жаропрочный железо-хром-никелевый сплав
Классы МПК: | C22C38/58 с более 1,5 % марганца по массе C22C38/50 с титаном или цирконием |
Автор(ы): | Карзов Георгий Павлович (RU), Марков Вадим Георгиевич (RU), Зимин Герман Георгиевич (RU), Яковлев Виталий Аверкиевич (RU), Артемьева Дарина Александровна (RU) |
Патентообладатель(и): | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ "ЦЕНТРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ "ПРОМЕТЕЙ" (ФГУП "ЦНИИ КМ "ПРОМЕТЕЙ") (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2009-12-24 публикация патента:
10.01.2012 |
Изобретение относится к области металлургии, а именно к жаропрочным железо-хром-никелевым сплавам, предназначенным для изготовления установок, работающих длительное время при повышенных (до 680°С) температурах. Сплав содержит хром, никель, углерод, кремний, марганец, вольфрам, титан, молибден, алюминий, церий, железо и примеси при следующем соотношении компонентов, в мас.%: углерод 0,005-0,010, кремний 0,20-0,40, марганец 1,00-2,00, хром 16,0-18,0, никель 34,0-38,0, вольфрам 1,80-2,30, молибден 0,50-0,80, титан 1,10-1,50, алюминий 0,08-0,15, церий 0,05-0,10, железо и примеси остальное. В качестве примесей сплав содержит серу, фосфор, сурьму, олово, мышьяк при их содержании, мас.%: сера 0,010, фосфор 0,015, сурьма 0,005, олово 0,003, мышьяк 0,005. При этом соблюдаются следующие соотношения: хромовый эквивалент Crэкв=Cr+2Si+1,5Mo+0,75W+5,5Al+1,5Ti 25, никелевый эквивалент Niэкв=Ni+0,5Mn+30C 40, суммарное содержание молибдена и вольфрама не превышает 3 мас.%, суммарное содержание примесей S+P+Sn+Sb+As не более 0,030 мас.%. Повышается уровень длительной прочности. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.
Формула изобретения
1. Жаропрочный железо-хром-никелевый сплав, содержащий хром, никель, углерод, кремний, марганец, вольфрам, титан, железо и примеси, отличающийся тем, что он дополнительно содержит молибден, алюминий и церий при следующем соотношении, мас.%:
углерод | 0,005-0,010 |
кремний | 0,20-0,40 |
марганец | 1,00-2,00 |
хром | 16,0-18,0 |
никель | 34,0-38,0 |
вольфрам | 1,80-2,30 |
молибден | 0,50-0,80 |
титан | 1,10-1,50 |
алюминий | 0,08-0,15 |
церий | 0,05-0,10 |
железо и примеси | остальное |
при этом соблюдаются следующие соотношения:
хромовый эквивалент Crэкв=Cr+2Si+1,5Мо+0,75W+5,5Al+1,5Ti 25,
никелевый эквивалент Niэкв=Ni+0,5Mn+30C 40,
суммарное содержание молибдена и вольфрама не превышает 3 мас.%.
2. Сплав по п.1, отличающийся тем, что в качестве примесей он содержит серу, фосфор, сурьму, олово и мышьяк при их содержании, мас.%:
сера | 0,010 |
фосфор | 0,015 |
сурьма | 0,005 |
олово | 0,003 |
мышьяк | 0,005 |
3. Сплав по п.2, отличающийся тем, что суммарное содержание примесей S+P+Sn+Sb+As не более 0,030 мас.%.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к металлургии жаропрочных сплавов, содержащих в качестве основы железо, хром, никель, молибден, вольфрам, а также углерод, кремний, марганец, церий, титан, алюминий. Данная сталь предназначена для изготовления установок, работающих длительное время при повышенных до 680°С температурах.
Известно, что в указанной области техники для работы в области температур 620-680°С применяются стали марок NF707, NF709, HR3C.
