно от 0,5 до 30 мол.% дигидрокси соединений с1, в пересчете на молярную массу В и с1.
В одной предпочтительной форме осуществления в качестве гидроксикарбоновой кислоты с2) применяют: гликолевую кислоту, D-, L-, D, L-молочную кислоту, 6-гидроксигексановую кислоту, их циклические производные, такие как гликолид (1,4-диоксан-2,5-дион), D-, L-дилактид (3,6-диметил-1,4-диоксан-2,5-дион), п-гидроксибензойная кислота, а также их олигомеры и полимеры, такие как 3-полигидрокси масляная кислота, полигидрокси валериановая кислота, полилактид (например, как имеется в продаже EcoPLA® (фирмы Cargill)), а также смесь из 3-полигидрокси масляной кислоты и полигидрокси валериановой кислоты (последняя имеется в продаже под названием Biopol® от Zeneca), особенно предпочтительны для получения ЧА сложных полиэфиров низкомолекулярные и циклические производные из них.
Гидроксикарбоновые кислоты могут, например, применяться в количестве от 0,01 до 50, предпочтительно от 0,1 до 40 мас.% в пересчете на количество А и В.
В качестве амино-С2-С12-алканола или амино-С 5-С10-циклоалканола (компонент с3), причем под это также должен подпадать 4-аминометилциклогексанметанол, предпочтительно используют амино-С2-С6-алканолы, такие как 2-аминоэтанол, 3-аминопропанол, 4-аминобутанол, 5-аминопентанол, 6-аминогексанол, а также амино-С5-С6-циклоалканолы, такие как аминоциклопентанол и аминоциклогексанол или смеси из них.
В качестве диамино-С1-С8 -алкана (компонент с4) предпочтительно используют диамино-С 4-С6-алканы, такие как 1,4-диаминобутан, 1,5-диаминопентан и 1,6-диаминогексан (гексаметилендиамин, "ГМД").
Согласно предпочтительной форме осуществления для получения ЧА сложных полиэфиров может использоваться от 0,5 до 99,5 мол.%, предпочтительно 0,5 до 50 мол.% с3, в пересчете на молярную массу В, и от 0 до 50, предпочтительно от 0 до 35 мол.% с4, в пересчете на молярную массу В.
2,2'-бизоксазолины с5 общей формулы III, в общем, могут быть получены посредством способа из Angew.Chem.Int.Edit., т.11 (1972), cc. 287-288. Особенно предпочтительны те бизоксазолины, в которых R1 означает простую связь, (СН2)z-алкиленовую группу, с z=2,3 или 4, такие как метилен, этан-1,2-диил, пропан-1,3-диил, пропан- 1,2-диил, или фениленовую группу. В качестве предпочтительных бизоксазолинов следует назвать 2,2'-бис(2-оксазолин), бис(2-оксазолинил)метан, 1,2-бис(2-оксазолинил)этан, 1,3-бис(2-оксазолинил)пропан или 1,4-бис(2-оксазолинил)бутан, в особенности 1,4-бис(2-оксазолинил)бензол, 1,2-бис(2-оксазолинил)бензол или 1,3-бис(2-оксазолинил)бензол.
Для получения ЧА полиэфиров могут применяться, например, от 70 до 98 мол.% В, до 30 мол.% с3 и от 0,5 до 30 мол.% с4 и от 0,5 до 30 мол.% с5, соответственно в пересчете на сумму молярных масс компонентов В, с3, с4 и с5. В соответствии с другой предпочтительной формой осуществления возможно использовать от 0,1 до 5, предпочтительно от 0,2 до 4 мас.% с5, в пересчете на общий вес А и В.
В качестве компонента с6 могут применяться природные аминокарбоновые кислоты. К ним относятся валин, лейцин, изолейцин, треонин, метионин, фенилаланин, триптофан, лизин, аланин, аргинин, аспартамовая кислота, цистеин, глутаминовая кислота, глицин, гистидин, пролин, серин, триозин, аспарагин или глутамин.
Предпочтительными аминокарбоновыми кислотами общих формул IVa и IVb являются те, в которых s означает целое число от 1 до 1000 и t целое число от 1 до 4, предпочтительно 1 или 2, и Т выбрано из группы фенилена и -(СН2)u-, причем u означает 1, 5 или 12.
Кроме того, с6 также может быть полиоксазолином общей формулы V. Однако с6 может также представлять собой смесь различных аминокарбоновых кислот и/или полиоксазолинов.
Согласно предпочтительной форме осуществления с6 может использоваться в количестве от 0,01 до 50, предпочтительно от 0,1 до 40 мас.%, в пересчете на общее количество компонентов А и В.
В качестве других компонентов, которые необязательно могут применяться для получения ЧА сложных полиэфиров, относятся соединения d1, которые по меньшей мере содержат три способные к образованию сложных эфиров группы.
Соединения d1 предпочтительно содержат от трех до десяти функциональных групп, которые способны образовывать сложноэфирные связи. Особенно предпочтительные соединения d1 имеют в молекуле от трех до шести функциональных групп такого типа, в особенности от трех до шести гидроксильных групп и/или карбоксильных групп. Для примера следует назвать:
винная кислота, лимонная кислота, яблочная кислота; триметилолпропан, триметилолэтан; пентаэритрит; полиэфиртриол; глицерин; тримезиновая кислота; тримеллитовая кислота, ангидрид тримеллитовой кислоты; пиромеллитовая кислота, диангидрид пиромеллитовой кислоты и гидроксиизофталевая кислота.
Соединения d1, как правило, используются в количестве от 0,01 до 15, предпочтительно от 0,05 до 10, особенно предпочтительно от 0,1 до 4 мол.%, в пересчете на компонент А.
В качестве компонента d2 используется один или смесь различных изоцианатов. Могут использоваться ароматические или алифатические диизоцианаты. Однако также могут применяться высшие функциональные изоцианаты.
Под ароматическим диизоцианатом d2 в рамках настоящего изобретения, прежде всего, следует понимать толуилен-2,4-диизоцианат, толуилен-2,6-диизоцианат, 2,2'-дифенилметандиизоцианат, 2,4'-дифенилметандиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, нафтилен-1,5-диизоцианат или ксилилен-диизоцианат. В том числе особенно предпочтительны 2,2'-, 2,4'-, а также 4,4'-дифенилметандиизоцианат в качестве компонента d2. В общем последние диизоцианаты используются в виде смеси.
