способ получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3
| Классы МПК: | C07D235/08 радикалы, содержащие только атомы водорода и углерода |
| Автор(ы): | Бидман Татьяна Аркадьевна (RU) |
| Патентообладатель(и): | Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН (ИХХТ СО РАН) (RU) |
| Приоритеты: |
подача заявки:
2010-03-15 публикация патента:
27.09.2011 |
Настоящее изобретение относится к способу получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3 общей формулы:
, где 1) R1=-CH3; R2=-CH=CHC 6H5; 2) R1=R2=-СН=CHC 6H5; 3) R1=-CH3; R 2=-CH=С(СН3)2, которые могут применяться в качестве экстрагентов для цветных и платиновых металлов, а также в медицине. Способ осуществляют взаимодействием орто-фенилендиамина и соответствующего непредельного кетона при мольном соотношении компонентов 1:1 и при нагревании в сухом бензоле в течение трех часов в отсутствие конденсирующего агента. Технический результат: разработан новый упрощенный способ получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3, отличающийся низкими затратами на производство и высоким выходом целевого продукта. 2 табл.
Формула изобретения
Способ получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3 общей формулы , где
1) R1=-СН3; R2 =-СН=CHC6H5;
2) R1=R 2=-СН=CHC6H5;
3) R1 =-СН3; R2=-СН=C(CН3)2 ,
отличающийся тем, что способ осуществляют взаимодействием орто-фенилендиамина и соответствующего непредельного кетона при мольном соотношении компонентов 1:1 при нагревании в сухом бензоле в течение трех часов и в отсутствии конденсирующего агента.
Описание изобретения к патенту
Представлен способ получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3 общей формулы
где
1) R1=-СН 3; R2=-СH=СНС6Н5;
2) R1=R2=-СН=СНС6Н5 ;
3) R1=-CH3; R2 =-СН=С(СН3)2.
Изобретение относится к органической химии и может быть использовано в синтезе производных бензоциклопентадииминов-1,3, которые применяются в качестве экстрагентов цветных и платиновых металлов, а также в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения замещенных бензимидазолов взаимодействием орто-фенилендиамина с нитрилами или альдегидами в присутствии ацетата меди (II) [1] (R. Weidenhagen and G. Train, Ber., 1942, 75, 1936). В то же время в литературе отмечена нетерпимость отсутствия широко применимых общих методов синтеза имидазолов и бензимидазолов [2] (M.R. Grimmet, Adv. Heterocycl. Chem., 1970, 12, 104).
Наиболее близким к предлагаемому способу является метод конденсации орто-фенилендиамина с нитрилами или альдегидами [1].
В качестве прототипа выбран наиболее близкий по исходным веществам метод конденсации [1] из-за отсутствия более близкого аналога способа получения бензоциклопентадииминов-1,3, предлагаемого в данной заявке. Основным недостатком прототипа является применение конденсирующего агента, ацетата меди (II), что удорожает и усложняет способ. К недостаткам можно отнести и многооперационность метода и невысокий выход для большинства продуктов.
Целью изобретения является снижение затрат труда за счет упрощения метода, удешевления исходных веществ, увеличения скорости процесса и выхода продуктов, улучшения контроля за ходом процесса и получение широкого круга соединений, находящих обширные области применения в органической химии, химии цветных и платиновых металлов, а также в медицине.
Поставленная цель достигается тем, что смешивают эквимолярные количества орто-фенилендиамина и непредельного кетона и нагревают в сухом бензоле при температуре кипения бензола в течение трех часов, при мольном соотношении компонентов 1:1.
| Таблица 1 | ||||
| 2,2-Дизамещенные-4,5-бензо-циклопентадиимины-1,3 | ||||
| № пп | Формула соединения | Исходный кетон | Т пл. °С | Бис-гидрохлорид Т пл. °С |
| 1 | 4-фенилбутен-3-он-2 (бензальацетон) | 57-8 | 160-1 | |
| 2 | | 1,5-дифенилпентадиен-1,4-он-3 (дибензальацетон) | 85-6 | 153-4 |
| 3 | | 2-метилпентен-2-он-4 (окись мезитила) | 95-6 | 145-6 |
| Таблица 2 | ||||||
| Данные элементного анализа 2,2-дизамещенных-4,5-бензоциклопента-1,3-дииминов | ||||||
| № | Название соединения | Брутто-формула | % С | % Н | ||
| найдено | вычислено | найдено | вычислено | |||
| 1 | 4,5-бензо-2-метил-2-(фенилвинилен)-циклопентадиимин-1,3 | C15H16N2 | 80,11 | 80,32 | 6,93 | 7,19 |
| 2 | 4,5-бензо-2,2-бис-(фенил-винилен)-циклопентадиимин-1,3 | C22H 20N2 | 84,32 | 84,58 | 6,17 | 6,45 |
| 3 | 4,5-бензо-2-метил-2-(изо-бутенил)-циклопентадиимин-1,3 | C11H 16N2 | 74,67 | 74,96 | 8,83 | 9,15 |
Способ отличается от метода, выбранного в качестве прототипа, тем, что отсутствует конденсирующий агент. Отсутствие конденсирующего агента необходимо потому, что конденсация орто-фенилендиамина с непредельными кетонами в сухом бензоле протекает под действием температуры, и конденсирующий агент не нужен. Указанное отличие от прототипа приводит к тому, что предлагаемый способ, применительно ко многим непредельным кетонам, становится общим методом синтеза обширного ряда гетероциклических соединений и может стать промышленным методом их получения из-за дешевизны и простоты способа и применяемых установок.
Пример (общая методика).
Растворяют 5 ммоль орто-фенилендиамина и 5 ммоль кетона (см. табл.1) в 100 мл сухого бензола. Раствор нагревают при температуре кипения бензола в течение трех часов. Отгоняют бензол на роторном испарителе в вакууме (65 мм. рт.ст.). Кристаллический продукт промывают дважды гексаном и сушат. Выход веществ количественный. Температуры плавления полученных соединений представлены в табл.1. Систематические названия продуктов и анализы этих соединений представлены в табл.2 под теми же номерами, что и в табл.1. Для всех веществ получены соли с соляной кислотой: бис-гидрохлориды, температуры плавления которых приведены в табл.1
Класс C07D235/08 радикалы, содержащие только атомы водорода и углерода
