моющие композиции

Формула изобретения

1. Моющая композиция, содержащая щелочной бактериальный фермент, проявляющий эндо-бета-1,4-глюканазную активность (Е.С.3.2.1.4), до 10% алюмосиликатного (в расчете на сухую основу) и/или фосфатного моющего компонента, вспомогательные вещества, при этом моющая композиция обладает запасом щелочности более 4.

2. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент представляет собой бактериальный полипептид, эндогенный к представителю рода Bacillus.

3. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент представляет собой полипептид, содержащий: (i) по меньшей мере одну серию 17 модулей, связывающих углеводы, и/или (ii) по меньшей мере одну серию 28 связывающих углеводы модулей.

4. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент содержит полипептид, эндогенный по отношению к одному из следующих представителей рода Bacillus, выбранных из группы, состоящей из: АА349 (DSM 12648), KSM S237, 1139, KSM 64, KSM N131, KSM 635 (FERM BP 1485), KSM 534 (FERM BP 1508), KSM 53 (FERM BP 1509), KSM 577 (FERM BP 1510), KSM 521 (FERM BP 1507), KSM 580 (FERM BP 1511), KSM 588 (FERM BP 1513), KSM 597 (FERM BP 1514), KSM 522 (FERM BP 1512), KSM 3445 (FERM BP 1506), KSM 425 (FERM BP 1505), и их смесей.

5. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент выбран из группы, состоящей из:

(i) эндоглюканазы, имеющей аминокислотную последовательность от положения 1 до положения 773 SEQ ID NO:1;

(ii) эндоглюканазы, имеющей аминокислотную последовательность на по меньшей мере 90%, предпочтительно на 94%, более предпочтительно на 97% и еще более предпочтительно на 99%, на 100% идентичную аминокислотной последовательности от положения 1 до положения 773 SEQ ID NO:1; или его фрагмент, обладающий эндо-бета-1,4-глюканазной активностью, причем идентичность определяется GAP при помощи программы GCG с использованием штрафа за пропуск в создании последовательности 3,0 и расширенный штраф за пропуск в последовательности 0,1; или (iii) их смеси.

6. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент представляет собой вариант щелочной эндоглюканазы, полученный замещением аминокислотного остатка целлюлазы, имеющей аминокислотную последовательность, на по меньшей мере 90% идентичную аминокислотной последовательности, представленной SEQ ID NO:2 в (а) положении 10, (b) положении 16, (с) положении 22, (d) положении 33, (е) положении 39, (f) положении 76, (g) положении 109, (h) положении 242, (i) положении 263, (j) положении 308, (k) положении 462, (l) положении 466, (m) положении 468, (n) положении 552, (o) положении 546, или (p) положении 608 в SEQ ID NO:2, и/или в соответствующем им положении с другим аминокислотным остатком.

7. Моющая композиция по п.5, отличающаяся тем, что фермент характеризуется по меньшей мере одним из следующих замещений:

(a) в позиции 10: глютамин, аланин, пролин или метионин;

(b) в положении 16: аспарагин или аргинин;

(c) в положении 22: пролин;

(d) в положении 33: гистидин;

(e) в положении 39: аланин, треонин или тирозин;

(f) в положении 76: гистидин, метионин, валин, треонин или аланин;

(g) в положении 109: изолейцин, лейцин, серин или валин;

(h) в положении 242: аланин, фенилаланин, валин, серин, аспарагиновая кислота, глютаминовая кислота, лейцин, изолейцин, тирозин, треонин, метионин или глицин;

(i) в положении 263: изолейцин, лейцин, пролин или валин;

(j) в положении 308: аланин, серин, глицин или валин;

(k) в положении 462: треонин, лейцин, фенилаланин или аргинин;

(l) в положении 466: лейцин, аланин или серин;

(m) в положении 468: аланин, аспарагиновая кислота, глицин или лизин;

(n) в положении 552: метионин;

(o) в положении 564: валин, треонин или лейцин; и/или

(p) в положении 608: изолейцин или аргинин.

8. Моющая композиция по п.6, отличающаяся тем, что фермент выбран из группы, состоящей из следующих вариантов эндоглюканазы: Eg1-237, Eg1-1139, Eg1-64, Eg1-N131b и их смесей.

9. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент представляет собой щелочную целлюлазу K, имеющую следующие физические и химические свойства:

(1) активность: обладает С_х ферментной активностью при воздействии на карбоксиметилцеллюлозу наряду со слабой С₁ ферментной активностью и слабой бета-глюкоксидазной активностью;

(2) специфичность к субстратам: воздействует на карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ), кристаллическую целлюлозу, Авицел, целлобиозу и p-нитрофенилцеллобиозид (ПНФЦ);

(3) обладает рабочим рН в диапазоне от 4 до 12 и оптимальным рН в диапазоне от 9 до 10;

(4) обладает стабильными значениями рН от 4,5 до 10,5, и от 6,8 до 10 при выдерживании при 40°С в течение 10 мин и 30 мин соответственно;

(5) работоспособна в широком диапазоне температур от 10 до 65°С, при оптимальной температуре примерно 40°С;

(6) воздействие хелатирующих агентов: активность не снижается под действием этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТК), этиленгликоль-бис-( -аминоэтиловый эфир) N,N,N ,N -тетрауксусной кислоты (ЭГТК), N,N-бис(карбоксиметил)глицина (нитрилтриуксусной кислоты, НТК), триполифосфата натрия (ТПФН) и цеолита;

(7) воздействие поверхностно-активных агентов: активность незначительно ингибируется под действием поверхностно-активных агентов, таких как неразветвленные алкилбензолсульфонаты натрия (LAS), алкилсульфаты натрия (AS), полиоксиэтиленалкилсульфаты натрия (ES), альфа-олефинсульфонаты натрия (AOS), сложные эфиры натрий-альфасульфированных алифатических кислот (альфа-SFE), алкилсульфонаты натрия (SAS), полиоксиэтилированные вторичные алкиловые эфиры, соли жирных кислот (натриевые соли) и диметилдиалкиламмонийхлорид;

(8) обладает высокой устойчивостью к протеиназам; и

(9) молекулярная масса (определенная посредством гель-хроматографии) имеет максимум при 180.000±10.000.

10. Моющая композиция по п.9, отличающаяся тем, что щелочная целлюлаза K получена выделением из культуры продукта KSM-635 Bacillus sp.

11. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент выбран из группы, состоящей из:

щелочная целлюлаза K-534 из KSM 534, FERM BP 1508, щелочная целлюлаза K-539 из KSM 539, FERM BP 1509, щелочная целлюлаза K-577 из KSM 577, FERM BP 1510, щелочная целлюлаза K-521 из KSM 521, FERM BP 1507, щелочная целлюлаза K-580 из KSM 580, FERM BP 1511, щелочная целлюлаза K-588 из KSM 588, FERM BP 1513, щелочная целлюлаза K-597 из KSM 597, FERM BP 1514, щелочная целлюлоза K-522 из KSM 522, FERM BP 1512, щелочная целлюлаза Е-II из KSM 522, FERM BP 1512, щелочная целлюлаза Е-III из KSM 522, FERM BP 1512, щелочная целлюлаза K-344 из KSM 344, FERM BP 1506, щелочная целлюлаза K-425 из KSM 425, FERM BP 1505, и их смеси.

12. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент выбран из группы, состоящей из эндоглюканазы, полученной из KSM-N вида Bacillus.

13. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что бактериальный щелочной фермент, проявляющий эндо-бета-1,4-глюканазную активность, присутствует в количестве от примерно 0,00005% до примерно 0,15% от массы чистого фермента.

14. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит менее чем примерно 8 мас.% алюмосиликатного (в расчете на сухую основу) и/или фосфатного моющего компонента.

15. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит менее чем примерно 5 мас.% алюмосиликатного (в расчете на сухую основу) и/или фосфатного моющего компонента.

16. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что обладает запасом щелочности более 7,5.

17. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит от примерно 0,1 мас.% до примерно 40 мас.% поверхностно-активного алкоксилированного алкилсульфата, и/или от примерно 0,1 мас.% до примерно 40 мас.% С1-4 алкилового эфира сульфокислоты.

18. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит усилитель ценообразования в количестве от примерно 0,05 мас.% до примерно 2 мас.%.

19. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит от примерно 0,05 мас.% до примерно 5 мас.% грязеотталкивающего полимера.

20. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит от примерно 0,01 мас.% до примерно 10 мас.% хелатирующего агента.

21. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит оптический отбеливатель следующей структуры, в которой R1 и R2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное или С1-С4 алкилзамещенное морфолиновое, пиперидиновое или пирролидиновое кольцо:

22. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит фермент липазы (Е.С.3.1.1.3).

23. Моющая композиция по п.1, отличающаяся тем, что представляет собой твердую моющую композицию.

24. Способ стирки, по которому стирают текстильные изделия в водном растворе, содержащем моющую композицию по п.1.

25. Способ стирки по п.24, отличающийся тем, что водный раствор находится при температуре ниже 30°С.

Описание изобретения к патенту

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к моющим средствам для стирки, в частности к моющим средствам, содержащим щелочной бактериальный фермент, проявляющий эндо-бета-1,4-глюканазную активность.

Уровень техники

Ферменты целлюлазы в течение многих лет использовались в композициях моющих средств ввиду их известных преимуществ, заключающихся в уменьшении распушения волокон, мягкости и сохранении цвета. Однако использование большинства целлюлаз ограничено из-за отрицательного воздействия, которое целлюлазы могут оказывать на прочность на разрыв нитей волокна ввиду гидролиза кристаллической целлюлозы. В последнее время исследовались целлюлазы с высокой специфичностью по отношению к аморфной целлюлозе, для раскрытия чистящего потенциала целлюлазы и избежания нежелательного уменьшения прочности на разрыв. Обнаружено, что наилучшим образом, при использовании в средах щелочных моющих веществ, проявляют себя щелочные эндоглюканазы.

Например, Novozymes в публикации международной заявки WO 02/099091 раскрывает новый фермент, проявляющий эндо-бета-1,4-глюканазную активность (Е.С.3.2.1.4), эндогенный к штамму Bacillus sp., DSM 12648; для применения в моющих средствах, а также обработки тканей. Кроме того, Novozymes раскрывает в публикации международной заявки WO 04/053039 композиции моющего средства, содержащие подавляющую повторное осаждение эндо-глюконазу и ее комбинацию с некоторыми целлюлазами, имеющими повышенную стойкость по отношению к анионогенным поверхностно-активным веществам (ПАВ) и/или дополнительные специфические ферменты. Европейская заявка ЕР 265832 (на имя Као) описывает новую щелочную целлюлазу К, карбоксиметилцеллюлазу I и карбоксиметилцеллюлазу II, полученную отделением KSM-635 из культуры продукта Bacillus sp. Кроме того, в европейской заявке ЕР 1350813 (на имя Као) описана щелочная целлюлаза, которая положительно влияет на щелочную среду и может быть с легкостью получена в массовых количествах, поскольку имеет высокую способность к секреции или улучшенную специфическую активность.

Задача, стоявшая перед авторами настоящего изобретения, заключалась в том, как максимизировать характеристики этого нового поколения целлюлаз. Изобретателями по настоящему изобретению было обнаружено, что хотя небольшие преимущества и могут быть достигнуты путем включения в состав ферментов, согласно современным составам моющих средств, путем простой замены существующих целлюлазных ферментов новым поколением ферментов, значительное улучшение характеристик обнаружилось при приготовлении композиций моющих средств другим способом, в частности снижением количества некоторых традиционных компонентов моющих средств. В самом деле, неожиданно обнаружено, что использование весьма низких концентраций моющего компонента или даже полное отсутствие неорганического моющего компонента увеличивает чистящую способность бактериальной щелочной целлюлазы. Не желая связываться с теорией, можно считать, что (i) неорганические моющие компоненты, такие как STPP, цеолиты и силикаты, взаимодействуют с жесткостью воды, образуя нерастворимые материалы, отлагающиеся на ткани и потенциально препятствующие каталитическому механизму действия целлюлазы, а также (ii) ионы жесткости, такие как Са²⁺ и Mg²⁺, стабилизируют фермент в растворе и промотируют осаждение фермента на поверхности ткани. Следовательно, удаление или восстановление моющего компонента является, таким образом, ожидаемым для увеличения свободного уровня жесткости, что приводит к повышению стабильности фермента и отложению на поверхности, несмотря на увеличение его активности на тканях при снижении коркообразования.