В качестве трехядерного изоцианата d2 также пригодным является три(4-изоцианофенил)метан. Многоядерные ароматические диизоцианаты получаются, например, при получении одно- или двуядерных диизоцианатов.
В незначительных количествах, например до 5 мас.%, в пересчете на общий вес компонента d2, компонент d2 также может содержать уретионные группы, например для скрытия изоцианатных групп.
Под алифатическим диизоцианатом d2 в рамках настоящего изобретения, прежде всего, следует понимать линейные или разветвленные алкилендиизоцианаты или циклоалкилендиизоцианаты с от 2 до 20 атомами углерода, предпочтительно от 3 до 12 атомов углерода, например 1,6-гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат или метилен-до(4-изоцианатоциклогексан). Особенно предпочтительны алифатические диизоцианаты d2 1,6-гексаметилендиизоцианат и изофорондиизоцианат.
К предпочтительным изоциануратам относятся алифатические изоцианураты, которые происходят от алкилендиизоцианатов или циклоалкилендиизоцианатов с от 2 до 20 атомами углерода, предпочтительно от 3 до 12 атомов углерода, например изофорондиизоцианат или метилен-бис(4-изоцианатоциклогексан). При этом алкилендиизоцианаты могут быть как линейными, так и разветвленными. Особенно предпочтительны изоцианураты, базирующиеся на n-гексаметилендиизоцианате, например циклические тримеры, пентамеры или высшие олигомеры n-гексаметилендиизоцианата.
В общем компонент d2 применяется в количестве от 0,01 до 5, предпочтительно от 0,05 до 4 мол.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 4 мол.% в пересчете на сумму молярных масс А и В.
В качестве дивинилового эфира d3 в общем можно использовать все обычные и коммерчески доступные дивиниловые эфиры. Предпочтительно применяется 1,4-бутандиол-дивиниловый эфир, 1,6-гександиол-дивиниловый эфир или 1,4-циклогександиметанол-дивиниловый эфир или смеси из них.
Предпочтительно дивиниловые эфиры используют в количестве от 0,01 до 5, в особенности от 0,2 до 4 мас.%, в пересчете на общий вес А и В.
Примеры предпочтительных сложных ЧА полиэфиров основываются на следующих компонентах
A, B, d1
А, В, d2
A, B, d1, d2
А, В, d3
А, В, с1
A, B, c1, d3
А, В, с3, с4
А, В, с3, с4, с5
A, B, d1, c3, c5
А, В, с3, d3
A, B, c3, d1
A, B, c1, c3, d3
А, В, с2
Среди них особенно предпочтительны ЧА сложные полиэфиры, на основе А, В, d1 или А, В, d2 или на А, В, d1, d2. Согласно другой предпочтительной форме осуществления частично ароматические сложные полиэфиры основываются на А, В, с3, с4, с5 или А, В, d1, с3, с5.
Получение ЧА сложных полиэфиров известно, например, из WO 96/15173 и WO 04/67632 или может быть осуществлено согласно известным методам.
Предпочтительные ЧА сложные полиэфиры характеризуются молекулярным весом (Mn) в пределах от 1000 до 100000, в особенности в пределах от 9000 до 75000 г/моль, предпочтительно в пределах от 10000 до 50000 г/моль и температурой плавления в пределах от 60 до 170, предпочтительно в пределах от 80 до 150°С.
Приведенные алифатические и частично ароматические сложные полиэфиры, преимущественно ЧА сложные полиэфиры, могут иметь гидрокси- и/или карбоксильные концевые группы в любом соотношении. Перечисленные алифатические и/или частично ароматические сложные полиэфиры могут также иметь модифицированные концевые группы. Так, например, ОН-концевые группы могут быть модифицированы кислотой путем взаимодействия с фталевой кислотой, ангидридом фталевой кислоты, тримеллитовой кислотой, ангидридом тримеллитовой кислоты, пиромеллитовой кислотой или ангидридом пиромеллитовой кислоты.
Совершенно особенно предпочтительны ЧА сложные полиэфиры а1а2В в соответствии с вышеприведенными определениями, в которых в качестве компонента а1 используется адипиновая кислота, в качестве компонента а2 терефталевая кислота и в качестве компонента В 1,4-бутандиол (полибутиленадипаттерефталаты, например имеющиеся в продаже как Ecoflex® (BASF)).
В одной форме осуществления настоящего изобретения могут также использоваться смеси ЧА сложных полиэфиров с биополимерами, такими как, например, крахмалы, или с модифицированными биорасщепляемыми биополимерами, такими как, например, модифицированные крахмалы, сложные эфиры целлюлозы (например, ацетилцеллюлоза, бутират ацетилцеллюлозы) или биорасщепляемые искусственные полимеры, такие как полилактид (например, как имеющийся в продаже EcoPLA® (фирмы Cargill)).
В дальнейшем понятие "способный к биологическому расщеплению частично ароматический сложный полиэфир", предпочтительно ЧА сложный полиэфир, а также смеси ЧА сложных полиэфиров с биополимерами, такими как, например, крахмалы, или с модифицированными биорасщепляемыми биополимерами, такими как, например, модифицированные крахмалы, сложные эфиры целлюлозы (например, ацетилцеллюлоза, бутират ацетилцеллюлозы) или с биорасщепляемыми искусственными полимерами, такими как полилактид (полимолочная кислота) (например, как имеющийся в продаже EcoPLA® (фирмы Cargill)) заменяется понятием "сложный полиэфир согласно изобретению". Предпочтительно понятие "сложный полиэфир согласно изобретению" описывает ЧА сложный полиэфир, смеси ЧА сложного полиэфира с полимолочной кислотой, особенно предпочтительно ЧА сложный полиэфир, причем к ЧА сложным полиэфирам относятся предпочтения, приведенные под определением ЧА сложного полиэфира.
Сложный полиэфир согласно изобретению может использоваться в форме дисперсии, предпочтительно водной дисперсии.
Для стабилизации сложные полиэфирные дисперсии согласно изобретению необязательно могут содержать один или несколько защитных коллоидов и/или один или несколько эмульгаторов. Пригодные эмульгаторы, а также защитные коллоиды приведены ниже.
Способы получения водных полимерных дисперсий описаны, например, в D. Distler "Wässrige Polymerdispersionen", Wiley-VCH, Weinheim 1999. В принципе, водные полимерные дисперсии могут быть получены прямо посредством эмульсионной полимеризации. Однако также для того, чтобы получить водные дисперсии, можно растворить в растворителе любой растворимый полимер, растворы эмульгировать в воде и затем отогнать растворитель. В этом случае речь идет о вторичных дисперсиях, так как полимер перед этим получают на отдельной стадии.
