негативные композиции, чувствительные к излучению, и печатающие материалы

Формула изобретения

1. Чувствительная к излучению композиция, включающая:

свободно-радикально полимеризуемый компонент,

композицию инициатора бората иодония, способную к генерации радикалов, достаточных для инициирования полимеризации указанного радикально полимеризуемого компонента в результате облучения,

соединение, поглощающее ИК-излучение, и

полимерное связующее,

в которой указанная композиция инициатора бората иодония включает соединение бората диарилиодония, представленное следующей Структурой (I):



в которой Х и Y представляют собой независимо галогеногруппы, алкильные группы, имеющие 1-20 атомов углерода, алкилокси группы, имеющие 1-20 атомов углерода, арильные группы, имеющие 6 или 10 атомов углерода в карбоциклическом ароматическом кольце, или циклоалкильные группы, имеющие 3-8 атомов углерода в структуре кольца, или две или более смежные Х или Y группы могут быть объединены для образования конденсированного кольца с соответствующими фенильными кольцами, р и q представляют собой независимо 0 или целые числа 1-5, при условии, что или р, или q представляет собой по меньшей мере 1, и сумма атомов углерода в Х и Y заместителях или конденсированном кольце представляет собой по меньшей мере 6, и

Z^- представляет собой органический анион, представленный следующей Структурой (II):



в которой R₁, R₂, R ₃ и R₄ представляют собой независимо алкильные, арильные, алкенильные, алкинильные, циклоалкильные или гетероциклильные группы, или два или более из R₁, R₂, R ₃ и R₄ могут быть объединены для образования гетероциклического кольца с атомом бора.

2. Композиция по п.1, в которой Х и Y представляют собой независимо алкильные группы, имеющие 1-8 атомов углерода, алкилоксигруппы, имеющие 1-8 атомов углерода, или циклоалкильные группы, имеющие 5-6 атомов углерода в структуре кольца, как р, так и q представляют собой по меньшей мере 1, и R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой независимо алкильные или арильные группы.

3. Композиция по п.1, в которой Х и Y представляют собой независимо алкильные группы, имеющие 3-6 атомов углерода, и по меньшей мере 3 из R₁, R₂ , R₃ и R₄ представляют собой независимо арильные группы.

4. Композиция по п.1, в которой Z ^- представляет собой тетрафенилборат.

5. Композиция по п.1, в которой указанная композиция инициатора бората иодония включает один или более из тетрафенилбората 4-октилоксифенилфенилиодония, тетрафенилбората [4-[(2-гидрокситетрадецил)окси] фенил] фенилиодония, тетрафенилбората бис(4-трет-бутилфенил)иодония, тетрафенилбората 4-метилфенил-4'-гексилфенилиодония, тетрафенилбората 4-метилфенил-4'-циклогексилфенилиодония, тетракис(пента-фторфенил)бората бис(трет-бутилфенил)иодония, тетрафенилбората 4-гексил-фенилфенилиодония, н-бутилтрифенилбората 4-метилфенил-4'-циклогексил-фенилиодония, тетрафенилбората 4-циклогексилфенилфенилиодония, тетра-фенилбората 2-метил-4-трет-бутилфенил-4'-метилфенилиодония, тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил] бората 4-метилфенил-4'-пентилфенилиодония, тетракис(пентафторфенил)бората 4-метоксифенил-4'-циклогексилфенил-иодония, тетракис(4-фторфенил)бората4-метилфенил-4'-додецилфенил-иодония, тетракис(пентафторфенил)бората бис(додецилфенил)иодония и тетракис(1-имидазолил)боратабис(4-трет-бутилфенил)иодония.

6. Композиция по п.1, в которой указанное полимерное связующее представляет собой полимер, включающий боковые виниловые группы или боковую часть N-карбазола.

7. Печатающий элемент, включающий основание, имеющее на нем печатающий слой, включающий композицию по п.1.

8. Печатающий элемент по п.7, в котором указанный печатающий слой представляет собой наиболее удаленный покрытый слой, указанное соединение, поглощающее излучение, представляет собой ИК-чувствительный краситель, указанная композиция инициатора бората иодония включает тетрафенилборат бис(4-трет-бутилфенил)иодония, тетрафенилборат 4-метил-фенил-4'-гексилфенилиодония, тетрафенилборат 2-метил-4-трет-бутилфенил-4'-метилфенилиодония, и тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-циклогексил-фенилиодония или их смесь в количестве от 0,01 до 0,3 г/м², указанный свободно радикально полимеризуемый компонент состоит из ненасыщенного свободно-радикального полимеризуемого мономера или олигомеров, или свободно-радикального сшитого полимера и указанное полимерное связующее представляет собой полимер, включающий боковые виниловые группы или боковую часть N-карбазола.

9. Элемент по п.7, где указанное соединение, поглощающее излучение, представляет собой ИК-краситель.

10. Элемент по п.7, который является способным к проявлению в печатной машине.

11. Элемент по п.7, который является предшественником офсетной печатной формы.

12. Способ создания изображенного элемента, включающий:

A) экспонирование в соответствии с изображением негативного, создающего изображение элемента по п.7, и

B) без стадии предварительного нагревания проявление указанного экспонированного в соответствии с изображением элемента для удаления только неэкспонированных участков указанного печатающего слоя.

13. Способ по п.12, в котором указанную стадию А экспонирования в соответствии с изображением проводят, используя излучение, имеющее максимальную длину волны от 700 до 1200 нм при уровне энергии от 20 до 500 мДж/см².

14. Способ по п.12, в котором указанный экспонированный в соответствии с изображением элемент проявляют в печатной машине.

15. Способ создания печатающего элемента, включающий:

А) формирование состава печатающего слоя смешиванием соединения бората диарилиодония в подходящем растворителе с:

свободно-радикально полимеризуемым компонентом,

соединением, поглощающим ИК-излучение, и

полимерным связующим,

в котором указанное соединение бората диарилиодония представлено следующей Структурой (I):



в которой Х и Y представляют собой независимо галогеногруппы, алкильные группы, имеющие 1-20 атомов углерода, алкилокси группы, имеющие 1-20 атомов углерода, арильные группы, имеющие 6 или 10 атомов углерода в карбоциклическом ароматическом кольце, или циклоалкильные группы, имеющие 3-8 атомов углерода в структуре кольца, или две или более смежные Х или Y группы могут быть объединены с образованием конденсированного кольца с соответствующими фенильными кольцами, р и q представляют собой независимо 0 или целые числа 1-5, при условии, что или р, или q представляет собой по меньшей мере 1, и сумма атомов углерода в Х и Y заместителях или конденсированном кольце представляет собой по меньшей мере 6, и

Z^- представляет собой органический анион, представленный следующей Структурой (II):



в которой R₁, R₂, R ₃ и R₄ представляют собой независимо алкильные, арильные, алкенильные, алкинильные, циклоалкильные или гетероциклильные группы, или два или более из R₁, R₂, R ₃ и R₄ могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом бора, и

В) применение указанного состава печатающего слоя к основанию.

Описание изобретения к патенту

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к негативным композициям, чувствительным к излучению, и печатающим элементам, таким как предшественники негативных офсетных печатных форм, которые имеют повышенную скорость изображения и хороший срок годности. Эти печатающие элементы могут быть получены вне печатной машины в щелочных проявителях или в печатной машине, используя раствор для печати. Изобретение также относится к способам использования этих печатающих элементов.

Уровень техники

Композиции, чувствительные к излучению, обычно используют при получении печатающих материалов, включая предшественники офсетных печатных форм. Такие композиции обычно включают чувствительный к излучению компонент, радикально полимеризуемый компонент, систему инициатора и связующий компонент, каждый из которых был центром исследования для обеспечения различных усовершенствований в физических свойствах, выполнении изображения и характеристиках изображения.

Недавние открытия в области предшественников печатных форм касаются использования чувствительных к излучению композиций, которые могут быть изображены посредством лазеров или лазерных диодов, и более подробно, которые могут быть изображены и/или проявлены в печатной машине. Лазерное экспонирование не требует стандартного галогенида серебра фототехнической пленки в качестве промежуточных информационных носителей (или «маски»), так как лазерами можно управлять непосредственно с помощью компьютеров. Высокоэффективные лазеры или лазерные диоды, которые используют в коммерчески доступных фотонаборных устройствах, обычно испускают излучение, имеющее длину волны по меньшей мере 700 нм, и, таким образом, композиции, чувствительные к излучению, обязаны быть чувствительными в ближней инфракрасной или инфракрасной области электромагнитного спектра. Однако другие пригодные композиции, чувствительные к излучению, разработаны для изображения в ультрафиолетовом или видимом излучении.

Существует два возможных способа использования чувствительных к излучению композиций для получения печатных форм. Для негативных печатных форм экспонированные участки в чувствительных к излучению композициях делают твердыми, и неэкспонированные участки промывают в течение проявления. Для позитивных печатных форм экспонированные участки растворяют в проявителе, и неэкспонированные участки становятся изображением.

Различные негативные композиции излучения и печатающие элементы, содержащие реакционные полимерные связующие, известны в данной области техники. Некоторые из этих композиций и элементов описаны, например, в патенте США 6569603 (Furukawa), 6309792 (Hauck и др.), 6582882 (Pappas и др.), 6893797 (Munnelly и др.), 6787281 (Tao и др.) и 6899994 (Huang и др.), публикация заявки на патент США 2003/0118939 (West и др.), и EP 1079276A1 (Lifka и др.), EP 1182033 А1 (Fujimaki и др.) и EP 1449650Al (Goto).

Некоторые негативные композиции и печатающие элементы включают соли иодония, включая соли бората иодония в композициях инициатора, как описано, например, в находящихся на рассмотрении и обычно переданных USS № . 11/138026 (поданная 26 мая, 2005 Knight и др.), 11/356518 (поданная 17 февраля, 2006 Tao и др.), и 11/349376 (поданная 7 февраля, 2006 Tao и др.).

Проблема, которую необходимо решить

Различные композиции, чувствительные к излучению, данной области техники можно легко использовать для получения негативных печатающих элементов, включая элементы, содержащие бораты иодония в качестве инициаторов полимеризации. Однако в некоторых составах прямого термического изображения использование тетрафенилборатов диарилиодония может вызвать кристаллизацию («помутнение») на поверхности изображения в течение хранения тестов, используемых для моделирования старения. Такие результаты показательны из неустойчивости срока годности. Существует потребность решить эту проблему срока хранения без любой потери в скорости цифрового изображения.

Сущность изобретения

В настоящем изобретении описана чувствительная к излучению композиция, включающая:

свободно радикально полимеризуемый компонент,

композицию инициатора бората иодония, способную к генерированию радикалов, достаточных для инициирования полимеризации радикально полимеризуемого компонента в результате облучения,

соединение, поглощающее излучение,

и полимерное связующее,

в котором композиция инициатора бората иодония включает соединение бората диарилиодония, представленное следующей Структурой (I):

в которой X и Y представляют собой независимо галогено, алкильные, алкилокси, арильные или циклоалкильные группы, или две или более смежные X или Y группы могут быть объединены для образования конденсированного кольца с соответствующими фенильными кольцами, p и q представляют собой независимо 0 или целые числа 1-5 при условии, что или p, или q представляет собой по меньшей мере 1, и сумма атомов углерода в X и Y заместителях или конденсированном кольце представляет собой, по меньшей мере, 6, и

Z^- представляет собой органический анион, представленный следующей Структурой (II):

в которой R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой независимо алкильные, арильные, алкенильные, алкинильные, циклоалкильные или гетероциклильные группы, или два или более из R₁, R₂, R ₃ и R₄ могут быть объединены с образованием гетероциклического кольца с атомом бора.

