пиридазиноновое производное и его применение в качестве гербицида

Формула изобретения

1. Пиридазиноновое производное, представленное формулой (I):



где R¹ означает С_1-6 -алкильную группу или (С_1-6-алкилокси)-С_1-6 -алкильную группу;

R² означает атом водорода или C_1-6-алкильную группу;

G означает атом водорода, группу, представленную формулой:



где в указанной формуле L означает атом кислорода или серы;

или группу, представленную формулой:



R³ означает С_1-6-алкильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, С_3-8-циклоалкильную группу, фенильную группу, фенил-С_1-6-алкильную группу, С_1-6-алкилоксигруппу, С_3-8-циклоалкилоксигруппу, С_2-6-алкенилоксигруппу, фенилоксигруппу, фенил-С_1-6-алкилоксигруппу, аминогруппу, С_1-6-алкиламиногруппу, ди(С_1-6-алкил)аминогруппу;

R⁴ означает C_1-6-алкильную группу, которая может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена; и

Z¹ означает С_1-6-алкильную группу;

Z² означает С_1-6-алкильную группу;

n означает 0, 1, 2, 3 или 4,

и каждый из Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает целое число, равное 2 или более;

и сумма числа атомов углерода в группах, представленных Z¹ и Z², равна 2 или более.

2. Пиридазиноновое производное по п.1, где n означает целое число, равное 1 или более.

3. Пиридазиноновое производное по п.1, где n означает 0, a Z¹ означает С_2-6-алкильную группу.

4. Пиридазиноновое производное по п.1, где n означает 1 или 2, a Z² означает заместитель(и) в 4- и/или 6-м положении бензольного цикла.

5. Пиридазиноновое производное по п.1, где Z¹ означает С_1-3 -алкильную группу, и Z² означает С_1-3-алкильную группу.

6. Пиридазиноновое производное по п.1, где R ² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу.

7. Пиридазиноновое производное по п.1, где R ² означает атом водорода или метильную группу.

8. Пиридазиноновое производное по п.1, где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-C _1-3-алкильную группу.

9. Гербицид, содержащий пиридазиноновое производное по п.1 в качестве активного ингредиента.

10. Способ борьбы с сорняками, включающий стадию, на которой эффективное количество пиридазинонового производного по п.1 наносят на сорняки или почву, где сорняки произрастают.

11. Применение пиридазинонового производного по п.1 для борьбы с сорняками.

12. Соединение, представленное формулой (II):



где R⁷ означает C_1-6 -алкильную группу, a R¹, R², Z¹ , Z² и n имеют такие же значения, как описано в п.1.

13. Соединение, представленное формулой (VI):



где R⁹ означает С_1-6 -алкильную группу, a R¹, R², Z¹ , Z² и n имеют такие же значения, как описано в п.1.

Описание изобретения к патенту

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к пиридазиноновым производным и содержащим их гербицидам.

Предпосылки создания изобретения

Определенный тип пиридазинонового производного известен из J. Heterocycl. Chem., том 42, стр. 427-435 (2005).

Однако вышеуказанное пиридазиноновое производное не обладает достаточной эффективностью в отношении борьбы с сорняками.

Объект настоящего изобретения относится к соединению с превосходной эффективностью в отношении борьбы с сорняками.

Раскрытие данного изобретения

После обширного исследования авторы настоящего изобретения обнаружили, что пиридазиноновые производные, представленные формулой (I), обладают превосходной эффективностью в отношении борьбы с сорняками, причем настоящее изобретение является полностью завершенным.

Настоящее изобретение заключается в следующем.

(1) Пиридазиноновое производное, представленное формулой (I) (в дальнейшем называют как соединение согласно настоящему изобретению):

где в формуле

R ¹ означает С_1-6-алкильную группу или (С _1-6-алкилокси)-С_1-6-алкильную группу;

R² означает атом водорода или С_1-6-алкильную группу;

G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле L означает атом кислорода или серы;

R³ означает С_1-6 -алкильную группу, С_3-8-циклоалкильную группу, С _2-6-алкенильную группу, С_2-6-алкинильную группу, С_6-10-арильную группу, (С_6-10-арил)-С _1-6-алкильную группу, С_1-6-алкилоксигруппу, С_3-8-циклоалкилоксигруппу, С_2-6-алкенилоксигруппу, С_2-6-алкинилоксигруппу, С_6-10-арилоксигруппу, (С_6-10-арил)-С_1-6-алкилоксигруппу, аминогруппу, С_1-6-алкиламиногруппу, С_2-6-алкениламиногруппу, С_6-10-ариламиногруппу, ди(С_1-6-алкил)аминогруппу, ди(С_2-6-алкенил)аминогруппу, (С_1-6-алкил)(С _6-10-арил)аминогруппу или трех-восьмичленную, содержащую атом азота гетероциклическую группу;

R⁴ означает С_1-6-алкильную группу, С_6-10-арильную группу, С_1-6-алкиламиногруппу или ди(С_1-6 -алкил)аминогруппу; и

R⁵ и R⁶ могут быть одинаковыми или различными и означают С_1-6 -алкильную группу, С_3-8-циклоалкильную группу, С _2-6-алкенильную группу, С_6-10-арильную группу, С_1-6-алкилоксигруппу, С_3-8-циклоалкилоксигруппу, С_6-10-арилоксигруппу, (С_6-10-арил)-С _1-6-алкилоксигруппу, С_1-6-алкилтиогруппу, С _1-6-алкиламиногруппу или ди(С_1-6-алкил)аминогруппу;

причем любая группа, представленная R³ , R⁴, R⁵ и R⁶, может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и С_3-8-циклоалкильная группа, С_6-10-арильная группа, арильный остаток (С _6-10-арил)-С_1-6-алкильной группы, С_3-8 -циклоалкилоксигруппа, С_6-10-арилоксигруппа, арильный остаток (С_6-10-арил)-С_1-6-алкилоксигруппы, арильный остаток С_6-10-ариламиногруппы, арильный остаток (С_1-6-алкил)(С_6-10-арил)аминогруппы и трех-восьмичленная, содержащая атом азота гетероциклическая группа могут быть замещены, по меньшей мере, одной С_1-6-алкильной группой);

Z¹ означает С_1-6-алкильную группу;

Z² означает С_1-6 -алкильную группу; n означает 0, 1, 2, 3 или 4, и каждый из Z ² может быть одним и тем же или другим, когда n означает целое число, равное 2 или более;

и сумма числа атомов углерода в группе, представленной Z¹, и таковая в группе, представленной Z², равна 2 или более.

(2) Пиридазиноновое соединение по пункту (1), где n означает целое число, равное 1 или более.

(3) Пиридазиноновое соединение по пункту (1), где n означает 0, а Z¹ означает С_2-6-алкильную группу.

(4) Пиридазиноновое производное по пункту (1), где n означает 1 или 2, а Z² означает заместитель(и) в 4- и/или 6-ом положении бензольного цикла.

(5) Пиридазиноновое производное по пунктам (1), (2) или (4), где Z¹ означает С_1-3-алкильную группу, и Z² означает С _1-3-алкильную группу.

(6) Пиридазиноновое производное по любому из пунктов (1)-(5), где G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

где в формуле

R^3b означает С_1-6-алкильную группу, С_3-8-циклоалкильную группу, С_2-6-алкенильную группу, С_2-6-алкинильную группу, С_6-10-арильную группу, (С_6-10-арил)-С _1-6-алкильную группу, С_1-6-алкилоксигруппу, С_3-8-циклоалкилоксигруппу, С_6-10-арилоксигруппу, (С_6-10-арил)-С_1-6-алкилоксигруппу, С _1-6-алкиламиногруппу, С_6-10-ариламиногруппу или ди(С_1-6-алкил)аминогруппу;

R ^4b означает С_1-6-алкильную группу или С _6-10-арильную группу; и

R^5b и R^6b могут быть одинаковыми или различными и означают С_1-6-алкильную группу, С_1-6-алкилоксигруппу, С_6-10-арилоксигруппу или С_1-6-алкилтиогруппу;

причем любая группа, представленная R^3b , R^4b, R^5b и R^6b, может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и С_3-8 -циклоалкильная группа, С_6-10-арильная группа, арильный остаток (С_6-10-арил)-С_1-6-алкильной группы, С_3-8-циклоалкилоксигруппа, С_6-10-арилоксигруппа, арильный остаток (С_6-10-арил)-С_1-6-алкилоксигруппы и арильный остаток С_6-10-ариламиногруппы могут быть замещены, по меньшей мере, одной С_1-6-алкильной группой.

(7) Пиридазиноновое производное по любому из пунктов (1)-(5), где G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

где в формуле

R^3а означает С_1-6-алкильную группу, С_3-8-циклоалкильную группу, С_6-10-арильную группу, С_1-6-алкилоксигруппу или ди(С_1-6-алкил)аминогруппу;

R ^4а означает С_1-6-алкильную группу;

причем любая группа, представленная R^3а и R^4а , может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и С_3-8-циклоалкильная группа и С_6-10-арильная группа могут быть замещены, по меньшей мере, одной С_1-6 -алкильной группой.

(8) Пиридазиноновое производное по любому из пунктов (1)-(7), где R² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу.

(9) Пиридазиноновое производное по любому из пунктов (1)-(7), где R² означает атом водорода или метильную группу.

(10) Пиридазиноновое производное по любому из пунктов (1)-(9), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3-алкильную группу.

(11) Гербицид, содержащий пиридазиноновое производное по любому из пунктов (1)-(10) в качестве активного ингредиента.

(12) Способ борьбы с сорняками, включающий стадию, на которой эффективное количество пиридазинонового производного по любому из пунктов (1)-(10) наносят на сорняки или почву, где сорняки произрастают.

(13) Применение пиридазинонового производного по любому из пунктов (1)-(10) для борьбы с сорняками.

(14) Соединение, представленное формулой (II):

где в формуле

R ⁷ означает C_1-6-алкильную группу, а R¹ , R², Z¹, Z² и n имеют такие же значения, как описано в пункте (1).