Однако недостаточная длительная прочность этих материалов не позволяет использовать их при температурах выше 650°С. Наиболее близким к заявленному сплаву по составу компонентов является сплав на железо-хром-никелевой основе, содержащий, мас.% [1]:
Углерод | 0,05-0,12 |
Кремний | 0,20-0,60 |
Марганец | 1,00-2,00 |
Хром | 14,00-16,00 |
Никель | 34,00-38,00 |
Вольфрам | 2,80-3,50 |
Титан | 1,10-1,50 |
Железо и примеси | остальное |
Данная марка стали предназначена для изготовления поковок дисков, лопаток, крепежных деталей, плоских пружин для длительной работы до 650°С. Однако длительная прочность известной стали не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к современному теплоэнергетическому оборудованию.
Техническим результатом настоящего изобретения является создание жаропрочной стали, обладающей повышенным уровнем длительной прочности не менее 140 МПа на базе 100000 часов при температуре 650°С ( 650 10 5 140 МПа).
Технический результат достигается тем, что в состав материала, выбранного в качестве прототипа, дополнительно вводится молибден, алюминий и церий, а также повышено содержание хрома, ограничено содержания углерода, вольфрама и вредных примесей (серы, фосфора, олова, сурьмы и мышьяка), мас.%:
Углерод | 0,005-0,010 |
Кремний | 0,20-0,40 |
Марганец | 1,00-2,00 |
Хром | 16,0-18,0 |
Никель | 34,0-38,0 |
Вольфрам | 1,80-2,30 |
Молибден | 0,50-0,80 |
Титан | 1,10-1,50 |
Алюминий | 0,08-0,15 |
Церий | 0,05-0,10 |
Железо и примеси | остальное |
При этом должны соблюдаться следующие соотношения:
- суммарное содержание примесей (S+P+Sn+Sb+As) должно быть не более 0,030%;
- хромовый эквивалент:
Crэкв=Cr+2Si+1,5Mo+0,75W+5,5Al+1,5Ti 25;
- никелевый эквивалент:
Niэкв=Ni+0,5Mn+30C 40;
- суммарное содержание молибдена и вольфрама не должно превышать 3 вес.%.
Соотношение указанных легирующих элементов выбрано таким образом, чтобы сталь после соответствующей термической обработки обеспечивала требуемый уровень длительной прочности и стабильность важнейших физико-механических свойств, определяющих работоспособность материала в условиях эксплуатации оборудования. Кроме того, при указанном содержании легирующих элементов достигается эффект наноструктурного упрочнения за счет выделений мелкодисперсных интерметаллидных частиц '-фазы типа Ni3(Al, Ti), которые образуются при старении.
В заявляемой марке стали по сравнению с прототипом снижено содержание углерода до минимально достижимого на практике при выплавке в вакуумно-индукционной печи: не более 0,01% вместо не более 0,12% в известной стали. Это приводит к тому, что при длительной службе в сплаве образуется небольшое количество карбидов хрома, которое не охрупчивает сплав.
В химический состав заявленной стали был введен молибден, что позволило повысить прочность и пластичность при кратковременной и длительной эксплуатации, за счет выделения фаз Лавеса типа Fe2Mo и твердых растворов типа Fe2(Mo,W).
Церий 0,05-0,10 мас.% повышает технологичность при горячей пластической деформации. При содержании церия до 0,1% он действует как модификатор и измельчает структуру слитка, в конечном счете, повышает технологическую пластичность и длительную прочность.
Алюминий вводится для образования при старении интерметаллидных частиц '-фазы типа Ni3(Al, Ti), выделение которых приводит к повышению длительной прочности.
Хром в жаропрочных сталях и сплавах повышает сопротивление окислению при высоких температурах, причем тем больше чем выше его содержание. У аустенитных сталей хром увеличивает энергию связи атомов кристаллической решетки -твердого раствора, несколько повышает жаропрочные характеристики и температуру рекристаллизации легированного аустенита. В связи с этим содержание хрома было увеличено до 16-18% по сравнению с 14-16% в известной стали.
