способ получения диэфиров аминоспиртов
Классы МПК: | C07C219/06 оксигруппы этерифицированы карбоновыми кислотами, имеющими этерифицирующие карбоксильные группы, связанные с атомами водорода или с ациклическими атомами углерода ациклического насыщенного углеродного скелета C07C219/08 по меньшей мере одна из оксигрупп этерифицирована карбоновой кислотой, имеющей этерифицирующую карбоксильную группу, связанную с ациклическим атомом углерода ациклического ненасыщенного углеродного скелета C07C213/06 из оксиаминов реакциями, включающими образование простых эфирных или сложноэфирных групп |
Автор(ы): | Чебаксаров Аркадий Иванович (RU), Худолеева Елена Степановна (RU), Бесогонов Максим Валерьевич (RU) |
Патентообладатель(и): | Открытое акционерное общество НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ НИИПАВ (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2010-07-06 публикация патента:
20.12.2011 |
Изобретение относится к улучшенному способу получения диэфиров аминоспиртов. Получаемые диэфиры аминоспиртов являются промежуточными продуктами в производстве поверхностно-активных веществ, антистатиков для текстильной промышленности и бытовой химии. Предлагаемый согласно изобретению способ каталитической этерификации проводят в смеси, содержащей жирные кислоты, метилдиэтаноламин или триэтаноламин в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют комплексное соединение на основе платины (II) формулы H2[Pt(CN)4]·3Н2О в количестве 0,05-0,1 вес.% по отношению к общей массе продукта. Способ позволяет снизить влияние температуры процесса и сократить время реакции этерификации с получением продукта высокого качества с выходом 98-99%. 1 табл.
Формула изобретения
Способ получения диэфиров аминоспиртов и жирных кислот каталитической этерификацией, при которой реакция протекает в смеси, содержащей жирные кислоты, метилдиэтаноламин или триэтаноламин, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют комплексное соединение на основе платины (II) формулы H2[Pt(CN)4 ]·3H2O в количестве 0,05-0,1 вес.% по отношению к общей массе продукта.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к области химии, в частности к каталитической этерификации аминоспиртов и натуральных жирных кислот с получением диэфиров, которые являются промежуточным продуктом в производстве поверхностно-активных веществ, антистатиков для текстильной промышленности и бытовой химии.
Известен способ получения диэфиров аминоспиртов и жирных кислот с применением триалканоламинов, содержащих в своем составе радикалы C1-C6, и высших жирных кислот фракции C8-C22 в присутствии метиловых эфиров таловых и кокосовых кислот в качестве катализатора этерификации в количестве 0,56 мас.%. Реакция протекает при температуре 195°C в течение 3-х часов (US 4830771).
В патенте US 5296622 описан способ получения диэфиров из жирных гидрированных кислот C16-C22, 40% из которых находятся в трансконфигурации, и триэтаноламина. К разогретым до 80°C кислотам добавляют расчетное количество триэтаноламина, после чего разогревают смесь до 200°C в течение 4-х часов и выдерживают при перемешивании в течение часа. Реакция протекает при 200°C в течение 5-ти часов. Выход реакции 96-98%.
Также реакцию проводят при 140°C в течение 12 часов с выходом 90-95%. Процесс заключается в проведение этерификации между триэтаноламином и смесью жирных кислот пальмового масла при перемешивании в инертной атмосфере с поддержанием неглубокого вакуума для удаления реакционной воды. Особенность данного метода состоит в том, что в составе жирных кислот фракции C16-C18 всего лишь 50% имеют линейную форму (как насыщенные, так и ненасыщенные). Данное соотношение позволяет получать оптимальный по вязкости продукт. Соотношение триэтаноламина и жирных кислот составляет от 1:1,6 до 1:1,8 соответственно (EP 0550361).
Был предложен способ получения диэфиров из метиловых эфиров жирных кислот и триэтаноламина при температуре 95-105°C в присутствии метилата натрия в качестве катализатора. Количество катализатора 1,5%. Время прохождения реакции 2 часа. Выделение реакционного метилового спирта ограничивает применение данного метода в производстве (US 3915867).
Взаимодействие жирных кислот и триэтаноламина в присутствии гипофосфита натрия в качестве катализатора описано в патенте US 5869716 (1999). Реакцию проводят в присутствии 0,05% катализатора по отношению к жирным кислотам, при температуре 220°C в течение 5 часов. Выход реакции составляет 98-99%, цвет продукта по шкале Gardner 2.
Наиболее применяемым и эффективным способом получения диэфиров жирных спиртов и этаноламинов на сегодняшний день является использование в качестве катализатора раствора фосфорноватистой кислоты.
WO 93/21291, WO 91/01295 - использование в качестве катализатора от 0,02 до 0,2% фосфорноватистой кислоты при температуре T=170-230°C, время проведения реакции 2 часа, выход 99%.