(15) Соединение, представленное формулой (VI):

где в формуле

R ⁹ означает C_1-6-алкильную группу, а R¹ , R², Z¹, Z² и n имеют такие же значения, как описано в пункте (1).

В заместителях, представленных R¹, R², R³, R ⁴, R⁵, R⁶, Z¹ и Z ² в формуле (I) согласно настоящему изобретению:

C_1-6-алкильная группа означает алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6 и включает, например, метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, пентильную группу, втор-пентильную группу, изопентильную группу, неопентильную группу, гексильную группу, изогексильную группу и т.д.;

C_3-8-циклоалкильная группа означает циклоалкильную группу с числом атомов углерода от 3 до 8 и включает, например, циклопропильную группу, циклопентильную группу, циклогексильную группу и т.д.;

C_2-6 -алкенильная группа означает алкенильную группу с числом атомов углерода от 2 до 6 и включает, например, аллильную группу, 1-бутен-3-ильную группу, 3-бутен-1-ильную группу и т.д.;

C _2-6-алкинильная группа означает алкинильную группу с числом атомов углерода от 2 до 6 и включает, например, пропаргильную группу, 2-бутинильную группу и т.д.;

C_6-10 -арильная группа означает арильную группу с числом атомов углерода от 6 до 10 и включает, например, фенильную группу, нафтильную группу и т.д.;

(C_6-10-арил)-C_1-6 -алкильная группа означает C_1-6-алкильную группу, замещенную C_6-10-арильной группой, и включает, например, бензильную группу, фенетильную группу и т.д.;

C_1-6-алкилоксигруппа означает алкилоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до 6 и включает, например, метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу, изопропоксигруппу и т.д.;

C_3-8-циклоалкилоксигруппа означает циклоалкилоксигруппу с числом атомов углерода от 3 до 8 и включает, например, циклопропилоксигруппу, циклопентилоксигруппу и т.д.;

C_2-6-алкенилоксигруппа означает алкенилоксигруппу с числом атомов углерода от 2 до 6 и включает, например, винилоксигруппу, аллилоксигруппу и т.д.;

C_2-6-алкинилоксигруппа означает алкинилоксигруппу с числом атомов углерода от 2 до 6 и включает, например, пропаргилоксигруппу, 2-бутинилоксигруппу и т.д.;

C_6-10-арилоксигруппа означает арилоксигруппу с числом атомов углерода от 6 до 10 и включает, например, феноксигруппу, нафтоксигруппу и т.д.;

(C_6-10-арил)-C_1-6-алкилоксигруппа означает C_1-6-алкилоксигруппу, замещенную C_6-10 -арильной группой, и включает, например, бензилоксигруппу, фенетилоксигруппу и т.д.;

C_1-6-алкиламиногруппа означает алкиламиногруппу с числом атомов углерода от 1 до 6 и включает, например, метиламиногруппу, этиламиногруппу и т.д.;

C_2-6-алкениламиногруппа означает алкениламиногруппу с числом атомов углерода от 2 до 6 и включает, например, аллиламиногруппу, 3-бутениламиногруппу и т.д.;

C_6-10-ариламиногруппа означает ариламиногруппу с числом атомов углерода от 6 до 10 и включает, например, фениламиногруппу, нафтиламиногруппу и т.д.;

ди(C_1-6-алкил)аминогруппа означает аминогруппу, замещенную двумя одинаковыми или различными C_1-6-алкильными группами, и включает, например, диметиламиногруппу, диэтиламиногруппу, N-этил-N-метиламиногруппу и т.д.;

ди(C_2-6 -алкенил)аминогруппа означает аминогруппу, замещенную двумя одинаковыми или различными C_2-6-алкенильными группами, и включает, например, диаллиламиногруппу, ди(3-бутенил)аминогруппу и т.д.;

(C_1-6-алкил)(C_6-10-арил)аминогруппа означает аминогруппу, замещенную C_1-6-алкильной группой и C_6-10-арильной группой, и включает, например, метилфениламиногруппу, этилфениламиногруппу и т.д.;

C_1-6-алкилтиогруппа означает алкилтиогруппу с числом атомов углерода от 1 до 6 и включает, например, метилтиогруппу, этилтиогруппу, пропилтиогруппу, изопропилтиогруппу и т.д.;

(C_1-6-алкилокси)-C _1-6-алкильная группа означает C_1-6-алкильную группу, замещенную C_1-6-алкилоксигруппой, и включает, например, метоксиэтильную группу, этоксиэтильную группу и т.д.; и

Трех-восьмичленная, содержащая атом азота гетероциклическая группа означает ароматическую или алициклическую, трех-восьмичленную гетероциклическую группу, содержащую от одного до трех атомов азота в качестве атома(ов), являющегося(щихся) членом(ами) цикла, и необязательно содержащую от одного до трех атомов кислорода и/или серы в качестве атома(ов), являющегося(щихся) членом(ами) цикла, и включает, например, 1-пиразолильную группу, 2-пиридильную группу, 2-пиримидинильную группу, 2-тиазолильную группу, пирролидиногруппу, пиперидиногруппу, морфолиногруппу и т.д.

Группа, представленная R³, R⁴, R⁵ и R⁶, может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и такой атом галогена включает, например, атом фтора, атом хлора, атом брома или атом йода.

В группе, представленной R³, R⁴, R⁵ и R⁶, С_3-8-циклоалкильная группа, С_6-10 -арильная группа, арильный остаток (С_6-10-арил)-С _1-6-алкильной группы, С_3-8-циклоалкилоксигруппа, С_6-10-арилоксигруппа, арильный остаток (С_6-10 -арил)-С_1-6-алкилоксигруппы, арильный остаток С _6-10-ариламиногруппы, арильный остаток (С_1-6 -алкил)(С_6-10-арил)аминогруппы и трех-восьмичленная, содержащая атом азота гетероциклическая группа могут быть замещены С_1-6-алкильной группой, и такая С_1-6-алкильная группа включает, например, метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу и т.п.

Среди соединений согласно настоящему изобретению, соединение, представленное формулой (I-a), в котором G означает атом водорода, может находиться в форме таутомеров, представленных формулой (I-a') и формулой (I-a ). Соединение, представленное формулой (I-a), включает все такие таутомеры и смеси из любых двух или более из них.

Соль соединения, представленного формулой (I-a), также можно получать, например, путем смешения соединения, представленного формулой (I-a), с неорганическим основанием (как, например, гидроксид, карбонат, гидрокарбонат, ацетат, гидрид или другие соединения щелочного металла (литий, натрий, калий и т.д.); гидроксид, гидрид или другие соединения щелочноземельного металла (магний, кальций, барий и т.д.) или аммиак), с органическим основанием (как, например, диметиламин, триэтиламин, пиперазин, пирролидин, пиперидин, 2-фенилэтиламин, бензиламин, этаноламин, диэтаноламин, пиридин, коллидин и т.д.) или с алкоксидом металла (как, например, метоксид натрия, трет-бутоксид калия, метоксид магния и т.д.). Настоящее изобретение включает приемлемые в сельском хозяйстве соли соединений, представленных формулой (I-a).

Когда соединение согласно настоящему изобретению имеет один или более асимметрических центров, соединение согласно настоящему изобретению находится в форме двух или более стереоизомеров (например, энантиомеров, диастереомеров или т.п.). Соединение согласно настоящему изобретению включает все такие стереоизомеры и смеси из любых двух или более из них.

Когда соединение согласно настоящему изобретению имеет геометрический изомеризм, базирующийся на двойной связи или т.п., вышеуказанное соединение также находится в форме двух или более геометрических изомеров (например, каждый изомер из Е/Z- или транс/цис-изомеров, каждый изомер из S-транс/S-цис-изомеров или другие). Соединение согласно настоящему изобретению включает все такие геометрические изомеры и смеси любых из двух или более из них.

Предпочтительные воплощения соединений согласно настоящему изобретению включают, например, следующее воплощение среди соединений согласно настоящему изобретению.

Пиридазиноновое производное формулы (I), где n означает целое число, равное 1 или более.

Пиридазиноновое производное формулы (I), где n означает 0, а Z¹ означает С_2-6-алкильную группу.

Пиридазиноновое производное формулы (I), где n означает 1 или 2, а Z² связан в 4- и/или 6-положении бензольного цикла.

Пиридазиноновое производное формулы (I), где G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле

R^3b означает С_1-6-алкильную группу, С_3-8-циклоалкильную группу, С_2-6-алкенильную группу, С_2-6-алкинильную группу, С_6-10-арильную группу, (С_6-10-арил)-С _1-6-алкильную группу, С_1-6-алкилоксигруппу, С_3-8-циклоалкилоксигруппу, С_6-10-арилоксигруппу, (С_6-10-арил)-С_1-6-алкилоксигруппу, С _1-6-алкиламиногруппу, С_6-10-ариламиногруппу или ди(С_1-6-алкил)аминогруппу;

R ^4b означает С_1-6-алкильную группу или С _6-10-арильную группу; и

R^5b и R^6b могут быть одинаковыми или различными и означают С_1-6-алкильную группу, С_1-6-алкилоксигруппу, С_6-10-арилоксигруппу или С_1-6-алкилтиогруппу;

причем любая группа, представленная R^3b , R^4b, R^5b и R^6b, может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и С_3-8 -циклоалкильная группа, С_6-10-арильная группа, арильный остаток (С_6-10-арил)-С_1-6-алкильной группы, С_3-8-циклоалкилоксигруппа, С_6-10-арилоксигруппа, арильный остаток (С_6-10-арил)-С_1-6-алкилоксигруппы и арильный остаток С_6-10-ариламиногруппы могут быть замещены, по меньшей мере, одной С_1-6-алкильной группой).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле

R^3а означает С_1-6-алкильную группу, С_3-8-циклоалкильную группу, С_6-10-арильную группу, С_1-6-алкилоксигруппу или ди(С_1-6-алкил)аминогруппу; и

R ^4а означает С_1-6-алкильную группу;

причем любая группа, представленная R^3а и R^4а , может быть замещена, по меньшей мере, одним атомом галогена, и С_3-8-циклоалкильная группа и С_6-10-арильная группа могут быть замещены, по меньшей мере, одной С_1-6 -алкильной группой).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3-алкильную группу.