Настоящее изобретение также обеспечивает печатающий элемент, включающий основание, имеющее на нем печатающий слой, включающий:

свободно радикально полимеризуемый компонент,

композицию инициатора бората иодония, способную к генерированию радикалов, достаточных для инициирования полимеризации радикально полимеризуемого компонента в результате облучения,

соединение, поглощающее излучение, и

полимерное связующее,

в котором композиция инициатора бората иодония включает соединение бората диарилиодония, как описано выше в Структуре (I).

Далее способ создания печатающего элемента включает:

A) экспонирование в соответствии с изображением негативного печатающего элемента, включающего основание, имеющее на нем печатающий слой, включающий:

свободно радикально полимеризуемый компонент,

композицию инициатора бората иодония, способную к генерированию радикалов, достаточных для инициирования полимеризации радикально полимеризуемого компонента в результате облучения,

соединение, поглощающее излучение, и

полимерное связующее,

в котором композиция инициатора бората иодония включает соединение диарилиодония бората, как описано выше в Структуре (I), и

B) без стадии предварительного нагревания проявление экспонированного в соответствии с изображением элемента для удаления только неэкспонированных участков печатающего слоя.

Изображенные элементы, обеспеченные этим способом, в особенности пригодны в качестве офсетных печатных форм. В некоторых вариантах осуществления изобретения результирующие изображенные элементы представляют собой проявляемые в печатной машине.

Также, настоящее изобретение обеспечивает способ создания печатающего элемента, включающего:

A) формирование состава печатающего слоя смешиванием соединения бората диарилиодония в подходящем растворителе с:

свободно радикально полимеризуемым компонентом,

соединением, поглощающим излучение, и

полимерным связующим,

в котором соединение бората диарилиодония представлено следующей Структурой (I):

в которой X и Y представляют собой независимо галогено, алкильные, алкилокси или циклоалкильные группы, или две или более смежные X или Y группы могут быть объединены для образования конденсированного кольца с соответствующими фенильными кольцами, p и q представляют собой независимо 0 или целые числа 1-5 при условии, что или p, или q представляет собой по меньшей мере 1, и сумма атомов углерода в X и Y заместителях или конденсированном кольце представляет собой, по меньшей мере, 6, и

Z^- представляет собой органический анион, представленный следующей Структурой (II):

в которой R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой независимо алкильные, арильные, алкенильные, алкинильные, циклоалкильные или гетероциклильные группы, или два или более из R₁, R₂, R ₃ и R₄ могут быть объединены для образования гетероциклического кольца с атомом бора, и

B) применение состава печатающего слоя к основанию.

Авторами настоящего изобретения было обнаружено, что с использованием упомянутой композиции инициатора бората иодония, описанной здесь, решают проблему кристаллизации, и скорость термического изображения (цифрового) неожиданно увеличивается. Определенные соединения бората иодония включают достаточные органические заместители на фенильных кольцах катиона иодония для обеспечения по меньшей мере 6 атомов углерода. Не будучи ограниченным любым определенным механизмом для настоящего изобретения, полагают, что определенный тип заместителей улучшает растворимость соединения в органических покрывающих растворителях, таких как метилэтилкетон и н-пропанол.

Подробное описание изобретения

Определения

Если контекст не указывает иного, когда используется здесь, термины «чувствительная к излучению композиция», «печатающий элемент» и «предшественник печатных форм», как предназначено, ссылаются на вариант осуществления настоящего изобретения.

Кроме того, если контекст не указывает иного, различные компоненты, описанные здесь, такие как «радикально полимеризуемый компонент», «соединение, поглощающее излучение», «соединение бората диарилиодония», «полимерное связующее», «первичная добавка» и подобные термины также относятся к смесям таких компонентов. Таким образом, использование артиклей необязательно относится только к единственному компоненту.

Кроме того, если не указано иное, проценты относятся к процентам на вес сухого вещества.

Для разъяснения определений любых терминов, касающихся полимеров, следует сделать ссылку на «Glossary of Basic Terms in Polymer Science», опубликованную International Union of Pure and Applied Chemistry ("IUPAC"), Pure Appl. Chem. 68, 2287-2311 (1996). Однако любые определения, указанные здесь явным образом, должны рассматриваться как контролирующие.

«Графт» полимер или сополимер относится к полимеру, имеющему боковую цепь, которая имеет молекулярную массу по меньшей мере 200.

Термин «полимер» относится к полимерам с высокой и низкой молекулярной массой, включая олигомеры, и включает гомополимеры и сополимеры.

Термин «сополимер» относится к полимерам, которые получены из двух или более различных мономеров.

Термин «главная цепь» относится к цепи атомов в полимере, к которой приложены множество боковых групп. Пример такой главной цепи представляет собой «всю углеродную» главную цепь, полученную из полимеризации одного или более этиленненасыщенных полимеризуемых мономеров. Однако другие главные цепи могут включать гетероатомы, в которых полимер образован реакцией конденсации или некоторыми другими средствами.

Композиции, чувствительные к излучению

Один аспект настоящего изобретения представляет собой чувствительную к излучению композицию, которая может иметь любую пригодность везде, где существует потребность в покрытии, которое является полимеризуемым, используя подходящее электромагнитное излучение, и особенно, где это желательно, для удаления неэкспонированных областей покрытой и изображенной композиции. Композиции, чувствительные к излучению, могут использовать для получения печатающих элементов для использования в качестве печатной платы для интегральных схем (печатные платы), композиций окрашивания, композиций матирования, цветных светофильтров, резистов с химическим усилением, отпечатков литографии, микроэлектронных и микрооптических устройств, и литографии фотошаблона, и предпочтительно, печатных форм, таких как предшественники офсетных печатных форм и изображенных печатных форм, которые определены более подробно ниже.

Свободно радикально полимеризуемый компонент, используемый в чувствительной к излучению композиции, состоит из одного или более соединений, которые имеют одну или более этиленненасыщенных полимеризуемых или сшиваемых групп, которые могут быть полимеризированы или сшиты, используя свободно радикальное инициирование. Например, свободно радикально полимеризуемый компонент может быть этиленненасыщенными мономерами, олигомерами и полимерами, включая сшитые полимеры или комбинацию таких соединений. Такие свободно радикально полимеризуемые компоненты не предполагают включения катионно или кислотно каталитических полимеризуемых или сшитых соединений, описанных, например, в патенте США 6306555 (Schulz et al.), таких как циклические эфиры (включая не содержащие акрилат эпоксиды), виниловые эфиры, гидрокси-соединения, лактоны, циклические тиоэфиры и виниловые тиоэфиры.

Таким образом, подходящие этиленненасыщенные соединения, которые могут быть полимеризированы или сшиты, включают этиленненасыщенные полимеризуемые мономеры, которые имеют одну или более полимеризуемых групп, включая ненасыщенные эфиры спиртов, такие как (мет)акрилатные эфиры полиолов. Олигомеры и/или предполимеры, такие как (мет)акрилаты уретана, (мет)акрилаты эпоксида, (мет)акрилаты сложного полиэфира, (мет)акрилаты простого полиэфира, свободно радикальные сшитые полимеры и ненасыщенные полиэфирные смолы могут также использовать. В некоторых вариантах осуществления изобретения радикально полимеризуемый компонент включает карбоксигруппы.

Наиболее пригодные, радикально полимеризуемые компоненты включают свободно радикальные полимеризуемые мономеры или олигомеры, которые включают дополнительные полимеризуемые этиленненасыщенные группы, включающие многочисленные акрилатные и метакрилатные группы и их комбинации, или свободно радикальные сшитые полимеры. Более подробно, пригодные радикально полимеризуемые соединения включают соединения, полученные из (мет)акрилата уретана мочевины или (мет)акрилата уретана, имеющие многочисленные полимеризуемые группы. Например, наиболее предпочтительный радикально полимеризуемый компонент может быть получен реагированием DESMODUR® N100 алифатической полиизоцианатной смолы, основанной на гексаметилен диизоцианате (Bayer Corp., Milford, Conn.), с гидроксиакрилатом и триакрилатом пентаэритрита. Другие предпочтительные радикально полимеризуемые соединения доступны от Sartomer Company, Inc, такие как SR399 (пентаакрилат дипентаэритрита), SR355 (тетраакрилат дитриметилолпропана), SR295 (тетраакрилат пентаэритрита) и другие, которые были бы очевидны специалисту в данной области техники.

Также пригодные представляют собой (мет)акрилаты уретана мочевины и (мет)акрилаты уретана, описанные в патенте США 6582882 (отмеченный выше) и 6899994 (отмеченный выше) и патенте США 7153632 (Saraiya et al.).

Многочисленные другие радикально полимеризуемые соединения известны специалисту в данной области техники и описаны в многочисленной литературе, включая Photoreactive Polymers: The Science and Technology of Resists. A Reiser, Wiley, New York, 1989, pp. 102-177, by B.M. Monroe в Radiation Curing: Science and Technology, S.P. Pappas, Ed., Plenum, New York, 1992, pp. 399-440, и в "Polymer Imaging" by A.B. Cohen and P. Walker, в Imaging Processes and Material. J.M. Sturge et al. (Eds.), Van Nostrand Reinhold, New York, 1989, pp. 226-262. Например, пригодные, радикально полимеризуемые компоненты также описаны в EP 1182033A1 (отмеченный выше), начиная с пункта [0170].

Радикально полимеризуемый компонент присутствует в чувствительной к излучению композиции в количестве, достаточном для воспроизведения композиции, не растворимой в водном проявителе после экспонирования излучением. Он представляет собой обычно от 10 до 70 вес.% и, предпочтительно, от 20 до 50 вес.%, основываясь на сухом весе чувствительной к излучению композиции. Например, весовое отношение радикально полимеризуемого компонента к полимерному связующему (описанное ниже) представляет собой обычно от 5:95 до 95:5, предпочтительно от 10:90 до 90:10, и наиболее предпочтительно от 30:70 до 70:30.

Чувствительная к излучению композиция включает композицию инициатора бората иодония, способную к генерированию радикалов, достаточных для инициирования полимеризации радикально полимеризуемого компонента в результате экспонирования композиции излучением изображения. Композиция инициатора бората иодония может быть чувствительной, например, к электромагнитному излучению в ультрафиолетовых, видимых и/или инфракрасных областях спектра, соответствуя широкому спектральному диапазону от 150 до 1500 нм. Чувствительность к УФ и видимому излучению представляет собой обычно от 150 до 700 нм. Предпочтительно, композиция инициатора бората иодония чувствительна к излучению инфракрасной или ближней инфракрасной области спектра в диапазоне от 600 до 1300 нм, и более предпочтительно - к инфракрасному излучению в диапазоне от 700 до 1200 нм.