Раскрытие изобретения

В соответствии с настоящим изобретением предлагается моющая композиция, содержащая щелочной бактериальный фермент, обладающий эндо-бета-1,4-глюканазной активностью (Е.С.3.2.1.4), и содержащая менее 10 мас.% алюмосиликатного моющего компонента (в расчете на сухую основу) и менее 10 мас.% фосфатного моющего компонента, причем данная композиция обладает запасом щелочности более 4.

В предпочтительном аспекте настоящего изобретения моющие композиции по изобретению содержат менее 10 мас.% моющих компонентов, выбранных из алюмосиликатного (цеолитного) моющего компонента и/или фосфатного моющего компонента. Далее, еще в одном предпочтительном аспекте композиции по настоящему изобретению содержат менее 8 мас.% цеолита, или даже менее 4 мас.%, и менее 8 мас.% фосфатного моющего компонента, или даже менее 4 мас.%.

Перечни последовательностей

SEQ ID NO:1 показывает аминокислотную последовательность эндоглюканазы из Bacillus sp.AA349

SEQ ID NO:2 показывает аминокислотную последовательность эндоглюканазы из Bacillus sp.KSM.S237

Подробное описание изобретения

Подходящая эндоглюконаза

Эндоглюканаза, предназначенная для включения в состав моющей композиции по настоящему изобретению, представляет собой один или несколько бактериальных щелочных ферментов, проявляющих эндо-бета-1,4-глюканазную активность (Е.С.3.2.1.4), и обычно присутствует в количестве от 0,00005 мас.% до 0,15 мас.%, от 0,0002 мас.% до 0,02 мас.%, или даже от 0,0005 мас.% до 0,01 мас.% чистого фермента одной или нескольких эндоглюканаз.

Как используется здесь, под термином «щелочная эндоглюканаза» следует понимать эндоглюканазу, имеющую оптимальный рН более 7 и сохраняющую более 70% своей оптимальной активности при рН 10.

Предпочтительно, эндоглюканаза представляет собой бактериальный полипептид, эндогенный к представителю рода Bacillus. Более предпочтительно, щелочной фермент, проявляющий эндо-бета-1,4-глюканазную активность (Е.С.3.2.1.4), представляет собой полипептид, содержащий (i) по меньшей мере одну серию 17 модулей, связывающих углеводы (серия 17 СВМ), и/или (ii) по меньшей мере одну серию 28 связывающих углеводы модулей (серия 28 СВМ). Например, см. Current Opinion в Structural Biology, 2001, 593-600, Y.Bourne, B.Henrissat в статье "Glycoside hydrolases and glycosyltransferases: families and functional modules" для определения и классификации СВМ. Свойства семейств 17 и 28 СВМ описаны в Biochemical Journal, 2002, v.361, 35-40, A.B.Boraston et al, в статье "Identification and glucan-binding properties of a new carbohydrate-binding module family".

В более предпочтительном варианте осуществления изобретения, упомянутый фермент содержит полипептид (или его вариант), эндогенный по отношению к одному из следующих видов:

Bacillus sp.	Как описано в:
АА349 (DSM 12648)	WO 2002/099091 A (Novozymes), стр.2, строка 25
	WO 2004/053039 A (Novozymes), стр.3, строка 19
KSM S237	EP 1350843 А (Као), стр.3, строка 18
1139	ЕР 1350843 А (Као), стр.3, строка 22
KSM 64	EP 1350843 А (Као), стр.3, строка 24
KSM N131	ЕР 1350843 А (Као), стр.3, строка 25
KSM 635, FERM BP 1485	ЕР 1350843 А (Као), стр.7, строка 45
KSM 534, FERM BP 1508	ЕР 0271044 А (Као), стр.9, строка 21
KSM 539, FERM BP 1509	ЕР 0271044 А (Као), стр.9, строка 22
KSM 577, FERM BP 1510	ЕР 0271044 А (Као), стр.9, строка 22
KSM 521, FERM BP 1507	ЕР 0271044 А (Као), стр.9, строка 19
KSM 580, FERM BP 1511	ЕР 0271044 А (Као), стр.9, строка 20
KSM 588, FERM BP 1513	ЕР 0271044 А (Као), стр.9, строка 23
KSM 597, FERM BP 1514	ЕР 0271044 А (Као), стр.9, строка 24
KSM 522, FERM BP 1512	ЕР 0271044 А (Као), стр.9, строка 20
KSM 3445, FERM BP 1506	ЕР 0271044 А (Као), стр.10, строка 3
KSM 425, FERM BP 1505	ЕР 0271044 А (Као), стр.10, строка 3

Подходящими для композиций по настоящему изобретению эндоглюканазами являются:

1) фермент, проявляющий эндо-бета-1,4-глюканазную активность (Е.С.3.2.1.4), который имеет последовательность по меньшей мере на 90%, предпочтительно по меньшей мере на 94%, более предпочтительно на 97%, и даже наиболее предпочтительно на 99%, 100% идентичную с аминокислотной последовательностью от положения 1 до положения 773 SEQ ID NO:1 (соответствует SEQ ID NO:2 из WO 02/099091); или его фрагмент, обладающий эндо-бета-1,4-глюканазной активностью, причем идентичность определяется GAP при помощи программы GCG с использованием штрафа за пропуск в создании последовательности 3,0 и расширенный штраф за пропуск в последовательности 0,1. Фермент и соответствующий способ получения подробно описаны в заявке WO 02/099091 (Novozymes A/S, 12.12.2002; см. стр.4-17 описания, примеры на стр.20-26). Одним из таких ферментов является коммерчески доступный фермент Целлуклин (Celluclean) от Novozymes A/S.

CGC относится к пакету программного обеспечения для анализа последовательностей от Accelrys, San Diego, CA, США. Он включает в себя программу GAP, использующую алгоритм Нидельмана-Вюнша для нахождения для группировки двух сложных последовательностей так, чтобы максимизировать количество пар и минимизировать количество разрывов.

2) Кроме того, подходящими являются щелочные ферменты эндоглюканазы, описанные в ЕР 1350843 А (Као corp., 08.10.2003; см. абзацы [0011]-[0039] описания, а также примеры 1-4, [0067]-[0077] для подробного описания ферментов и их получения). Варианты щелочной целлюлазы получают замещением аминокислотного остатка целлюлазы, имеющей аминокислотную последовательность на по меньшей мере 90%, предпочтительно на по меньшей мере 95%, более предпочтительно 98%, и до 100% идентичную аминокислотной последовательности, представленной SEQ ID NO:2 (соответствует SEQ ID NO:1 по ЕР 1350843 на стр.11-13) в (а) положении 10, (b) положении 16, (с) положении 22, (d) положении 33, (е) положении 39, (f) положении 76, (g) положении 109, (h) положении 242, (i) положении 263, (j) положении 308, (k) положении 462, (l) положении 466, (m) положении 468, (n) положении 552, (о) положении 546, или (p) положении 608 в SEQ ID NO:2, или в соответствующем им положении с другим аминокислотным остатком.

Примеры «щелочной целлюлазы, имеющей аминокислотную последовательность, представленную SEQ ID NO:2» включают в себя Eg1-237 [производное штамма KSM-S237 Bacillus sp. (FERM BP-7875), Hakamada et al., Biosci. Biotechnol. Biochem, 64, 2281-2289, 2000]. Примеры «щелочной целлюлазы, имеющей аминокислотную последовательность по меньшей мере на 90% гомологичную аминокислотной последовательности, представленную SEQ. ID NO:2» включают в себя щелочные целлюлазы, имеющие аминокислотные последовательности, гомологичные на по меньшей мере 95%, более предпочтительно на по меньшей мере 98%, аминокислотной последовательности, представленной SEQ. ID NO:2. Конкретные примеры включают в себя производные щелочной целлюлазы, полученные из штамма 1139 Bacillus sp. (Eg 1-113 9), (Fukumori et al., J. Gen. Microbiol., 132, 2329-2335) (гомологичность 91,4%), производные щелочной целлюлазы штамма KSM-64 Bacillus sp. (Eg1-64) (Sumitomo et al., Biosci. Biotechnol. Biochem., 56, 872-877, 1992) (гомологичность 91,9%) и производные целлюлазы штамма KSM-N131 Bacillus sp. (Eg1-N131b) (заявка на патент Японии № 2000-47237) (гомологичность 95,0%).

Аминокислота является предпочтительно замещенной глутамином, аланином, пролином или метионином, в особенности предпочтительным является глутамин в положении (а), аспарагином или аргинином, аспарагин предпочтительно в положении (b), пролином предпочтительно в положении (с), гистидином предпочтительно в положении (d), аланином, треонином или тирозином, в особенности аланином предпочтительно в положении (е), гистидином, метионином, валином, треонином или аланином, в особенности гистидином предпочтительно в положении (f), изолейцином, лейцином, серином или валином, в особенности изолейцином предпочтительно в положении (g), аланином, фенилаланином, валином, серином, аспарагиновой кислотой, глютамовой кислотой, лейцином, изолейцином, тирозином, треонином, метионином или глицином, в особенности предпочтительно аланином, фенилаланином или серином в положении (h), изолейцином, лейцином, пролином или валином, в особенности предпочтительно изолейцином в положении (i), аланином, серином, глицином или валином, в особенности аланином предпочтительно в положении (j), треонином, лейцином, фенилаланином или аргинином, в особенности предпочтительно треонином в положении (k), лейцином, аланином или серином, в особенности лейцином предпочтительно в положении (l), аланином, аспарагиновой кислотой, глицином или лизином, в особенности аланином предпочтительно в положении (m), метионином предпочтительно в положении (n), валином, треонином или лейцином, в особенности валином предпочтительно в положении (о), и изолейцином или аргинином, в особенности изолейцином предпочтительно в положении (p).

«Аминокислотный остаток в соответствующем ему положении» может быть определен при сравнении аминокислотных последовательностей с помощью известного алгоритма, например способа Липмана-Пирсона, что дает максимальную степень совпадения повторяющихся участков подобия в аминокислотной последовательности каждой щелочной целлюлазы. Положение гомологичного аминокислотного остатка в последовательности каждой целлюлазы может быть определено, вне зависимости от включения или изъятия существующего в аминокислотной последовательности, путем выстраивания аминокислотной последовательности таким образом (см. фиг.1 ЕР 1350843). Исходят из того, что гомологичное положение существует в таком же трехмерном положении, и это приводит к аналогичным эффектам в отношении специфической функции целевой целлюлазы.

В отношении другой щелочной целлюлазы, имеющей аминокислотную последовательность, демонстрирующую по меньшей мере 90% гомологию к SEQ. ID NO:2, конкретные примеры положений соответствуют (а) положению 10, (b) положению 16, (с) положению 22, (d) положению 33, (е) положению 39, (f) положению 76, (g) положению 109, (h) положению 242, (i) положению 263, (j) положению 308, (k) положению 462, (l) положению 466, (m) положению 468, (n) положению 552, (о) положению 564 и (p) положению 608 щелочной целлюлазы (Eg1-237), представленной SEQ. ID NO:2, и аминокислотные остатки в упомянутых положениях даны ниже:

	Eg1-237	Eg1-1139	Eg1-64	Eg1-N131b
(а)	10Leu	10Leu	10Leu	10Leu
(b)	16Ile	16Ile	16Ile	нет соответствия
(с)	22Ser	22Ser	22Ser	нет соответствия
(d)	33Asn	33Asn	33Asn	19Asn
(e)	39Phe	39Phe	39Phe	25Phe
(f)	76Ile	76Ile	76Ile	62Ile
(g)	109Met	109Met	109Met	95Met
(h)	242Gln	242Gln	242Gln	228Gln
(i)	263Phe	263Phe	263Phe	249Phe
(j)	308Thr	308Thr	308Thr	294Thr
(k)	462Asn	461Asn	461Asn	448Asn
(l)	466Lys	465Lys	465Lys	452Lys
(m)	468Val	467Val	467Val	454Val
(n)	552Ile	550Ile	550Ile	538Ile
(o)	564Ile	562Ile	562Ile	550Ile
(p)	608Ser	606Ser	606Ser	594Ser

3) Кроме того, пригодной является щелочная целлюлаза К, описанная в ЕР 265832 А (Kao, 04.05.1988), см. подробное описание, со стр.4, строка 35, по стр.12, строка 22, а также примеры 1 и 2 на стр.19, где подробно описаны ферменты и их получение. Щелочная целлюлаза К имеет следующие физико-химические свойства:

(1) активность: обладает C_x ферментной активностью при воздействии на карбоксиметилцеллюлозу наряду со слабой C₁ ферментной активностью и слабой активностью к бета-глюкоксидазе.