Подобные способы являются известными для специалиста в данной области.
Так, например, способы получения соответствующих водных дисперсий сложных полиэфиров согласно изобретению известны из WO 98/12245.
В предпочтительной форме осуществления способ получения вторичной дисперсии сложного полиэфира согласно изобретению отличается тем, что
(a) сложный полиэфир согласно изобретению растворяют в органическом растворителе,
(b) полученный из (а) раствор приводят в контакт с водой,
(c) после смешивания органический растворитель удаляют.
Описанный на стадии (b) процесс смешивания может осуществляться дискретно или, предпочтительно, непрерывно. Для того чтобы в процессе смешивания добиться как можно меньшего размера частиц или размера капелек, при перемешивании необходимо приложение высокой механической энергии. Подобное приложение энергии можно осуществить, например, посредством сильного перемешивания или взбалтывания в пригодном устройстве. В предпочтительной форме осуществления указанного выше способа описанный на стадии (b) процесс смешивания проводят путем впрыскивания соответствующих растворов в смесительную камеру. Подобный процесс смешивания известен специалисту в данной области и, например, описан в WO 00/33820.
В предпочтительной форме осуществления указанного выше способа на стадии (b) вместо воды применяют водный раствор одного или нескольких защитных коллоидов и/или одного или нескольких эмульгаторов.
Таким же образом возможно на стадии (b) указанного выше способа вместо воды применить смеси воды со смешиваемыми с водой действующими веществами, такими как гликоли и глицерин. Предпочтение отдается применению воды.
В качестве органических растворителей пригодны как смешиваемые, так и не смешиваемые с водой растворители.
Понятие "не смешиваемые с водой органические растворители" включает органические растворители, которые в воде имеют растворимость менее чем 10%, в предпочтительной форме осуществления менее чем 5%.
Преимущественно температура плавления находится в пределах 0-100°С при нормальных условиях (давление 1 бар, 20°С).
В качестве примера следует назвать следующие растворители, без внесения тем самым ограничений: циклогексан, циклопентан, пентан, гексан, гептан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, 2-метилгексан, 3-метилгексан, 2-метилбутан, 2,3-диметилбутан, метилциклопентан, метилциклогексан, 2,3-диметилпентан, 2,4-диметилпентан, бензол, 1-пентен, 2-пентен, 1-гексен, 1-гептен, циклогексен, 1-бутанол, этилвиниловый эфир, пропиловый эфир, изопропиловый эфир, бутилвиниловый эфир, бутилэтиловый эфир, 1,2-эпоксибутан, фуран, тетрагидропиран, 1-бутанал, 2-метилпропанал, 2-пентанон, 3-пентанон, циклогексанон, фторбензол, гексафторбензол, этилформиат, пропилформиат, изопропилформиат, этилацетат, винилацетат, изопропилацетат, этилпропионат, метилакрилат, этилакрилат, метилметакрилат, хлорэтан, 1-хлорпропан, 2-хлорпропан, 1-хлорбутан, 2-хлорбутан, 1-хлор-2-метилпропан, 2-хлор-2-метилпропан, 1-хлор-3-метилбутан, 3-хлорпропен, дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан, 1,1-дихлорэтан, 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,1-трихлорэтан, 1,1-дихлорэтилен, 1,2-дихлорэтилен, трихлорэтилен, бромметан, 1-бромпропан, 2-бромпропан, 1-бромбутан, 2-бромбутан, 2-бром-2-метилпропан, бромметилен, йодметан, йодэтан, 2-йодпропан, трихлорфторметан, дихлорфторметан, дибромфторметан, бромхлорметан, бромхлорфторметан, 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан, 1,1,2,2-тетрахлордифторэтан, 1,2-дибромтетрафторэтан, 1,2-дибром-1,1-дифторэтан, 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилен, пропионитрил, акрилонитрил, метакрилонитрил, триэтиламин, сероуглерод, 1-бутантиол, метилсульфид, этилсульфид и тетраметилислан.
Понятие "смешиваемые с водой органические растворители" описывает органические, смешиваемые с водой растворители, являющиеся нелетучими и термически стабильными и которые содержат только углерод, водород, кислород, азот и серу. Они являются рациональными при нормальных условиях (давление 1 бар, 20°С) до по меньшей мере 10 мас.% смешиваемые с водой и обладают температурой плавления ниже 200°С, предпочтительно ниже 100°С и/или имеют меньше чем 10 атомов углерода.
Предпочтительными являются соответствующие спирты, сложные эфиры, кетоны, простые эфиры и ацетали. В особенности применяют этанол, н-пропанол, изопропанол, бутилацетат, этилацетат, тетрагидрофуран, ацетон, 1,2-пропандиол-1-n-пропиловый эфир или 1,2-бутандиол-1метиловый эфир. Весьма особенно предпочтительны этанол, изопропанол, тетрагидрофуран и ацетон.
При применении смешиваемого с водой растворителя при перемешивании с водной фазой на стадии (b) получают ухудшение качества растворителя, вследствие чего осаждаются частички сложного полиэфира.
Если применяют не смешиваемые с водой растворители, такие как, например, метиленхлорид, циклогексан или этилацетат, при смешивании на стадии (b) образуется эмульсия, из которой частички сложного полиэфира при последующем испарении растворителя посредством перенасыщения раствора осаждаются.
Удаление растворителя на стадии с) указанного выше способа может осуществляться согласно известным специалисту в данной области методам, таким как, например, дистилляция, при необходимости при сниженном давлении.
Полученные согласно вышеуказанным способам водные дисперсии сложного полиэфира согласно изобретению обладают содержанием твердого вещества в 1-70%, предпочтительно в 10-30%. Определенные посредством квазиэластического светорассеяния средние размеры частиц сложного полиэфира согласно изобретению в полученных согласно вышеуказанным способам водных дисперсиях составляют 10-5000 нм, предпочтительно 50-500 нм.
Также в настоящем изобретении заявляется водная дисперсия сложного полиэфира согласно изобретению, которая может быть получена в соответствии с указанным выше способом.
Кроме того, настоящее изобретение относится к протравливающим композициям, содержащим
(1) сложный полиэфир согласно изобретению,
(2) по меньшей мере одно, пригодное для протравливания посевного материала агрохимическое действующее вещество, причем действующее вещество находится в виде твердых частиц, имеющих размер от 0,1 до 10 мкм; и
(3) растворитель.