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу.

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R² означает атом водорода или метильную группу.

Пиридазиноновое производное формулы (I), где Z ¹ означает С_1-3-алкильную группу, и Z² означает С_1-3-алкильную группу.

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3 -алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3 -алкильную группу, и R² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу.

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3 -алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3 -алкильную группу, и R² означает атом водорода или метильную группу.

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R² означает атом водорода или С _1-3-алкильную группу, и G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3b, R^4b , R^5b и R^6b имеют такие же значения, как указано выше).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R² означает атом водорода или С_1-3 -алкильную группу, и G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3а и R ^4а имеют такие же значения, как указано выше).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R² означает атом водорода или метильную группу, и G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3b, R^4b , R^5b и R^6b имеют такие же значения, как указано выше).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R² означает атом водорода или метильную группу, и G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3а и R ^4а имеют такие же значения, как указано выше).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С _1-3-алкильную группу, R² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу, а G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3b, R^4b , R^5b и R^6b имеют такие же значения, как указано выше).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3-алкильную группу, R² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу, а G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3а и R ^4а имеют такие же значения, как указано выше).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С _1-3-алкильную группу, R² означает атом водорода или метильную группу, а G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3b, R^4b , R^5b и R^6b имеют такие же значения, как указано выше).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3-алкильную группу, R² означает атом водорода или метильную группу, а G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3а и R ^4а имеют такие же значения, как указано выше).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С _1-3-алкильную группу, R² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу;

n означает 0, 1 или 2, и каждый из Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает 2;

и когда n означает 1 или 2, Z² является заместителем(ями) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла,

Z ¹ означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу), и Z² означает С _1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3-алкильную группу, R² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу, а G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3b, R^4b , R^5b и R^6b имеют такие же значения, как указано выше),

n означает 0, 1 или 2, и каждый из Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает 2;

и когда n означает 1 или 2, Z ² является заместителем(ями) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла,

Z¹ означает С_1-6 -алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу), и Z² означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С _1-3-алкильную группу, R² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу, а G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3а и R ^4а имеют такие же значения, как указано выше),

n означает 0, 1 или 2, и каждый из Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает 2;

и когда n означает 1 или 2, Z² является заместителем(ями) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла,

Z ¹ означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу), и Z² означает С _1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3-алкильную группу, R² означает атом водорода или метильную группу;

n означает 0, 1 или 2, и каждый из Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает 2;

и когда n означает 1 или 2, Z² является заместителем(ями) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла,

Z¹ означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу), и Z² означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу).

Пиридазиноновое производное формулы (I), где R¹ означает С_1-3 -алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3 -алкильную группу, R² означает атом водорода или метильную группу, а G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3b, R^4b , R^5b и R^6b имеют такие же значения, как указано выше),

n означает 0, 1 или 2, и каждый из Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает 2;

и когда n означает 1 или 2, Z ² является заместителем(ями) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла,

Z¹ означает С_1-6 -алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу), и Z² означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу).

Пиридазиноновые производные согласно формуле (I), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3 -алкилокси)-С_1-3-алкильную группу, R² означает атом водорода или метильную группу, а G означает атом водорода, группу, представленную формулой:

или группу, представленную формулой:

(где в формуле R^3а и R ^4а имеют такие же значения, как указано выше),

n означает 0, 1 или 2, и каждый из Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает 2;

и когда n означает 1 или 2, Z² является заместителем(ями) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла,

Z ¹ означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу), и Z² означает С _1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу).

Пиридазиноновое производное, представленное формулой (I-1):

(где в формуле

R ^2-1 означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу;

G¹ означает атом водорода, С_1-3-алкилкарбонильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, С_1-3-алкоксикарбонильную группу или С_6-10-арилкарбонильную группу;

Z^1-1 означает С_1-3-алкильную группу;

Z^2-1-1 означает С_1-3-алкильную группу, и Z^2-1-2 означает атом водорода или С _1-3-алкильную группу).

Пиридазиноновое производное формулы (I-1), где R^2-1 означает атом водорода, метильную группу или этильную группу, G¹ означает атом водорода, ацетильную группу, пропионильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу или бензоильную группу;

Z^1-1 означает метильную группу или этильную группу;

Z^2-1-1 означает метильную группу или этильную группу; и

Z ^2-1-2 означает атом водорода, метильную группу или этильную группу.

Пиридазиноновое производное, представленное формулой (I-2):

(где в формуле R^2-2 означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу;

G² означает атом водорода, С_1-3-алкилкарбонильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, или С_1-3-алкоксикарбонильную группу;

Z^2-2-1 означает атом водорода или С _1-3-алкильную группу; и

Z^2-2-2 означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу).

Пиридазиноновое производное формулы (I-2), где R ^2-2 означает атом водорода, метильную группу или этильную группу;

G² означает атом водорода, ацетильную группу, метоксикарбонильную группу или этоксикарбонильную группу;

Z^2-2-1 означает атом водорода, метильную группу или этильную группу; и

Z ^2-2-2 означает атом водорода, метильную группу или этильную группу).

Соединения согласно настоящему изобретению обладают превосходной активностью в отношении борьбы с сорняками и могут быть использованы в качестве активного ингредиента гербицида. Некоторые из соединений согласно настоящему изобретению проявляют селективность в отношении зерновых культур и сорняков. Примеры сорняков, с которыми можно бороться при использовании соединений согласно настоящему изобретению, включают следующие:

сорняки в полевых культурах, такие как

Digitaria adscendens, Eleusine indica, Setaria viridis, Setaria faberi, Setaria glauca, Echinochloa crus-galli, Panicum dichotomiflorum, Brachiaria platyphylla, Sorghum halepense, Sorghum bicolor, Cynodon dactylon, Avena fatua, Lolium multiflorum, Alopecurus myosuroides, Bromus tectorum, Bromus sterilis, Phalaris minor, Aperaspica-venti, Poa annua, Agropyron repens, Cyperus rotundus, Cyperus esculentus, Amaranthus retroflexus, Portulaca oleracea, Abutilon theophrasti, Chenopodium album, Polygonum longisetum, Solanumnigrum, Sida spinosa, Datura stramonium, Ipomoea purpurea, Xanthium strumarium, Cassia obtusifolia, Ambrosia artemisiifolia, Commelina communis, Galium aparine, Stellaria media, Brassica spp., Matricaria chamomilla, Veronica persica, Viola arvensis, Papaver rhoeas, Convolvulus arvensis, Erigeron canadensis и т.п.;

сорняки на рисовых полях, такие как

Echinochloa oryzicola, Echinochloa crus-galli, Cyperus difformis, Cyperus iria, Fimbristylismiliacea, Eleocharis acicularis, Scirpus juncoides, Scirpus wallichii, Cyperus serotinus, Eleocharis kuroguwai, Scirpus planiculmis, Scirpus nipponicus, Monochoria vaginalis, Linderniaprocumbens, Dopatrium junceum, Rotala indica, Ammannia multiflora, Elatine triandra, Ludwigia prostrata, Sagittaria pygmaea, Alisma canaliculatum, Sagittaria trifolia, Potamogeton distinctus, Oenanthe javanica, Callitriche verna, Vandellia angustifolia, Lindernia dubia, Eclipta prostrata, Murdannia keisak, Paspalum distichum, Leersia oryzoides и т.п.

Соединение согласно настоящему изобретению может быть использовано в качестве гербицида в сельскохозяйственной сфере действия, такой как поле, рисовое поле, газон, плодовый сад и т.п., и не в сельскохозяйственной сфере действия. В особенности, оно пригодно в случае полевого гербицида. В некоторых случаях с сорняками можно бороться без нанесения вреда зерновым культурам путем использования соединения согласно настоящему изобретению в сельскохозяйственной сфере действия, где произрастают зерновые культуры, такие как пшеница, ячмень, соя культурная, кукуруза, хлопчатник, рис и т.п.

Когда соединение согласно настоящему изобретению используют в качестве активного ингредиента гербицида, соединение согласно настоящему изобретению обычно используют для получения готового продукта в дозированной форме, пригодной для цели применения, путем растворения или диспергирования в подходящем жидком носителе или путем смешения с подходящим твердым носителем или абсорбирования на подходящем твердом носителе. Гербициды, содержащие соединение согласно настоящему изобретению, являются готовым продуктом, например, в форме эмульгируемого концентрата, растворимого концентрата, масляного раствора, аэрозоля, смачивающегося порошка, дуста, слабо «дрейфующего» дуста, гранулы, микрогранулы, микрогранулы F, мелкой гранулы F, вододиспергируемой гранулы, водорастворимого порошка, текучего продукта, сухого текучего продукта, очень большой «таблетки», которая представляет собой помещенный в (бумажный) пакет самораспыляющийся порошок, таблеток, паст или других форм. Такую готовую форму далее можно получать, если необходимо, путем добавления вспомогательных агентов, например эмульгаторов, диспергаторов, способствующих рассеиванию агентов, агентов для проникновения, смачивателей, связующих веществ, загустителей, консервантов, антиоксидантов, красителей или других агентов, в соответствии с известным способом.

Используемый в готовой форме жидкий носитель включает, например, воду, спирты (например, метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, этиленгликоль и т.д.), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон и т.д.), простые эфиры (например, диоксан, тетрагидрофуран, этиленгликольмонометиловый эфир, диэтиленгликольмонометиловый эфир, пропиленгликольмонометиловый эфир и т.д.), алифатические углеводороды (например, гексан, октан, циклогексан, керосин, осветительное масло, машинное масло и т.д.), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, сольвент-нафта, метилнафталин и т.д.), галогенированные углеводороды (например, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.д.), амиды кислот (например, диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон и т.д.), сложные эфиры (например, этилацетат, бутилацетат, эфир глицерина и жирной кислоты, и т.д.), нитрилы (например, ацетонитрил, пропионитрил и т.д.) и т.п. Два или более из таких жидких носителей можно смешивать в подходящем соотношении для использования.

