способ получения высокооктанового компонента бензина, обогащенного изопарафинами
Классы МПК: | C10G35/095 содержащими кристаллические алюмосиликаты, например молекулярные сита C10G35/085 содержащими металлы группы платины или их соединения C07C5/27 перераспределение атомов углерода в углеводородном скелете |
Автор(ы): | Овчаров Сергей Николаевич (RU), Савенкова Ирина Владимировна (RU), Князева Елена Евгеньевна (RU) |
Патентообладатель(и): | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный технический университет" (ФГОУ ВПО АГТУ) (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2008-06-16 публикация патента:
20.01.2012 |
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, в частности к методам получения высокооктановых компонентов бензинов из узких бензиновых фракций. Изобретение касается способа получения высокооктанового компонента бензина, включающего стадию изомеризации бензиновых фракций в реакторе изомеризации, охлаждение, сепарацию и разделение продуктов, при этом процесс превращения углеводородов бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина ведут в реакторе на платинированном цеолитсодержащем катализаторе на основе цеолита BETA или деалюминированного морденита, содержащего 0,5% платины, в отсутствие водородной среды. Технический результат - получение высокооктанового компонента бензина, обогащенного изопарафинами. 3 табл.
Формула изобретения
Способ получения высокооктанового компонента бензина, включающий стадию изомеризации бензиновых фракций в реакторе изомеризации, охлаждение, сепарацию и разделение продуктов, отличающийся тем, что процесс превращения углеводородов бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина ведут в реакторе на платинированном цеолитсодержащем катализаторе на основе цеолита BETA или деалюминированного морденита, содержащего 0,5% платины, в отсутствие водородной среды.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, в частности к усовершенствованному способу изомеризации узких бензиновых фракций с целью получения высокооктанового компонента бензина, обогащенного изопарафинами.
Известен способ получения изопарафинов на основе высокодисперсного хлорированного оксида алюминия с нанесенной платиной в количестве 0,2-0,5 мас.%, позволяющий осуществлять изомеризацию парафинов при температурах 150-230°С (см. статью Кузнецова П.Н., Кузнецовой Л.И., Твердохлебова В.П., Санникова А.Л. Каталитическая изомеризация низкомолекулярных парафиновых углеводородов в производстве экологически чистых высокооктановых бензинов // Технология нефти и газа. - № 3. - 2005. - С.20-31).
Недостатком процесса является высокая чувствительность катализаторов к микропримесям сырья и влаги и необходимость регулярного добавления хлорсодержащих соединений, что делает процесс нерентабельным.
Наиболее близким по сути техническим решением является способ среднетемпературной изомеризации легких бензиновых фракций, включающий превращение парафиновых углеводородов линейного строения в изопарафины в присутствии цеолитсодержащего катализатора СИ-1 ОАО НПП «Нефтехим», модифицированного 0,3-0,35 мас.% Pt. Процесс осуществляется при температуре 240-270°С, давлении 2,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 2 ч-1. (см. статью Луговского А.И., Логинова С.А., Сысоева В.А. и др. Среднетемпературная изомеризация легких бензиновых фракций // Химия и технология топлив и масел. - № 5. - 2000. - С.30-32).
Недостатком данного способа является использование водородсодержащего газа, требующего дорогостоящего оборудования и повышающего уровень опасности процесса; в качестве сырья возможно использование бензиновых фракций н.к. 62°С и, или н.к. 75°С, не содержащих бензола и циклопарафинов. При этом фракция 75-85°С остается невостребованной, так как не используется ни в изомеризации, ни в риформинге.
Техническая задача - создание простого и безопасного способа изомеризации углеводородов.
Технический эффект - существенное усовершенствование способа получения высокооктанового компонента бензина, обогащенного изопарафинами.
Он достигается тем, что способ получения высокооктанового компонента бензина включает стадию изомеризации бензиновых фракций в реакторе изомеризации, охлаждение, сепарацию и разделение продуктов. Процесс превращения углеводородов бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина ведут в реакторе на платинированном цеолитсодержащем катализаторе на основе цеолита BETA или деалюминированного морденита, содержащего 0,5% платины, в отсутствие водородной среды.
Реакцию безводородной изомеризации исследовали на модельном сырье (н-гексане) в безводородной среде, в присутствии катализатора на основе широкопористого цеолита (BETA или деалюминированного морденита), содержащего 0,5% платины (Pt), при температуре 250-300°С, давлении 0,1-1 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,4-2 ч -1. Наилучший катализатор испытывали на бензиновой фракции н.к. 85°С, который позволил повысить октановое число бензина на 18-24 пункта.