Понятие "агрохимическое действующее вещество" (2) означает в данном случае, что применяется по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и/или сафенеров, регуляторов роста (см. Pesticide Manual, 13 th Ed. (2003)).
Следующий список инсектицидов демонстрирует возможные действующие вещества, однако тем самым их не ограничивает:
органо(тио)фосфаты, такие как ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, диацинон, дихлорфос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, протиофос, сульпрофос, триазофос, трихлорфон;
карбаматы, такие как аланикарб, бенфуракарб, бендиокарб, карбарил, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, индоксакарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат;
пиретроиды, такие как аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цифенотрин, циперметрин, а также альфа-, бета-, тета- и зета-изомеры, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, имипротрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I, пиретрин II, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, зета-циперметрин;
артроподные регуляторы роста, такие как
а) ингибиторы синтеза хитина, например бензоилмочевины, такие как хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин;
б) антагонисты экдизона, такие как галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид;
в) ювеноиды, такие как пирипроксифен, метопрен, феноксикарб;
г) ингибиторы биосинтеза липидов, такие как спиродиклофен;
неоникотиноиды, такие как флоникамид, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, нитиазин, ацетамиприд, тиаклоприд; пиразол-инсектициды, такие как ацетопрол, этипрол, фипронил, тебуфенпирад, толфенпирад и ванилипрол; далее: абамектин, ацеквиноцил, амитраз, азадирахтин, бифеназат, картап, хлорфенапир, хлордимеформ, циромазин, диафентиурон, диофенолан, эмамектин, эндосульфан, феназаквин, форметанат, форметанат-гидрохлорид, гидраметилнон, индоксакарб, пиперонилбутоксид, пиридабен, пиметрозин, спиносад, тиаметоксам, тиоциклам, пиридалил, флоникамид, флуаципирим, милбемектин, спиромесифен, флупиразофос, NC 512, толфенпирад, флубендиамид, бистрифлурон, бенклотиаз, пирафлупрол, пирипрол, амидофлумет, флуфенерим, цифлуметофен, ацеквиноцил, лепимектин, профлутрин, димефлутрин, метафлумизон, N-R'-2,2-дигало-1-R''цикло-пропанекарбоксамид-2-(2,6-дихлоро- , , , -три-фторо-п-толил)гидразон или N-R'-2,2-di(R''')пропионамид-2-(2,6-дихлоро- , , , -трифторо-p-толил)-гидразон, причем R' представляет собой метил или этил, гало означает хлор или бром, R'' водород или метил и R''' означает метил или этил, сложный диэфир карбоновой кислоты следующей формулы:
Сложный 3-(2,5-диметил-фенил)-8-метокси-2-оксо-1-аза-спиро[4.5]дец-3-ен-4-ил этиловый эфир угольной кислоты.
Аминоизо-тиазол формулы
в которой
R=-СН 2OСН3 или Н и
R'=-CF 2CF2CF3.
Антраниламид формулы
(4-хлоро-2-изопропил-карбамоил-6-метил-фенил)-амид 5-бромо-2-(3-хлоро-пиридин-2-ил)-2Н-пиразол-3-карбоновой кислоты.
Следующий список фунгицидов демонстрирует возможные действующие вещества, однако тем самым их не ограничивает:
1. Стробилурины, такие как
Азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, оризастробин, метиловый эфир (2-хлор-5-[1-(3-метил-бензилоксиимино)-этил]-бензил)-карбаминовой кислоты, метиловый эфир (2-хлор-5-[1-(6-метил-пиридин-2-илметоксиимино)-этил]-бензил)-карбаминовой кислоты, метиловый эфир 2-(орто((2,5-диметилфенил-оксиметилен)фенил)-3-метокси-акриловой кислоты;
2. Амиды карбоновой кислоты, такие как
Анилиды карбоновой кислоты: беналаксил, беноданил, боскалид, карбоксин, мепронил, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, фураметпир, металаксил, офураце, оксадиксил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид, тиадинил, (4'-бром-бифенил-2-ил)-амид 4-дифторметил-2-метил-тиазол-5-карбоновой кислоты, (4'-трифторметил-бифенил-2-ил)-амид 4-дифторметил-2-метил-тиазол-5-карбоновой кислоты, (4'-хлор-3'-фтор-бифенил-2-ил)-амид 4-дифторметил-2-метил-тиазол-5-карбоновой кислоты, (3',4'-дихлор-4-фтор-бифенил-2-ил)-амид 3-дифторметил-1-метил-пиразол-4-карбоновой кислоты, (2-циано-фенил) амид 3,4-дихлор-изотиазол-5-карбоновой кислоты;
Морфолиды карбоновой кислоты: диметоморф, флуморф;
Амиды бензойной кислоты: флуметовер, флуопиколид (пикобензамид), зоксамид;
Другие амиды карбоновой кислоты: карпропамид, диклоцимет, мандипропамид, N-(2-(4-[3-(4-хлор-фенил)-проп-2-инилокси]-3-метокси-фенил)-этил)-2-метансульфониламино-3-метил-бутирамид, N-(2-(4-[3-(4-хлор-фенил)-проп-2-инилокси]-3-метокси-фенил)-этил)-2-этансульфониламино-3-метил-бутирамид;
3. Азолы, такие как
Триазолы: битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, энилконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флузилазол, флухинконазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритиконазол;
Имидазолы: циазофамид, имазалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол; Бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;
Другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол;
4. Серосодержащие гетероциклильные соединения,такие как
Пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлор-фенил)-2,3-диметил-изоксазолидин-3-ил]-пиридин;
Пиримидины: бупиримат, ципродинил, феримзон, фенаримол, мепанипирим, нуаримол,пириметанил;
Пиперазины: трифорин;
Пирролы: флудиоксонил, фенпиклонил;
Морфолины: алдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф;
дикарбоксимиды: ипродион, процимидон, винклозолин;
Другие: ацибензолар-S-метил, анилазин, каптан, каптафол, дазомет, дикломезин, феноксанил, фолпет, фенпропидин, фамоксадон, фенамидон, октилинон, пробеназол, прохиназид, хиноксифен, трициклазол, 5-хлор-7-(4-метил-пиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифтор-фенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 2-бутокси-6-йодо-3-пропил-хромен-4-он, диметиламид 3-(3-бром-6-фторо-2-метил-индол-1-сульфонил)-[1,2,4]триазол-1-сульфоновой кислоты;
5. Карбаматы и дитиокарбаматы, такие как
Дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метирам, метам, пропинеб, тирам, цинеб, цирам;
Карбаматы: диэтофенкарб, флубентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, метиловый эфир 3-(4-хлор-фенил)-3-(2-изопропоксикарбониламино-3-метил-бутириламино)-пропионовой кислоты, (4-фторфенил)эфир N-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил) карбаминовой кислоты;
6. Другие фунгициды, такие как
Гуанидины: додин, иминоктадин, гуазатин;
Антибиотики: казугамицин, полиоксин, стрептомицин, валидамицин А;
Металлорганические соединения: соли фентина;
Серосодержащие гетероциклильные соединения: изопротиолан, дитианон;
Фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосэтил, фосэтил-алюминий, ипробенфос, пиразофос, толклофос-метил, фосфористая кислота и ее соли;
Хлорорганические соединения: тиофанат метил, хлороталонил, дихлофлуанид, толифлуанид, флусульфамид, фталид, гексахлорбензен, пенцикурон, хинтозен;
Производные нитрофенила: бипанакрил, динокап, динобутон;
Неорганические действующие вещества: бордосская жидкость, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, сера;
Другие: спироксамин, цифлуфенамид, цимоксанил, метрафенон.