(2) специфичность к субстратам: воздействует на карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ), кристаллическую целлюлозу, Авицел, целлобиозу и p-нитрофенилцеллобиозид (ПНФЦ).

(3) обладает рабочим рН в диапазоне от 4 до 12 и оптимальным рН в диапазоне от 9 до 10;

(4) обладает стабильными значениями рН от 4,5 до 10,5 и от 6,8 до 10 при выдерживании при 40°C в течение 10 минут и 30 минут соответственно;

(5) работоспособна в широком диапазоне температур от 10 до 65°C при оптимальной температуре около 40°C;

(6) воздействие хелатирующих агентов: активность не снижается под действием этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТК), этиленгликоль-бис-( -аминоэтиловый эфир) N,N,N',N"-тетрауксусной кислоты (ЭГТК), N,N-бис(карбоксиметил)глицина (нитрилтриуксусной кислоты, НТК), триполифосфата натрия (ТПФН) и цеолита;

(7) воздействие поверхностно-активных агентов: активность незначительно ингибируется под действием поверхностно-активных агентов, таких как неразветвленные алкилбензолсульфонаты натрия (LAS), алкилсульфаты натрия (AS), полиоксиэтиленалкилсульфаты натрия (ES), альфа-олефинсульфонаты натрия (AOS), сложные эфиры натрий-альфасульфированных алифатических кислот (альфа-SFE), алкилсульфонаты натрия (SAS), полиоксиэтилированные вторичные алкиловые эфиры, соли жирных кислот (натриевые соли) и диметилдиалкиламмонийхлорид;

(8) обладает высокой устойчивостью к протеиназам; и

(9) молекулярная масса, определенная по данным гель-хроматографии, имеет максимум при 180.000±10.000.

Предпочтительно, такие ферменты получают выделением из культуры продукта KSM-635 Bacillus sp.

Целлюлаза К является коммерчески доступной от Kao Corp., например, известно получение Eg-X, известной как КАС®, представляющей собой смесь Е-Н и E-L (обе из бактерий KSM-635 Bacillus sp). Целлюлазы Е-Н и E-L описаны у S. Ito, Extermophiles, 1997, v1, 61-66 и S. Ito et al., Agric Biol Chem, 1989, v.53, 1275-1278.

4) Щелочные бактериальные эндоглюканазы, описанные в ЕР 271004 А (Kao, 15.06.1988), также являются подходящими для целей настоящего изобретения (см. описание, стр.9, строка 15 - стр.23, строка 17, стр.31, строка 1 - стр.33, строка 17, подробное описание ферментов и их получение). Таковыми являются:

щелочная целлюлаза К-534 из KSM 534, FERM ВР 1508,

щелочная целлюлаза К-539 из KSM 539, FERM ВР 1509,

щелочная целлюлаза К-577 из KSM 577, FERM ВР 1510,

щелочная целлюлаза К-521 из KSM 521, FERM ВР 1507,

щелочная целлюлаза К-580 из KSM 580, FERM ВР 1511,

щелочная целлюлаза К-588 из KSM 588, FERM ВР 1513,

щелочная целлюлаза К-597 из KSM 597, FERM ВР 1514,

щелочная целлюлаза К-522 из KSM 522, FERM ВР 1512,

щелочная целлюлаза E-II из KSM 522, FERM ВР 1512,

щелочная целлюлаза E-III из KSM 522, FERM ВР 1512,

щелочная целлюлаза К-344 из KSM 344, FERM ВР 1506,

щелочная целлюлаза К-425 из KSM 425, FERM ВР 1505.

5) Наконец, щелочные эндоглюканазы, полученные из KSM-N вида Bacillus, описанные в JP 2005-287441 А (Kao, 20.10.2005), также пригодны для целей настоящего изобретения (см. стр.4, строка 39 - стр.10, строка 14 для подробного описания ферментов и их получения). Примерами таких щелочных эндоглюканаз являются:

щелочная целлюлаза Eg1-546H из KSM-N546 Bacillus sp.

щелочная целлюлаза Eg1-115 из KSM-N 115 Bacillus sp.

щелочная целлюлаза Eg1-145 из KSM-N145 Bacillus sp.

щелочная целлюлаза Eg1-659 из KSM-N659 Bacillus sp.

щелочная целлюлаза Eg1-640 из KSM-N440 Bacillus sp.

Кроме того, настоящее изобретение охватывает варианты вышеописанных ферментов, полученные по различным методикам, известным специалисту в данной области, например, по методу прямой эволюции.

МОЮЩИЕ КОМПОНЕНТЫ

Коммерчески доступные моющие средства для стирки содержат сильные неорганические моющие компоненты либо с фосфатным моющим компонентом, обычно триполифосфатом натрия (ТПФН), либо с цеолитным моющим средством, обычно алюмосиликатом натрия, используемым в качестве преобладающего сильного компонента. Обычно такие сильные моющие компоненты присутствуют в относительно больших количествах, например от 15 до 20 мас.% или более, например, даже до 40 мас.%. В соответствии с настоящим изобретением количество сильного моющего компонента, выбранного из фосфатного и/или цеолитного компонента, не превосходит 10 мас.% в расчете на общую массу моющей композиции, предпочтительно менее 8 мас.% или даже менее 5, или 4, или 3, или 2, или 1 мас.%.

Таким образом, композиции по настоящему изобретению могут содержать от 0 до 10 мас.% цеолитного моющего компонента и от 0 до 10 мас.% фосфатного моющего компонента, общее количество фосфата и/или цеолита не превосходит 10 мас.% и предпочтительно составляет менее 10 мас.%, как показано выше. Предпочтительно, композиции по настоящему изобретению содержат от 0 мас.% до 8 мас.%, или от 0 мас.% до 5 или до 4 мас.%, или от 0 мас.% до 3 или даже до менее чем 2 мас.% цеолитного моющего компонента. Может быть предпочтительным, чтобы композиция практически не содержала цеолитного моющего компонента. Под «практически не содержащая цеолитного моющего компонента» обычно подразумевают, что данная композиция не содержит специально добавленного цеолитного моющего компонента. Если от композиции требуется очень высокая растворимость, в особенности является предпочтительной минимизация количества водонерастворимых остатков (например, таких, которые могут отлагаться на поверхностях ткани), а также когда весьма желательным является получение прозрачного моющего раствора. Цеолитные моющие компоненты включают в себя цеолит А, цеолит X, цеолит Р и цеолит MAP.

Композиции по настоящему изобретению могут содержать от 0 мас.% до 10 мас.% фосфатного моющего компонента. Предпочтительно, композиции содержат от 0 мас.% до 8 мас.%, или от 0 мас.% до 5 или 4 мас.%, или от 0 мас.% до 3 или даже до 2 мас.% фосфатного моющего компонента. Может быть предпочтительным, чтобы композиции практически не содержали фосфатного моющего компонента. Под «практически не содержащая фосфатного моющего компонента» обычно подразумевают, что данная композиция не содержит специально введенного фосфатного моющего компонента. Это является особенно предпочтительным, если желают получить композицию с очень хорошими экологическими свойствами. Фосфатные моющие компоненты включают в себя триполифосфат натрия.

В еще одном предпочтительном аспекте настоящего изобретения общее содержание слабых моющих компонентов, выбранных из слоистого силиката (SKS-6), лимонной кислоты и нитрилтриацетоуксусной кислоты или ее солей, составляет менее 15 мас.%, более предпочтительно менее 8 мас.%, более предпочтительно менее 4 мас.%, или даже менее 3 или 2 мас.% в расчете на общую массу моющего состава. Обычно содержание каждого из слоистого силиката, лимонной кислоты и нитрилтриацетоуксусной кислоты, или их солей будет ниже 10 мас.%, или даже ниже 5 мас.% или мас.% в расчете на общую массу композиции.

Хотя моющие компоненты дают некоторые преимущества составителю, их основная роль заключается в связывании ионов двухвалентного металла (таких как ионы кальция и магния) в моющем растворе, которые в противном случае могут негативно влиять на систему поверхностно-активных веществ. Моющие компоненты также эффективны при удалении ионов металлов и неорганических загрязнений с поверхности ткани, что приводит к лучшей удаляемости пятен от напитков и твердых загрязнений. Таким образом, ожидается, что снижение их содержания окажет отрицательное влияние на чистящую способность и, следовательно, получение моющих составов, которые эффективны при заявленных пониженных уровнях содержания фосфатных и цеолитных моющих компонентов, является неожиданным.

Остаточная щелочность

Как используется в настоящей заявке, термин «остаточная щелочность» означает меру буферной емкости моющего состава (г NaOH / 100 г моющего состава), определенную титрованием 1% (мас./об.) раствора моющего состава соляной кислотой до рН 7,5, то есть для того, чтобы рассчитать остаточную щелочность как показано ниже:

Остаточная щелочность (до рН 7,5) как % щелочи в г NaOH/100 г продукта =

Т - титр (мл) до рН 7,5

М - молярность HCl=0,2

40 - молекулярная масса NaOH

об. - общий объем, т.е. 100 мл

масс. - масса продукта (10 г)

аликвота - 100 мл

Готовят 10 г образца, аккуратно взвешенного с точностью до двух десятых, полностью готового моющего состава. При подготовке такого образца пользуются пробоотборником Паскаля в боксе. Помещают 10 г образца в пластиковую мензурку и добавляют 200 мл деионизированной, не содержащей CO₂ воды. Перемешивают при помощи магнитной мешалки при 150 об/мин до полного растворения, но по меньшей мере в течение 15 минут. Переносят содержимое мензурки в 1 л мерную колбу и доводят до метки деионизированной водой. Тщательно перемешивают и записывают значение рН и температуру образца с помощью рН-метра с точностью измерения ±0,01 ед., при перемешивании, обеспечивая температуру 21°С±2°С. Титрат перемешивают с 0,2 М соляной кислотой до тех пор, пока рН не достигнет ровно 7,5. Отмечают количество мл израсходованной соляной кислоты. Берут средний титр по трем одинаковым повторам. Расчет определения остаточной щелочности (ОЩ) для рН 7,5 проводят, как описано выше. Величина ОЩ будет более 4, а предпочтительно, более 6, более предпочтительно более 7,5 или даже более 8, или 8,5, или еще выше.

Обнаружено, что система с устойчивой щелочностью является предпочтительной для моющих композиций по настоящему изобретению. Адекватная остаточная щелочность может обеспечиваться, например, одним или несколькими силикатами щелочного металла (за исключением кристаллического слоистого силиката), обычно аморфными силикатными солями, как правило в соотношении от 1,2 до 2,2, солями натрия, как правило карбонатом натрия, бикарбонатом и/или сесквикарбонатами натрия. Триполифосфат натрия и персоли, такие как пербораты и перкарбонаты, также вносят свой вклад в щелочность. Буферизация является необходимой для противодействия кислотным загрязнениям и поддержания щелочного рН в процессе мойки.

Моющая композиция предпочтительно содержит от 0 мас.% до 50 мас.% силиката, более предпочтительно, как правило, от 5 до 30 мас.% силиката, или от 7 до 20 мас.% силиката, обычно силиката натрия.