Используемый в готовой форме твердый носитель включает получаемый из растений порошок (например, соевая мука, мука люцерны, пшеничная мука, древесная мука, и т.д.), неорганический (минеральный) порошок (например, глины, такие как каолин, бентонит, активированная кислотой отбеливающая глина, глина и т.д., тальки, такие как порошкообразный тальк, порошок пирофиллита и т.д., кремнезем, такой как диатомовая земля, порошкообразная слюда и т.д.), глинозем, порошкообразную серу, активированный древесный уголь, сахариды (например, лактоза, глюкоза и т.д.), неорганические соли (например, карбонат кальция, бикарбонат кальция и т.д.), полые стеклообразные тела (природные стекловидные материалы, кальцинированные для инкапсулирования в них пузырьков воздуха) и т.п. Два или более из таких твердых носителей можно смешивать в подходящем соотношении для использования.

Количество используемого жидкого носителя или твердого носителя обычно составляет 1-99% масс., предпочтительно примерно 10-99% масс., от общего количества готовой формы.

Поверхностно-активные вещества обычно используют в качестве эмульгаторов, диспергаторов, способствующих рассеиванию агентов, агентов для проникновения, смачивателей или других агентов, используемых в готовой форме. Поверхностно-активные вещества включают, например, анионные поверхностно-активные вещества, такие как соли сложного эфира алкилсульфата, алкиларилсульфонаты, диалкилсульфосукцинаты, соли простого эфира полиоксиэтиленалкиларилфосфата, лигнинсульфонат, поликонденсаты нафталинсульфоната и формальдегида и т.д., и неионные поверхностно-активные вещества, такие как полиоксиэтиленалкиловый эфир, полиоксиэтиленалкилариловый эфир, блоксополимер полиоксиэтиленалкила и полиоксипропилена, эфир сорбита и жирной кислоты и т.п. Можно использовать два или более таких поверхностно-активных веществ. Количество используемого поверхностно-активного вещества обычно составляет 0,1-50% масс., предпочтительно примерно 0,1-25% масс., от общего количества готовой формы.

Связующие вещества и загустители включают, например, декстрин, натриевую соль карбоксилметилцеллюлозы, полимеры типа поликарбоновой кислоты, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт, натрийлигнинсульфонат, кальцийлигнинсульфонат, полиакрилат натрия, гуммиарабик, альгинат натрия, маннит, сорбит, минеральные вещества типа бентонита, полиакриловую кислоту и ее производные, белую сажу, производные природных сахаридов (например, ксантановая камедь, гуаровая смола и т.д.) или другие.

Содержание соединения согласно настоящему изобретению в готовой форме обычно составляет 1-90% масс. в форме эмульгируемого концентрата, смачивающегося порошка, диспергируемой в воде гранулы, растворимого концентрата, растворимого в воде порошка, текучего материала и т.п., обычно 0,01-10% масс. в форме смешиваемой с маслом жидкости, дуста, менее «дрейфующего» дуста и т.п., и обычно 0,05-10% масс. в форме микрогранулы, микрогранулы F, мелкой гранулы F, гранулы и т.п., соответственно, но концентрацию можно соответствующим образом варьировать в зависимости от цели применения. Эмульгируемый концентрат, смачивающийся порошок, диспергируемую в воде гранулу, растворимый концентрат, растворимый в воде порошок, текучий материал или другие обычно надлежащим образом разбавляют водой или другими разбавителями и обычно используют после разбавления до уменьшенной примерно в 100-100000 раз концентрации ингредиента.

Способ применения гербицидов, содержащих соединение согласно настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, подобен обычному стандартному способу применения известных агрохимикатов и включает, например, авиаопрыскивание, разбрасывание на почву, нанесение на листву или т.п.

Когда гербициды, содержащие соединение согласно настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, используют в качестве гербицида в случае сухого или рисового поля, его количество может варьироваться в соответствии с площадью нанесения, временем года для нанесения, способом нанесения, видом сорняка-мишени, возделываемой культурой или т.п., но обычно находится в диапазоне 1-5000 г, предпочтительно в диапазоне 10-1000 г соединения согласно настоящему изобретению на один гектар сухого или рисового поля.

Гербициды, содержащие соединение согласно настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, для борьбы с сорняками на сухом поле обычно используют в виде средства для довсходовой обработки путем включения в почву, средства для предвсходовой обработки почвы или средства для послевсходовой обработки листвы. Такие гербициды для борьбы с сорняками на рисовом поле обычно используют в виде средства для довсходовой обработки почвы или средства как для обработки листвы, так и почвы.

Гербицид, который включает соединение согласно настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, если необходимо, можно наносить одновременно вместе с одним или более типами других гербицидов, регуляторов роста растений, фунгицидов, инсектицидов, акарицидов, нематоцидов и т.п. Или его можно использовать в комбинации с одним или более типами других гербицидов, регуляторов роста растений, фунгицидов, инсектицидов, акарицидов, нематоцидов и т.п.

Активные ингредиенты другого гербицида, который можно одновременно применять и/или можно использовать в комбинации с соединением согласно настоящему изобретению, включают, например, следующие:

(1) гербицидные производные жирной феноксикислоты [2,4-РА, МСР, МСРВ, фенотиол, мекопроп, флуроксипир, триклопир, кломепроп, напроанилид и т.п.],

(2) гербицидные производные бензойной кислоты [2,3,6-ТВА, дикамба, клопиралид, пиклорам, аминопиралид, хинклорак, хинмерак и т.п.],

(3) гербицидные производные мочевины [диурон, линурон, хлортолурон, изопротурон, флуометурон, изоурон, тебутиурон, метабензтиазурон, цимулурон, даимурон, метилдаимурон и т.п.],

(4) гербицидные производные триазина [атразин, аметорун, цианазин, симазин, пропазин, симетрин, диметаметрин, прометрин, метрибузин, триазифлам и т.п.],

(5) гербицидные бипиридиниевые производные [параквиат, диквиат и т.п.],

(6) гербицидные производные гидроксибензонитрила [бромксинил, иоксинил и т.п.],

(7) гербицидные производные динитроанилина [пендиметалин, продиамин, трифлуралин и т.п.],

(8) гербицидные фосфорорганические соединения [амипрофосметил, бутамифос, бенсулид, пиперофос, анилофос, глифосат, глюфозинат, биалафос и т.п.],

(9) гербицидные карбаматные соединения [ди-аллат, три-аллат, ЕРТС, бутилат, бентиокарб, эспрокарб, молинат, димепиперат, свеп, хлорпрофам, фенмедифам, фенизофам, пурибутикарб, азулам и т.п.],

(10) гербицидные производные амидов кислот [пропанил, пропизамид, бромбутид, этобензанид и т.п.],

(11) гербицидные производные хлорацетанилида [ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметенамид, пропахлор, метазахлор, метолахлор, претилахлор, тенилхлор, петоксамид и т.п.],

(12) гербицидные производные дифенилового простого эфира [ацифлуорфеннатрий, бифенокс, оксифлуорфен, лактофен, фомезафен, хлометоксинил, аклонифен и т.п.],

(13) гербицидные производные циклического имида [оксадиазон, цинидонэтил, карфентразонэтил, сурфентразон, флумиклоракпентил, флумиоксазин, пирафлуфенэтил, оксадиаргил, пентоксазон, флутиацетметил, бутафенацил, бензфендизон и т.п.],

(14) гербицидные производные пиразола [бензофенап, пиразолят, пиразоксифен, топрамезон, пирасульфотол и т.п.],

(15) гербицидные трикетоновые производные [изоксафлутол, бензобициклон, сулькотрион, мезотрион, темботрион, тефурилтрион и т.п.],

(16) гербицидные арилоксифеноксипропионаты [клодинафоппропаргил, цигалофопбутил, диклофопметил, феноксапропэтил, флуазифопбутил, галоксифопметил, хизалофопэтил, метамифоп и т.п.],

(17) гербицидные производные трионоксима [аллоксидимнатрий, сетоксидим, бутроксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, профоксидим и т.п.],

(18) гербицидные производные сульфонилмочевины [хлорсульфурон, сульфометуронметил, метсульфуронметил, хлоримуронэтил, трибенуронметил, триасульфурон, бенсульфуронметил, тифенсульфуронметил, пиразосульфуронэтил, примисульфуронметил, никосульфурон, амидосульфурон, циносульфурон, имазосульфурон, римсульфурон, галосульфуронметил, просульфурон, этаметсульфуронметил, трифлусульфуронметил, флазасульфурон, циклосульфамурон, флупирсульфурон, сульфосульфурон, азимсульфурон, этоксисульфурон, оксасульфурон, йодосульфуронметилнатрий, форамсульфурон, мезосульфуронметил, трифлоксисульфурон, тритосульфурон, ортосульфамурон, флуцетосульфурон и т.п.],

(19) гербицидные производные имидазолинона [имазаметабензметил, имазаметапир, имазамокс, имазапир, имазахин, имазетапир и т.п.],

(20) гербицидные производные сульфонамида [флуметсулам, метосулам, диклосулам, флорасулам, клорансуламметил, пенокссулам, пирокссулам и т.п.],

(21) гербицидные пиримидинилоксибензоатные производные [пиритиобакнатрий, биспирибакнатрий, пириминобакметил, пирибензоксим, пирифталид, пиримисульфан и т.п.],

(22) другие типы гербицидных соединений [бентазон, бромацил, тербацил, хлортиамид, изоксабен, диносеб, амитрол, цинметилин, тридифан, далапон, дифлуфензопирнатрий, дитиопир, тиазопир, флукарбазоннатрий, пропоксикарбазоннатрий, мефенацет, флуфенацет, фентразамид, кафенстрол, инданофан, оксазикломефон, бенфурезат, AСN, пиридат, хлоридазон, норфлуразон, флуртамон, дифлуфеникан, пиколинафен, бефлубутамид, кломазон, амикарбазон, пиноксаден, пираклонил, пироксасульфон, тиенкарбазонметил и т.п.], и т.п.

Активные ингредиенты регулятора роста растений включают, например, гимексазол, паклобутразол, униконазол-Р, инабенфид, прогексадионкальций и т.п.