Если в качестве действующего вещества используется гербицид, то также может использоваться посевной материал трансгенных или полученных посредством стандартных методов выращивания растений.
Таким образом, может использоваться посевной материал, устойчивый к гербицидам, например к сульфонилмочевинам, имидозалинонам или глуфонсинату, или глифосат резистентные растения (см., например, ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246) (WO 92/00377) (ЕР-А-0257993, US Пат. № 5013659).
В предпочтительной форме осуществления агрохимическое действующее вещество выбирают из группы фунгицидов и/или инсектицидов.
Предпочтительными фунгицидами являются:
стробилурины, предпочтительно крезоксим-метил, пираклостробин, оризастробин анидиды карбоновой кислоты, предпочтительно бокалид, и азолы, предпочтительно эпоксиконазол, протиоконазол, тебуконазол, и тритиконазол, флуквинконазол, а также спироксамин.
Особенно предпочтительны тритиконазол и флуквинконазол.
Весьма особенно предпочтителен тритиконазол.
Предпочтительными инсектицидами являются: пиразолинсектициды, предпочтительно фипронил, пиретроиды предпочтительно альфа-циперметрин, неоникотиноиды, такие как флоникамид, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, нитиазин, ацетамиприд и тиаклоприд, предпочтительным неоникотиноидом является имидаклоприд. Совершенно особенно предпочтительным инсектицидом является фипронил.
Протравливающие композиции согласно изобретению содержат 1-30 мас.%, предпочтительно 5-20 мас.% сложного полиэфира и 1-60 мас.%, предпочтительно 1-30 мас.% агрохимического действующего вещества.
Для обработки посевного материала соответствующие композиции с высокой концентрацией действующего вещества могут также разводиться от 2 до 10 раз.
Кроме того, протравливающие композиции согласно изобретению могут содержать другие композиционные вспомогательные средства. Эти вспомогательные средства могут содержаться в протравливающих композициях согласно изобретению от 0,1 до 40 мас.%, предпочтительно от 5 до 20 мас.%.
Недостающий до 100% процент добавляют растворителем.
Понятие композиционные вспомогательные средства включает поверхностно-активные вещества (такие как смачивающие агенты, эмульгаторы, средства, улучшающее адгезию или диспергаторы или защитные коллоиды), антивспениватели, загустители, антифризы, клеи, а также бактерициды.
В качестве поверхностно-активных веществ, которые могут содержаться в протравливающих композициях согласно изобретению, пригодны все для композиции агрохимических действующих веществ стандартные поверхностно-активные вещества, то есть в данном случае все известные специалисту в данной области водорастворимые полимеры с амфифильным характером, такие как, например, протеины, денатурированные протеины, полисахариды, гидрофобно модифицированные крахмалы, и синтетические полимеры, предпочтительно поливиниловый спирт, поликарбоксилат, полиалкоксилат, поливиниламин, полиэтиленимин, поливинилпирролидон и их сополимеры. Эти соединения в особенности пригодны в качестве защитных коллоидов.
Примерами других поверхностно-активных веществ, которые могут содержаться в протравливающих композициях согласно изобретению являются стандартные неионогенные, анионные и/или катионные диспергаторы/ смачивающие агенты, такие как щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли лигнинсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилфенилэфирсульфонат, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда, кислоты жирного ряда и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенольный полигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, полигликольэфирный ацеталь лаурилового спирта, сложный эфир сахарозы, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи и метилцеллюлоза.
Значение и соответствующее применение указанных выше средств зависит от природы действующего вещества.
В качестве загустителей, которые могут содержаться в композициях согласно изобретению, пригодны для композиции агрохимических действующих веществ все стандартные загустители. Примерами загустителей, т.е. соединений, придающих композиции псевдоэластическую текучесть, т.е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость в подвижном состоянии, например, являются полисахариды или органические слоистые минералы, такие как Xanthan Gum (Kelzan® фирмы Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) или Veegum® (фирма R.T.Vanderbilt) или Attaclay® (фирма Engelhardt).
В качестве антивспенивателей, которые могут содержаться в композициях согласно изобретению, пригодны для композиции агрохимических действующих веществ все стандартные антивспениватели. Примерами антивспенивателей являются силиконовые эмульсии (такие как, например, Silikon® SRE, фирмы Wacker или Rhodorsil® фирмы Rhodia), длинноцепочечные спирты, кислоты жирного ряда, фторорганические соединения и их смеси.
Для стабилизации водной фунгицидной композиции могут добавляться бактерициды. В качестве бактерицидов, которые могут содержаться в композициях согласно изобретению, пригодны для композиции агрохимических действующих веществ все стандартные бактерициды, такие как, например, бактерициды на основе дихлорофена и миформаля бензилового спирта. Примерами бактерицидов являются Proxel® фирмы ICI или Acticide® RS фирмы Thor Chemie и Kathon® МК фирмы Rohm & Haas.
В качестве антифризов, которые могут содержаться в композициях согласно изобретению, пригодны для композиции агрохимических действующих веществ все стандартные антифризы. Пригодными антифризами являются, например, этиленгликоль, пропиленгликоль или глицерин, предпочтительно пропиленгликоль и глицерин.
В качестве растворителя подходит вода и смеси воды со смешиваемыми с водой вспомогательными веществами, такими как гликоли и глицерин.
Предпочтительным растворителем является вода.