С целью обеспечения желательного запаса щелочности моющие композиции по данному изобретению могут содержать карбонатную соль, обычно от 1 мас.% до 70 мас.%, или от 5 мас.% до 50 мас.%, или от 10 мас.% до 30 мас.% карбонатной соли. Предпочтительно, карбонатные соли представляют собой карбонат, и/или бикарбонат натрия, и/или сесквикарбонат натрия. Такая карбонатная соль может быть включена в моющий состав целиком или частично, как смешанная соль, например как буркеит. Весьма предпочтительным карбонатом является карбонат натрия. Предпочтительно, композиция может содержать от 5 мас.% до 50 мас.% карбоната натрия, или от 10 до 40 мас.%, или даже от 15 до 35 мас.% карбоната натрия. Также может быть желательно, чтобы композиция содержала от 1 мас.% до 20 мас.% бикарбоната натрия, или даже от 2 до 10 или 8 мас.%.

Если присутствует цеолит, желательно, чтобы массовое соотношение карбоната натрия и/или силиката натрия к цеолитному моющему компоненту составляло по меньшей мере 5:1, предпочтительно по меньшей мере 10:1, или по меньшей мере 15:1, или по меньшей мере 20:1, или по меньшей мере 25:1.

Карбонатная соль, или по меньшей мере ее часть, обычно присутствует в сыпучем виде, обычно со средневзвешенным размером частиц в диапазоне от 200 до 500 микрон. Однако для карбонатной соли, или по меньшей мере для ее части, может быть предпочтительным, чтобы она присутствовала в тонко измельченном виде, обычно со средневзвешенным размером частиц в диапазоне от 4 до 40 микрон; это является особенно предпочтительным в случае, когда карбонатная соль, или хотя бы ее часть, находится в форме порошкообразной смеси с ПАВ, обладающим моющим действием, например с алкоксилированным анионогенным моющим ПАВ.

Для обеспечения требуемой остаточной щелочности предпочтительные уровни содержания карбонатных и/или силикатных солей, обычно - карбоната натрия и силиката натрия, должны составлять от 10 до 70 мас.%, или от 10 или даже 15 до 50 мас.% в расчете на общую массу композиции.

ПРОЧИЕ ИНГРЕДИЕНТЫ

Как описано ниже, композиции по настоящему изобретению могут содержать дополнительные ингредиенты. Предпочтительными являются хелатирующие агенты, а в особенности гидроксиэтандиметиленфосфониевая кислота (HEDP), 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновая кислота (РВТС) и динатриевая соль 4,5-дигидрокси-м-бензолдисульфокислоты (Tiron®). Полагают, что сочетание эндоглюканазы, в системе с низким содержанием моющих компонентов по настоящему изобретению, с такими хелатирующими агентами обеспечивает гораздо лучшее удаление загрязнений, белизну и степень очистки.

Другим предпочтительным ингредиентом является флуоресцентный отбеливатель, предпочтительно следующий:

где R1 и R2, совместно со связанным с ними атомом азота, образуют незамещенный или C1-C4 алкилзамещенное морфолиновое, пиперидиновое или пирролидиновое кольцо. На самом деле, полагают, что комбинация эндоглюканазы, в системе с низким содержанием моющих компонентов по настоящему изобретению, с такими флуоресцентными отбеливателями обеспечивает гораздо лучшую очистку и белизну.

Поверхностно-активное вещество (ПАВ)

Весьма желательным вспомогательным компонентом в композициях по настоящему изобретению является ПАВ. Предпочтительно, моющая композиция содержит одно или более ПАВ. Обычно моющая композиция содержит от 0% до 50%, предпочтительно от 5% и более предпочтительно от 10 или даже 15 мас.% до 40%, или до 30%, или до 20% одного или более ПАВ, в расчете на массу композиции. Предпочтительными ПАВ являются анионогенные ПАВ, неионогенные ПАВ, катионогенные ПАВ, цвиттерионные ПАВ, амфотерные ПАВ и их смеси.

Анионогенные ПАВ

Подходящие анионогенные ПАВ содержат одну или несколько групп, выбранных из карбоната, фосфата, фосфоната, сульфата, сульфоната, карбоксилата и их смесей. Анионогенное ПАВ может быть отдельными C_8-18 алкилсульфатом и C _8-18 алкил-сульфонатом, или смесью более чем одного. Подходящие анионогенные ПАВ, введенные индивидуально, или в составе смесей, в композиции по настоящему изобретению также представляют собой C_8-18 алкилсульфаты и/или C_8-18 алкилсульфонаты, опционально конденсированные с 1-9 молями С_1-4 алкиленоксида на моль C_8-18 алкилсульфата и/или C_8-18 алкилсульфоната. Алкильная цепь C_8-18 алкилсульфатов и/или C_8-18 алкилсульфонатов может быть разветвленной или неразветвленной, предпочтительно разветвленной алкильной цепью, и содержать одну или несколько разветвленных групп, представленных C_1-6 алкильными группами. Более предпочтительно, подходящие анионогенные ПАВ включают в себя С₁₀-С₂₀ первичный, прямоцепной, разветвленный алкилсульфат или алкилсульфат со случайной цепью (AS), обычно имеющий следующую формулу:

где М - водород или катион, обеспечивающий нейтральный заряд, предпочтительными катионами являются катионы натрия и аммония, причем х представляет собой целое число, по меньшей мере 7, предпочтительно 9; вторичные С₁₀-C ₁₈ (2,3) алкилсульфаты, обычно имеющие формулы:

или

где М - водород или катион, обеспечивающий нейтральный заряд, предпочтительные катионы включают в себя катионы натрия и аммония, х представляет собой целое число, по меньшей мере 7, предпочтительно 9, у - целое число, по меньшей мере 8, предпочтительно по меньшей мере 9; С₁₀-C₁₈ алкилалкоксикарбоксилаты; среднеразветвленные алкилсульфаты, более подробно описанные в US 6020303 и US 6060443; модифицированные алкилбензолсульфонаты (MLAS), как более подробно описано в WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549, WO 00/23548, и их смеси.

Предпочтительными анионогенными ПАВ являются C _8-18 алкилбензосульфонаты и/или C_8-18 алкилбензолсульфаты. Алкильная цепь C_8-18 алкилбензолсульфатов и/или C _8-18 алкилбензосульфонатов может быть разветвленной или неразветвленной, предпочтительно разветвленные алкильные цепи содержат одну или несколько разветвленных групп, представляющих собой C_1-6 алкильные группы.

Другими предпочтительными анионогенными ПАВ являются ПАВ, выбранные из группы, состоящей из: C_8-18 алкенилсульфатов, C _8-18 алкилсульфонатов, C_8-18 алкенилбензолсульфатов, C_8-18 алкенилбензосульфонатов, C_8-18 алкилдиметилбензолсульфата, C_8-18 алкилдиметилбензосульфоната, сульфонатов эфиров жирных кислот, диалкилсульфосукцинатов, и их сочетаний. Другие пригодные анионогенные ПАВ включают в себя эфиры альфа-сульфонированных жирных кислот, обычно содержащих от 6 до 20 углеродных атомов в жирнокислотной цепи и от 1 до 10 углеродных атомов в эфирной группе; 2-ацилоксиалкан-1-сульфоновую кислоту и ее соли, обычно содержащие от 2 до 9 углеродных атомов в ацильном фрагменте и от 9 до 23 атомов углерода в алкильной группе; альфа-олефинсульфонаты (AOS), обычно содержащие примерно от 12 до 24 атомов углерода; и бета-алкоксиалкансульфонаты, обычно содержащие от около 1 до 3 углеродных атомов в алкильной группе и примерно от 8 до 20 углеродных атомов в алкановой группе. Также, являются пригодными продукты сульфонирования эфиров жирных кислот, содержащие алкильную группу, как правило, от 10 до 20 атомов углерода. Предпочтительными являются С1-4, более предпочтительно метиловые эфиры сульфокислот. Предпочтительными являются метиловые эфиры C_16-18 сульфокислот (MES).

Анионогенные ПАВ могут присутствовать в виде соли. Например, анионогенное ПАВ может быть солью щелочного металла любой из описанных выше кислот. Предпочтительными щелочными металлами являются натрий, калий и их смеси.

Предпочтительными анионогенными моющими ПАВ являются ПАВ, выбранные из группы, состоящей из: линейных или разветвленных, замещенных или незамещенных C_12-18 алкилсульфатов; разветвленных или неразветвленных, замещенных или незамещенных C_10-13 алкилбензолсульфонатов, предпочтительно неразветвленных C_10-13 алкилбензолсульфонатов; и их смесей. Особо предпочтительными являются неразветвленные C_10-13 алкилбензолсульфонаты. Весьма предпочтительными являются неразветвленные C_10-13 алкилбензолсульфонаты, получаемые, предпочтительно, сульфонированием коммерчески доступных неразветвленных алкилбензолов (LAB), подходящие LAB включают в себя 2-фенил-LAB, например такие, как выпускаемые фирмой Sasol под товарным знаком Isochem®, или от фирмы Petresa под товарным знаком Petrelab®; другие подходящие LAB включают в себя высшие 2-фенил-LAB, например как выпускаемые фирмой Sasol под товарным знаком Hyblene®.

Для анионогенных моющих ПАВ может являться предпочтительной их структурная модификация таким образом, чтобы сделать их более устойчивыми к кальцию и менее склонными к выпадению из моющего раствора в присутствии свободных ионов кальция. Такая структурная модификация может осуществляться введением метильной или этильной группы по соседству с головной группой анионогенного моющего ПАВ, что может привести к увеличению стойкости анионогенного моющего ПАВ к кальцию ввиду стерической затрудненности головной группы, что может понизить сродство анионогенного моющего ПАВ к образованию комплексов со свободными ионами кальция так, чтобы вызвать выпадение из раствора. Другие структурные модификации включают в себя введение функциональных групп, например аминогруппы, в алкильную цепь анионогенного моющего ПАВ; это может приводить к большей стойкости анионогенного моющего ПАВ к кальцию, поскольку присутствие в алкильной цепи функциональной группы анионогенного моющего ПАВ может минимизировать нежелательные физико-химические характеристики анионогенного моющего ПАВ с образованием гладкой кристаллической структуры в присутствии свободных ионов кальция в моющем растворе, что может снизить тенденцию к выпадению анионогенного моющего ПАВ из раствора.

Алкоксилированные анионогенные ПАВ

Композиции могут содержать алкоксилированное анионогенное ПАВ. При его наличии, содержание такого ПАВ обычно составляет от 0,1 мас.% до 40 мас.%, обычно 0,1-10 мас.% в расчете на всю композицию ПАВ. Может быть желательным, чтобы композиция содержала от 3 мас.% до 5 мас.% алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ, или может быть желательным, чтобы композиция содержала от 1 мас.% до 3 мас.% алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ.

Предпочтительно, алкоксилированное анионогенное моющее ПАВ является неразветвленным или разветвленным, замещенным или незамещенным C_12-18 алкилалкоксилированным сульфатом со средней степенью алкоксилирования от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 10. Предпочтительно, алкоксилированное анионогенное моющее ПАВ является неразветвленным или разветвленным, замещенным или незамещенным C_12-18 алкилэтоксилированным сульфатом, имеющим среднюю степень алкоксилирования от 1 до 10. Наиболее предпочтительно, алкоксилированное анионогенное моющее ПАВ представляет собой линейный незамещенный C_12-18 алкилэтоксилированным сульфатом, имеющим среднюю степень этоксилирования от 3 до 7.

Алкоксилированное анионогенное моющее ПАВ может также увеличивать активность неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ посредством снижения его склонности к выпадению в осадок в присутствии свободных катионов кальция. Предпочтительно, массовое соотношение неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ к алкоксилированному анионогенному моющему ПАВ составляет менее 5:1, или менее чем 3:1, или менее чем 1,7:1, или даже менее чем 1,5:1. Это соотношение обеспечивает сохранение оптимальной белизны при хорошем профиле допуска жесткости и хорошем профиле вспенивания. Однако может быть желательным, чтобы массовое соотношение неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ к алкоксилированному анионогенному моющему ПАВ составляло более чем 5:1, или более чем 6:1, или более чем 7:1, или даже более чем 10:1. Это соотношение обеспечивает оптимальную очистку от жировых загрязнений в сочетании с хорошим профилем допуска жесткости и хорошим профилем вспенивания.

Подходящими алкоксилированными анионогенными моющими ПАВ являются Texapan LEST от Cognis; Cosmacol AES от Sasol; BES151 от Stephan; Empicol ESC70/U , а также их смеси.

