способ получения диэфиров аминоспиртов

Классы МПК:C07C219/06 оксигруппы этерифицированы карбоновыми кислотами, имеющими этерифицирующие карбоксильные группы, связанные с атомами водорода или с ациклическими атомами углерода ациклического насыщенного углеродного скелета
C07C219/08 по меньшей мере одна из оксигрупп этерифицирована карбоновой кислотой, имеющей этерифицирующую карбоксильную группу, связанную с ациклическим атомом углерода ациклического ненасыщенного углеродного скелета
C07C213/06 из оксиаминов реакциями, включающими образование простых эфирных или сложноэфирных групп
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ НИИПАВ (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-07-06
публикация патента:

Изобретение относится к улучшенному способу получения диэфиров аминоспиртов. Получаемые диэфиры аминоспиртов являются промежуточными продуктами в производстве поверхностно-активных веществ, антистатиков для текстильной промышленности и бытовой химии. Предлагаемый согласно изобретению способ каталитической этерификации проводят в смеси, содержащей жирные кислоты, метилдиэтаноламин или триэтаноламин в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют комплексное соединение на основе платины (II) формулы H2[Pt(CN)4]·3Н2О в количестве 0,05-0,1 вес.% по отношению к общей массе продукта. Способ позволяет снизить влияние температуры процесса и сократить время реакции этерификации с получением продукта высокого качества с выходом 98-99%. 1 табл.

Формула изобретения

Способ получения диэфиров аминоспиртов и жирных кислот каталитической этерификацией, при которой реакция протекает в смеси, содержащей жирные кислоты, метилдиэтаноламин или триэтаноламин, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют комплексное соединение на основе платины (II) формулы H2[Pt(CN)4 ]·3H2O в количестве 0,05-0,1 вес.% по отношению к общей массе продукта.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к области химии, в частности к каталитической этерификации аминоспиртов и натуральных жирных кислот с получением диэфиров, которые являются промежуточным продуктом в производстве поверхностно-активных веществ, антистатиков для текстильной промышленности и бытовой химии.

Известен способ получения диэфиров аминоспиртов и жирных кислот с применением триалканоламинов, содержащих в своем составе радикалы C1-C6, и высших жирных кислот фракции C8-C22 в присутствии метиловых эфиров таловых и кокосовых кислот в качестве катализатора этерификации в количестве 0,56 мас.%. Реакция протекает при температуре 195°C в течение 3-х часов (US 4830771).

В патенте US 5296622 описан способ получения диэфиров из жирных гидрированных кислот C16-C22, 40% из которых находятся в трансконфигурации, и триэтаноламина. К разогретым до 80°C кислотам добавляют расчетное количество триэтаноламина, после чего разогревают смесь до 200°C в течение 4-х часов и выдерживают при перемешивании в течение часа. Реакция протекает при 200°C в течение 5-ти часов. Выход реакции 96-98%.

Также реакцию проводят при 140°C в течение 12 часов с выходом 90-95%. Процесс заключается в проведение этерификации между триэтаноламином и смесью жирных кислот пальмового масла при перемешивании в инертной атмосфере с поддержанием неглубокого вакуума для удаления реакционной воды. Особенность данного метода состоит в том, что в составе жирных кислот фракции C16-C18 всего лишь 50% имеют линейную форму (как насыщенные, так и ненасыщенные). Данное соотношение позволяет получать оптимальный по вязкости продукт. Соотношение триэтаноламина и жирных кислот составляет от 1:1,6 до 1:1,8 соответственно (EP 0550361).

Был предложен способ получения диэфиров из метиловых эфиров жирных кислот и триэтаноламина при температуре 95-105°C в присутствии метилата натрия в качестве катализатора. Количество катализатора 1,5%. Время прохождения реакции 2 часа. Выделение реакционного метилового спирта ограничивает применение данного метода в производстве (US 3915867).

Взаимодействие жирных кислот и триэтаноламина в присутствии гипофосфита натрия в качестве катализатора описано в патенте US 5869716 (1999). Реакцию проводят в присутствии 0,05% катализатора по отношению к жирным кислотам, при температуре 220°C в течение 5 часов. Выход реакции составляет 98-99%, цвет продукта по шкале Gardnerспособ получения диэфиров аминоспиртов, патент № 2436767 2.

Наиболее применяемым и эффективным способом получения диэфиров жирных спиртов и этаноламинов на сегодняшний день является использование в качестве катализатора раствора фосфорноватистой кислоты.

WO 93/21291, WO 91/01295 - использование в качестве катализатора от 0,02 до 0,2% фосфорноватистой кислоты при температуре T=170-230°C, время проведения реакции 2 часа, выход способ получения диэфиров аминоспиртов, патент № 2436767 99%.

Применение фосфорноватистой кислоты позволяет сократить время реакции. Например, в патентах US 6004913, US 5916863, US 6037315 и US 6770608 приведены примеры получения диэфиров из жирных кислот и триэтаноламина при температуре 200°C в течение 20 минут, с выходом 99%. Количество применяемого катализатора 0,1-0,2%.

Использование фосфорноватистой кислоты (0,1-0,2%) при 160°C (US 5783534, US 5880299) позволяет провести реакцию за 3-4 часа с выходом продукта 97-98% и цветностью по шкале Gardner от 1-2.

Проведение реакции этерификации при температуре 170°C в присутствии 0,2% фросфорноватистой кислоты описано в патентах US 6562780, US 6465419. Время реакции 2 часа, выход продукта 98%.

В патенте US 5523433 описан способ, в котором в течение 2-х часов при температуре 190°C и количестве катализатора 0,2% получали диэфиры аминоспиртов и жирных кислот. Выход реакции составил 99%. Цветность продукта Gardnerспособ получения диэфиров аминоспиртов, патент № 2436767 1.