В качестве клеев, которые могут содержаться в протравливающих композициях согласно изобретению, пригодны все стандартные используемые в протравителях связывающие средства. Преимущественно следует назвать поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилез.
Кроме того, к протравливающим композициям согласно изобретению необязательно могут также добавляться красители. При этом пригодны все стандартные для подобных целей красители. К тому же применяют как мало растворимые в воде пигменты, так и растворимые в воде красители. В качестве примеров следует перечислить красители, известные под названиями Rhodamin В, C.I. пигмент красный 112 и C.I. сольвент красный 1, а также пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:2, пигмент синий 15:1, пигмент синий 80, пигмент желтый 1, пигмент желтый 13, пигмент красный 112, пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5, пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 7, пигмент белый 6, пигмент коричневый 25, основный фиолетовый 10, основный фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный синий 9, кислотный желтый 23, основный красный 10, основный красный 108.
Получение композиций согласно изобретению может осуществляться согласно известным специалисту в данной области методам (см. US 3060084, ЕР-А 707445 (для жидких концентратов), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, S. 8-57 и на следующих страницах; WO 91/13546, US 4172714, US 4144050, US 3920442, US 5180587, US 5232701, US 5208030, GB 2095558, US 3299566. Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley и Sons, Inc., New York, 1961, Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 и Mollet H., Grubemann A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Federal Republic of Germany), 2001).
При этом является возможным получить протравливающую композицию таким образом, что суспензию пригодного для протравливания посевного материала агрохимического действующего вещества, в которой действующее вещество находится в виде твердых частиц, имеющих размер от 0,1 до 10 мкм, смешивают с водной дисперсией способного к биологическому расщеплению сложного полиэфира.
При этом суспензию действующего вещества можно получить, например таким образом, что соответствующее(ие) действующее(ие) вещество(а) при добавлении поверхностно-активных веществ (диспергаторов и смачивающих агентов) и при необходимости других вспомогательных средств и воды или органического растворителя измельчают в шаровой мельнице до образования тонкой суспензии действующего вещества.
При этом суспензия действующего вещества также может быть коммерчески доступной суспензией композиций одного (или нескольких) агрохимического действующего вещества (например, SC, OD, FS), причем действующее вещество должно иметь указанный выше размер частиц.
Альтернативно суспензия действующего вещества также может быть получена из (при необходимости также коммерчески доступной) твердой композиции действующего вещества посредством диспергирования в растворителе, предпочтительно воде, (например, из порошковой композиции (например, WP, SP, SS, WS) или гранулированной композиции (например, WG, SG), причем, в случае необходимости, соответствующие размеры частиц могут быть получены путем измельчения, например, размолом). Получение гранулированных композиций известно специалисту в данной области и может быть осуществлено согласно известным методам (см. US 3060084, Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, S. 8-57 и ff., WO 91/13546, US 4172714, US 4144050, US 3920442, US 5180587, US 5232701, US 5208030, GB 2095558, US 3299566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley и Sons, Inc., New York, 1961, Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 и Mollet H., Grubemann A. Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Federal Republic of Germany), 2001).
К этим суспензионным композициям необязательно, в случае необходимости, могут добавляться клеи и пигменты.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу протравливания посевного материала, основывающемуся на применении сложного полиэфира согласно изобретению.
В одной форме осуществления настоящего изобретения представлен способ протравливания посевного материала, который отличается тем, что
(a) посевной материал обрабатывают протравливающей композицией согласно изобретению; и
(b) полученный на стадии (а) посевной материал при необходимости высушивают.
При этом, при желании, протравливающая композиция согласно изобретению перед нанесением на посевной материал может быть разведена растворителем, предпочтительно водой.
В другой форме осуществления настоящего изобретения представлен способ протравливания посевного материала, который отличается тем, что посевной материал обрабатывают дисперсией сложного частично ароматического полиэфира согласно изобретению.
Этот, обработанный таким образом посевной материал вслед за этим может быть обработан агрохимической суспензионной композицией, содержащей по меньшей мере одно пригодное для протравливания посевного материала агрохимическое действующее вещество, причем действующее вещество находится в виде твердых частиц, имеющих размер от 0,1 до 10 мкм.
Эти агрохимические композиции представляют собой суспензионные композиции одного (или нескольких) агрохимического действующего вещества (например, SC, OD, FS), причем действующее вещество должно иметь указанный выше размер частиц. Получение суспензионных композиций является известным специалисту в данной области и объяснено выше.
Альтернативно суспензия действующего вещества может также быть получена (при необходимости также коммерчески доступной) из твердой композиции действующего вещества путем диспергирования в растворителе, предпочтительно воде (см. выше).
Понятие «посевной материал» охватывает посевной материал всех видов, таких как, например, зерна, семена, плоды, клубни, черенки и подобные формы. Предпочтительно понятие посевной материал в данном случае относится к зернам и семенам.
Пригодным посевным материалом являются семена зерновых культур, семена колосовых, семена корнеплодов, семена масличных культур, семена овощей, семена пряностей, семена декоративных растений, например посевной материал твердой пшеницы, пшеницы, ячменя, овса, ржи, кукурузы (кормовой и сахарной кукурузы), сои, масличных культур, крестоцветных, хлопчатника, подсолнечника, бананов, риса, рапса, свеклы, сахарной свеклы, кормовой свеклы, баклажанов, картофеля, травы, (декоративной) дернины, кормовой травы, томатов, лука, тыквы, капусты, салата айсберг, перца, огурцов, дыни, Brassica species, бобов, гороха, чеснока, лука репчатого, моркови, сахарного тростника, табака, винограда, петуньи и герани, фиалки трехцветной, недотроги. Предпочтительно в данном изобретении понятие посевной материал охватывает зерновые культуры и сою.
Протравливающие композиции согласно изобретению могут использоваться для протравливания посевного материала растений, полученных посредством традиционных методов выращивания, а также для протравливания посевного материала трансгенных растений.
Как уже было указано, может использоваться посевной материал, который является выносливым в отношении гербицидов, например в отношении сульфонилмочевин, имидазолинонов или глуфосинат или глифосат устойчивых растений (см., например, ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246, WO 92/00377, ЕР-А-0257993, US Pat. № 5013659) или посевной материал трансгенных растений, например хлопчатника, продуцирующих Bacillus thuringiensis toxin (БТ токсин) и вследствие этого являющихся устойчивыми в отношении определенных вредных организмов (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259).