Активные ингредиенты фунгицида включают, например, следующие:

(1) фунгицидные полигалогеналкилтиосоединения [каптан и т.п.],

(2) фунгицидные фосфорорганические соединения [IBP, EDDP, толклофосметил и т.п.],

(3) фунгицидные производные бензимидазола [беномил, карбендазим, тиофанатметил и т.п.],

(4) фунгицидные производные карбоксамида [карбоксин, мепронил, флутоланил, тифлузамид, фураметпир, боскалид, пентиопирад и т.п.],

(5) фунгицидные производные дикарбоксимида [процимидон, ипродион, винклозолин и т.п.],

(6) фунгицидные производные ацилаланина [металаксил и т.п.],

(7) фунгицидные азольные производные [триадимефон, триадименол, пропиконазол, тебуконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, протиоконазол, ипконазол, трифлумизол, прохлораз и т.п.],

(8) фунгицидные производные морфолина [додеморф, тридеморф, фенпропиморф и т.п.],

(9) фунгицидные производные стробилурина [азоксистробин, крезоксимметил, метоминостробин, трифлоксистробин, пикоксистробин, пираклостробин и т.п.],

(10) фунгицидные антибиотики [валидамицин А, бластицидин S, казугамицин, полиоксин и т.п.],

(11) фунгицидные дитиокарбаматные производные [манкозеб, манеб и т.п.],

(12) другие типы фунгицидных соединений [фталид, пробеназол, изопротиолан, трициклазол, пирохилон, феримзон, ацибензолар-S-метил, карпропамид, диклоцимет, феноксанил, тиадинил, дикломезин, теклофталам, пенцикурон, оксолиновая кислота, TPN, трифорин, фенпропидин, спироксамин, флуазинам, иминоктадин, фенпиклонил, флудиоксонил, хиноксифен, фенгексамид, силтиофам, прохиназид, цифлуфенамид, бордосская жидкость и т.п.], и т.п.

Активные ингредиенты инсектицида включают, например, следующие:

(1) инсектицидные фосфорорганические соединения [фентион, фенитротион, пиримифосметил, диазинон, хиналфос, изоксатион, пиридафентион, хлорпирифосметил, вамидотион, малатион, фентоат, диметоат, дисульфотон, монокротофос, тетрахлорвинфос, хлорфенвинфос, пропафос, ацефат, трихлорфон, EPN, пираклофос и т.п.],

(2) инсектицидные карбаматные производные [карбарил, метолкарб, изопрокарб, ВРМС, пропоксур, ХМС, карбофуран, карбосульфан, бенфуракарб, фуратиокарб, метомил, тиодикарб и т.п.],

(3) инсектицидные синтетические пиретроидные соединения [тефлутрин, бифентрин, циклопротрин, этофенпрокс и т.п.],

(4) инсектицидные соединения на основе нереистоксина [картап, бенсультап, тиоциклам и т.п.],

(5) инсектицидны неоникотиноидные соединения [имидаклоприд, нитенпирам, ацетамиприд, тиаметоксам, тиаклоприд, динотефуран, клотианидин и т.п.],

(6) инсектицидные производные бензоилфенилмочевины [хлорфлуазурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон и т.п.],

(7) инсектицидные макролидные соединения [эмамектин, спиносад и т.п.],

(8) другие типы инсектицидных соединений [бупрофезин, тебуфенозид, фипронил, этипрол, пиметрозин, диафентиурон, индоксакарб, толфенпирад, пиридалил, флоникамид, флубендиамид и т.п.], и т.п.

Активные ингредиенты акарицида включают, например, гекситиазокс, пиридабен, фенпироксимат, тебуфенпирад, хлорфенапир, этоксазол, пиримидифен, ацехиноцил, бифеназат, спиродиклофен и т.п.

Активные ингредиенты нематоцида включают, например, фостиазат, кадузафос и т.п.

Гербицид, который содержит соединение согласно настоящему изобретению в качестве активного ингредиента, можно, если необходимо, далее смешивать с антидотом (например, фурилазол, дихлормид, беноксакор, аллидохлор, изоксадифенэтил, фенхлоразолэтил, мефенпирдиэтил, клохинтоцетмексил, фенклорим, ципросульфамид, циометринил, оксабетринил, флуксофеним, флуразол, ангидрид 1,8-нафталевой кислоты и т.п.), красителями, удобрениями (например, мочевина и т.п.) и т.п.

Соединение согласно настоящему изобретению можно использовать в качестве активного ингредиента гербицидов для посевных под культуры земель, таких как поле, рисовое поле, газон, плодовый сад, или не используемых под культуры земель. С помощью соединения согласно настоящему изобретению можно бороться с сорняками, не вызывая никакого повреждения сельскохозяйственной культуры вплоть до «сельскохозяйственных культур» на месте культивирования, которые перечислены ниже.

«Сельскохозяйственные культуры»:

- кукуруза, рис, пшеница, ячмень, рожь, овес, сорго, хлопчатник, соя культурная, арахис, гречиха посевная, сахарная свекла, рапс, подсолнечник, сахарный тростник, табак и т.п.;

- овощные культуры семейства пасленовых (баклажан, помидор, зеленый перец, красный перец, картофель и т.п.), овощные культуры семейства тыквенных (огурец, тыква, кабачок, арбуз, дыня и т.п.), овощные культуры семейства капустных (японский хрен, турнепс, хрен обыкновенный, кольраби, китайская капуста, кочанная капуста, горчица сарептская, брокколи, цветная капуста и т.п.), овощные культуры семейства сложноцветных (лопух, вьющаяся хризантема, артишок, салат-латук и т.п.), овощные культуры семейства луковых (лук-порей, лук, чеснок, спаржа и т.п.), овощные культуры семейства зонтичных (морковь, петрушка, сельдерей, пастернак посевной и т.п.), овощные культуры семейства маревых (амарантовых) (шпинат, швейцарский мангольд (свекла) и т.п.), овощные культуры семейства яснотковых (перилла, мята, базилик и т.п.), клубника, батат, ямс, таро (колоказия) и т.п.;

- декоративные растения;

- комнатные растения;

- семечковые плодовые культуры (яблоко, груша, груша песчаная, айва китайская, обыкновенная айва и т.п.), косточковые плодовые культуры (персик, слива, нектарин, японская слива, черешня, абрикос, чернослив и т.п.), цитрусовые (мандарин, апельсин, лимон, лайм, грейпфрут и т.п.), орехи (каштан, грецкий орех, лесной орех (лещина), миндаль, фисташка, кешью, макадамия (орех австралийский) и т.п.), ягодные культуры (голубика, клюква, ежевика, малина и т.п.), виноград, хурма, маслина, мушмула, банан, кофе, финиковая пальма, кокосовая пальма и т.п.; и

- чайный куст, шелковица, цветущие растения, деревья, растущие у обочины (ясень, береза, американский кизил, эвкалипт, гинкго, сирень, клен, дуб иволистный, тополь, багряник, амбровое дерево, платан, фейхоа зелкова, туя японская, пихта, тсуга канадская, можжевельник твердый, сосна, ель европейская, тис) и т.п.

Сельскохозяйственные культуры, которым придана резистентность к гербицидам путем классического способа выращивания, рекомбинантной генной инженерии или тому подобным образом, включены в такие «сельскохозяйственные культуры». Не обнаружено повреждение сельскохозяйственной культуры в случае сельскохозяйственных культур, которым придана резистентность к гербицидам, когда применяют гербициды, такие как ингибиторы HPPD, как, например, изоксафлутол; ингибиторы ALS, как, например, имазетапир, тифенсульфуронметил; ингибиторы EPSP-синтазы; ингибиторы глутаминсинтетазы; ингибиторы ацетил-СоА-карбоксилазы или бромоксинил и т.п.

Сельскохозяйственные культуры, которым придана резистентность к гербицидам путем классического способа выращивания, включают, например, Сlearfield canola (торговая марка) с резистентностью к имидазолиноновым гербицидам, STS-соя культурная с резистентностью к гербицидам на основе сульфонилмочевины, SR-кукуруза с резистентностью к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы. Сельскохозяйственные культуры, которым придана резистентность к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, описаны, например, в Proc. Natl. Acad. Sci., США, том 87, стр. 7175 (1990).

Кроме того, мутантная ацетил-СоА-карбоксилаза, придающая резистентность к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы, описана, например, в Weed Science, том 53, сс. 728-746 (2005).

Резистентность к ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы может быть придана сельскохозяйственным культурам, когда ген, кодирующий эту мутантную ацетил-СоА-карбоксилазу, встроен в сельскохозяйственные культуры путем рекомбинантной генной инженерии, или когда мутации, связанные с резистентностью к ингибитору ацетил-СоА-карбоксилазы, встроены в ген, кодирующий ацетил-СоА-карбоксилазу.

«Сельскохозяйственные культуры», которым придана резистентность к гербицидам путем рекомбинантной генной инженерии, являются известными, например сорта кукурузы, которым придана резистентность к глифосату или глюфозинату. Такие сорта кукурузы являются коммерчески доступными в виде продукта под названием Roundup Ready (торговая марка) или Liberty Link (торговая марка).

«Сельскохозяйственные культуры» включают сельскохозяйственные культуры, которым путем рекомбинантной генной инженерии придана способность к продуцированию инсектицидных токсинов.

Такие инсектицидные токсины включают, например, инсектицидные белки, продуцируемые Bacillus cereus или Bacillus popilliae; -эндотоксины, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 и Cry9C, продуцируемые Bacillus thuringiensis; инсектицидные белки, такие как VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A; инсектицидные белки, продуцируемые нематодой; токсины, продуцируемые животными, такие как яд скорпиона, яд паука, яд пчелы и специфический токсин нервной системы насекомого; токсины Filamentous fungus (мицелиальные грибы); растительные лектины; агглютинины; ингибиторы протеазы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина и папаина; инактивирующие рибосому белки (RIP), такие как рицины, RIP кукурузы, абрины, сапорины, бриодин; ферменты стероидного метаболизма, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-UDP-глюкозилтрансфераза, холестериноксидаза, ингибиторы экдизона; HMG-СоА-редуктаза; ингибиторы ионного канала, такие как ингибитор натриевого канала или кальциевого канала; эстераза ювенильного гормона; рецепторы диуретического гормона; стилбенсинтаза; бибензилсинтаза; хитиназа и глюканазы.