Композиции инициатора бората иодония включают одно или более соединений бората диарилиодония, каждое из которых представлено следующей Структурой (I):

в которой X и Y представляют собой независимо галогеногруппы (например, фтор, хлор или бром), замещенные или незамещенные алкильные группы, имеющие 1-20 атомов углерода (например, метильная, хлорметильная, этильная, 2-метоксиэтильная, н-пропильная, изопропильная, изобутильная, н-бутильная, трет-бутильная, все разветвленные и линейные пентильные группы, 1-этилпентильная, 4-метилпентильная, все гексильные изомеры, все октильные изомеры, бензильные, 4-метоксибензильные, п-метилбензильные, все додецильные изомеры, все икозильные изомеры и замещенные или незамещенные моно- и поли-, разветвленные и линейные галогеналкилы), замещенные или незамещенные алкилокси, имеющие 1-20 атомов углерода (например, замещенные или незамещенные метокси, этокси, изо-пропокси, трет-бутокси, (2-гидрокситетрадецил)окси и различные другие линейные и разветвленные алкиленоксиалкокси группы), замещенные или незамещенные арильные группы, имеющие 6 или 10 атомов углерода в карбоциклическом ароматическом кольце (таком как замещенные или незамещенные фенильные и нафтильные группы, включающие моно- и полигалогенофенильные и нафтильные группы), или замещенные или незамещенные циклоалкильные группы, имеющие 3-8 атомов углерода в структуре кольца (например, замещенные или незамещенные циклопропильные, циклопентильные, циклогексильные, 4-метилциклогексильные и циклооктильные группы). Предпочтительно, X и Y независимо представляют собой замещенные или незамещенные алкильные группы, имеющие 1-8 атомов углерода, алкилокси группы, имеющие 1-8 атомов углерода, или циклоалкильные группы, имеющие 5 или 6 атомов углерода в кольце, и более предпочтительно, X и Y независимо представляют собой замещенные или незамещенные алкильные группы, имеющие 3-6 атомов углерода (и, в частности, разветвленные алкильные группы, имеющие 3-6 атомов углерода). Таким образом, X и Y могут быть теми же самыми или различными группами, различные группы X могут быть одинаковыми или различными группами, и различные Y группы могут быть одинаковыми или различными группами. Как «симметричные», так и «асимметричные» соединения бората диарилиодония рассматривают в соответствии с настоящим изобретением, но «симметричные» соединения являются предпочтительными (то есть они имеют одинаковые группы на обоих фенильных кольцах).

Кроме того, две или более смежные X или Y группы могут быть объединены для образования конденсированного карбоциклического или гетероциклического кольца с соответствующими фенильными группами.

X и Y группы могут быть в любом положении на фенильных кольцах, но предпочтительно, они находятся во 2- или 4-положениях, и более предпочтительно, в 4-положении или на одном, или на обоих фенильных кольцах.

Несмотря на то, какой тип X и Y групп присутствует в катионе иодония, сумма атомов углерода в X и Y заместителях представляет собой по меньшей мере 6 и предпочтительно, по меньшей мере 8, и до 40 атомов углерода. Таким образом, в некоторых соединениях одна или более X групп может включать по меньшей мере 6 атомов углерода, и Y не существует (q представляет собой 0). Альтернативно, одна или более Y групп может включать по меньшей мере 6 атомов углерода, и X не существует (p представляет собой 0). Кроме того, одна или более X групп может включать меньше, чем 6 атомов углерода, и одна или более Y групп может включать меньше, чем 6 атомов углерода, пока сумма атомов углерода как в X, так и в Y представляет собой по меньшей мере 6. Все еще может быть на обоих фенильных кольцах в общей сложности по меньшей мере 6 атомов углерода.

В Структуре I p и q представляют собой независимо 0 или целые числа 1-5, при условии, что или p, или q представляют собой по меньшей мере 1. Предпочтительно, как p, так и q представляют собой по меньшей мере 1, и более предпочтительно, каждый из p и q представляет собой 1. Таким образом, понятно, что атомы углерода в фенильных кольцах, которые не являются замещенными X или Y группами, имеют атом водорода в тех положениях кольца.

Z^- представляет собой органический анион, представленный следующей Структурой (II):

в которой R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой независимо замещенные или незамещенные алкильные группы, имеющие 1-12 атомов углерода (такие как метильная, этильная, н-пропильная, изопропильная, н-бутильная, изобутильная, трет-бутильная, все пентильные изомеры, 2-метилпентильная, все гексильные изомеры, 2-этилгексильная, все октильные изомеры, 2,4,4-триметилпентильная, все нонильные изомеры, все децильные изомеры, все ундецильные изомеры, все додецильные изомеры, метоксиметильная и бензильная), кроме фторалкильных групп, замещенные или незамещенные карбоциклические арильные группы, имеющие 6-10 атомов углерода в ароматическом кольце (такие как фенильная, п-метилфенильная, 2,4-метоксифенильная, нафтильная и пентафторфенильная группы), замещенные или незамещенные алкенильные группы, имеющие 2-12 атомов углерода (такие как этенильная, 2-метилэтенильная, аллильная, винилбензильная, акрилоильная и кротоноильная группы), замещенные или незамещенные алкинильные группы, имеющие 2-12 атомов углерода, такие как этинильная, 2-метилэтинильная и 2,3-пропинильная группы), замещенные или незамещенные циклоалкильные группы, имеющие 3-8 атомов углерода в структуре кольца (такие как циклопропильная, циклопентильная, циклогексильная, 4-метил циклогексильная и циклооктильная группы) или замещенные или незамещенные гетероциклические группы, имеющие 5-10 атомов углерода, кислорода, серы и азота (включающие и ароматические, и неароматические группы, такие как замещенные или незамещенные пиридильная, пиримидильная, фуранильная, пирролильная, имидазолильная, триазолильная, тетразоилильная, индолильная, хинолинильная, оксадиазолильная и бензоксазолильная группы). Альтернативно, два или более из R₁, R₂, R₃ и R₄ могут быть объединены вместе с образованием гетероциклического кольца с атомом бора, такие кольца, имеющие до 7 атомов углерода, азота, кислорода. Ни одна из R ₁ до R₄ групп не содержит атомов галогена и особенно атомы фтора.

Предпочтительно, R₁ , R₂, R₃ и R₄ представляют собой независимо замещенные или незамещенные алкильные или арильные группы, как определено выше, и более предпочтительно, по меньшей мере 3 из R₁, R₂, R₃ и R ₄ представляют собой одинаковые или различные замещенные или незамещенные арильные группы (такие как замещенные или незамещенные фенильные группы). Наиболее предпочтительно, все R₁ , R₂, R₃ и R₄ представляют собой одинаковые или различные замещенные или незамещенные арильные группы и наиболее предпочтительно, все из групп представляют собой одинаковую замещенную или незамещенную фенильную группу. Наиболее предпочтительно, Z^- представляет собой тетрафенил борат, в котором фенильные группы представляют собой замещенные или незамещенные (и предпочтительно все представляют собой незамещенные).

Характерные соединения бората иодония, пригодные в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются ими, тетрафенилборат 4-октилоксифенил фенилиодония, тетрафенилборат [4-[(2-гидрокситетрадецил)окси]фенил]фенилиодония, тетрафенилборат бис(4-трет-бутилфенил)иодония, тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-гексилфенилиодония, тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-циклогексилфенилиодония, тетракис(пентафторфенил)борат бис(трет-бутилфенил)иодония, тетрафенилборат 4-гексилфенилфенилиодония, н-бутилтрифенилборат 4-метилфенил-4'-циклогексилфенилиодония, тетрафенилборат 4-циклогексилфенилфенилиодония, тетрафенилборат 2-метил-4-трет-бутилфенил-4'-метилфенилиодония, тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат 4-метилфенил-4'-пентилфенилиодония, тетракис(пентафторфенил)борат 4-метоксифенил-4'-циклогексилфенилиодония, тетракис(4-фторфенил)борат 4-метилфенил-4'-додецилфенилиодония, тетракис(пентафторфенил)борат бис(додецилфенил)иодония и тетракис(1-имидазолил)борат бис(4-трет-бутилфенил)иодония. Предпочтительные соединения включают тетрафенилборат бис(4-трет-бутилфенил)иодония, тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-гексилфенилиодония, тетрафенилборат 2-метил-4-трет-бутилфенил-4'-метилфенилиодония и тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-циклогексилфенилиодония. Смеси двух или более из этих соединений могут также использовать в композиции инициатора бората иодония.

Соединения бората диарилиодония могут быть получены обычно реагированием арилиодида с замещенным или незамещенным ареном с последующим ионным обменом с анионом бората. Детали различных подготовительных способов описаны в патенте США 6306555 (Schulz и др.) и ссылках, процитированных там и Crivello, J. Polymer Sci, Part A: Polymer Chemistry, 37, 4241-4254 (1999). Примеры синтетического получения 2-6, обеспеченные ниже, перед Примерами также демонстрируют, какие характерные и предпочтительные соединения могут быть получены.

Композиция инициатора бората иодония, включающая одно или более соединений бората диарилиодония, обычно присутствует в чувствительной к излучению композиции в количестве по меньшей мере 1% и до 30%, основанном на общих твердых частицах чувствительной к излучению композиции или сухом весе покрытого печатающего слоя. Предпочтительно, композиция присутствует в количестве от 2% до 15 вес.%. Одно или более соединений бората диарилиодония обычно включает от 10 до 100% композиции инициатора бората диарилиодония. В покрытых печатающих слоях печатающих элементов соединение бората диарилиодония обычно присутствует в количестве по меньшей мере 0,01 г/м ² и предпочтительно при от 0,03 до 0,3 г/м².

Любое разнообразие полимерных связующих могут использовать в чувствительных к излучению композициях, включая известные в данной области техники, для использования в негативных, чувствительных к излучению композициях. Полимерные связующие обычно имеют молекулярную массу от 2000 до 1000000 и предпочтительно от 10000 до 200000. Коэффициент кислотности (мг KOH/г) полимерного связующего представляет собой обычно от 20 до 400, как определено, используя известные способы.

Некоторые связующие являются водонерастворимыми, но растворимыми в стандартных щелочных проявителях. Примеры таких полимерных связующих включают, но не ограничиваются ими, эфирные смолы (мет)акриловой кислоты, поливинилацетали, фенольную смолу, полимеры, полученные из стирола, N-замещенные циклические имиды или малеиновые ангидриды, такие как описанные в EP 1182033 (приведенный выше) и Патентах США 6309792 (приведенный выше), 6352812 (Shimazu и др.), 6569603 (приведенный выше), и 6893797 (приведенный выше). Также пригодными являются винилкарбазольные полимеры, имеющие боковые N-карбазольные части, как описано в находящемся на рассмотрении и обычно обозначенном U.S.S.N. 11/356518 (приведенный выше), и полимеры, имеющие боковые винильные группы, как описано в находящемся на рассмотрении и обычно переданном 11/349376.

Другие пригодные, полимерные связующие представляют собой дисперсные, способные к проявлению или растворимые в воде или смесях вода/растворитель, таких как увлажняющие растворы. Такие полимерные связующие включают полимерные эмульсии, дисперсии или графт-полимеры, имеющие боковые поли(алкиленоксидные) цепи, которые могут передавать печатающие элементы как способные к проявлению в печатной машине. Такие полимерные связующие описаны, например, в Патентах США 6582882 и 6899994 (оба, приведенные выше). В некоторых случаях эти полимерные связующие присутствуют в печатающем слое как дискретные частицы.

Другие пригодные полимерные связующие описаны в патенте США 7153632 (приведенный выше), и имеют гидрофобные основы, и включают обе из следующих a) и b) структурных единиц или b) структурные единицы в отдельности:

a) структурные единицы, имеющие боковые цианогруппы, присоединенные непосредственно к гидрофобной основе, и

b) структурные единицы, имеющие боковые группы, включающие поли(алкиленоксидные)сегменты.