Кроме того, также может использоваться посевной материал растений, которые по сравнению с традиционными растениями обладают модифицированными свойствами. Примерами таковых являются изменяемые синтезы крахмала (напр., WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) или композиции кислот жирного ряда (WO 91/13972).
В рамках настоящего изобретения также заявляется посевной материал, обработанный сложным полиэфиром согласно изобретению.
Кроме того, заявляется посевной материал, который обработан сложным полиэфиром согласно изобретению и на второй стадии, как описано выше, обработан стандартной суспензионной композицией.
Кроме того, заявляется посевной материал, который обработан протравливающей композицией согласно изобретению.
В общем, нормы расхода составляют от 0,1 до 10 кг действующего вещества на 100 кг посевного материала, предпочтительно от 1 до 5 кг, особенно предпочтительно от 1 до 2,5 кг. Для особого посевного материала, такого как салат, также могут применяться более высокие нормы расхода. Для сои нормы расхода составляют от 0,1 до 10 кг.
Обработка посевного материала может осуществляться согласно известным специалисту в данной области методам путем опрыскивания посевного материала композицией или смешиванием посевного материала с композицией при необходимости, вследствие высушивания посевного материала перед посевом и перед прорастанием.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу регулирования роста растений, и/или борьбы с нежелательным ростом растений, и/или борьбы с нежелательным поражением насекомыми или клещами на растениях, и/или борьбы с фитопатогенными грибами, который отличается тем, что посевной материал технических культур обрабатывают протравливающей композицией согласно изобретению.
Преимущественно изобретение относится к способу борьбы с нежелательным поражением насекомыми или клещами на растениях и/или борьбы с фитопатогенными грибами, который отличается тем, что посевной материал технических культур обрабатывают протравливающей композицией согласно изобретению.
Борьба с нежелательным ростом растений означает борьбу/уничтожение растений, произрастающих в местах, в которых они являются нежелательными, например с
двудольными растениями видов: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polyngonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum;
однодольными растениями видов: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristyslis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Понятие нежелательные насекомые или клещи включает, однако не ограничивается следующими видами:
Двупарноногие или многоножки, такие как, например, виды Blaniulus,
Муравьи (перепончатокрылые), такие как, например, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, виды Pogonomyrmex и Pheidole megacephala,
Понятие фитопатогенные грибы включает, но не ограничивается следующими видами:
Alternaria spp. на рисе, овощах, соевых бобах, рапсе, сахарной свекле и фруктах, Aphanomyces spp. на сахарной свекле и овощах, Bipolaris и Drechslera spp. На кукурузе, зерновых, рисе и декоративной траве, Blumeria graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Botrytis cinerea (серая плесень) на клубнике, овощах, декоративных цветах, винограде, Bremia lactucae на салате, Cercospora spp. на кукурузе, сое и сахарной свекле, Cochliobolus spp. на кукурузе, зерновых, рисе (например, Cochliobolus sativus на зерновых, Cochliobolus miyabeanus на рисе), Colletotrichum spp. на сое и хлопчатнике, Drechslera spp. на зерновых и зерне / кукурузе, Exserohilum spp. на кукурузе, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на огурцах, Erysiphe necator на винограде, Fusarium и Verticillium spp. на различных растениях, Gaeumannomyces graminis на зерновых, Gibberella spp. на зерновых и рисе (например, Gibberella fujikuroi на рисе, Gibberella zeae на зерновых), Grainstaining complex на рисе, Microdochium nivale на зерновых, Mycosphaerella spp. на зерновых, бананах и арахисе, Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae на соевых бобах, Phomopsis spp. на сое и подсолнечнике, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, Plasmopara viticola на винограде, Podosphaera leucotricha на яблонях, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице и ячмене, Pseudoperonospora spp. на хмеле и огурцах, Puccinia spp. на зерновых и кукурузе, Pyrenophora spp. на зерновых, Pyricularia oryzae на рисе, Cochliobolus miyabeanus и Corticium sasakii (Rhizoctonia solani), Fusarium semitectum (и/или moniliforme), Cercospora oryzae, Sarocladium oryzae, S attenuatum, Entyloma oryzae, Gibberella fujikuroi (bakanae), Grainstaining complex (различные патогены), Bipolaris spp., Drechslera spp. и Pythium и Rhizoctonia spp. на рисе, кукурузе, хлопчатнике, подсолнечнике, рапсе, (канола, масличный рапс), овощах, декоративной траве, орехах и других растениях, Rhizoctonia solani на картофеле, Sclerotinia spp. на видах рапса (канола/масличный рапс) и подсолнечнике, Septoria tritici и Stagonospora nodorum на пшенице, Uncinula necator на винограде, Sphacelotheca reiliana на кукурузе, Thievaliopsis spp. на сое и хлопчатнике, Tilletia spp. на зерновых, Ustilago spp. на зерновых, кукурузе, сахарном тростнике и Venturia spp.(парша) на яблонях и грушах.
Примеры
Пример 1: получение водной дисперсии ЧА сложного полиэфира
9,0 г полибутилендипаттерефталата (Ecoflex®, BASF AG) растворяли в 1000 г тетрагидрофурана при комнатной температуре (фаза растворителя). В отдельном сосуде растворяли 3,3 г Na-казеината и 2,0 г Na-алкилфенолэфиросульфата (Lutensit
A-ES®, BASF AG) в 10 литрах деионизированной воды (водная фаза).
Для осаждения полибутилендипаттерефталата фазу растворителя со скоростью накачки 3,19 кг/ч и температурой 95,9°С и водную фазу со скоростью накачки 29,9 кг/ч и при комнатной температуре непрерывно смешивали в смесительной камере при давлении в системе приблизительно 24 бар.
Затем тетрагидрофуран и часть воды отгоняли в ротационном выпарном аппарате при температуре 65°С и при давлении 200 мбар. Полученная таким образом дисперсия при содержании твердых частиц 17,9% имела размер частиц 117 нм.
Пример 2: получение водной дисперсии ЧА сложного полиэфира
17,5 г полибутилендипаттерефталата (Есоflex®, BASF AG) растворяли в 250 г метиленхлорида при комнатной температуре (фаза растворителя). В отдельном сосуде растворяли 2 г сложного эфира сахарозы (Ryoto® S-1670S) в 350 г деионизированной воды при 70°С (водная фаза).
Затем фазу растворителя посредством диспергирующего устройства (Ultra-Turrax®) вводили в водную фазу. Вслед за этим добавляли 100 мл изопропанола. После чего эмульгировали при охлаждении 10 мин с помощью диспергирующего устройства (Ultra-Turrax®). Полученная таким образом сырая эмульсия при содержании твердых частиц 2,8% и значении рН 7,5 имела размер частиц 466 нм.