Техническим результатом настоящего изобретения является устранение недостатков вышеописанных способов получения диэфиров аминоспиртов за счет снижения пагубного влияния температуры и сокращения времени реакции этерификации с получением качественного продукта с хорошим выходом, максимально светлого по шкале Gardner<1,5, с минимальным содержанием свободных кислот Кч<1 мгКОН/г и массовой долей диэфиров 79% и моноэфиров 19%.

Для достижения заявленного технического результата предлагается способ получения диэфиров аминоспиртов и жирных кислот каталитической этерификацией, при которой реакция протекает в смеси, содержащей жирные кислоты, метилдиэтаноламин или триэтаноламин, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют комплексное соединение на основе платины (II) формулы H2[Pt(CN)4 ]·3H2O в количестве 0,05-0,1 вес.% по отношению к общей массе продукта.

При каталитической этерификации протекает следующая реакция:

способ получения диэфиров аминоспиртов, патент № 2436767

где R - -СН3 или -(СН 2)2-OH;

R' - углеводородный радикал C10-C20, насыщенный или ненасыщенный.

Пример осуществления способа

В реактор рабочей емкостью 1 л., снабженный перемешивающим устройством, датчиками температуры и давления, клапаном отвода газа и реакционных паров, устройством распределения азота и вращающейся катализаторной сеткой с 9 г катализатора, добавляют жирные кислоты пальмового масла в количестве 780 г, реактор герметично закрывают, подают азот и создают вакуум от 0,02 до 0,5 атм. Реакционную массу разогревают до 80°C, после чего вводят 215 г метилдиэтаноламина или триэтаноламина и продолжают разогрев до 180°C. При этой температуре реакционную массу выдерживают 1 час. В результате реакции этерификации выделяется 52 г реакционной воды.

Полученный продукт охлаждают и выгружают. Продукт является светлым (цвет по Gardner<1), с содержанием свободных жирных кислот менее 1% и температурой застывания около 50°C.

Применение комплексного соединения формулы H2[Pt(CN) 4]·3H2O на основе платины (II) в качестве катализатора реакции этерификации позволяет снизить температуру и время этерификации, получить светлые качественные диэфиры аминоспиртов и жирных кислот, содержащие минимальное количество примесей с выходом больше 99%.

Данные, приведенные в табл.1, подтверждают получение заявленного технического результата.

Таблица 1
Сравнительные данные процессов каталитической этерификации этаноламинов и жирных кислот
Наименование катализатора Количество катализатора, вес.% Время реакции, ч Температура, С° Выход, %Наличие примесей, %
Метилат натрия1,5 2 95-10598 2
Гипофосфит натрия0,05 5 22099 1
Метиловые эфиры кокосовых кислот 0,563 19598 2
Фосфорноватистая кислота0,02 2 23099 1
Фосфорноватистая кислота0,1-0,2 0,33 20099 1
Фосфорноватистая кислота0,1-0,2 4 16097-98 3-2
H 2[Pt(CN)4]·3H2O 0,05-0,11 18099 1

Класс C07C219/06 оксигруппы этерифицированы карбоновыми кислотами, имеющими этерифицирующие карбоксильные группы, связанные с атомами водорода или с ациклическими атомами углерода ациклического насыщенного углеродного скелета

усовершенствованный способ получения ингибитора дипептидилпептидазы-iv и промежуточного соединения -  патент 2498976 (20.11.2013)
композиции и способы для смягчения тканей -  патент 2495022 (10.10.2013)
стереоселективный способ получения клопидогреля -  патент 2369610 (10.10.2009)
новые лекарственные вещества -  патент 2237657 (10.10.2004)
новые лекарственные средства -  патент 2237057 (27.09.2004)
высокомеченный тритием бутирилхолинхлорид -  патент 2229469 (27.05.2004)
усилители абсорбции для фармацевтических композиций местного применения -  патент 2165265 (20.04.2001)
способ получения дииодметилата 2-диметиламиноэтилового эфира янтарной кислоты -  патент 2155745 (10.09.2000)
способ получения бисчетвертичных солей бис(2- диметиламиноэтилового эфира) янтарной кислоты -  патент 2051899 (10.01.1996)

Класс C07C219/08 по меньшей мере одна из оксигрупп этерифицирована карбоновой кислотой, имеющей этерифицирующую карбоксильную группу, связанную с ациклическим атомом углерода ациклического ненасыщенного углеродного скелета

Класс C07C213/06 из оксиаминов реакциями, включающими образование простых эфирных или сложноэфирных групп

способ синтеза биоресурсных сложных эфиров акриловой кислоты -  патент 2514422 (27.04.2014)
способ получения сложных эфиров 4-(3,4-диаминофенокси)бензойной кислоты -  патент 2409555 (20.01.2011)
способ получения 4-(3,4-диаминофенокси)бензойной кислоты -  патент 2409554 (20.01.2011)
способ получения n-метил-3-фенил-3-(4-трифторметилфенокси)-пропиламина гидрохлорида -  патент 2336264 (20.10.2008)
способ получения n,n,n,n-триэтил(2-бензоксиэтил) аммонийхлорида -  патент 2214395 (20.10.2003)
способ получения кристалического n,n,n,n-диметилбензил (2- бензоксиэтил)аммонийхлорида -  патент 2214394 (20.10.2003)
способ получения дииодметилата 2-диметиламиноэтилового эфира янтарной кислоты -  патент 2155745 (10.09.2000)
способ получения текстильно-вспомогательного вещества -  патент 2079485 (20.05.1997)
способ получения бисчетвертичных солей бис(2- диметиламиноэтилового эфира) янтарной кислоты -  патент 2051899 (10.01.1996)
Наверх