Эти полимерные связующие включают поли(алкиленоксидные)сегменты и предпочтительно поли(этиленоксидные)сегменты. Эти полимеры могут быть графт-сополимерами, имеющими полимер главной цепи и поли(алкиленоксидные) боковые цепи или сегменты блок-сополимеров, имеющих блоки, содержащие алкиленоксидные структурные единицы и не содержащие алкиленоксидные структурные единицы. Как графт, так и блок-сополимеры могут дополнительно иметь боковые цианогруппы, присоединенные непосредственно к гидрофобной основе. Алкиленоксидные составные звенья представляют собой обычно от C₁ до C₆ алкиленоксидные группы, и более типично от C ₁ до C₃ алкиленоксидные группы. Алкиленовые части могут быть линейными или разветвленными или их замещенными вариантами. Поли(этиленоксидные) и поли(пропиленоксидные)сегменты представляют собой предпочтительные, и поли(этиленоксидные)сегменты представляют собой наиболее предпочтительные.

В некоторых вариантах осуществления изобретения полимерные связующие содержат только структурные единицы, включающие поли(алкиленоксидные)сегменты, но в других вариантах осуществления полимерные связующие включают структурные единицы, включающие поли(алкиленоксидные) сегменты, также как структурные единицы, имеющие боковые цианогруппы, присоединенные непосредственно к гидрофобной основе. Только посредством примера такие структурные единицы могут включать боковые группы, включающие циано, цианозамещенные алкиленовые группы или цианозавершенные алкиленовые группы. Структурные единицы могут также быть получены из этиленненасыщенных полимеризуемых мономеров, таких как акрилонитрил, метакрилонитрил, метилцианоакрилат, этилцианоакрилат или их комбинации. Однако цианогруппы могут быть введены в полимер другими стандартными средствами. Примеры таких цианосодержащих полимерных связующих описаны, например, в публикации патентной заявки U.S. 2005/003285 (Hayashi и др.).

Посредством примера такие полимерные связующие могут быть получены полимеризацией комбинации или смеси пригодных этиленненасыщенных полимеризуемых мономеров или макромеров, таких как:

A) акрилонитрил, метакрилонитрил или их комбинации,

B) поли(алкиленоксидные) эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты, такие как поли(этиленгликоль)метиловый эфир акрилата, поли(этиленгликоль)метиловый эфир метакрилата или их комбинации, и

C) необязательно мономеры, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота, стирол, гидроксистирол, акрилатные эфиры, метакрилатные эфиры, акриламид, метакриламид или комбинация таких мономеров.

Количество поли(алкиленоксидных)сегментов в таких полимерных связующих представляет собой от 0,5 до 60 вес.%, предпочтительно от 2 до 50 вес.%, более предпочтительно от 5 до 40 вес.% и наиболее предпочтительно от 5 до 20 вес.%. Количество (алкиленоксидных)сегментов в блок-сополимерах представляет собой обычно от 5 до 60 вес.%, предпочтительно от 10 до 50 вес.% и наиболее предпочтительно от 10 до 30 вес.%. Также возможно, что полимерные связующие, имеющие поли(алкиленоксидные) боковые цепи, присутствуют в форме дискретных частиц.

Полимерные связующие, описанные выше, обычно присутствуют в количестве от 10 до 70% и предпочтительно от 20 до 50%, основанном на общем содержании твердых частиц чувствительной к излучению композиции или сухом весе печатающего слоя, полученного на основании этого.

В некоторых вариантах осуществления изобретения может быть полезно включить «вторичное» связующее в комбинацию с полимерными связующими, описанными выше. Такие вторичные полимерные связующие включают акрил-уретангибридные полимеры, которые являются коммерчески доступными в дисперсиях от Air Products and Chemicals, Inc (Allentown, PA) под торговой маркой Hybridur, например, Hybridur 540, 560, 570, 580, 870 и 878 акрил-уретан-гибридные дисперсии. Вторичное полимерное связующее может присутствовать в чувствительной к излучению композиции в количестве от 5 до 40 вес.%, основанном на общем содержании твердых частиц композиции или сухого веса покрытого печатающего слоя.

Композиции, чувствительные к излучению, также включают соединение, поглощающее излучение (иногда называемое «сенсибилизатор»), которое является чувствительным к излучению при желаемой длине волны. Эти композиции поглощают излучение и облегчают полимеризацию в течение формирования изображения. Соединения, поглощающие излучение, могут быть чувствительными к излучению, имеющему длину волны от 150 до 1400 нм. Соединения, чувствительные к УФ и видимому излучению, обычно имеют _mаx от 150 до 600 нм и предпочтительно от 200 до 550 нм.

Предпочтительно, соединения, поглощающие излучение, чувствительны к излучению инфракрасной и ближней инфракрасной области спектра, то есть от 600 до 1400 нм и предпочтительно от 700 до 1200 нм. Такие соединения, поглощающие излучение, включают технический углерод и другие ИК-поглощаюшие пигменты и различные ИК-чувствительные красители («ИК-красители»), которые являются предпочтительными.

Примеры пригодных ИК-красителей включают, но не ограничиваются ими, азокрасители, скварилиум красители, кроконат красители, триариламинные красители, тиазоловые красители, индоловые красители, оксоноловые красители, оксаксолиновые красители, цианиновые красители, мероцианиновые красители, фталоцианиновые красители, индоцианиновые красители, индотрикарбоцианиновые красители, оксатрикарбоцианиновые красители, тиоцианиновые красители, тиатрикарбоцианиновые красители, мероцианиновые красители, криптоцианиновые красители, нафталоцианиновые красители, полианилиновые красители, полипиррольные красители, политиофеновые красители, халькогенопирилоарилиден и би(халькогенопирило)полиметиновые красители, оксииндолизиновые красители, пирилиевые красители, пиразолиновые азокрасители, оксазиновые красители, нафтохинонные красители, антрахинонные красители, хинониминные красители, метиновые красители, арилметиновые красители, сквареновые красители, оксазольные красители, кроконовые красители, порфириновые красители и любая замещенная или ионная форма предшествующих классов красителей. Пригодные красители также описаны в Патентах США 5208135 (Patel и др.), 6569603 (приведенный выше) и 6787281 (приведенный выше), и Публикация EP 1182033 (приведенный выше).

Общее описание одного класса пригодных цианиновых красителей показано с помощью формулы в пункте [0026] WO 2004/101280, процитированном здесь, и два определенных примера пригодных соединений, поглощающих ИК, идентифицированы ниже Примерами, как ИК-Красители 1 и 2.

В дополнение к низкомолекулярным по массе ИК-поглощающим красителям ИК части красителя, связанные с полимерами, могут также использовать. Кроме того, катионы ИК-красителя могут также использовать, то есть катион представляет собой ИК-поглощающую часть соли красителя, которая взаимодействует ионами с полимером, включающим карбокси, сульфо, фосфо или фосфоногруппы в боковых цепях.

Цианиновые красители, поглощающие в ближней инфракрасной области, также пригодны и описаны, например, в Патентах США 6309792 (Hauck и др.), 6264920 (Achilefu и др.), 6153356 (Urano и др.) и 5496903 (Watanate и др.). Пригодные красители могут быть образованы, используя стандартные способы и исходные материалы, или получены из различных коммерческих источников, включая American Dye Source (Baie D'Urfe, Quebec, Canada) и FEW Chemicals (Germany). Другие пригодные красители для потока лучей лазерного диода ближней инфракрасной области описаны, например, в патенте США 4973572 (DeBoer).

Пригодные ИК-поглощающие соединения, включающие технический углерод, который является поверхностно-функционализированным с повышающими растворимость группами, известны в данной области техники. Технический углерод, который присоединен к гидрофильным, неионным полимерам, таким как FX-GE-003 (изготовленный Nippon Shokubai), или который является поверхностно-функционализированным с анионными группами, такой как CAB-O-JET® 200 или CAB-O-JET® 300 (изготовленный Cabot Corporation), также пригоден.

Соединение, поглощающее излучение, может присутствовать в чувствительной к излучению композиции в количестве обычно по меньшей мере 0,1% и до 20% и предпочтительно от 0,5 до 10%, основанном на общих твердых частицах в композиции, это также соответствует общему сухому весу печатающего слоя. Альтернативно, количество может быть определено коэффициентом поглощения в диапазоне от 0,05 до 3, и предпочтительно от 0,1 до 1,5 в сухой пленке, как измерено коэффициентом отражения УФ-видимой спектрофотометрии. Определенное количество, необходимое с этой целью, было бы очевидным специалисту в данной области техники в зависимости от определенного используемого соединения.

Чувствительная к излучению композиция может также включать «первичную добавку», которая является поли(алкиленгликолем) или простым эфиром или его сложным эфиром, которая имеет молекулярную массу от 200 и до 4000 (предпочтительно от 500 до 2000). Эта первичная добавка присутствует в количестве от 2 до 50 вес.% (предпочтительно от 5 до 30%), основанном на общем содержании твердых частиц композиции или общем сухом весе печатающего слоя.

Особенно пригодные первичные добавки включают, но не ограничиваются ими, один или более из полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, метилового эфира полиэтиленгликоля, диметилового эфира полиэтиленгликоля, моноэтилового эфира полиэтиленгликоля, диакрилата полиэтиленгликоля, этоксилированного бисфенол А ди(мет)акрилата и монометакрилата полиэтиленгликоля. Также пригодными являются SR9036 (этоксилированный (30) бисфенол А диметакрилат), CD9038 (этоксилированный (30) бисфенол А диакрилат) и SR494 (этоксилированный (5) пентаэритритол тетраакрилат) и подобные соединения, все из которых могут быть получены от Sartomer Company, Inc. В некоторых вариантах осуществления изобретения первичная добавка может быть «нереактивной», подразумевая, что она не содержит полимеризуемые виниловые группы.

Чувствительная к излучению композиция может также включать «вторичную добавку», которая представляет собой поли(виниловый спирт), поли(винилпирролидон), поли(винилимидазол) или полиэфир в количестве от и включая 20 вес.%, основанном на общем содержании твердых частиц композиции или общем сухом весе печатающего слоя.

Чувствительная к излучению композиция может также включать разнообразие необязательных соединений, включая, но не ограничиваясь ими, диспергирующие агенты, смачивающие реагенты, биоциды, пластификаторы, поверхностно-активные вещества для способности к восприятию покровного слоя или других свойств, загустители, красители или окрашивающие вещества, чтобы позволить визуализацию письменного изображения, регуляторы pH, осушающие агенты, противопенные агенты, консерванты, антиоксиданты, помощники проявителю, реологические модификаторы или их комбинации, или любые другие дополнения, обычно используемые в литографической области техники, в стандартных количествах. Пригодные загустители включают гидроксипропилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу и поли(винилпирролидоны).

В некоторых вариантах осуществления изобретения чувствительная к излучению композиция также включает производную меркаптана, такую как меркаптотриазол, такой как 3-меркапто-1,2,4-триазол, 4-метил-3-меркапто-1,2,4-триазол, 5-меркапто-1-фенил-1,2,4-триазол, 4-амино-3-меркапто-l,2,4,-триазол, 3-меркапто-1,5-дифенил-1,2,4-триазол и 5-(п-аминофенил)-3-меркапто-l,2,4-триазол. Различные меркаптобензимидазолы, меркаптобензотиазолы и меркаптобензоксазолы могут также присутствовать.

Печатающие элементы

Печатающие элементы образованы подходящим применением чувствительной к излучению композиции, как описано выше, к подходящему основанию для формирования печатающего слоя. Это основание могут обрабатывать или покрывать различными способами, как описано ниже до применения чувствительной к излучению композиции.