Потом эта сырая эмульсия была далее гомогенизирована в три пропуска в гомогенизаторе высокого давления под давлением 700 бар. Размер капелек составлял 339 нм. Затем растворяли 2 г Na-додецилсульфата в 150 г деионизированной воды и добавляли к эмульсии. После этого эмульсию повторно три раза обрабатывали при подобных условиях, как и ранее в гомогенизаторе высокого давления. Вследствие этого размер капелек уменьшился до 116 нм.
Затем в ротационном выпарном аппарате отгоняли метиленхлорид и столько воды, что содержании твердых частиц дисперсии составило 29,3%. Размер частиц определяли посредством динамического светорассеивания до 108 нм и вязкость дисперсии до 6 мПа·с при сдвиговой скорости 50 сек-1.
Пример 3: протравливание посевного материала коммерчески доступной протравливающей композицией
В качестве протравливателя применяли Premis 025 FS® фирмы BASF, коммерчески доступную композицию для защиты растений тритиконазол.
Для протравливания наполняли протравливающий аппарат (MiniRotostat фирмы Satec) 2 кг необработанных семян сои. После включения чаши и крутильного диска подавали 10 мл Premis 025 FS® на диск. После произведенного добавления перемешивали 20 секунд, и затем обработанный посевной материал извлекали и высушивали на воздухе.
Пример 4: протравливание посевного материала протравливающей композицией согласно изобретению, содержащей водную дисперсию ЧА сложного полиэфира
Для получения протравливающей композиции согласно изобретению полученную согласно примеру 2 водную дисперсию смешивали в равных частях с Premis 025 FS® фирмы BASF.
Для протравливания наполняли протравливающий аппарат (MiniRotostat фирмы Satec) 2 кг необработанных семян сои. После включения чаши и крутильного диска подавали 20 мл полученной смеси на диск. После произведенного добавления перемешивали 20 секунд, и затем обработанный посевной материал извлекали и высушивали на воздухе.
Пример 5: исследование пылевых свойств
С полученным согласно примеру 3 и примеру 4 протравленным посевным материалом проводили пылевой тест. Для этого 250 г посевного материала отвешивали в 500-мл стеклянную бутылку и вращали на вальцевом станке при 60 об/мин в течение 10 минут. После такой обработки для полученного согласно примеру 3 посевного материала доля пыли составила 1,0 мг пыли на 100 кг семян сои. Для полученного согласно примеру 4 посевного материала сои на основе протравливающей композиции согласно изобретению доля пыли оказалась низкой, 0,4 мг пыли на 100 кг семян сои.
Пример 6: исследование влияния на скорость прорастания
Для исследования влияния протравливания на скорость прорастания обработанных соевых бобов сравнивали скорость прорастания необработанных соевых бобов со скоростью прорастания обработанных соевых бобов.
Сравнивали скорость прорастания следующих образцов посевного материала.
Необработанный посевной материал сои.
Семена сои, обработанные полученной согласно примеру 2 водной дисперсией (норма расхода: 50 г на 100 кг посевного материала).
Семена сои, обработанные коммерчески (BASF) доступной протравливающей композицией REAL 200 FS (норма расхода: 12,5 г на 100 кг посевного материала).
(Способом согласно изобретению) семена сои, обработанные полученной согласно примеру 2 водной Есоflех®-дисперсией (норма расхода: 50 г на 100 кг посевного материала) и затем обработанные коммерчески (BASF) доступной протравливающей композицией REAL 200 FS (норма расхода: 12,5 г на 100 кг посевного материала).
В случае обработки водной Есоflех®-дисперсией семена сои (b) скорость прорастания оказалась подобной скорости прорастания необработанного посевного материала. При обработке коммерческой протравливающей композицией (с), напротив, наблюдалась явная замедленная скорость прорастания. При дополнительной обработке согласно изобретению водной Есоflех®-дисперсией (d) наблюдалась явная улучшенная скорость прорастания.
Пример 7: исследование влияния на успешность роста растений сои
Для исследования влияния протравливания на успешность роста сравнивали уровни роста растений сои из обработанного посевного материала с уровнями роста растений из необработанного посевного материала.
Успешность роста растений сои сравнивали из следующих образцов посевного материала.
Необработанный посевной материал сои.
Семена сои, обработанные полученной согласно примеру 2 водной дисперсией (норма расхода: 50 г на 100 кг посевного материала).
Семена сои, обработанные коммерчески (BASF) доступной протравливающей композицией REAL 200 FS (норма расхода: 25 г на 100 кг посевного материала, действующее вещество тритиконазол).
Семена сои, обработанные полученной согласно примеру 2 водной Ecoflex®-дисперсией (норма расхода: 50 г на 100 кг посевного материала) и затем обработанные коммерчески (BASF) доступной протравливающей композицией REAL 200 FS (норма расхода: 25 г на 100 кг посевного материала).
Оказывается, что на рост растений сои благодаря обработке посевного материала водной Есоflех®-дисперсией не было оказано существенного влияния. При обработке коммерчески доступной протравливающей композицией (g), напротив, наблюдался явный замедленный рост у 20-29-дневных растений. Этот эффект явно выражен менее сильно при дополнительной обработке посевного материала водной Есоflех®-дисперсией (h) (согласно изобретению). У более зрелых растений (60-дневных), напротив, наблюдался улучшенный рост растений из обработанного посевного материала. Это улучшение было выражено особенно сильно у растений из дополнительно обработанного Ecoflex® посевного материала.
Пример 8: фунгицидное действие
При исследовании растений сои, пораженных соевой ржавчиной (Phakopsora pachirisi), из обработанного и необработанного посевного материала оказалось, что поражение соевой ржавчиной благодаря обработке посевного материала может быть существенно снижено. Благодаря обработке согласно изобретению посевного материала водной Есоflех®-дисперсией (норма расхода 12,5 г/100 кг посевного материала) при низких нормах расхода действующего вещества наблюдалось незначительное поражение.
При более высоких нормах расхода благодаря композиции согласно изобретению снижение фунгицидного действия не наблюдалось.
Класс A01N25/10 высокомолекулярные соединения
Класс A01C1/06 покрытие или обработка поверхности семян и их протравливание
Класс C08L67/00 Композиции сложных полиэфиров, получаемых реакциями образования карбоксэфирной связи в основной цепи; композиции их производных