Неионогенные моющие ПАВ

Композиции по настоящему изобретению могут содержать неионогенное ПАВ. Если такое ПАВ присутствует, оно обычно содержится в количестве от 0,5 мас.% до 20, зачастую от 0,5 до 10 мас.% в расчете на общую массу композиции. Композиция может содержать от 1 мас.% до 7 мас.% или от 2 мас.% до 4 мас.% неионогенного моющего ПАВ. Введение неионогенного моющего ПАВ в композицию помогает обеспечить хороший общий чистящий профиль, в особенности при стирке при температурах 60°С или выше.

Неионогенное моющее ПАВ может быть выбрано из группы, состоящей из: C₁₂-C₁₈ алкилэтоксилатов, таких как неионогенные ПАВ NEODOL® от Shell; С₆ -С₁₂ алкилфенолалкоксилатов, где алкоксилатные звенья представляют собой этиленоксидные звенья, пропиленоксидные звенья или их смесь; C₁₂-C₁₈ спирта и конденсатов С₆-С₁₂ алкилфенола с блок-полимерами этиленоксида/пропиленоксида, например Pluronic® от BASF; C₁₄-C₂₂ среднеразветвленных спиртов, ВА, как подробнее описано в US 6150322; C₁₄-C₂₂ среднеразветвленных алкилалкоксилатов, ВАЕ_х где х = от 1 до 30, как более подробно описано в US 6153577, US 6020303 и US 6093856; алкилполисахаридов, как описано в US 4565647, особенно алкилполигликозидов, как подробнее описано в US 4483780 и US 4483779; амидов жирных полигидроксикислот, как подробнее описано в US 5332528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038, и WO 94/09099; или блокированных полиоксиалкилированных спиртовых ПАВ, как подробно описано в US 6482994 и WO 01/42408; а также их смесей.

Неионогенное моющее ПАВ может быть алкильным полигликозидом и/или алкилалкоксилированным спиртом. Предпочтительно, неионогенное моющее ПАВ является неразветвленным или разветвленным, замещенным или незамещенным C₈- ₁₈ алкилэтоксилированным спиртом, имеющим среднюю степень этоксилирования от 1 до 50, более предпочтительно от 3 до 40. Неионогенные ПАВ со степенью этоксилирования от 3 до 9 являются особо подходящими. Неионогенные ПАВ, имеющие значение гидрофильно-липофильного баланса (HLB) от 13 до 25, например C_8-18 алкилэтоксилированные спирты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 15 до 50, или даже от 20 до 50, могут также являться предпочтительными неионогенными ПАВ в композициях по настоящему изобретению. Примеры таких неионогенных ПАВ являются Lutensol AO30 и аналогичные материалы, описанные в WO 04/041982, которые могут быть предпочтительными ввиду их хорошей способности к растворению известкового мыла.

Неионогенное моющее ПАВ обеспечивает не только дополнительную очистку от грязи, но также может повышать активность анионогенного моющего ПАВ, делая анионогенное моющее ПАВ менее склонным к выпадению из раствора в присутствии свободных катионов кальция. Предпочтительно, массовое соотношение неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ и неионогенного моющего ПАВ находится в диапазоне менее чем 8:1, или менее чем 7:1, или менее чем 6:1, или менее чем 5:1, предпочтительно от 1:1 до 5:1, или от 2:1 до 5:1, или даже от 3:1 до 4:1.

Катионогенное моющее ПАВ

В одном аспекте настоящего изобретения моющие композиции не содержат катионогенного ПАВ. Однако композиции могут опционально содержать от 0,1 мас.% до 10 или 5 мас.% катионогенного моющего ПАВ. При его наличии, композиция содержит от 0,5 мас.% до 3 мас.%, или от 1% до 3 мас.%, или даже от 1 мас.% до 2 мас.% катионогенного моющего ПАВ. Это является оптимальным содержанием катионогенного моющего ПАВ для обеспечения хороших чистящих свойств. Подходящими катионогенными моющими ПАВ являются соединения алкилпиридиния, соединения алкил-четвертичного аммония, соединения алкил-четвертичного фосфония и соединения алкил-третичного сульфония. Катионогенное моющее ПАВ может быть выбрано из группы, состоящей из: алкоксилатных ПАВ четвертичного аммония (AQA), как более подробно описано в US 6136769; ПАВ диметилгидроксиэтил-четвертичного аммония, как описано в US 6004922; полиаминового катионогенного ПАВ, более подробно описанного в WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 и WO 98/35006; катионогенные сложноэфирные ПАВ, более подробно описанные в US 4228042, US 4239660, US 4260529 и US 6022844; аминовые ПАВ, более подробно описанные в US 6221825 и WO 00/47708, в особенности амидопропилдиметиламин, и их смеси. Предпочтительными катионогенными моющими ПАВ являются соединения четвертичного аммония общей формулы:

(R)(R ¹)(R²)(R³)N⁺X^- ,

где R - разветвленная или неразветвленная, замещенная или незамещенная C_6-18 алкильная или алкенильная группа, R¹ и R², независимо, выбраны из метильной или этильной групп, R³ - гидроксильная, гидроксиметильная или гидроксиэтильная группа, Х - анион, обеспечивающий нейтральный заряд, предпочтительные анионы включают в себя галогениды (например, хлорид), сульфат и сульфонат. Предпочтительными катионогенными моющими ПАВ являются хлориды моно-C_6-18 алкилмоногидроксиэтилдиметилчетвертичного аммония. Весьма предпочтительные катионогенные моющие ПАВ представляют собой хлорид моно-C_8-10-алкилмоногидроксиэтилдиметилчетвертичного аммония, хлорид моно-C_10-12-алкилмоногидроксиэтилдиметилчетвертичного аммония, и хлорид моно-C₁₀-алкилмоногидроксиэтилдиметилчетвертичного аммония. Катионогенные ПАВ, такие как Praepagen HY (товарный знак Clariant), могут быть пригодны и также могут использоваться в качестве усилителей ценообразования.

Катионогенное моющее ПАВ обеспечивает дополнительную эффективность при удалении жирных загрязнений. Однако катионогенное моющее ПАВ может усиливать тенденцию любого неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ к осаждению из раствора. Предпочтительно, катионогенное моющее ПАВ и неалкоксилированное анионогенное катионогенное моющее ПАВ разделены в составе моющей композиции по настоящему изобретению, например, если присутствует катионогенное ПАВ, предпочтительно катионогенное и анионогенное ПАВ, то в частности, неалкоксилированное анионогенное ПАВ будет присутствовать в композиции в виде отдельных частиц. Это снижает любое воздействие, которое катионогенное моющее ПАВ может оказывать на нежелательное осаждение анионогенного моющего ПАВ, а также гарантирует, что при контакте с водой образующаяся жидкость не будет мутной. В случае наличия катионогенного ПАВ, весовое отношение неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ к катионогенному моющему ПАВ, предпочтительно, находится в диапазоне от 5:1 до 25:1, более предпочтительно от 5:1 до 20:1, или от 6:1 до 15:1, или от 7:1 до 10:1, или даже от 8:1 до 9:1.

Обычно моющая композиция содержит от 1 до 50 мас.% анионогенного ПАВ, более традиционно от 2 до 40 мас.%. Предпочтительными анионогенные ПАВ являются алкилбензолсульфонаты.

Предпочтительные композиции по настоящему изобретению содержат по меньшей мере два различных ПАВ в комбинации, содержащей по меньшей мере одно, выбранное из первой группы, которая содержит алкилбензосульфонат и поверхностно-активное вещество MES; и по меньшей мере другое, выбранное из второй группы, которая содержит алкоксилированное анионогенное ПАВ, MES и алкоксилированное неионогенное ПАВ и альфа-олефинсульфонаты (AOS). В частности, предпочтительная комбинация содержит алкилбензосульфонат, предпочтительно LAS, в сочетании с MES. Далее, в частности, предпочтительная комбинация включает в себя алкилбензосульфонат, предпочтительно LAS, с алкоксилированным анионогенным ПАВ, предпочтительно C_8-18 алкилалкоксилированный сульфат, имеющий среднюю степень алкоксилирования от 1 до 10. В третьих, предпочтительная комбинация включает в себя, алкилбензосульфонат, предпочтительно LAS, в сочетании с алкоксилированным неионогенным ПАВ, предпочтительно C_8-18 алкилэтоксилированным спиртом, имеющим степень алкоксилирования от 15 до 50, предпочтительно от 20 до 40.

Массовое соотношение ПАВ первой группы к массовому соотношению ПАВ второй группы обычно составляет от 1:5 до 100:1, предпочтительно 1:2 до 100:1, или от 1:1 до 50:1, или даже от 20:1 или 10:1. Содержания ПАВ, как описано выше, относятся к конкретным классам ПАВ. Присутствие в системе AE3S и/или MES является предпочтительным в расчете на их необычайную устойчивость к жесткости и способность диспергировать известковые мыла, которые образуются из липазы в процессе стирки.

Еще в одном варианте осуществления изобретения, ПАВ моющих композиций по настоящему изобретению содержит по меньшей мере три ПАВ, хотя бы одно из них из первой и второй групп, описанных выше, и дополнительно третье ПАВ, предпочтительно также из первой или второй групп, описанных ранее.

Моющие композиции по настоящему изобретению могут неожиданно включать в себя сравнительно малые количества ПАВ, демонстрируя при этом хорошие чистящие свойства вследствие липазы, обеспечивающей удаление грязи, так что общее количество ПАВ может быть менее 12 мас.%, или 10 мас.%, или 8 мас.% в расчете на общую массу композиции.

Полимерный поликарбоксилат

Желательно, чтобы композиции по настоящему изобретению содержали по меньшей мере от 0,1 мас.%, или хотя бы от 0,5 мас.%, или по меньшей мере от 2 или 3 мас.%, или даже по меньшей мере от 5 мас.% полимерных поликарбоксилатов до 30 мас.%, или до 20 мас.%, или до 10 мас.%. Предпочтительные полимерные поликарбоксилаты включают в себя: полиакрилаты, предпочтительно имеющие средневзвешенную молекулярную массу от 1000 Да до 20000 Да; сополимеры малеиновой кислоты и акриловой кислоты, предпочтительно имеющие молярное отношение мономеров малеиновой кислоты к мономерам акриловой кислоты от 0,3:1 до 3:1 и средневзвешенную молекулярную массу от 1000 Да до 50000 Да. Подходящими поликарбоксилатами являются поликарбонаты из ряда Sokalan СР, РА и HP (BASF), такие как Sokalan CP5, РА40 и НР220, и полимеры из ряда Alcosperse (Alco), такие как Alcosperse 725, 747, 408, 412 и 420.

Диспергатор пятен

Может также быть желательным, чтобы настоящая композиция содержала диспергатор пятен, имеющий формулу:

бис((C₂H₅O)(C ₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺ -C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-бис((C ₂H₅O)(C₂H₄O)_n ),

где n = от 20 до 30, а x = от 3 до 8. Другими подходящими диспергаторами пятен являются сульфированные ли сульфонированные диспергаторы пятен, имеющие формулу:

сульфонированный или сульфированный бис((C₂H₅O)(C₂ H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C _xH_2x-N⁺-(CH₃)-бис((C ₂H₅O)(C₂H₄O)_n ,

где n = от 20 до 30, а x = от 3 до 8. Предпочтительно, данная композиция содержит по меньшей мере 1 мас.%, или по меньшей мере 2 мас.%, или по меньшей мере 3 мас.% диспергаторов пятен.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения моющая композиция также содержит усилитель пенообразования, обычно в количествах от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно в количествах от 0,02 до 5 мас.% в расчете на общую массу композиции. Подходящие усилители пенообразования включают в себя амиды жирных кислот, алканоламиды жирных кислот, бетаины, сульфобетаины и аминоксиды. В частности, предпочтительными материалами являются кокамидопропил бетаина, кокомоноэтаноламид и аминоксид. Подходящим аминоксидом является Admox 12 от Albemarle.