Применение фосфорноватистой кислоты позволяет сократить время реакции. Например, в патентах US 6004913, US 5916863, US 6037315 и US 6770608 приведены примеры получения диэфиров из жирных кислот и триэтаноламина при температуре 200°C в течение 20 минут, с выходом 99%. Количество применяемого катализатора 0,1-0,2%.
Использование фосфорноватистой кислоты (0,1-0,2%) при 160°C (US 5783534, US 5880299) позволяет провести реакцию за 3-4 часа с выходом продукта 97-98% и цветностью по шкале Gardner от 1-2.
Проведение реакции этерификации при температуре 170°C в присутствии 0,2% фросфорноватистой кислоты описано в патентах US 6562780, US 6465419. Время реакции 2 часа, выход продукта 98%.
В патенте US 5523433 описан способ, в котором в течение 2-х часов при температуре 190°C и количестве катализатора 0,2% получали диэфиры аминоспиртов и жирных кислот. Выход реакции составил 99%. Цветность продукта Gardner 1.
Техническим результатом настоящего изобретения является устранение недостатков вышеописанных способов получения диэфиров аминоспиртов за счет снижения пагубного влияния температуры и сокращения времени реакции этерификации с получением качественного продукта с хорошим выходом, максимально светлого по шкале Gardner<1,5, с минимальным содержанием свободных кислот Кч<1 мгКОН/г и массовой долей диэфиров 79% и моноэфиров 19%.
Для достижения заявленного технического результата предлагается способ получения диэфиров аминоспиртов и жирных кислот каталитической этерификацией, при которой реакция протекает в смеси, содержащей жирные кислоты, метилдиэтаноламин или триэтаноламин, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют комплексное соединение на основе платины (II) формулы H2[Pt(CN)4 ]·3H2O в количестве 0,05-0,1 вес.% по отношению к общей массе продукта.
При каталитической этерификации протекает следующая реакция:
где R - -СН3 или -(СН 2)2-OH;
R' - углеводородный радикал C10-C20, насыщенный или ненасыщенный.
Пример осуществления способа
В реактор рабочей емкостью 1 л., снабженный перемешивающим устройством, датчиками температуры и давления, клапаном отвода газа и реакционных паров, устройством распределения азота и вращающейся катализаторной сеткой с 9 г катализатора, добавляют жирные кислоты пальмового масла в количестве 780 г, реактор герметично закрывают, подают азот и создают вакуум от 0,02 до 0,5 атм. Реакционную массу разогревают до 80°C, после чего вводят 215 г метилдиэтаноламина или триэтаноламина и продолжают разогрев до 180°C. При этой температуре реакционную массу выдерживают 1 час. В результате реакции этерификации выделяется 52 г реакционной воды.
Полученный продукт охлаждают и выгружают. Продукт является светлым (цвет по Gardner<1), с содержанием свободных жирных кислот менее 1% и температурой застывания около 50°C.
Применение комплексного соединения формулы H2[Pt(CN) 4]·3H2O на основе платины (II) в качестве катализатора реакции этерификации позволяет снизить температуру и время этерификации, получить светлые качественные диэфиры аминоспиртов и жирных кислот, содержащие минимальное количество примесей с выходом больше 99%.
Данные, приведенные в табл.1, подтверждают получение заявленного технического результата.
Таблица 1 | |||||
Сравнительные данные процессов каталитической этерификации этаноламинов и жирных кислот | |||||
Наименование катализатора | Количество катализатора, вес.% | Время реакции, ч | Температура, С° | Выход, % | Наличие примесей, % |
Метилат натрия | 1,5 | 2 | 95-105 | 98 | 2 |
Гипофосфит натрия | 0,05 | 5 | 220 | 99 | 1 |
Метиловые эфиры кокосовых кислот | 0,56 | 3 | 195 | 98 | 2 |
Фосфорноватистая кислота | 0,02 | 2 | 230 | 99 | 1 |
Фосфорноватистая кислота | 0,1-0,2 | 0,33 | 200 | 99 | 1 |
Фосфорноватистая кислота | 0,1-0,2 | 4 | 160 | 97-98 | 3-2 |
H 2[Pt(CN)4]·3H2O | 0,05-0,1 | 1 | 180 | 99 | 1 |
Класс C07C219/06 оксигруппы этерифицированы карбоновыми кислотами, имеющими этерифицирующие карбоксильные группы, связанные с атомами водорода или с ациклическими атомами углерода ациклического насыщенного углеродного скелета
Класс C07C219/08 по меньшей мере одна из оксигрупп этерифицирована карбоновой кислотой, имеющей этерифицирующую карбоксильную группу, связанную с ациклическим атомом углерода ациклического ненасыщенного углеродного скелета
Класс C07C213/06 из оксиаминов реакциями, включающими образование простых эфирных или сложноэфирных групп