Инсектицидные токсины включают гибридные белки вышеуказанных инсектицидных белков, инсектицидные белки, в случае которых удалена или заменена часть аминокислот, входящих в белки. Гибридные белки получают путем встраивания вместе различных доменов этих инсектицидных белков методом рекомбинантной генной инженерии. Например, Cry1Ab, из которого удалена часть аминокислот, известен в качестве вышеуказанного инсектицидного белка, из которого удалена часть аминокислот, составляющих белок.

Например, инсектицидные токсины и «сельскохозяйственные культуры», которым путем рекомбинантной генной инженерии придана способность к продуцированию инсектицидных токсинов, описаны в ЕР-А-0374753, WO-93/07278, WO-95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 и WO-03/052073.

Например, «сельскохозяйственные культуры», которым путем рекомбинантной генной инженерии придана способность к продуцированию инсектицидных токсинов, обладают резистентностью к атакам Coleopteran pests, Dipteran pests и/или Lepidopteran pests.

Примеры коммерчески доступных «сельскохозяйственных культур», которым путем рекомбинантной генной инженерии придана способность к продуцированию инсектицидных токсинов, включают YieldGard (торговая марка) (сорт кукурузы, экспрессирующей токсин Cry1Ab), YieldGard Rootworm (торговая марка) (сорт кукурузы, экспрессирующей токсин Cry3Вb1), YieldGard Plus (торговая марка) (сорт кукурузы, экспрессирующей токсины Cry1Ab и Cry3Вb1), Herculex I (торговая марка) (сорт кукурузы, экспрессирующий токсин Cry1Fa2 и фосфинотрицин-N-ацетилтрансферазу (РАТ) для придания резистентности к глюфозинату), NuCOTN33B (торговая марка) (сорт хлопчатника, экспрессирующего токсин Cry1Aс), Bollgard I (торговая марка) (сорт хлопчатника, экспрессирующего токсин Cry1Aс), Bollgard II (торговая марка) (сорт хлопчатника, экспрессирующего токсины Cry1Ac и Cry2Ab), VIPCOT (торговая марка) (сорт хлопчатника, экспрессирующего VIP-токсин), NewLeaf (торговая марка) (сорт картофеля, экспрессирующего токсин Cry3A), NatureGard (торговая марка), Agrisure (торговая марка) GT Advantage (признак резистености к СА21-глифосату), Agrisure (торговая марка) СВ Advantage (признак Bt11 мотылька кукурузного (СВ)) и Protecta (торговая марка).

«Сельскохозяйственные культуры» также включают сельскохозяйственные культуры, которым путем рекомбинантной генной инженерии придана способность к продуцированию антипатогенных веществ.

Антипатогенные вещества включают, например, PR-белки (PRPs, описанные в ЕР-А-0392225); ингибиторы ионного канала, такие как ингибиторы натриевого канала, ингибиторы кальциевого канала (известны КР1-, КР4- и КР6-токсины и т.п., продуцируемые вирусами); стилбенсинтазу; бибензилсинтазу; хитиназу; глюканазу; микроорганизм-продуцирующие вещества, такие как пептидные антибиотики, антибиотики, включающие гетероцикл; и белковые факторы, имеющие отношение к резистентности против патогенов растений (описано в WO 03/000906) и т.п.

Сельскохозяйственные культуры, которым путем рекомбинантной генной инженерии придана способность к продуцированию антипатогенного вещества, описаны, например, в ЕР-А-0392225, WO-95/33818 и ЕР-А-0353191.

Когда соединение согласно настоящему изобретению смешивают с флумиоксазином, соотношение компонентов в смеси предпочтительно составляет 0,1-10 в расчете на массу флумиоксазина к 1 в расчете на массу соединения согласно настоящему изобретению. Композицию, содержащую соединение согласно настоящему изобретению и флумиоксазин, можно применять для обработки почвы или обработки листьев. С помощью композиции, содержащей соединение согласно настоящему изобретению и флумиоксазин, можно бороться с сорняками, не вызывая какого-либо повреждения сельскохозяйственной культуры на месте культивирования кукурузы, риса, пшеницы, ячменя, ржи, овса, сорго, хлопчатника, сои культурной, арахиса, сахарной свеклы, рапса, подсолнечника, сахарного тростника и т.п. И композицию, содержащую соединение согласно настоящему изобретению и флумиоксазин, можно применять для пахотных земель, как, например, газон, плодовый сад, или непахотных земель.

Когда соединение согласно настоящему изобретению смешивают с глифосатом, соотношение компонентов в смеси предпочтительно составляет 1-100 в расчете на массу глифосата к 1 в расчете на массу соединения согласно настоящему изобретению. Композицию, содержащую соединение согласно настоящему изобретению и глифосат, можно применять для обработки листьев. С помощью композиции, содержащей соединение согласно настоящему изобретению и глифосат, можно бороться с сорняками, не вызывая какого-либо повреждения сельскохозяйственной культуры на месте культивирования кукурузы, риса, пшеницы, ячменя, ржи, овса, сорго, хлопчатника, сои культурной, арахиса, сахарной свеклы, рапса, подсолнечника, сахарного тростника и т.п. И композицию, содержащую соединение согласно настоящему изобретению и глифосат, можно применять для пахотных земель, как, например, газон, плодовый сад, или непахотных земель.

Соединение согласно настоящему изобретению можно получать, например, с помощью следующих способов получения.

Способ получения 1

Среди соединений согласно настоящему изобретению, соединение, представленное формулой (I-a), где G означает атом водорода, может быть получено путем введения во взаимодействие соединения, представленного формулой (II), с гидроксидом металла:

(где в формуле R⁷ означает С_1-6-алкильную группу (например, метильная группа, этильная группа и т.д.), а R¹, R², Z ¹, Z² и n имеют такие же значения, как указано выше).

Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Растворитель, используемый при осуществлении реакции, включает, например, воду, простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, диоксан или смешанный растворитель на их основе.

Гидроксид металла, используемый в реакции, включает, например, гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия, гидроксид калия и т.п. Количество гидроксида металла, используемого в реакции, обычно составляет 1-120 моль- эквивалентов, предпочтительно 1-40 моль-эквивалентов, по отношению к соединению, представленному формулой (II).

Реакционная температура обычно находится в диапазоне от комнатной температуры до температуры кипения растворителя, предпочтительно представляет собой температуру кипения растворителя. Взаимодействие можно осуществлять путем нагревания в герметично закрытой пробирке или закрытом сосуде, устойчивом к высокому давлению. Время взаимодействия обычно находится в диапазоне от 5 минут до нескольких недель.

Завершение реакции может быть подтверждено при использовании аналитических способов, таких как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или т.п., после отбора части реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (I-a), может быть выделено, например, следующим способом: добавление кислоты к реакционной смеси, к которой добавлена вода до образования смеси, затем экстракция с помощью органического растворителя до образования органического слоя, который сушат и концентрируют.

Способ получения 2

Среди соединений согласно настоящему изобретению, соединение, представленное формулой (I-b), где G означает группу, за исключением атома водорода, может быть получено из соединения, представленного формулой (I-а), и соединения, представленного формулой (III):

(где в формуле G³, определяемый из числа G, означает группу, за исключением атома водорода, Х означает атом галогена (например, атом хлора, атом брома, атом йода и т.д.) или группу, представленную формулой OG³ , а R¹, R², Z¹, Z² и n имеют такие же значения, как указано выше).

Реакцию можно осуществлять в растворителе. Растворитель, используемый при осуществлении реакции, включает, например, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.д., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и т.д., галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и т.д., амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид и т.д., сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид и т.д., сульфоны, такие как сульфолан и т.д., или смешанный растворитель на их основе.

Соединение, представленное формулой (III), используемое в реакции, включает, например, галогенангидриды карбоновых кислот, такие как ацетилхлорид, пропионилхлорид, изобутирилхлорид, пивалоилхлорид, бензоилхлорид, циклогексанкарбонилхлорид и т.д., ангидриды карбоновых кислот, такие как уксусный ангидрид, трифторуксусный ангидрид и т.д., галогенангидриды неполных сложных эфиров карбоновых кислот, такие как метилхлорформиат, этилхлорформиат, фенилхлорформиат и т.д., карбамоилгалогениды, такие как диметилкарбамоилхлорид и т.д., сульфонилгалогениды, такие как метансульфонилхлорид, п-толуолсульфонилхлорид и т.д., ангидриды сульфоновых кислот, такие как метансульфоновый ангидрид, трифторметансульфоновый ангидрид и т.д., или галогенированные эфиры фосфорной кислоты, такие как диметилхлорфосфат и т.д. Количество соединения, представленного формулой (III), которое используют в реакции, обычно составляет один моль-эквивалент или более, предпочтительно 1-3 моль-эквивалента, по отношению к соединению, представленному формулой (I-a).

Реакцию обычно осуществляют в присутствии основания. Основание, используемое при осуществлении реакции, включает, например, органические основания, такие как триэтиламин, трипропиламин, пиридин, диметиламинопиридин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и т.д., и неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат кальция, гидрид натрия и т.д. Количество основания, используемого при осуществлении реакции, обычно составляет 0,5-10 моль-эквивалентов, предпочтительно 1-5 моль-эквивалентов, по отношению к соединению, представленному формулой (I-a).

Реакционная температура обычно находится в диапазоне от -30°С до 180°С, предпочтительно от -10°С до 50°С. Время взаимодействия обычно составляет от 10 мин до 30 часов.

Завершение реакции может быть подтверждено при использовании аналитических способов, таких как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или т.п., после отбора части реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (I-b), может быть выделено, например, следующим способом: смешение реакционной смеси с водой, затем экстракция с помощью органического растворителя до образования органического слоя, который сушат и концентрируют.

Соединение, представленное формулой (III), является известным соединением или может быть получено из известного соединения.