Диспергаторы известкового мыла

Также может быть предпочтительным, чтобы композиция по настоящему изобретению содержала - в особенности когда присутствует липаза - полимеры, подавляющие повторное осаждение, например, такие как описанные ранее полимерные поликарбоксилаты. Кроме того, или альтернативно, пригодны эфиры целлюлозы, например карбоксиметилцеллюлозы (CMC). Подходящей CMC является Tylose CR1500 G2 от Clariant. Подходящие полимеры также выпускаются Andercol, Колумбия, под брендом Textilan.

Особенно предпочтительно включать добавки со свойствами, не соответствующими известковому мылу, например, как упомянутые выше MES, AES, высокоэтоксилированные неионогенные ПАВ или полимеры, проявляющие превосходные свойства, не соответствующие известковому мылу, такие как Acusol 460N (Rohm & Haas). Перечень подходящих диспергаторов известкового мыла дан в нижеследующих ссылках и цитируемых документах.

WO 9407974 (P&G), WO 9407984 (P&G), WO 9407985 (P&G), WO 9504806 (P&G), WO 9703379 (P&G), US 6770610 (Clariant), EP 0324568 (Rohm & Haas), EP 0768370 (Rohm & Haas), M.K. Nagarajan and W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, 1989, 104, pp.71-73, W.M. Linfield, Tenside Surf. Del, 1990, 27, pp.159-161, R.G. Bistline at el., J. Am. Oil Chem. Soc., 1972,49, pp.63-69.

Обнаружено, что присутствие грязеотталкивающего полимера является особо предпочтительным для дальнейшего усиления чистящих и пятновыводящих свойств, особенно на синтетических волокнах. Модифицированные эфиры целлюлозы, например метилгидроксиэтилцеллюлоза (МНЕС), выпускаемая Clariant под маркой Tylose МН50 G4 и Tylose MH300 G4, являются предпочтительными. Грязеотталкивающие полимеры на основе сложных эфиров являются особо предпочтительными, поскольку они могут быть так же эффективны, как и диспергаторы известкового мыла. Примерами подходящих материалов являются Repel-o-Tex PF, выпускаемый Rhodia, Texcare SRA100, выпускаемый Clariant, и Sokolan SR100 (BASF).

Моющие композиции по настоящему изобретению могут быть в любом удобном виде, например, как в виде твердого вещества, так и в форме порошков, или гранул, или таблеток, или брусков. Любая из этих форм может быть частично или полностью инкапсулированной. Однако настоящее изобретение, в частности, относится к твердым моющим композициям, в особенности к гранулированным композициям. Если моющие композиции по настоящему изобретению являются твердыми, обычно ПАВ включены в агломераты, экструдаты или частицы, полученные методом распылительной сушки, по всей массе твердого материала, обычно по моющим компонентам, и они могут смешиваться, образуя полностью готовые моющие композиции по настоящему изобретению. Моющие композиции по настоящему изобретению, когда они представлены гранулированной формой, предпочтительно имеют общую насыпную плотность от 350 до 1200 г/л, более предпочтительно от 450 до 1000 г/л, или даже от 500 до 900 г/л. Предпочтительно, моющие частицы настоящей гранулированной композиции имеют средний размер частиц от 200 мкм до 2000 мкм, предпочтительно от 350 мкм до 600 мкм.

Обычно моющие композиции по настоящему изобретению будут содержать смесь частиц моющего вещества, включая комбинации агломератов, порошков, полученных распылительной сушкой, и/или добавленных сухих материалов, например отбеливающих агентов, ферментов и т.д.

В одном аспекте настоящего изобретения моющие композиции содержат анионогенное ПАВ из вышеприведенного перечня, которое является неалкоксилированным анионогенным моющим ПАВ, и оно предпочтительно включается в моющую композицию в сыпучем виде, например в виде агломерата, полученного распылительной сушкой порошка, экструдата, шариков, «лапши», иголок или хлопьев. Предпочтительными являются частицы, полученные распылительной сушкой. Если применяется агломерирование, то агломерат предпочтительно содержит по меньшей мере 20%, в расчете на массу агломерата, неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ, более предпочтительно от 25 мас.% до 65 мас.%, в расчете на массу агломерата, неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Может быть предпочтительным, чтобы часть неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ присутствовала в форме порошка, полученного распылительной сушкой (например, распыленный порошок), а часть неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ была в виде порошка, полученного методом нераспылительной сушки (например, в виде агломерата, или экструдата, или хлопьев, например неразветвленных алкилбензолсульфонатных хлопьев; такие неразветвленные алкилбензолсульфонатные хлопья выпускаются Pilot Chemical под товарным знаком F90®, или Stepan под маркой Nacconol 90G®). Особенно предпочтительно, когда в состав композиции вводятся высокие содержания неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ.

В моющую композицию по настоящему изобретению может быть введено любое алкоксилированное анионогенное моющее ПАВ посредством частиц, полученных распылительной сушкой нераспыляемого порошка, например экструдат, агломерат, предпочтительно агломерат. Полученные нераспылительной сушкой частицы являются предпочтительными, когда желательно ввести в композицию высокое содержание алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ.

Любые неионогенные моющие ПАВ, или по меньшей мере часть из них, могут быть введены в настоящую композицию в виде жидкого спрея, причем неионогенное моющее ПАВ, или по меньшей мере его часть, распыляется в жидком виде (например, в виде расплава) на оставшуюся часть композиции. Неионогенное моющее ПАВ, или хотя бы его часть, может быть включена в сыпучем виде в моющую композицию по настоящему изобретению, и неионогенное моющее ПАВ, или хотя бы его часть, может быть добавлено к сухому остатку упомянутой композиции. Неионогенное ПАВ, или по меньшей мере его часть, может присутствовать в форме сухой примеси с твердым материалом носителя, например с карбонатной, сульфатной солью, буркеитом, диоксидом кремния или любой их смесью.

Любое неионогенное моющее ПАВ, или по меньшей мере его часть, может присутствовать в форме сухой сыпучей примеси, или с алкоксилированным анионогенным моющим ПАВ, неалкоксилированным анионогенным моющим ПАВ или катионогенным моющим ПАВ. Неионогенное моющее ПАВ, или по меньшей мере его часть, может быть агломерировано, или экструдированно, или с алкоксилированным анионогенным моющим ПАВ, неалкоксилированным анионогенным моющим ПАВ, или катионогенным моющим ПАВ.

Катионогенное моющее ПАВ, если таковое присутствует, может быть введено в композицию включением в сыпучую среду, например порошок, полученный распылительной сушкой, агломерат, экструдат, хлопья, «лапшу», иглы или любое их сочетание. Предпочтительно, катионогенное моющее ПАВ, или по меньшей мере его часть, присутствует в виде полученного распылительной сушкой порошка или агломерата.

Первый, второй и третий компоненты ПАВ

Еще в одном аспекте настоящего изобретения предложена моющая композиция, содержащая гранулированные компоненты и содержащая по меньшей мере два отдельных поверхностно-активных компонента или даже по меньшей мере три отдельных поверхностно-активных компонента - первый, второй и, опционально, третий ПАВ-компоненты. Эти отдельные ПАВ-компоненты могут присутствовать в виде отдельных частиц, так что по меньшей мере два ПАВ-компонента являются отдельными друг от друга в составе моющей композиции.

Предпочтительно, композиции по настоящему изобретению содержат по меньшей мере два отдельных ПАВ-компонента, каждый из которых присутствует в сыпучем виде. Для композиции по настоящему изобретению может быть желательным, чтобы она содержала по меньшей мере три отдельных ПАВ-компонента, каждый в сыпучем виде.

Первый ПАВ-компонент преимущественно содержит алкоксилированное моющее ПАВ. Под «преимущественно содержит» имеется в виду, что упомянутый первый компонент ПАВ содержит алкоксилированное анионогенное моющее ПАВ в количестве более чем 50% от массы первого компонента ПАВ алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ, предпочтительно более 60%, или более 70%, или более 80%, или более 90%, или даже по существу 100% от массы первого компонента ПАВ. Предпочтительно, первый компонент ПАВ содержит менее 10%, от массы первого компонента ПАВ, неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ, предпочтительно менее 5%, или менее 2%, или даже 0% неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ, в расчете на массу первого компонента ПАВ. Предпочтительно, первый компонент ПАВ практически не содержит неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Под «практически не содержит неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ» обычно подразумевается, что первый компонент ПАВ не содержит специально введенного неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Это является особенно предпочтительным, чтобы гарантировать композиции хорошие параметры растворения и дозирования, а также для гарантированного образования прозрачного моющего раствора из данной композиции при растворении ее в воде.

Если в композиции присутствует катионогенное моющее ПАВ, то, предпочтительно, первый компонент ПАВ содержит менее 10%, от массы первого компонента ПАВ, катионогенного моющего ПАВ, предпочтительно менее 5%, или менее 2%, или даже 0% катионогенного моющего ПАВ, в расчете на массу первого ПАВ-компонента. Предпочтительно, первый компонент ПАВ практически не содержит катионогенного моющего ПАВ. Под «практически не содержит катионогенного моющего ПАВ» обычно подразумевается, что первый компонент ПАВ не содержит специально введенного катионогенного моющего ПАВ. Это особенно предпочтительно для снижения степени загустевания ПАВ в водном растворе.

Первый компонент ПАВ предпочтительно присутствует в виде порошка, полученного распылительной сушкой, агломерата, экструдата или хлопьев. Если первый ПАВ-компонент имеет вид частиц агломерата или экструдата, то, предпочтительно, частицы содержат от 20% до 65%, от массы частицы, алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Если первый ПАВ-компонент имеет вид порошка, полученного распылительной сушкой, то, предпочтительно, частицы содержат от 10% до 30%, от массы частицы, алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Первый компонент ПАВ может также быть в виде смеси, соизмельченной с твердым материалом носителя. Твердый материал носителя может представлять собой сульфат и/или карбонат, предпочтительно сульфат натрия и/или карбонат натрия.

Второй компонент ПАВ преимущественно содержит неалкоксилированное моющее ПАВ. Под «преимущественно» следует понимать, что второй компонент ПАВ содержит более чем 50%, от массы второго компонента ПАВ, неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ, предпочтительно более чем 60%, или более 70%, или более 80%, или более 90%, или даже фактически 100%, от массы второго ПАВ-компонента, неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Предпочтительно, второй компонент ПАВ содержит менее 10%, от массы второго компонента ПАВ, алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ, предпочтительно менее 5%, или менее 2%, или даже 0% по массе алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Если катионогенное моющее ПАВ присутствует в композиции, то предпочтительно второй ПАВ-компонент содержит менее 10%, от массы второго ПАВ-компонента, катионогенного моющего ПАВ, предпочтительно менее 5%, или менее 2%, или даже 0% катионогенного моющего ПАВ. Предпочтительно, второй компонент ПАВ практически не содержит алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Под «практически не содержит алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ» обычно подразумевают, что второй компонент ПАВ не содержит преднамеренно добавленного алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Предпочтительно, второй компонент ПАВ практически не содержит катионогенного моющего ПАВ. Под «практически не содержит катионогенного моющего ПАВ» обычно подразумевают, что второй компонент ПАВ не содержит специально добавленного катионогенного моющего ПАВ. Это является особенно предпочтительным для обеспечения композиции хорошими профилями диспергирования и растворения, а также для гарантированного получения прозрачного моющего раствора при растворении настоящей композиции в воде.

Второй компонент ПАВ может быть в форме порошка, полученного распылительной сушкой, порошка, полученного термической сушкой, агломерата или экструдата. Если второй компонент ПАВ присутствует в виде частиц агломерата, то, предпочтительно, частицы от 5% до 50%, от массы частицы, неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ, или от 5 мас.% до 25 мас.% неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Второй компонент ПАВ может быть в форме примеси, соизмельченной с твердым материалом носителя. Твердый материал носителя может представлять собой сульфатную и/или карбонатную соль, предпочтительно сульфат натрия и/или карбонат натрия.