Предпочтительно, существует только единственный печатающий слой, включающий чувствительную к излучению композицию настоящего изобретения. Если основание обрабатывали для обеспечения «промежуточного слоя» для улучшенной адгезии или гидрофильности, примененную, чувствительную к излучению композицию обычно считают «верхним» или наиболее удаленным слоем. Эти промежуточные слои, однако, не считают «способными создать изображение слоями». В то время как не существует обычно никакой потребности применить то, что традиционно известно как покрытие (такое как непроницаемое для кислорода поверхностное покрытие) к печатающему слою(ям), как описано в WO 99/06890 (Pappas и др.), его могут использовать, если желательно. Такие слои покрытия могут включать один или более водорастворимых полимеров, таких как поли(виниловый спирт), поли(винилпирролидон) и поли(винилимидазол) и обычно присутствуют в весе сухого покрытия от 0,1 до 4 г/м² .

Основание обычно имеет гидрофильньную поверхность или по меньшей мере поверхность, которая является более гидрофильной, чем примененная чувствительная к излучению композиция на стороне изображения. Основание включает подложку, которая может быть составлена из любого материала, который традиционно используют для получения печатающих элементов, таких как офсетные печатные формы. Она находится обычно в форме листа, пленки или фольги и представляет собой прочную, стабильную, и гибкую, и устойчивую к изменению размеров при условиях использования так, чтобы цветные изображения регистрировали полноцветное изображение. Как правило, подложка может быть любым непровисающим материалом, включая полимерные пленки (такие как полиэфирные, полиэтиленовые, поликарбонатные, целлюлозно-эфирные полимерные и полистирольные пленки), стекло, керамические вещества, металлические пластины или фольгу, или плотные бумаги (включая покрытые смолой и металлизированные бумаги), или наслоение любого из этих материалов (такого как наслоение алюминиевой фольги на полиэфирную пленку). Металлические подложки включают листы или фольгу алюминия, меди, цинка, титана и их сплавов.

Подложки полимерной пленки могут быть изменены на одной или обеих плоских поверхностях с «подслоем» слоя для увеличения гидрофильности, или бумажные подложки могут быть аналогичным образом покрыты для увеличения плоскостности. Примеры материалов подслоя включают, но не ограничиваются ими, алкоксисиланы, амино-пропилтриэтоксисиланы, глицидоксипропил-триэтоксисиланы и эпоксидные функциональные полимеры, также как стандартные гидрофильньные материалы подслоя, используемые в галогенидосеребряной фотографической пленке (такие как желатин и другие встречающиеся в природе и синтетические гидрофильньные коллоиды и виниловые полимеры, включая винилиденхлорид сополимеры).

Предпочтительное основание составлено из алюминиевой подложки, которую можно обработать, используя способы, известные в данной области техники, включая физическое зернение, электрохимическое зернение, химическое зернение и анодирование. Предпочтительно, алюминиевый лист представляет собой электрохимически анодированный, используя фосфорную кислоту или серную кислоту и стандартные методики.

Промежуточный слой может быть образован обработкой алюминиевой подложки, например, силикатом, декстрином, фторидом циркония кальция, гексафторкремниевой кислотой, фосфатом/фторидом, поли(винилфосфоновой кислотой) (PVPA), сополимером винилфосфоновой кислоты, поли(акриловой кислотой) или сополимером акриловой кислоты. Предпочтительно, алюминиевая подложка, механически зерненная, анодирована фосфорной кислотой и обработана поли(акриловой кислотой), используя известные методики для улучшения гидрофильности поверхности.

Толщина основания может быть различна, но должна быть достаточной, чтобы выдержать изнашивание от печати и достаточно тонкой, чтобы обернуть вокруг печатной формы. Предпочтительные варианты осуществления включают обработанную алюминиевую фольгу, имеющую толщину от 100 до 600 мкм.

Задняя сторона (неизображающая сторона) основания может быть покрыта антистатическими агентами и/или скользящими слоями или слоем матового покрытия для улучшения обработки и «чувствительности» печатающего элемента.

Основание может также быть цилиндрической поверхностью, имеющей чувствительную к излучению композицию, нанесенную на него, и, таким образом, быть неотъемлемой частью типографской печатной машины. Использование таких формных цилиндров описано, например, в патенте США 5713287 (Gelbart).

Чувствительная к излучению композиция может быть нанесена на основание в качестве раствора или дисперсии в покрывающей жидкости, используя любое подходящее оборудование и методику, такую как покрытие, полученное методом центрифугирования, покрытие, наносимое ножевым устройством, покрытие, наносимое с помощью гравированного цилиндра, покрытие на кристалле, щелевое покрытие, нанесение покрытия с удалением излишков с помощью планки, прутковое покрытие, покрытие, наносимое валиком, или покрытие с помощью бункера экструзии. Композиция может также быть нанесена, распыляя на подходящую подложку (такую как машинный печатный цилиндр). Предпочтительно, чувствительную к излучению композицию наносят как наиболее удаленный слой.

Иллюстративным из таких производственных способов является смешивание радикально полимеризуемого компонента, композиции инициатора бората иодония, соединения, поглощающего излучение, полимерного связующего, первичной добавки и любых других компонентов чувствительной к излучению композиции в подходящем органическом растворителе [таком как метилэтилкетон (2-бутанон), метанол, этанол, l-метокси-2-пропанол, изопропиловый спирт, ацетон, -бутиролактон, н-пропанол, тетрагидрофуран и другие хорошо известные в данной области техники, также как их смеси], нанесение результирующего раствора на основание и удаление растворителя(ей) выпариванием при подходящих условиях сушки. Предпочтительные покрывающие растворители и типичные печатающие составы слоя описаны в Примерах ниже. После соответствующей сушки вес покрытия печатающего слоя представляет собой обычно от 0,1 до 5 г/м², предпочтительно от 0,5 до 3,5 г/м² и наиболее предпочтительно от 0,5 до 1,5 г/м².

Слои могут также присутствовать под печатающим слоем для увеличения проявляющей способности или действия в качестве теплозащитного слоя. Лежащий в основе слой должен быть растворимым или по меньшей мере диспергируемым в проявителе и предпочтительно иметь относительно низкий коэффициент теплопроводности.

Печатающие элементы имеют любую пригодную форму, включая, но не ограничиваясь ими, предшественники печатных форм, формные цилиндры, печатные рукава и печатные ленты (включая гибкие ленточные печатные формы). Предпочтительно, печатающие элементы конструкции представляют собой предшественников печатной формы, которые могут иметь любой пригодный размер и форму (например, квадратная или прямоугольная), имеющие необходимый печатающий слой, расположенный на подходящем основании. Формные цилиндры и рукава известны как ротационные печатные элементы конструкции, имеющие основание и печатающий слой в цилиндрической форме. Полые или твердые металлические стержни могут использовать в качестве оснований печатных рукавов.

Условия изображения

В течение использования печатающий элемент подвергают подходящему источнику излучения, такому как УФ, видимого, ближней инфракрасной области или инфракрасной области излучение в зависимости от соединения, поглощающего излучение, присутствующего в чувствительной к излучению композиции, при длине волны от 150 до 1400 нм. Предпочтительно, изображение проводят, используя инфракрасный лазер при длине волны от 700 до 1200 нм. Лазер, используемый для экспонирования печатающего элемента, представляет собой предпочтительно диодный лазер, из-за надежности и низких эксплуатационных расходов диодных лазерных систем, но другие лазеры, такие как газовые или лазеры на твердом теле, могут также использовать. Комбинация мощности, интенсивности и времени экспонирования для лазерного изображения была бы ясно очевидной специалисту в данной области техники. В настоящее время высокоэффективные лазеры или лазерные диоды, используемые в коммерчески доступных системах воспроизведения изображения, испускают инфракрасное излучение при длине волны от 800 до 850 нм или от 1060 до 1120 нм.

Устройство для получения изображения может функционировать исключительно как фотонаборная машина с выводом изображения на формную пластину или оно может быть включено непосредственно в офсетную печатную машину. В последнем случае печать может начаться немедленно после изображения и проявления, таким образом, уменьшая время установки печатной машины значительно. Устройство для получения изображения может быть сконфигурировано как планшетный регистрирующий прибор или как барабанный регистрирующий прибор с печатающим элементом конструкции, установленными на внутренней или внешней цилиндрической поверхности барабана. Пример пригодного устройства для получения изображения доступен как модели Creo Trendsetter® системы воспроизведения изображений, доступные от Eastman Kodak Company (Burnaby, British Columbia, Canada), которые содержат лазерные диоды, которые испускают ближней инфракрасной области излучение при длине волны 830 нм. Другие подходящие источники изображения включают Crescent 42T фотонаборную машину с выводом изображения на формную пластину, которой оперируют при длине волны 1064 нм (доступная от Gerber Scientific, Chicago, IL) и Screen PlateRite 4300 серии или 8600 серии фотонаборную машину с выводом изображения на формную пластину (доступная от Screen, Chicago, IL). Дополнительные пригодные источники излучения включают печатные машины с прямым изображением, которые могут использовать для изображения элемента, в то время как он присоединен к формному цилиндру. Пример подходящей печатной машины с прямым изображением включает Heidelberg SM74-DI печатная машина (доступная от Heidelberg, Dayton, OH).

Изображение могут проводить обычно при энергии изображения по меньшей мере 20 мДж/см² и вплоть до и включая 500 мДж/см², предпочтительно при от 50 до 300 мДж/см ².

В то время как лазерное изображение предпочтительно в практике настоящего изобретения, изображение можно обеспечить любым другим средством, которое обеспечивает тепловую энергию способом в соответствии с изображением. Например, изображение может быть достигнуто, используя терморезистивную головку (термоголовка), которое известно как «термопечать», описанное, например, в Патенте США 5488025 (Martin и др.). Термоголовки коммерчески доступны (например, Fujitsu термоголовка FTP-040 MCS00l и TDK термоголовка F415 HH7-1089).

Проявление и печать

Без необходимости на стадии предварительного нагревания после изображения изображенные элементы могут быть проявлены «вне печатной машины», используя стандартную обработку и стандартный водный щелочной или органический щелочной проявитель. Альтернативно, изображенные элементы могут быть проявлены «в печатной машине», как описано более подробно ниже.

Для проявления вне печатной машины композиция проявителя обычно включает поверхностно-активные вещества, хелатообразующие вещества (такие как соли этилендиаминтетрауксусной кислоты), органические растворители (такие как бензиловый спирт) и щелочные компоненты (такие как неорганические метасиликаты, органические метасиликаты, гидроксиды и бикарбонаты). pH фактор щелочного проявителя представляет собой предпочтительно от 8 до 14. Изображенные элементы обычно проявляют, используя стандартные условия обработки. Как водные щелочные проявители, так и щелочные проявители на основе растворителя могут использовать, причем последний тип щелочных проявителей является предпочтительным.

Щелочные проявители на основе растворителя представляют собой обычно однофазные растворы одного или более органических растворителей, способных смешиваться с водой. Пригодные органические растворители включают продукты реакции фенола с этиленоксидом и пропиленоксидом [такие как фениловый эфир этиленгликоля (феноксиэтанол)], бензиловый спирт, эфиры этиленгликоля и пропиленгликоля с кислотами, имеющими 6 или менее атомов углерода, и эфиры этиленгликоля, диэтиленгликоля и пропиленгликоля с алкильными группами, имеющими 6 или менее атомов углерода, такие как 2-этилэтанол и 2-бутоксиэтанол. Органический растворитель(и) обычно присутствует в количестве от 0,5 до 15%, основанном на общем весе проявителя. Эти проявители являются предпочтительными.