Способ получения 3

Среди соединений согласно настоящему изобретению, соединение, представленное формулой (I-a), где G означает атом водорода, также может быть получено согласно следующему способу получения. Соединение, представленное формулой (I-a), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного формулой (VI), с основанием:

(где в формуле R⁹ означает С_1-6-алкильную группу (например, метильная группа, этильная группа и т.д.), а R¹, R², Z ¹, Z² и n имеют такие же значения, как указано выше).

Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Растворитель, используемый при осуществлении реакции, включает, например, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.д., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и т.д., галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и т.д., амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид и т.д., сульфоны, такие как сульфолан и т.д., или смешанный растворитель на их основе.

Основание, используемое в случае реакции, включает, например, алкоксиды металлов, такие как трет-бутоксид калия и т.д., гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия и т.д., и органические основания, такие как триэтиламин, трибутиламин, N,N-диизопропилэтиламин и т.д. Количество основания, используемого при осуществлении реакции, обычно составляет 1-10 моль-эквивалентов, предпочтительно 2-5 моль-эквивалентов, по отношению к соединению, представленному формулой (VI).

Реакционная температура обычно находится в диапазоне от -60°С до 180°С, предпочтительно от -10°С до 100°С. Время взаимодействия обычно составляет от 10 мин до 30 часов.

Завершение реакции может быть подтверждено при использовании аналитических способов, таких как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или т.п., после отбора части реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (I-а), может быть выделено, например, следующим способом: добавление кислоты к реакционной смеси, к которой добавлена вода, до образования смеси, затем экстракция с помощью органического растворителя до образования органического слоя, который сушат и концентрируют.

Ссылочный способ получения 1

Соединение, представленное формулой (II), можно получать, например, с помощью следующего способа получения:

(где в формуле Х¹ означает удаляемую группу (например, атом галогена, такой как атом хлора, атом брома, атом йода и т.д.), Х² означает атом галогена (например, атом хлора, атом брома, атом йода и т.д.), R⁸ означает С_1-6-алкильную группу (например, метильную группу, бутильную группу и т.д.), а R¹, R² , R⁷, Z¹, Z² и n имеют такие же значения, как указано выше).

Соединение, представленное формулой (II), можно получать путем реакции сочетания соединения, представленного формулой (IV), с металлоорганическим реагентом, представленным формулами (V-a), (V-b) и (V-c) (обычно один моль-эквивалент или более, предпочтительно 1-3 моль-эквивалента, по отношению к соединению, представленному формулой (IV)).

Когда используют соединение, представленное формулой (V-a), вышеуказанную реакцию сочетания осуществляют в растворителе. Растворитель, используемый при осуществлении реакции, включает, например, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.д., спирты, такие как метанол, этанол, пропанол и т.д., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и т.д., кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и т.д., амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид и т.д., сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид и т.д., сульфоны, такие как сульфолан и т.д., воду или смешанный растворитель на их основе.

Когда используют соединение, представленное формулой (V-a), вышеуказанную реакцию сочетания осуществляют в присутствии основания. Основание, используемое при осуществлении реакции, включает, например, органические основания, такие как триэтиламин, трипропиламин, пиридин, диметиланилин, диметиламинопиридин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и т.д., и неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат кальция, карбонат цезия, фосфат калия и т.д. Количество основания, используемого при осуществлении реакции, обычно составляет 0,5-10 моль-эквивалентов, предпочтительно 1-5 моль-эквивалентов, по отношению к соединению, представленному формулой (IV).

Кроме того, когда используют соединение, представленное формулой (V-a), вышеуказанную реакцию сочетания осуществляют в присутствии катализатора. Катализатор, используемый при осуществлении реакции, включает, например, палладиевый катализатор, такой как тетракис(трифенилфосфин)палладий, дихлорбис(трифенилфосфин)палладий и т.д. Количество катализатора, используемого при осуществлении реакции, обычно составляет 0,001-0,5 моль-эквивалентов, предпочтительно 0,01-0,2 моль-эквивалентов, по отношению к соединению, представленному формулой (IV). Когда используют соединение, представленное формулой (V-a), при осуществлении вышеуказанной реакции сочетания предпочтительно добавляют четвертичную аммониевую соль. Используемая четвертичная аммониевая соль включает, например, тетрабутиламмонийбромид и т.д.

Когда используют соединение, представленное формулой (V-a), реакционная температура вышеуказанной реакции сочетания обычно составляет от 20°С до 180°С, предпочтительно от 60°С до 150°С. Время взаимодействия обычно составляет от 30 мин до 100 часов.

Завершение реакции может быть подтверждено при использовании аналитических способов, таких как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или т.п., после отбора части реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (II), может быть выделено, например, следующим способом: смешение реакционной смеси с водой, затем экстракция с помощью органического растворителя до образования органического слоя, который сушат и концентрируют.

Когда используют соединение, представленное формулой (V-b), вышеуказанную реакцию сочетания осуществляют в растворителе. Растворитель, используемый при осуществлении реакции, включает, например, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.д., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и т.д., или смешанный растворитель на их основе.

Когда используют соединение, представленное формулой (V-b), вышеуказанную реакцию сочетания осуществляют в присутствии катализатора. Катализатор, используемый при осуществлении реакции, включает, например, никелевый катализатор, такой как дихлорбис(1,3-дифенилфосфино)пропанникель, дихлорбис(трифенилфосфин)никель и т.д., и палладиевый катализатор, такой как тетракис(трифенилфосфин)палладий, дихлорбис(трифенилфосфин)палладий и т.д. Количество катализатора, используемого при осуществлении реакции, обычно составляет 0,001-0,5 моль-эквивалентов, предпочтительно 0,01-0,2 моль-эквивалентов, по отношению к соединению, представленному формулой (IV).

Когда используют соединение, представленное формулой (V-b), реакционная температура вышеуказанной реакции сочетания обычно составляет от -80°С до 180°С, предпочтительно от -30°С до 150°С. Время взаимодействия обычно составляет от 30 минут до 100 часов.

Завершение реакции может быть подтверждено при использовании аналитических способов, таких как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или т.п., после отбора части реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (II), может быть выделено, например, следующим способом: смешение реакционной смеси с водой, затем экстракция с помощью органического растворителя до образования органического слоя, который сушат и концентрируют.

Когда используют соединение, представленное формулой (V-с), вышеуказанную реакцию сочетания осуществляют в растворителе. Растворитель, используемый при осуществлении реакции, включает, например, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.д., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и т.д., галогенированные углеводороды, такие как хлороформ, 1,2-дихлорэтан и т.д., амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид и т.д., или смешанный растворитель на их основе.

Когда используют соединение, представленное формулой (V-с), вышеуказанную реакцию сочетания осуществляют в присутствии катализатора. Катализатор, используемый при осуществлении реакции, включает, например, палладиевый катализатор, такой как тетракис(трифенилфосфин)палладий, дихлорбис(трифенилфосфин)палладий и т.д. Количество катализатора, используемого при осуществлении реакции, обычно составляет 0,001-0,5 моль-эквивалентов, предпочтительно 0,01-0,2 моль-эквивалентов, по отношению к соединению, представленному формулой (IV).

Когда используют соединение, представленное формулой (V-с), реакционная температура вышеуказанной реакции сочетания обычно составляет от -80°С до 180°С, предпочтительно от -30°С до 150°С. Время взаимодействия обычно составляет от 30 минут до 100 часов.

Завершение реакции может быть подтверждено при использовании аналитических способов, таких как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или т.п., после отбора части реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (II), может быть выделено, например, следующим способом: смешение реакционной смеси с водой, затем экстракция с помощью органического растворителя до образования органического слоя, который сушат и концентрируют.

Соединение, представленное формулой (II), можно получать, например, с помощью способа, в соответствии с таковым, описанным в Tetrahedron, том 57, стр. 1323-1330 (2001), и т.д.

Металлоорганические реагенты, представленные формулами (V-a), (V-b) и (V-c), являются известными соединениями, или их можно получать способами в соответствии с известными способами, используя известные соединения.

Соединение, представленное формулой (IV), является известным соединением или может быть получено, используя известные соединения. Соединение может быть получено, например, способом, описанным в J. Heterocycl. Chem., том 33, стр. 1579-1582 (1996), и т.п., или способом в соответствии с одним из таковых.

Ссылочный способ получения 2

Соединение, представленное формулой (VI), можно получать, например, с помощью следующего способа получения:

(где в формуле Х³ означает атом галогена (например, атом хлора, атом брома, атом йода и т.д.), а R¹, R², R⁹, Z¹ , Z² и n имеют такие же значения, как указано выше).

Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Растворитель, используемый при осуществлении реакции, включает, например, нитрилы, такие как ацетонитрил и т.д., кетоны, такие как ацетон и т.д., ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.д., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и т.д., галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и т.д., амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид и т.д., сульфоны, такие как сульфолан и т.д., или смешанный растворитель на их основе.

Реакцию соединения, представленного формулой (VII), с соединением, представленным формулой (VIII), обычно осуществляют в присутствии основания. Основание, используемое при осуществлении реакции, включает, например, органические основания, такие как триэтиламин, трипропиламин, пиридин, диметиламинопиридин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен, 1,4- диазабицикло[2.2.2]октан и т.д., и неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат кальция, гидрид натрия и т.д.

Количество соединения, представленного формулой (VIII), которое используют в реакции, обычно составляет 1 моль-эквивалент или более, предпочтительно 1-3 моль-эквивалента, по отношению к соединению, представленному формулой (VII). Количество основания, используемого при осуществлении реакции, обычно составляет 0,5-10 моль-эквивалентов, предпочтительно 1-5 моль-эквивалентов, по отношению к соединению, представленному формулой (VII).

Реакционная температура обычно составляет от -30°С до 180°С, предпочтительно от -10°С до 50°С. Время взаимодействия обычно составляет от 10 мин до 30 часов.

Завершение реакции может быть подтверждено при использовании аналитических способов, таких как тонкослойная хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография или т.п., после отбора части реакционной смеси. После завершения реакции соединение, представленное формулой (VI), может быть выделено, например, следующим способом: смешение реакционной смеси с водой, затем экстракция с помощью органического растворителя до образования органического слоя, который сушат и концентрируют.