Но при чрезмерном увеличении содержания хрома и образовании ферритной составляющей в сложнолегированных жаропрочных аустенитных сталях наблюдается резкое падение жаропрочности, поэтому содержание хрома ограничивается 18%.
Повышение содержания углерода и хрома выше указанного в формуле, способствует выделению карбидов и ускоренной их коагуляции по границам зерен, уменьшению дисперсности выделяющихся фаз, что ведет к снижению характеристик длительной прочности.
При длительном воздействии повышенных рабочих температур до 650°С возможна сегрегация примесных элементов, таких как, S, P, Sn, Sb и As, на границах зерен, что может привести к появлению участков межзеренного разрушения. При этом наблюдается снижение сопротивления хрупкому разрушению, повышение критической температуры хрупкости стали. В связи с этим необходимо ограничивать суммарное содержание данных элементов (S+P+Sn+Sb+As) не более 0,030%.
Были произведены 3 опытно-промышленные плавки на ООО "Ласмет" весом по 100 кг. Сплав выплавлялся в вакуумно-индукционных печах емкостью 0,5-12 т. Полученный металл подвергался обработке давлением на промышленном кузнечно-прессовом и прокатном оборудовании.
Вакуумная выплавка обеспечивает существенное уменьшение содержания как вредных примесей (особенно серы), так и примесей цветных металлов. Этот рафинирующий эффект создает резерв повышения деформируемости сплава, особенно в сочетании с применением при выплавке чистых шихтовых материалов.
Материал подвергался термической обработке, после чего были изготовлены образцы на статическое растяжение и длительную прочность.
Химический состав исследованных сплавов приведен в таблице 1, механические свойства и характеристики длительной прочности - в таблице 2 и 3 соответственно.
Результаты сравнительных испытаний металла плавок показывают преимущество сплава заявленного состава по кратковременным механическим свойствам и по длительной прочности.
Суммарное содержание примесей для 3-х плавок:
(S+P+Sn+Sb+As)1=0,025;
(S+P+Sn+Sb+As)2=0,027;
(S+P+Sn+Sb+As) 3=0,029.
Таблица 2 | |||||
Механические свойства предлагаемой и известной марок стали | |||||
Сплав | Условный номер плавки | Механические свойства при температуре испытания 650°С | |||
В, МПа | 0,2, МПа | , % | , % | ||
не менее | |||||
Предлагаемый | 1 | 635 | 467 | 25,9 | 42,6 |
2 | 644 | 459 | 27,5 | 40,8 | |
3 | 638 | 462 | 32,3 | 39,7 | |
Известный | 4 | 620 | 440 | 20 | 34 |
Примечания:
1. Приведены усредненные результаты по 3-м образцам на точку.
2. Образцы испытаны после аустенизации при температуре 1100°С, двойного старения по следующему режиму: Тст1 =850°С, ст1=10 ч, Тст2=700°С, ст2=50 ч, охлаждение на воздухе.
Таблица 3 | ||
Предел длительной прочности предлагаемой и известной марок стали | ||
Сплав | Условный номер плавки | Предел длительной прочности на базе 105 часов при 650°С, МПа |
Предлагаемый | 1 | 185 |
2 | 172 | |
3 | 175 | |
Известный | 4 | 160 |
Источники информации
1. Л.Я.Либерман, М.И.Пейсихис. Свойства сталей и сплавов, применяемых в котлотурбостроении. Часть 2. - ЦКТИ, Ленинград, 1966. - 200 с.
2. "Fundamental Issues in the Development of Austenitic and Nickel Based Alloys for Advanced Supercritical Steam System", F.Starr and A.Shibli International Symposium on Ultra-High Temperature Materials, Tajimi, Japan, 2000.
3. К.А.Ланская. Жаропрочные стали. - Москва, Металлургия, 1969. - 246 с.
Класс C22C38/58 с более 1,5 % марганца по массе
Класс C22C38/50 с титаном или цирконием