Водные щелочные проявители обычно имеют pH по меньшей мере 7 и предпочтительно, по меньшей мере 11. Пригодные щелочные водные проявители включают проявитель 3000, проявитель 9000, проявитель GOLDSTAR, проявитель GREENSTAR, проявитель ThermalPro, проявитель PROTHERM, проявитель MX1813 и проявитель MX1710 (все доступные от Kodak Polychrome Graphics, дочерняя компания Eastman Kodak Company). Эти композиции также обычно включают поверхностно-активные вещества, хелатообразующие вещества (такие как соли этилендиаминтетрауксусной кислоты) и щелочные компоненты (такие как неорганические метасиликаты, органические метасиликаты, гидроксиды и бикарбонаты).

Характерные щелочные проявители на основе растворителя включают проявитель ND-I, проявитель 955, проявитель 980 и проявитель 956 (доступные от Kodak Polychrome Graphics, дочерняя компания Eastman Kodak Company).

Обычно щелочной проявитель применяют к изображенному элементу протиранием или стиранием внешнего слоя устройством для нанесения, содержащим проявитель. Альтернативно, изображенный элемент можно чистить проявителем или проявитель может быть применен, распыляя внешний слой с достаточной силой для удаления экспонированных участков. Еще изображенный элемент могут погружать в проявитель. Во всех случаях проявленное изображение производят в офсетной печатной форме, имеющей превосходное сопротивление к химическим продуктам печатного цеха.

После этого проявления вне печатной машины изображенный элемент может быть промыт водой и высушен подходящим способом. Высушенный элемент могут также обработать стандартным раствором гуммиарабика (предпочтительно, аравийская камедь). Кроме того, операция сушки проявленного элемента может быть выполнена с или без экспонирования всей поверхности УФ или видимым излучением. Альтернативно, после-УФ потокообразное экспонирование (без нагревания) могут использовать для улучшения характеристик изображенного элемента.

Печать могут выполнять, применяя краску для офсетной печати и увлажняющий раствор к поверхности печати изображенного и проявленного элемента. Увлажняющий раствор поглощают не изображенными областями, то есть поверхностью гидрофильного основания, выявленными стадиями изображения и проявления, и краску поглощают изображенными (не удаленными) областями изображенного слоя. Краску затем переносят к подходящему получающему материалу (такому как ткань, бумага, металл, стекло или пластмасса) для обеспечения желательного отпечатка от изображения на нем. Если желательно, промежуточный «поддерживающий» ролик могут использовать для передачи краски от изображенного элемента конструкции к получающему материалу. Изображенные элементы конструкции могут быть очищены между отпечатками, если желательно, используя стандартные средства очистки.

Некоторые печатающие элементы настоящего изобретения разработаны для проявления «в печатной машине». Этот тип проявления избегает использования проявляющих растворов, описанных выше. Изображенный элемент направляют установленным в печатную машину, в которой неэкспонированные области в печатающем слое удаляют подходящим увлажняющим раствором, краской для офсетной печати или обоими, в течение первоначальных отпечатков при печати. Типичные ингредиенты водных увлажняющих растворов включают pH буферные растворы, десенсибилизирующие агенты, поверхностно-активные вещества и смачивающие агенты, увлажняющие агенты, низкокипящие растворители, биоциды, противопенные агенты и связывающие агенты. Характерный пример увлажняющего раствора представляет собой Varn Litho Etch 142 W + Varn PAR (заменитель спирта) (доступный от Varn International, Addison, IL). Проявление в печатной машине продемонстрировано в Примере 3 ниже.

В следующих примерах показано применение изобретения, но ни в коем случае не предназначено для ограничения изобретения любым способом.

ПРИМЕРЫ

Компоненты и материалы, используемые в примерах и аналитических способах, используемых в оценке, были следующие:

Голубой 63 (Blue 63) был лейкокрасителем компонентом-цветообразователем, который получали от Yamamoto Chemicals, Inc (Япония) и который имеет следующую структуру:

Голубой 63

Byk® 307 был сополимером полиэтоксилированного диметилполисилоксана, доступным от Byk Chemie (Wallingford, СТ), в 25 вес.% растворе ксилол/метоксипропилацетат.

Byk® 336 был 25% (вес.) раствором сополимера модифицированного диметилполисилоксана в ксилол/метоксипропилацетате, который был получен от Byk Chemie.

ДГБФ был 2,4-дигидроксибензофеноном и был получен от Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI).

Elvacite 4026 был 10% (вес.) раствором сильно разветвленного поли(метилметакрилата) в метаноле, который был получен от Lucite International, Inc. (Cordova, TN).

IBPF был гексафторфосфатом бис(4-трет-бутилфенил)иодония, который был получен от Sanwa Chemical Co., Ltd. (Japan).

Irgacure 250 был гексафторфосфонатом (4-метилфенил)[4-(2-метилпропил)фенил]иодония и был получен от Ciba Specialty Chemicals Corp. (Switzerland).

Irganox® 1035 был тиодиэтилен бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннаматом) и был получен от Ciba Specialty Chemicals Company.

ИК-краситель 1 был получен от Showa Denko (Japan) и представлен следующей формулой:

ИК-краситель 1

ИК-краситель 2 был получен от Eastman Kodak Company и представлен следующей формулой:

ИК-краситель 2

Klucel М был 1% (вес.) раствором гидроксипропилцеллюлозы в воде, который был получен от Hercules Inc., Aqualon Division (Wilmington, DE).

МЭК был метилэтилкетоном.

Oligomer A был уретанакрилатом, который был получен реагированием Desmodur N 100 с гидроксиэтилакрилатом и триакрилатом пентаэритрита (80% по весу в МЭК).

PEGMA был метакрилатом поли(этиленгликоль)метилового эфира (50% вода), который был получен от Aldrich Chemical Company.

PEGDA был диакрилатом полиэтиленгликоля (MW = 700), который был получен от Aldrich Chemical Co. (Milwaukee, WI).

PGME был l-метокси-2-пропанолом, который также известен, как Dowanol PM.

Пигмент 951 был 27%-ной дисперсией твердых частиц 7,7 частей поливинилацеталя, полученного из поли(винилового спирта), ацеталированного ацетальдегидом, бутиральдегидом и 4-формилбензойной кислотой, 76,9 частей Irgalith Blue GLVO (Cu-фталоцианин C.I. Pigment Blue 15:4) и 15,4 частей Disperbyk® 167 диспергатора (Byk Chemie) в l-метокси-2-пропаноле.

SR399 был пентаакрилатом дипентаэритрита, который был получен от Sartomer Company, Inc. (Exton, PA).

956 Проявитель был растворителем, основанным на (феноксиэтанол)щелочном негативном проявителе (Kodak Polychrome Graphics, дочерняя компания Eastman Kodak Company, Norwalk, CT, USA).

Синтетическое получение 1: Инициатор А (тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-изобутилфенилиодония)

NaBPh₄ (34,2 г, Aldrich Chemical Co.) растворяли в н-пропаноле (500 г) и воде (500 г) в 2000-мл колбе и отмечали в качестве контейнера A. Irgacure 250 (66 г, 75% раствор в пропиленкарбонате, Ciba) растворяли в н-пропаноле (200 г) и воде (200 г) в 1000-мл колбе и отмечали в качестве контейнера B. Раствор в контейнере B медленно добавляли по каплям в раствор в контейнере А с перемешиванием. Образовывался белый осадок. После фильтрации твердое вещество промывали 500 мл пропанола с последующими 500 мл воды. Твердое вещество собирали и высушивали при температуре окружающей среды в течение ночи и при 40°C в сушильном шкафу в течение 3 часов. Выход составлял 65 г. ¹H ЯМР спектр (в ДМСО-d₆) показывал химические сдвиги при следующих значениях [м.д.]: 0,79 (д, 6H), 1,79 (м, 1H), 2,30 (с, 3H), 2,47 (д, 2H), 6,77 (т, 4H), 6,93 (т, 8H), 7,18 (ушир., 8H), 7,29 (м, 4H) и 8,08 (м, 4H).

Синтетическое получение 2: инициатор В (тетрафенилборат 4-октилоксифенил фенилиодония)

NaBPh₄ (3,42 г) растворяли в н-пропаноле (12,5 г) и воде (25 г) в 200-мл колбе и отмечали в качестве контейнера A. Гексафторфосфат 4-фенил-4-октилоксифенил иодония (5,52 г, приготовленный в соответствии с методикой, описанной в Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, volume 37, pp. 4241-4254), растворяли в н-пропаноле (25 г) и воде (50 г) в 100-мл колбе и отмечали в качестве контейнера B. Раствор в контейнере B медленно добавляли по каплям в раствор в контейнере А с перемешиванием. Образовывался липкий осадок. После декантирования растворителя твердое вещество (7 г) растворяли в 10 г тетрагидрофурана. Процент твердого вещества был 15,9% для дальнейшего использования. ¹H ЯМР спектр (в ДМСО-d₆) показывал химические сдвиги при следующих значениях [м.д.]: 0,82 (т, 3H), 1,25 (м, 10Н), 1,66 (м, 2H), 3,97 (т, 2H), 6,75 (т, 4H), 6,90 (т, 8H), 7,02 (д, 2H), 7,17 (ушир., 8H), 7,49 (т, 2H), 7,60 (т, 1H) и 8,12 (м, 4H).

Синтетическое получение 3: инициатор С (тетрафенилборат [4-[(2-гидрокситетрадецил)окси]фенил]фенилиодония)

NaBPh₄ (1,4 г) растворяли в ацетоне (10 г) и воде (10 г) в 50-мл колбе и отмечали в качестве контейнера A. Гексафторантимонат [4-[(2-гидрокситетрадецил)окси]фенил]фенилиодония (1,49 г, Aldrich Chemical Co.) растворяли в ацетоне (6 г) и воде (6 г) в 50-мл колбе и отмечали в качестве контейнера B. Раствор в контейнере B смешивали с раствором в контейнере А с перемешиванием стеклянной палочкой. Образовывался липкий осадок, и смесь оставляли в вытяжном шкафу в течение 3 часов. Жидкость декантировали, и липкий продукт промывали водой (10 г каждый) три раза. Липкое вещество (1,5 г) растворяли в 10 г МЭК. Процент твердого вещества измеряли как 13,7% для дальнейшего использования. ¹ H ЯМР спектр (в ДМСО-d₆) показывал химические сдвиги при следующих значениях [м.д.]: 0,89 (м, 3H), 1,20-1,50 (м, 20Н), 2,55 (м, 2H), 3,78 (м, 1H), 3,90 (м, 2H), 4,92 (д, 1H), 6,81 (т, 4H), 6,96 (т, 8H), 7,10 (д, 2H), 7,22 (ушир., 8H), 7,52 (т, 2H), 7,67 (т, 1H) и 8,20 (м, 4H).

Синтетическое получение 4: инициатор D (тетрафенилборат бис-трет-бутилфенилиодония)

NaBPh₄ (45 г) растворяли в н-пропаноле (100 г) и воде (160 г) в 500-мл мерном стакане, отмеченном в качестве контейнера A. Гексафторфосфат бис(4-трет-бутилфенил)иодония (67,3 г, Sanwa Chemical Co., Ltd.) растворяли в н-пропаноле (500 г) и воде (800 г) в 2000-мл мерном стакане, отмеченном в качестве контейнера B. Раствор в контейнере A медленно (через 15 минут) добавляли к раствору в контейнере B, усиленно перемешивая с помощью Silverson L4R. Образовывался белый осадок, и смесь хранили в холодильнике в течение 6 часов. После первой фильтрации белое твердое вещество собирали и промывали 400 мл воды. Продукт, полученный от второй фильтрации, высушивали при температуре окружающей среды в течение ночи и затем при 40°C в сушильном шкафу в течение 4 часов для получения 84,2 г белого твердого вещества. ¹ H ЯМР спектр (в ДМСО-d₆) показывал химические сдвиги при следующих значениях [м.д.]: 1,31 (с, 18Н), 6,72 (т, 4H), 6,98 (т, 8H), 7,22 (ушир., 8H), 7,59 (д, 4H) и 8,18 (д, 4H).