Положительным эффектом является то, что реакцию изомеризации ведут в отсутствие водородсодержащего газа, что позволяет существенно усовершенствовать способ получения высокооктановых компонентов бензина с использованием сырья практически любого углеводородного состава, что дает возможность максимально вовлекать прямогонные бензины в процессы изомеризации, упростить обслуживание установки и повысить степень безопасности процесса.
Пример 1.
Объектом исследований являлись модельное сырье (н-гексан) и прямогонная бензиновая фракция н.к. 85°С. Процесс изомеризации проводили при температуре 300°С, давлении 0,1 МПа, в присутствии катализаторов на основе платинированного деалюминированного морденита (0,5% Pt/MOR) и платинированного цеолита типа BETA (0,5% Pt/BETA) на проточной лабораторной установке.
Для исследования активности катализаторов использовалась установка проточного типа со стационарным слоем катализатора. Опыты проводились при атмосферном давлении. В реактор загружалось 10 см3 катализатора фракции 0,5-1 мм.
Первоначально активность катализаторов исследовали на модельном сырье - н-гексане.
Результаты приведены в таблицах 1 и 2.
Таблица 1 | |||||
Материальный баланс безводородной изомеризации н-гексана на катализаторе 0,5% Pt/BETA. | |||||
Температура 300°С, давление 0,1 МПа, | |||||
объемная скорость подачи сырья 0,4 ч-1. | |||||
Приход | Расход | ||||
Наименование | Гр. | мас.% | Наименование | Гр. | мас.% |
Сырье - н-гексан | 1,97 | 100 | Изомеризат | 0,72 | 48,02 |
Углеводородный газ | 0,55 | 8,61 | |||
Непревращенный н-гексан | 0,69 | 43,0 | |||
Потери + кокс | 0,01 | 0,37 | |||
Всего: | 1,97 | 100 | 1,97 | 100 |
Выход изопарафинов составляет 45,77 мас.%
Таблица 2 | |||||
Материальный баланс безводородной изомеризации н-гексана на катализаторе 0,5% Pt/MOR | |||||
Температура 300°С, давление 0,1 МПа, | |||||
объемная скорость подачи сырья 0,4 ч-1. | |||||
Приход | Расход | ||||
Наименование | Гр. | мас.% | Наименование | Гр. | мас.% |
Сырье - н-гексан | 2,23 | 100 | Изомеризат | 0,98 | 60,31 |
Углеводородный газ | 0,65 | 15,47 | |||
Непревращенный н-гексан | 0,58 | 23,18 | |||
Потери + кокс | 0,02 | 0,44 | |||
Всего: | 2,23 | 100 | 2,23 | 100 |
Наилучший результат в безводородной изомеризации показал катализатор 0,5% Pt/MOR, на котором выход изопарафинов при 300°С достигает 52 мас.%
Наиболее активный катализатор испытывали на прямогонной бензиновой фракции н.к. 85°С в аналогичных условиях. Результаты опытов сведены в таблицу 3.
Таблица 3 | |||||
Материальный баланс установки деструктивной изомеризации бензиновой фракции н.к. 85°С | |||||
Приход | Расход | ||||
Наименование | Гр. | мас.% | Наименование | Гр. | мас.% |
бензиновая фракция н.к. 85°С | 3,89 | 100 | Изомеризат | 3,71 | 95,39 |
Углеводородный газ | 0,14 | 4,05 | |||
Потери + кокс | 0,04 | 0,56 | |||
Всего: | 3,89 | 100 | 3,89 | 100 |
Анализ катализата показал, что переработка фракции н.к. 85°С при 300°С в присутствии платинусодержащего морденита позволяет получить жидкий катализат с октановым числом на 18-24 пунктов выше, чем у исходной бензиновой фракции.
Проведенные испытания подтвердили возможность получения концентрата изопарафиновых углеводородов - высокооктанового компонента бензинов, без применения водорода в присутствии цеолитсодержащего катализатора при температуре 250-300°С и давлении 0,1-1 МПа.
Исследования превращений узкой бензиновой фракции н.к. 85°С на промотированных платиной катализаторах показали перспективность ее использования для процесса деструктивной безводородной изомеризации.
Внедрение установки безводородной деструктивной изомеризации с целью получения высокооктанового компонента бензина, обогащенного изопарафинами, позволит расширить сырьевую базу и увеличить выпуск высокооктановых марок автобензинов: АИ-98 (Супер-98), АИ-95 (Премиум-95), АИ-92 (Регуляр-92), А-76 (Нормаль-80).
Класс C10G35/095 содержащими кристаллические алюмосиликаты, например молекулярные сита
Класс C10G35/085 содержащими металлы группы платины или их соединения
Класс C07C5/27 перераспределение атомов углерода в углеводородном скелете