Хотя моющие композиции по настоящему изобретению могут практически не содержать катионогенного ПАВ, но если таковое имеется, то оно может присутствовать в третьем компоненте ПАВ или может быть заключено в частицах, полученных распылительной сушкой, с по меньшей мере одним анионогенным ПАВ. При этом может быть полезно, чтобы третий компонент ПАВ преимущественно содержал бы катионогенное моющее ПАВ. Под «преимущественно содержит» подразумевается, что третий компонент ПАВ содержит катионогенное моющее ПАВ в количестве более чем 50% от массы третьего компонента ПАВ, предпочтительно более 60%, или более 70%, или более 80%, или более 90%, или даже по существу 100% от массы третьего компонента ПАВ. Предпочтительно, третий компонент ПАВ содержит менее 10%, от массы третьего компонента ПАВ, алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ, предпочтительно менее 5%, или менее 2%, или даже практически 0% алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Предпочтительно, третий компонент ПАВ содержит менее 10%, от массы третьего компонента ПАВ, неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ, предпочтительно менее 5%, или менее 2%, или даже 0% неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Предпочтительно, третий компонент ПАВ практически не содержит алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Под «практически не содержит алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ» обычно подразумевают, что третий компонент ПАВ не содержит специально добавленного алкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Предпочтительно, третий компонент ПАВ практически не содержит неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Под «практически не содержит неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ» обычно подразумевают, что третий компонент ПАВ не содержит специально добавленного неалкоксилированного анионогенного моющего ПАВ. Это является особенно предпочтительным для придания композиции хороших профилей диспергирования и растворения, а также для гарантированного получения прозрачного моющего раствора при растворении настоящей композиции в воде.

Третий компонент ПАВ предпочтительно находится в форме порошка, полученного распылительной сушкой, порошка, полученного термической сушкой, агломерата или экструдата. Если третий компонент ПАВ присутствует в виде частиц агломерата, то, предпочтительно, частицы содержат от 5% до 50%, от массы частицы, катионогенного моющего ПАВ, или от 5 мас.% до 25 мас.% катионогенного моющего ПАВ. Третий компонент ПАВ может быть в форме примеси, соизмельченной с твердым материалом носителя. Твердый материал носителя может представлять собой сульфатную и/или карбонатную соль, предпочтительно сульфат натрия и/или карбонат натрия.

Опциональные вспомогательные моющие вещества

Опционально, моющие компоненты могут включать одно или более других вспомогательных моющих веществ, или иных материалов, для содействия или усиления чистящей способности, обработки очищаемой поверхности или изменения эстетических характеристик моющей композиции. Обычные вспомогательные вещества для моющих композиций включают в себя ингредиенты, раскрытые в US 3936537 (на имя Baskerville et al.) и британской патентной заявке № 9705617.0 (на имя Trinh et al., опубл. 24.09.1997). Такие вспомогательные вещества включаются в моющие композиции в количествах, известных из уровня техники, предпочтительно примерно от 0 мас.% до около 80 мас.% от массы моющих компонентов, предпочтительно от примерно 0,5 мас.% до примерно 20 мас.%, и могут включать в себя цветные крупинки, усилители и подавители пенообразования, противоосмоляющие и/или антикоррозионные агенты, пятносуспендирующие агенты, грязеотталкивающие агенты, красители, наполнители, оптические отбеливатели, гермициды, подщелачиватели, гидротропные вещества, антиоксиданты, ферменты, агенты стабилизации ферментов, растворители, агенты, облегчающие растворение, хелатирующие агенты, агенты, удаляющие глинистые загрязнения, препятствующие повторному осаждению, полимерные диспергаторы, технологические добавки, компоненты, умягчающие ткань, антистатики, отбеливатели, активаторы отбеливания, стабилизаторы отбеливателей, ингибиторы сухого переноса, флокулянты, умягчители ткани, пеногасители, агенты, сохраняющие цельность ткани, отдушки, белящие агенты, сульфаты щелочных металлов, сульфаминовую кислоту, комплексы сульфата натрия и сульфаминовой кислоты и т.д., и их комбинации. Конкретная природа таких дополнительных компонентов, а также их содержание, будет зависеть от физического состояния композиции или компонента, а также конкретного вида операции стирки, для которой они предназначаются.

Предпочтительные цвиттерионные ПАВ содержат одно или более кватернизованных атомов азота и одну или несколько групп, выбранных из группы, состоящей из: карбоната, фосфата, сульфата, сульфоната и их комбинаций. Предпочтительными цвиттерионными ПАВ являются алкилбетаины. Другими предпочтительными цвиттерионными ПАВ являются алкиламиноксиды. Также могут включаться катанионогенные ПАВ, которые представляют собой комплексы, содержащие катионогенное ПАВ и анионогенное ПАВ. Обычно, молярное соотношение катионогенного к анионогенному ПАВ в таком комплексе более чем 1:1, так что комплекс имеет суммарный положительный заряд.

Предпочтительным вспомогательным компонентом является отбеливающий агент. Предпочтительно, моющая композиция содержит один или несколько отбеливателей. Обычно, композиция содержит (по весу композиции) от 1% до 50% одного или нескольких отбеливателей. Предпочтительно, отбеливатели выбираются из группы, включающей в себя источники пероксида, перкислоты, усилителей отбеливающего действия, катализаторов отбеливания, фотоотбеливателей и их комбинаций. Предпочтительные источники пероксида выбирают из группы, состоящей из: моногидратат пербората, тетрагидрата пербората, перкарбоната, их солей и сочетаний. Предпочтительные источники перкислоты выбирают из группы, состоящей из: активаторов отбеливания, обычно с источником пероксида, таким как перборат или перкарбонат, предварительно образованных перкислот, и их комбинаций. Предпочтительные активаторы отбеливания выбираются из группы, состоящей из: оксибензолсульфонатных активаторов отбеливания, лактамных активаторов отбеливания, имидных активаторов отбеливания и их комбинаций. Предпочтительным источником перкислоты является тетра-ацетилэтилендиамин (TAED), а источником пероксида - такой как перкарбонат. Предпочтительные оксибензолсульфонатные активаторы отбеливания выбираются из группы, состоящей из: нонаноилоксибензолсульфоната, 6-нонамидокапроилоксибензолсульфоната, их солей и их сочетаний. Предпочтительными лактамными активаторами отбеливания являются ацилкапролактамы и/или ацилвалеролактамы. Предпочтительным имидным активатором отбеливания является N-нонаноил-N-метилацетамид.

Предпочтительные предварительно образованные перкислоты выбираются из группы, состоящей из N,N-фталоиламинопероксикапроновой кислоты, нониламидопероксиадипиновой кислоты, их солей и сочетаний. Предпочтительно, STW-композиция содержит один или несколько ионов переходных металлов. Другими предпочтительными отбеливающими агентами являются диацилпероксиды. Предпочтительные усилители отбеливания выбираются из группы, состоящей из: цвиттерионных иминов анионных иминовых полионов, четвертичных солей оксазоридиния и их сочетаний. Весьма предпочтительные усилители отбеливания выбираются из группы, состоящей из: цвитетрионов арилиминия, полионов арилиминия и их комбинаций. Подходящие усилители отбеливания описаны в US 360568, US 5360569 и US 5370826.

Предпочтительным вспомогательным компонентом является агент, предотвращающий повторное осаждение. Предпочтительно, моющая композиция содержит один или несколько таких агентов. Предпочтительными агентами, предотвращающими повторное осаждение, являются полимерные компоненты на основе целлюлозы, наиболее предпочтительно карбоксиметилцелюлоза.

Хелатирующий агент также является предпочтительным вспомогательным компонентом. Предпочтительно, моющая композиция содержит один или несколько хелатирующих агентов. Предпочтительно, моющая композиция содержит (от массы композиции) от 0,01% до 10% хелатирующего агента, или от 0,01% до 5 мас.%, или 4 мас.%, или 2 мас.%. Предпочтительные хелатирующие агенты выбраны из группы, состоящей из: гидроксиэтандиметиленфосфониевой кислоты (HEDP), 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновой кислоты (РВТС), этилендиаминтетраметиленфосфониевой кислоты, диэтилентриаминпентаацетата, этилендиаминтетраацетата, диэтилентриаминпентаметилфосфониевой кислоты, этилендиаминдиянтарной кислоты и их комбинаций. Дополнительно, предпочтительным хелатирующим агентом является анионно-модифицированный катехин. Анионно-модифицированный катехин, как используется в настоящей заявке, представляет 1,2-бензодиол, имеющий один или несколько анионных заместителей в бензольном кольце. Такие анионные заместители могут выбираться из сульфоната, сульфата, карбоната, фосфоната, фосфата, фторида и их смесей. Одним вариантом анионно-модифицированного катехола, имеющего две сульфонатных группы, катион натрия в бензольном кольце, является динатриевая соль 4,5-дигидрокси-m-бензолдисульфониевой кислоты (Tiron®). Предпочтительно, анионно-модифицированный катехин практически не содержит (менее 3%) катехина 1,2-бензодиола), во избежание раздражения кожи.

Предпочтительным вспомогательным компонентом является ингибитор переноса красителя. Предпочтительно, моющая композиция содержит один или несколько ингибиторов переноса красителя. Обычно, ингибиторы переноса красителя представляют собой полимерные соединения, которые захватывают молекулы красителя и сохраняют их в суспендированном состоянии в моющем растворе. Предпочтительные ингибиторы переноса красителя выбираются из группы, состоящей из: поливинилпирролидонов, поливинилпиридина, N-оксида, сополимеров поливинилпирролидона и поливинилимидазола и их сочетаний.

Предпочтительные вспомогательные компоненты включают в себя прочие ферменты. Предпочтительные ферменты выбираются из группы, состоящей из: амилаз, арабинозидаз, карбогидраз, хондроитиназ, кутиназ, декстраназ, эстераз, -глюканаз, глюкоамилаз, гиалуронидаз, кератаназ, лакказ, лигниназ, липоксигеназ, маланаз, маннаназ, оксидаз, пектиназ, пентозаназ, пероксидаз, фенолоксидаз, фосфолипаз, протеаз, пуллуланаз, редуктаз, танназ, трансфераз, ксиланаз, ксилоглюканаз и их комбинаций. Предпочтительные дополнительные ферменты выбираются из группы, состоящей из липаз, амилаз, карбоксигидраз, целлюлаз, протеаз и их сочетаний, более предпочтительно липазы, для обеспечение дополнительно чистящего и отбеливающего эффекта.

Предпочтительными вспомогательными компонентами являются флуоресцентные отбеливатели. Любые флуоресцентные отбеливатели, пригодные для использования в моющей композиции для стирки, могут быть использованы в композиции по настоящему изобретению. Наиболее часто используемыми флуоресцентными отбеливателями являются отбеливатели, относящиеся к классу производных диаминостильбен-серной кислоты, производных диарилпиразолина и производных бисфенил-дистирила. Примеры флуоресцентных отбеливателей типа производного диаминостильбен-серной кислоты включают натриевые соли:

4,4'-бис(2-диэтаноламино-4-анилино-s-триазин-6-иламино)стильбен-2,2'-дисульфоната,

4,4'-бис(2,4-динилино-s-триазин-6-иламино)стильбен-2,2'-дисульфоната,

4,4'-бис(2-анилино-4-(N-метил-N-2-гидроксиэтиламино)-s-триазин-6-иламино)стильбен-2,2'-дисульфоната,

4,4'-бис(4-фенил-2,1,3-триазол-2-ил)стильбен-2,2'-дисульфоната,

4,4'-бис(2-анилино-4-(1-метил-2-гидроксиэтиламино)-s-триазин-6-иламино)стильбен-2,2'-дисульфоната и

2-(стилбил-4"-нафто1.,2.': 4,5)-1,2,3-триазол-2"-сульфоната.

Предпочтительными флуоресцентными отбеливателями являются Tinopal® DMS и Tinopal® CBS, доступные от Ciba-Geigy AG, Базель, Швейцария. Tinopal® DMS представляет собой динатриевую соль 4,4'-бис(2-морфолино-4-анилино-s-триазин-6-иламино)стильбендисульфоната. Tinopal® CBS представляет собой динатриевую соль 2,2'-бис(фенилстирил)дисульфоната.

Также предпочтительными являются флуоресцентные отбеливатели структуры:

где R1 и R2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное или С1-С4 алкилзамещенное морфолиновое, пиперидиновое или пирролидиновое кольцо, предпочтительно, морфолиновое кольцо (коммерчески доступное как Parawhite KX, предоставленное Paramount Minerals and Chemicals, Мумбай, Индия). Другие флуоресцентные вещества, пригодные для использования в настоящем изобретении, включают в себя 1-3-диарилпиразолины и 7-алкиламинокумарины. Обычное содержание флуоресцентных отбеливателей в композиции составляет 0,03-0,5%, предпочтительно от 0,05 до 0,3% по массе.