Синтетическое получение 5: инициатор Е (тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-гексилфенилиодония)

4-Иодтолуол (21,8 г, Aldrich Chemical Co.) и 75% раствор серной кислоты (163 г) помещали в 500-мл колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой, водяной баней со льдом и трубкой для ввода азота. Добавляли гексилбензол (17,8 г, Aldrich Chemical Co.), и гетерогенную смесь охлаждали до ниже 10°C. Персульфат аммония (47,9 г) добавляли частями через 30 минут так, чтобы температура не превышала 15°C. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов и затем медленно добавляли к хорошо перемешанной суспензии, содержащей NaPF₆ (19,1 г), воду (300 г) и этилацетат (250 г). После того как добавление завершалось, перемешивание продолжали в течение 10 минут, и смесь переносили в отдельную воронку. После разделения водный слой удаляли и органический слой промывали 5%-ным раствором NaHCO₃ до тех пор, пока CO₂ больше не выделялся. Этилацетат удаляли через роторный испаритель и получали 49 г сильновязкой жидкости (главным образом, содержащей гексафторфосфат 4-метилфенил-4'-гексилфенилиодония). Пять граммов получающейся жидкости растворяли в н-пропаноле (50 г) и воде (50 г) в 200-мл колбе, отмеченной в качестве контейнера A. NaBPh₄ (3,4 г, Aldrich Chemical Co.) растворяли в н-пропаноле (25 г) и воде (25 г) в 500-мл колбе, отмеченной в качестве контейнера B. Раствор в контейнере A медленно добавляли по каплям в раствор в контейнере B с перемешиванием. Образовывался липкий осадок. После декантирования растворителя результирующее твердое вещество (7 г) растворяли в метилэтилкетоне (10 г). Процент твердого вещества был 25,1% для дальнейшего использования. ¹H ЯМР спектр (в ДМСО-d₆) показывал химические сдвиги при следующих значениях [м.д.]: 0,81 (т, 3H), 1,21 (м, 6H), 1,50 (м, 2H), 2,30 (с, 3H) 2,55 (т, 2H), 6,76 (т, 4H), 6,90 (т, 8H), 7,18 (ушир., 8H), 7,29 (м, 4H) и 8,06 (м, 4H).

Синтетическое получение 6: инициатор F (тетрафенилборат 4-метилфенил-4'-циклогексилфенилиодония)

4-Иодтолуол (21,8 г) и 75% раствор серной кислоты (163 г) помещали в 500-мл колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой, водяной баней со льдом и трубкой для ввода азота. Добавляли фенилциклогексан (17,6 г, 0,11 моль, Aldrich Chemical Co.), и гетерогенную смесь охлаждали до ниже 10°C. Персульфат аммония (47,9 г) добавляли частями более 30 минут так, чтобы температура не превысила 15°C. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов и затем медленно добавляли к хорошо перемешанной суспензии, содержащей NaPF₆ (19,1 г), воду (300 г) и этилацетат (250 г). После того, как добавление заканчивали, перемешивание продолжали в течение 10 минут, и смесь переносили в отдельную воронку. После разделения водный слой удаляли, и органический слой промывали 5%-ным раствором NaHCO₃ до тех пор, пока CO₂ больше не выделялся. Этилацетат удаляли через роторный испаритель и получали 49 г сильновязкой жидкости (главным образом, содержащей гексафторфосфат 4-метилфенил-4'-гексилфенилиодония). Пять граммов результирующей жидкости растворяли в н-пропаноле (50 г) и воде (50 г) в 200-мл колбе, отмеченной в качестве контейнера A. NaBPh₄ (3,4 г, Aldrich Chemical Co.) растворяли в н-пропаноле (25 г) и воде (25 г) в 500-мл колбе, отмеченной в качестве контейнера B. Раствор в контейнере A медленно добавляли по каплям к раствору в контейнере B с перемешиванием. Образовывался светло-коричневый осадок. После первого фильтрования твердое вещество собирали и промывали 100 мл воды. Продукт, полученный от второго фильтрования, высушивали при температуре окружающей среды в течение ночи и затем при 30°C в сушильном шкафу в течение 4 часов для получения 6,9 г светло-коричневого твердого вещества. ¹H ЯМР спектр (в ДМСО-d₆) показывал химические сдвиги при следующих значениях [м.д.]: 1,10-1,90 (м, 10H), 2,38 (с, 3H) 2,58 (м, 1H), 6,83 (т, 4H), 6,98 (т, 8H), 7,25 (ушир., 8H), 7,37 (м, 4H) и 8,12 (м, 4H).

Синтетическое получение 7: Инициатор G (тетрафенилборат 2-метил-4-трет-бутилфенил-4'-метилфенилиодония)

4-Иодтолуол (МW = 218, 21,8 г, 0,1 моль) в 75% растворе серной кислоты (163 г) помещали в 500-мл колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой и трубкой для ввода азота. Добавляли 4-трет-бутилтолуол (МW = 148, 1,63 г, 0,11 моль), и гетерогенную смесь охлаждали до 10°C. Персульфат аммония (МW = 228, 47,9 г, 0,21 моль) добавляли частями более 30 минут так, чтобы температура не превысила 15°C. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов и затем медленно добавляли к хорошо перемешанной суспензии, содержащей NaPF₆ (19,1 г), воду (300 г) и этилацетат (250 г). После завершения добавления перемешивание продолжали в течение 10 минут, и смесь переносили в отдельную воронку. После разделения водный слой удаляли, и органический слой промывали 5%-ной NaHCO ₃ до тех пор, пока CO₂ больше не выделялся. Этилацетат удаляли через роторный испаритель и получали 29 г сильновязкой жидкости (некоторое нерастворимое твердое вещество на дне). Результирующую жидкость растворяли в н-пропаноле (100 г) и воде (100 г) в 300-мл колбе, отмеченной в качестве контейнера A. NaBPh₄ (10,0 г, от Aldrich) растворяли в н-пропаноле (100 г) и воде (100 г) в 500-мл колбе, отмеченной в качестве контейнера B. Раствор в контейнере A медленно добавляли по каплям к раствору в контейнере B с перемешиванием. Образовывался белый осадок. После фильтрования твердое вещество промывали водой (300 г) с последующим фильтрованием снова. Белое твердое вещество (19 г) получали после высушивания при 40°C в сушильном шкафу в течение 5 часов. ¹H ЯМР спектр (в ДМСО-d₆ ) показывал химические сдвиги при следующих значениях [м.д.]: 1,28 (с, 9H), 2,32 (с, 3H), 2,54 (с, 3H), 6,79 (т, 4H), 6,93 (т, 8H), 7,18 (ушир., 8H), 7,32 (д, 2H), 7,44 (д, 1H), 7,57 (д, 1H), 8,12 (д, 2H) и 8,41 (с, 1H).

Синтетическое получение 8: Полимер A

АИБН [2,2'-азобис(изо-бутиронитрил), Vazo-64, 1,6 г], метил метакрилат (20 г), акрилонитрил (24 г), N-винилкарбазол (20 г), метакриловую кислоту (16 г) и N,N'-диметилацетамид (ДМА, 320 г) помещали в 1000-мл 3-горлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, температурным регулятором и трубкой для ввода N₂. Реакционную смесь нагревали до 60°C и перемешивали под защитой N₂ в течение ночи (16 часов). % N. V. измеряли 20%.

К вышеупомянутой реакционной смеси (после того как азотная защита была удалена) гидроксид калия (5,2 г) в воде (40 г) медленно добавляли, и образовывалась вязкая жидкость. После перемешивания смеси в течение 10 минут добавляли винилбензилхлорид (14 г) и смесь перемешивали при 55°C в течение 3 часов. Концентрированную (36%) соляную кислоту (12 г) в ДМА (40 г) добавляли в колбу, и реакционную смесь перемешивали в течение еще 5 часов. Результирующую реакционную смесь затем медленно добавляли по каплям в смесь 12 литров ледяной воды с 20 г концентрированной соляной кислоты с перемешиванием. Результирующий осадок отфильтровывали и промывали 2000 мл пропанола с последующим промыванием 2000 мл воды. Тонкодисперсный белый порошок получали после фильтрования. Порошок высушивали при комнатной температуре в течение ночи и затем при 50°C в течение 3 часов для получения 84 г полимерного твердого вещества.

Синтетическое получение 9: Полимер B

Раствор PEGMA (20 г), растворенный в смеси деионизированной воды (74,8 г) и н-пропанола (241,4 г), загружали в 1000-мл 4-х горлую колбу и нагревали медленно до небольшого обратного потока (76°C) под атмосферой N₂. Предварительную смесь стирола (20 г), акрилонитрила (70 г) и Vazo-64 (0,7 г) добавляли за 2-часовой период. Шесть часов спустя другую аликвоту Vazo-64 (0,5 г) добавляли. Температура поднималась до 80°C. Впоследствии, еще две аликвоты Vazo-64 (0,35 г каждая) добавляли в течение 6 часов. После реакции в течение в общей сложности 19 часов превращение в сополимер было >98%, основываясь на определении процента нелетучих компонентов. Отношение веса PEGMA/стирол/-акрилонитрил было 10:20:70, и отношение н-пропанол/вода было 76:24. Остаточный акрилонитрил в растворе был 0,5%, основываясь на определении ¹H-ЯМР.

Пример 1: Получение печатающего элемента, используя различные композиции инициатора

Шесть составов печатающего слоя были индивидуально приготовлены путем растворения Полимера А (1 г), Олигомера А (0,73 г), ИК-красителя 1 (0,08 г), Irganox® 1035 (1,11 г, 5% в МЭК), SR-399 (0,55 г), пигмента 951 (0,3 г), PEGDA (0,28 г), Byk® 307 (0,28 г) и каждого из Инициаторов от А до F (0,22 г, один в каждом растворе) в PGME (30,3 г) и МЭК (15,2 г). Механически гранулированное и анодированное фосфорной кислотой алюминиевое основание, которое было потом обработано поли(акриловой кислотой), покрывали каждым из составов при весе сухого покрытия около 1,3 г/м², когда соответствующим образом высушивали при 77°C в течение около 2 минут на вращающемся барабане.

Результирующий печатающий элемент помещали в CREO Trendsetter 3244x фотонаборную машину (Creo, дочерняя компания Eastman Kodak Company, Burnaby, British Columbia, Canada) и экспонировали ИК-лазером 830 нм при энергии излучения от 50 до 210 мДж/см². Изображенные элементы затем проявляли, используя Sword Excel NE34 процессор для обработки формных пластин, загруженный Проявителем 956 при 25°C. Минимальная энергия для достижения твердого изображения была около 90 мДж/ см ². После того как результирующие печатные формы выдерживали индивидуально при 50°C и при 38°C плюс 80% влажность в течение 5 дней, элемент, содержащий Инициатор А, показал кристаллы (помутнение) на поверхности изображения, в то время как элементы, содержащие Инициаторы от В до F, не показали.