Предпочтительным вспомогательным компонентом является агент, сохраняющий цельность ткани. Предпочтительно моющая композиция содержит один или несколько агентов, сохраняющих цельность ткани. Обычно агенты, сохраняющие цельность ткани, представляют собой полимерные компоненты, которые осаждаются на поверхности ткани и предотвращают разрушение ткани в процессе стирки. Предпочтительными агентами, сохраняющими цельность ткани, являются гидрофобно-модифицированные целлюлозы. Данные гидрофобно-модифицированные целлюлозы уменьшают истирание ткани, увеличивают взаимодействие волокно-волокно и уменьшают потерю красителя из ткани. Предпочтительные гидрофобно-модифицированные целлюлозы описаны в WO 99/14245. Другими предпочтительными агентами, сохраняющими цельность ткани, являются доступные полимерные компоненты и/или олигомерные компоненты, предпочтительно полученные способом, включающим в себя стадию конденсации имидазола и эпихлоргидрина.

Предпочтительным вспомогательным компонентом является соль. Предпочтительно моющая композиция содержит одну или несколько солей. Соли могут действовать как подщелачивающие агенты, буферы, моющие компоненты, вспомогательные моющие компоненты, ингибиторы инкрустации, наполнители, регуляторы рН, стабилизаторы и их комбинации. Обычно моющие композиции содержат (по массе композиции) от 5% до 60% соли. Предпочтительными солями являются алюминаты, карбонаты, хлориды, бикарбонаты, нитраты, фосфаты, силикаты, сульфаты щелочных металлов и их комбинации. Другими предпочтительными солями являются алюминаты, карбонаты, хлориды, бикарбонаты, нитраты, фосфаты, силикаты, сульфаты щелочноземельных металлов и их комбинации. Особенно предпочтительными солями являются сульфат натрия, карбонат натрия, бикарбонат натрия, силикат натрия, сульфат натрия и их комбинации. Опционально соли щелочных металлов и/или соли щелочноземельных металлов могут безводными.

Предпочтительным вспомогательным компонентом является грязеотталкивающий агент. Предпочтительно моющая композиция содержит один или несколько грязеотталкивающих агентов. Обычно грязеотталкивающие агенты представляют собой полимерные соединения, модифицирующие поверхность ткани и предотвращающие повторное осаждение грязи на ткань. Предпочтительными грязеотталкивающими агентами являются сополимеры, предпочтительно блок-сополимеры, содержащие одно или более терефталатное звено. Предпочтительными грязеотталкивающими агентами являются сополимеры, получаемые из диметилтерефталата, 1,2-пропиленгликоля и защищенного метилом полиэтиленгликоля. Другими предпочтительными грязеотталкивающими агентами являются защищенные анионными группами сложные полиэфиры.

Умягчающая система

Моющие композиции по настоящему изобретению могут содержать мягчители для умягчения в процессе стирки, такие как глина, опционально с флокулянтом и ферментами. Другое более конкретное описание подходящих моющих компонентов можно найти в WO 97/11151.

Способ стирки

Настоящее изобретение также относится к способу стирки тканей, содержащему этап, на котором осуществляют контактирование тканей с водным раствором, содержащим моющую композицию настоящего изобретения. Данное изобретение может быть особенно благоприятно при низких температурах, таких как ниже 30°С, либо ниже 25 или 20°С. Обычно водный моющий раствор содержит по меньшей мере 100 ч./млн или по меньшей мере 500 ч./млн моющей композиции.

Примеры: Ниже приведены примеры настоящего изобретения

Примеры 1-6

Гранулированные моющие композиции для ручной стирки белья или в стиральных машинах с вертикальной загрузкой.

	1	2	3	4	5	6
	(мас.%)	(мас.%)	(мас.%)	(мас.%)	(мас.%)	(мас.%)
Линейный алкил-бензолсульфонат	20	22	20	15	20	20
C12-14 Диметил-гидроксиэтил-аммоний хлорид	0,7	0,2	1	0,6	0,0	0
AE3S	0,9	0,1	0,9	0,0	0,5	0,9
АЕ7	0,0	0,0	0,0	1	0,0	3
Триполифосфат натрия	5	0,0	4	3	2	0,0
Цеолит А	0,0	1	0,0	1	4	1
1,6R Силикат (SiO2: Na2O при соотношении 1,6:1)	4	5	2	3	3	5
Карбонат натрия	25	20	25	17	25	23
Полиакрилат ММ 4500	1	0,6	1	1	1,5	1
Карбоксиметил-целлюлоза	1	0,3	1	1	1	1
Celluclean® (15,6 мг/г)	0,1	0,2	0,1	0,2	0,1	0,1
Savinase® 32,89 мг/г	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Natalase® 8,65 мг/г	0,1	0,0	0,1	0,0	0,1	0,1
Lipex® 18 мг/г	0,03	0,07	0,3	0,1	0,07	0,4
Флуоресцентный отбеливатель 1	0,06	0,0	0,06	0,18	0,06	0,06
Флуоресцентный отбеливатель 2	0,1	0,06	0,1	0,0	0,1	0,1
Диэтилентриамин-пентауксусная кислота или Этилендиамин-тетрауксусная кислота	0,6	0	0,6	0,25	0,6	0,6
MgSO4	1	1	1	0,5	1	1
Перкарбонат натрия	0,0	0	0,1	0,0	0,0	0,0
Перборат натрия моногидрат	4,4	0,0	3,85	2,09	0,78	3,63
NOBS	1,9	0,0	1,66	0,0	0,33	0,75
TAED	0,58	0	0,51	0,0	0,015	0,28
Распыляемая отдушка	0,4	0,4	0,6	1	0,3	0,2
Инкапсулированная в крахмал отдушка	0,3	0,2	0,3	0,2	0,3	0,3
Сульфат/влажный	до 100%	до 100%	до 100%	до 100%	до 100%	до 100%

Примеры 7-12

Гранулированные моющие композиции для стирки белья, разработанные для стиральных машин с фронтальной загрузкой.

	7 (мас.%)	8 (мас.%)	9 (мас.%)	10 (мас.%)	11 (мас.%)	12 (мас.%)
Линейный алкил-бензолсульфонат	8	7,1	7	6,5	7,5	7,5
AE3S	0	4,8	0	5,2	4	4
Алкилсульфат	1	0	1	0	0	0
АЕ7	2,2	0	3,2	2	0	0
C10-12 Диметил-гидроксиэтиламмоний хлорид	0,75	0,94	0,98	0,98	0	0
Кристаллический слоистый силикат ( -Na2Si2O5)	2,0	0	2,0	0	0	0
Цеолит А	7	0	7	0	2	2
Лимонная кислота	3	5	3	4	2,5	3
Карбонат натрия	15	20	14	20	23	23
Силикат 2R (SiO2 : Na2O при соотношении 2:1)	0,08	0	0,11	0	0	0
Грязеотталкивающий агент	0,75	0,72	0,71	0,72	0	0
Сополимер акриловой кислоты и малеиновой кислоты	1,1	3,7	1,0	3,7	2,6	3,8
Карбоксиметил-целлюлоза	0,15	1,4	0,2	1,4	1	0,5
Протеаза (84 мг активного ингредиента/г)	0,2	0,2	0,3	0,15	0,12	0,13
Celluclean® (15,6 мг активного ингредиент/г)	0,2	0,15	0,2	0,3	0,15	0,15
Lipex® (18,00 мг активного ингредиента/г)	0,05	0,15	0,1	0	0	0
Termamyl® (25 мг активного ингредиента/г)	0,1	0,1	0,1	0,12	0,1	0,1
Natalase® (8,65 мг активного ингредиента/г)	0,1	0,2	0	0	0,15	0,15
Termamyl® (25 мг активного ингредиента/г)	0,1	0,1	0,1	0,12	0,1	0,1
TAED	3,6	4,0	3,6	4,0	2,2	1,4
Перкарбонат	13	13,2	13	13,2	16	14
Na соль этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, (S,S)-изомер (ЭДДЯ)	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Гидроксиэтандифосфат (ГЭДФ)	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
MgSO 4	0,42	0,42	0,42	0,42	0,4	0,4
Отдушка	0,5	0,6	0,5	0,6	0,6	0,6
Инкапсулированная в крахмал отдушка	0,2	0,5	0,3	0,4	0,3	0,2
Агломерат, подавляющий ценообразование	0,05	0,1	0,05	0,1	0,06	0,05
Мыло	0,45	0,45	0,45	0,45	0	0
Сульфат/вода и прочее: До	100%	100%	100%	100%	100%	100%

Любую из приведенных выше композиций используют для стирки тканей при концентрации от 7000 до 10000 ч./млн в воде, 20-90°C, и соотношении вода: ткань. Типичное рН составляет около 10.

Исходные материалы и пояснения для составов примеров 1-12

Линейный алкилбензолсульфонат, имеющий среднюю длину алифатической углеродной цепи С₁₁-С₁₂ , предоставлен Stepan, Northfield, Иллинойс, США.

C_12-14 Диметилгидроксиэтиламмоний хлорид предоставлен Clariant GmbH, Сульзбах, Германия.

AE3S, представляющий собой C₁₂-C₁₅ алкилэтокси(3)сульфат, предоставлен Stepan, Northfield, Иллинойс, США.

АЕ7, представляющий собой этоксилат C₁₂-C₁₅ спирта, со средней степенью этоксилирования 7, предоставлен Huntsman, Солт-Лейк-Сити, Utah, США.

Триполифосфат натрия предоставлен Rhodia, Париж, Франция.

Цеолит А предоставлен Industrial Zeolite (UK) Ltd, Грэйс, Эссекс, Великобритания.

1,6R Силикат предоставлен Кота, Нештемица, Чешская Республика.

Карбонат натрия предоставлен Solvay, Хьюстон, Техас, США.

Полиакрилат ММ 4500 предоставлен BASF, Людвигсхафен, Германия.

Карбоксиметилцеллюлоза - Finnfix® BDA, предоставлена CPKeIco, Арнхем, Нидерланды.

Savinase®, Natalase®, Lipex®, Termarnyl®, Mannaway®, Celluclean® предоставлены Novozymes, Багсверд, Дания.

Протеаза (примеры 7-12), описанная в патенте США № 6312936 В1, предоставлена Genencor International, Пало-Альто, Калифорния, США.

Флуоресцентный отбеливатель 1 представляет собой Tinopal® AMS, флуоресцентный отбеливатель 2 представляет собой Tinopal® CBS-X.

Сульфонированный цинкфталоцианин предоставлен Ciba Specialty Chemicals, Базель, Швейцария.

Диэтилентриаминпентауксусная кислота предоставлена Dow Chemical, Мидлэнд, Мичиган, США.

Перкарбонат натрия предоставлен Solvay, Хьюстон, Техас, США.

Перборат натрия предоставлен Degussa, Ханау, Германия.

NOBS - нонаноилоксибензолсульфонат натрия, предоставлен Eastman, Батес-вилл, Арканзас, США.

TAED - тетраацетилэтилендиамин, предоставлен под торговым названием Peractive® Clariant GmbH, Сульзбах, Германия.

S-ACMC - карбоксиметилцеллюлоза, конъюгированная с C.I. Reactive Blue 19 продается Megazyme Wicklow (Ирландия) под названием AZO-CM-CELLULOSE, код изделия S-ACMC.

Сополимер акриловой кислоты и малеиновой кислоты, имеющий молекулярную массу 70000 и соотношение акрилат: малеат 70:30, предоставлен BASF, Людвигсхафен, Германия.

Na соль этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, (S,S)-изомер (ЭДДЯ) предоставлена Octel, Эллесмер-Порт, Великобритания.

Гидроксиэтандифосфат (ГЭДФ) предоставлен Dow Chemical, Мидлэнд, Мичиган, США.

Агломерат, подавляющий пенообразование, предоставлен Dow Corning, Мидлэнд, Мичиган, США.