Пример 2: Печатающие элементы для проявления в печатной машине

Шесть составов печатающего слоя были индивидуально приготовлены путем растворения Полимера B (2,76 г), Олигомера А (0,69 г), ИК-Красителя 2 (0,09 г), меркаптотриазола (0,06 г), SR-399 (0,34 г), Klucel М (2,2 г, 1% в воде), Elvacite 4026 (1,1 г, 10% в МЭК), PEGDA (0,21 г), 25% Byk® 336 (0,2 г) и каждого из Инициаторов от А до F (0,18 г, один в каждом растворе) в н-пропаноле (22,1 г), воде (7 г) и МЭК (13,1 г). Механически гранулированное и анодированное фосфорной кислотой алюминиевое основание, которое было потом обработано поли(акриловой кислотой), покрывали каждым из растворов состава при весе сухого покрытия около 1,0 г/м², когда соответствующим образом высушивали при 77°C в течение около 2 минут на вращающемся барабане.

Результирующие печатающие элементы помещали в CREO Trendsetter 3244x фотонаборную машину (Creo, Burnaby, British Columbia, Canada) и экспонировали ИК-лазером 830 нм при энергии излучения от 50 до 100 мДж/см². Изображенные элементы затем устанавливали непосредственно в печатную машину AB Dick, используя Van Son Rubber Base Black печатную краску и увлажняющий раствор, содержащий Varn Litho Etch 142W в 3 унциях на галлон (22,5 г/литр) и PAR спиртовое замещение при 3 унциях на галлон (22,5 г/литр).

Проявленные печатные формы использовали, чтобы напечатать 250 копий печатных изданий хорошего качества, когда печатная машина была остановлена. После того как печатные формы, приготовленные из одинаковой композиции и условий, выдерживали индивидуально при 50°C и при 38°C плюс 80% влажности в течение 5 дней, печатные формы, содержащие Инициатор А, показывали кристаллы (помутнение) на поверхности изображения, в то время как другие печатные формы, содержащие Инициаторы от В до F, этого не показали.

Пример 3: Получение печатающего элемента, способного к проявлению в печатной машине

Печатающий состав слоя готовили путем растворения Полимера B (5,42 г), Олигомера А (1,27 г), ИК-красителя 2 (0,18 г), 3-меркаптотриазола (0,11 г), SR-399 (0,69 г), Klucel М (4,41 г, 1% в воде), Elvacite 4026 (1,98 г, 10% в МЭК), PEGDA (0,27 г), Blue 63 (2 г, 10% в ТГФ), DHBP (0,1 г), Byk® 336 (0,4 г) и Инициатора D (0,31 г) в н-пропаноле (44,2 г), воде (13 г) и МЭК (24,7 г). Механически гранулированное и анодированное фосфорной кислотой алюминиевое основание, которое было потом обработано поли(акриловой кислотой), покрывали вышеупомянутым составом с получением веса сухого покрытия около 1,0 г/м ², при сушке соответствующим образом при 77°C в течение около 2 минут на вращающемся барабане.

Результирующий печатающий элемент (предшественник печатных форм) выдерживали или при температуре окружающей среды, или при 50°C в течение 5 дней. Элементы (выдержанные как при температуре окружающей среды, так и при 50°C) тестировали на CREO Trendsetter 3244x фотонаборной машине (Creo, Burnaby, British Columbia, Canada) и экспонировали ИК-лазером 830 нм при 120 мДж/см². Изображенные элементы затем устанавливали непосредственно в печатную машину Komori, загруженную черной печатной краской, содержащей 1,5% карбоната кальция и увлажняющий раствор, содержащий Varn Litho Etch 142W в 3 унция/галлон (22,5 г/литр) и PAR спиртовое замещение в 3 унция/галлон (22,5 г/литр) (оба доступные от Varn International of Addison, IL). Обе результирующие печатные формы были хорошо проявлены увлажняющим раствором от первого листа и были использованы для печатания более чем 30000 копий печатных изданий хорошего качества.

Сравнительный Пример 1: Элемент, способный к проявлению в печатной машине с различными композициями инициатора, и экспериментальное печатание

Печатающий состав слоя готовили путем растворения Полимера B (2,43 г), Олигомера А (0,56 г), ИК-красителя 2 (0,08 г), 3-меркаптотриазола (0,05 г), SR-399 (0,56 г), Klucel М (1,93 г, 1 % в воде), Elvacite 4026 (0,96 г, 10% в МЭК), NaBPh ₄ (0,08 г), Byk® 336 (0,18 г) и гексафторфосфата бис-трет-бутилфенилиодония (IBPF) в н-пропаноле (27,2 г), воде (7,3 г) и МЭК (8,2 г). Механически гранулированное и анодированное фосфорной кислотой алюминиевое основание, которое было потом обработано поли(акриловой кислотой), покрывали вышеупомянутым составом для обеспечения веса сухого покрытия около 1,0 г/м², при сушке соответствующим образом при 77°C в течение около 2 минут на вращающемся барабане. Результирующий печатающий элемент (форму) выдерживали или при температуре окружающей среды, или при 50°C в течение 5 дней. Формы (выдержанные и при температуре окружающий среды, и при 50°C) тестировали на CREO Trendsetter 3244x фотонаборной машине (Creo, Burnaby, British Columbia, Canada) и экспонировали ИК-лазером 830 нм при 120 мДж/см².

Изображенные элементы затем устанавливали непосредственно в печатную машину Komori, загруженную черными печатными красками, содержащими 1,5% карбоната кальция и увлажняющий раствор, содержащий Varn Litho Etch 142W в 3 унция/галлон (22,5 г/литр) и PAR спиртовое замещение в 3 унция/галлон (22,5 г/литр) (оба доступные от Varn International of Addison, IL). Результирующую печатную форму, которую выдерживали в условиях окружающей среды, хорошо проявляли увлажняющим раствором от первого листа и использовали, чтобы напечатать более чем 30000 копий печатных изданий хорошего качества, в то время как печатную форму, которую выдерживали при 50°C, не проявляли увлажняющим раствором и печатали со второстепенной чувствительностью в течение всего цикла.

Пример 4: Проявляемый щелочью печатающий элемент и экспериментальное печатание

Печатающий покрывающий раствор состава слоя готовили путем растворения полимера А (2,1 г), Олигомера А (1,45 г), SR-399 (1,13 г), Инициатора D (0,39 г), ИК-красителя 1 (0,17 г), Irganox 1035 (0,83 г, 5% в МЭК), Пигмента 951 (0,6 г), PEGDA (0,55 г) и Byk® 307 (0,55 г) в PGME (60,5 г) и МЭК (31,8 г). Механически гранулированное и анодированное фосфорной кислотой алюминиевое основание, которое было потом обработано поли(акриловой кислотой), покрывали вышеупомянутым составом для обеспечения веса сухого покрытия около 1,3 г/м², при сушке соответствующим образом при 77°C в течение около 2 минут на вращающемся барабане.

Результирующий печатающий элемент выдерживали или при температуре окружающей среды, или при 50°C в течение 5 дней. Изображенные элементы (выдержанные как при температуре окружающей среды, так и при 50°C) экспонировали ИК-лазером 830 нм при 120 мДж/см ² на CREO Trendsetter 3244x фотонаборной машине (Creo, Burnaby, British Columbia, Canada) и проявляли в SE 34 процессоре (Kodak Polychrome Graphics - дочерняя компания Eastman Kodak Company), загруженном Проявителем 956 при 25°C. Результирующие печатные формы показали чистый фон и хорошее разрешение, и затем были установлены на листовую печатную машину Miehle, используя износостойкие печатные краски, содержащие 1,5% карбоната кальция для получения по меньшей мере 20000 хороших отпечаток.

Сравнительный Пример 2: Проявляемые щелочью печатающие элементы и экспериментальное печатание

Печатающий состав слоя готовили путем растворения полимера А (2,05 г), Олигомера А (1,45 г), SR-399 (1,11 г), Инициатора А (0,39 г), ИК-красителя 1 (0,17 г), Irganox 1035 (0,83 г, 5% в МЭК), Пигмента 951 (0,6 г), PEGDA (0,55 г) и Byk® 307 (0,55 г) в PGME (60,5 г) и МЭК (31,8 г). Механически гранулированное и анодированное фосфорной кислотой алюминиевое основание, которое было потом обработано поли(акриловой кислотой), покрывали вышеупомянутым составом для обеспечения веса сухого покрытия около 1,3 г/м ², соответствующим образом высушеного при 77°C в течение около 2 минут на вращающемся барабане. Результирующий печатающий элемент выдерживали или при температуре окружающей среды, или при 50°C в течение 5 дней. После выдерживания элементы нерегулярно производили число кристаллов на поверхности изображения особенно в элементе, который был выдержан при 50°C.

Сравнительный Пример 3: Проявляемые щелочью печатающие элементы, содержащие катионноотверждаемый эпокси-компонент

Печатающий состав слоя готовили путем растворения полимера А (0,51 г), 3,4-эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилата (эпокси-соединение от Aldrich, 0,51 г), Инициатора А (0,10 г), ИК-красителя 1 (0,04 г), Irganox 1035 (0,55 г, 5% в МЭК), Пигмента 951 (0,15 г), PEGDA (0,14 г) и Byk® 307 (0,14 г) в PGME (15,1 г) и МЭК (7,7 г). Механически гранулированное и анодированное фосфорной кислотой алюминиевое основание, которое было потом обработано поли(акриловой кислотой), покрывали вышеупомянутым составом, используя проволочный прут. Покрытие было впоследствии высушено в течение времени нахождения приблизительно 90 секунд в устройстве конвейерной печи Ranar при около 100°C для обеспечения веса сухого покрытия около 1,3 г/м². Результирующий печатающий элемент помещали в CREO Trendsetter 3244x фотонаборную машину (Creo, дочерняя компания Eastman Kodak Company Burnaby, British Columbia, Canada) и экспонировали ИК-лазером 830 нм при энергии облучения от 50 до 210 мДж/см². Изображенные элементы затем проявляли, используя Sword Excel NE34 процессор для обработки формных пластин, загруженный Проявителем 956 при 25°C. Никакого изображения не было получено от элемента из-за плохого проявления на неэкспонированной области.

Сравнительный Пример 4: Проявляемые щелочью печатающие элементы, содержащие кислотно-каталитически отверждаемый компонент меламина

Печатающий состав слоя готовили путем растворения полимера А (0,51 г), Cymel-303 ULF Смола (смола гексаметоксиметилмеламина от CYTEC Industries Inc, 0,51 г), Инициатора А (0,10 г), ИК- Красителя 1 (0,04 г), Irganox 1035 (0,55 г, 5% в МЭК), Пигмента 951 (0,15 г), PEGDA (0,14 г) и Byk® 307 (0,14 г) в PGME (15,1 г) и МЭК (7,7 г). Механически гранулированное и анодированное фосфорной кислотой алюминиевое основание, которое было потом обработано поли(акриловой кислотой), покрывали вышеупомянутым составом, используя проволочный прут. Покрытие было впоследствии высушено в течение времени нахождения приблизительно 90 секунд в устройстве конвейерной печи Ranar при около 100°C для обеспечения веса сухого покрытия около 1,3 г/м². Результирующий печатающий элемент помещали в CREO Trendsetter 3244x фотонаборную машину (Creo, дочерняя компания Eastman Kodak Company Burnaby, British Columbia, Canada) и экспонировали ИК-лазером 830 нм при энергии облучения от 50 до 210 мДж/см². Изображенные элементы затем проявляли, используя Sword Excel NE34 процессор для обработки формных пластин, загруженный Проявителем 956 при 25°C. Никакого четкого изображения не было получено до 210 мДж/см² экспонирования вследствие низкой оптической плотности на изображенных областях.