Соединение, представленное формулой (VII), можно получать путем взаимодействия соединения, представленного формулой (IX):

(где в формуле Z¹, Z ² и n имеют такие же значения, как указано выше),

с галогенирующим реагентом (как, например, тионилхлорид, тионилбромид, оксихлорид фосфора, оксалилхлорид и т.д.).

Соединение, представленное формулой (IX), является известным соединением или может быть получено из известных соединений. Соединение можно получать, например, в соответствии со способами, описанными в Organic Synthesеs Collective, том 3, стр. 557-560 (1955), J. Am. Chem. Soc., том 63, стр. 2643-2644 (1941) и WO 2006/056282, и т.д., и способами, подобными таковым. Соединение, представленное формулой (IX), включает, например, 2,4,6-триметилфенилуксусную кислоту, 2,4,6-триэтилфенилуксусную кислоту, 2,6-диэтил-4-метилфенилуксусную кислоту, 2-этилфенилуксусную кислоту, 2-этил-4-метилфенилуксусную кислоту, 2-этил-4,6-диметилфенилуксусную кислоту, 2,4-диэтилфенилуксусную кислоту, 2,6-диэтилфенилуксусную кислоту, 2,6-диэтил-6-метилфенилуксусную кислоту и т.д.

Соединение, представленное формулой (VIII), является известным соединением или может быть получено из известных соединений.

Каждое соединение, получаемое с помощью вышеуказанных способов получения 1-3 или ссылочных способов получения 1-2, можно выделять и/или очищать с помощью известных методов, например концентрирование, концентрирование при пониженном давлении, экстракция, растворение с переносом в другой растворитель, кристаллизация, перекристаллизация, хроматография и т.п.

Далее, ниже приводятся конкретные примеры соединения согласно настоящему изобретению.

(1) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2-этилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(2) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2-пропилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(3) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2,4-диметилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(4) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2,6-диметилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(5) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2-этил-4-метилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(6) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2-этил-6-метилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(7) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2,6-диэтилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(8) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2,4,6-триметилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(9) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2-этил-4,6-диметилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(10) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2,6-диэтил-4-метилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(11) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2,4,6-триэтилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(12) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2,4-диэтилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

(13) Пиридазиноновое производное, где Ar означает 2,4-диэтил-6-метилфенильную группу, и G означает атом водорода, ацетильную группу, трифторацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, изовалерильную группу, пивалоильную группу, циклогексилкарбонильную группу, бензоильную группу, бензилкарбонильную группу, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, феноксикарбонильную группу, диметиламинокарбонильную группу, метансульфонильную группу, трифторметансульфонильную группу, бензолсульфонильную группу или п-толуолсульфонильную группу, в любой из формул (I¹)-(I³⁰).

Воплощения соединения, представленного формулой (II), включают, например, следующие воплощения, из числа вышеуказанных, соединения, представленного формулой (II).

Соединение формулы (II), где n означает целое число, равное 1 или более.

Соединение формулы (II), где n означает 0, а Z ¹ означает С_2-6-алкильную группу.

Соединение формулы (II), где n означает 1 или 2, а Z² означает заместитель(и) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла.

Соединение формулы (II), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С _1-3-алкильную группу.

Соединение формулы (II), где R² означает атом водорода или С_1-3 -алкильную группу.

Соединение формулы (II), где R² означает атом водорода или метильную группу.

Соединение формулы (II), где Z¹ означает С_1-3-алкильную группу, и Z² означает С _1-3-алкильную группу.

Соединение формулы (II), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3-алкильную группу, и R² означает атом водорода или метильную группу.

Соединение формулы (II), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С _1-3-алкильную группу, и R² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу,

n означает 0, 1 или 2, и каждый Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает 2,

и когда n означает 1 или 2, Z² означает заместитель(и) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла,

Z¹ означает С _1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу), и

Z² означает С_1-6 -алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу).

Соединение формулы (II), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3 -алкилокси)-С_1-3-алкильную группу, и R² означает атом водорода или метильную группу,

n означает 0, 1 или 2, и каждый из Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает 2,

и когда n означает 1 или 2, Z² означает заместитель(и) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла,

Z¹ означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С _1-3-алкильную группу), и

Z² означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С _1-3-алкильную группу).

Воплощения соединения, представленного формулой (VI), включают, например, следующие воплощения, из числа вышеуказанных, соединения, представленного формулой (VI).

Соединение формулы (VI), где n означает целое число, равное 1 или более.

Соединение формулы (VI), где n означает 0, а Z¹ означает С _2-6-алкильную группу.

Соединение формулы (VI), где n означает 1 или 2, а Z² означает заместитель(и) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла.

Соединение формулы (VI), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3-алкильную группу.

Соединение формулы (VI), где R² означает С_1-6-алкильную группу.

Соединение формулы (VI), где R² означает атом водорода или С _1-3-алкильную группу.

Соединение формулы (VI), где R² означает С_1-3-алкильную группу.

Соединение формулы (VI), где R² означает атом водорода или метильную группу.

Соединение формулы (VI), где R² означает метильную группу.

Соединение формулы (VI), где Z¹ означает С_1-3-алкильную группу, и Z² означает С _1-3-алкильную группу.

Соединение формулы (VI), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3-алкильную группу, и R² означает атом водорода или метильную группу.

Соединение формулы (VI), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С _1-3-алкильную группу, и R² означает атом водорода или С_1-3-алкильную группу,

n означает 0, 1 или 2, и каждый из Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает 2,

и когда n означает 1 или 2, Z² означает заместитель(и) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла,

Z¹ означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С _1-3-алкильную группу), и

Z² означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С _1-3-алкильную группу).

Соединение формулы (VI), где R¹ означает С_1-3-алкильную группу или (С_1-3-алкилокси)-С_1-3-алкильную группу, и R² означает атом водорода или метильную группу,

n означает 0, 1 или 2, и каждый из Z² может быть одним и тем же или другим, когда n означает 2,

и когда n означает 1 или 2, Z² означает заместитель(и) в 4- и/или 6-положении бензольного цикла,

Z¹ означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С_1-3-алкильную группу), и

Z² означает С_1-6-алкильную группу (предпочтительно С _1-3-алкильную группу).

Настоящее изобретение далее проиллюстрировано следующими примерами, ссылочными примерами, примерами получения готовой формы и тест-примерами; однако настоящее изобретение не ограничено этими примерами.

В примерах и ссылочных примерах комнатная температура, как правило, составляет 10-30°С. ¹Н-ЯМР означает протонный ядерный магнитный резонанс. Его записывают при использовании тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта и химический сдвиг ( ) указывают в м.д. (миллионные доли).

Аббревиатуры, используемые в примерах и ссылочных примерах, имеют следующие значения:

CDCl₃: хлороформ-d, с: синглет, д: дублет, т: триплет, кв: квартет, дт: дублет триплетов, дкв: дублет квартетов, м: мультиплет, уш.: уширенный, J: константа взаимодействия, Ме: метильная группа, Et: этильная группа, Pr: пропильная группа, i-Pr: изопропильная группа, t-Bu: трет-бутильная группа, с-Нех: циклогексильная группа и Ph: фенильная группа.

Пример 1

4-(2-Этилфенил)-5-гидрокси-2-метил-3(2Н)-пиридазинон (соединение I-a-1)

После добавления 50 мл воды 4,657 г гидроксида калия (содержание 85%) и 5 мл 1,4-диоксана добавляют к 3,193 г 4-(2-этилфенил)-5-метокси-2-метил-3(2Н)-пиридазинона (соединение II-1), смесь перемешивают и кипятят с обратным холодильником в течение 36 часов. После охлаждения к реакционной смеси, к которой добавлены 10 мл воды и 100 мл этилацетата, добавляют концентрированную соляную кислоту для подкисления. Полученную смесь отфильтровывают для удаления нерастворимых веществ, и фильтрат разделяется на две фазы. Органический слой промывают водой и затем насыщенным водным раствором хлорида натрия и сушат над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняют. Полученное твердое вещество промывают смешанным растворителем из этилацетата и гексана (1:2), получая 2,050 г указанного в заголовке соединения в виде бесцветных кристаллов.

Соединения согласно настоящему изобретению, которые получают в соответствии с примером 1, указаны в таблице 1.

Соединение, представленное формулой (I-a):

Пример 2

4-(2,6-Диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2Н)-пиридазинон (соединение I-a-14)

В атмосфере азота 13 мл раствора трет-бутоксида калия (1 моль/л) в тетрагидрофуране перемешивают при комнатной температуре и к этому раствору по каплям в течение примерно 1 часа добавляют раствор 1,9 г этил-2-[2-(2,6-диэтил-4-метилфенилацетил)-2-метилгидразоно]пропаноата (соединение VI-2) в 55 мл толуола. Смесь затем перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут. После этого реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. К полученному остатку добавляют 30 мл смеси воды со льдом, полученную смесь экстрагируют трет-бутилметиловым эфиром (2 раза по 20 мл). К водному слою затем добавляют 1,6 г 35%-ного раствора соляной кислоты, затем экстрагируют этилацетатом (3 раза по 20 мл). Этилацетатные экстракты объединяют, промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия (2 раза по 20 мл), сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле (этилацетат:гексан=1:3 в качестве элюента), получая 0,76 г твердого вещества. Твердое вещество промывают холодным гексаном и сушат на воздухе, получая 0,59 г указанного в заголовке соединения в виде порошкообразного вещества белого цвета.

Соединения согласно настоящему изобретению, которые получают в соответствии с примером 2, указаны в таблице 2.

Соединение, представленное формулой (I-a):

Пример 3

5-Бензоилокси-4-(2-этилфенил)-2-метил-3(2Н)-пиридазинон (соединение I-b-1)

К 0,326 г соединения I-a-1 добавляют 12 мл тетрагидрофурана и 0,40 мл триэтиламина. Полученную смесь охлаждают льдом, затем добавляют 0,25 мл бензоилхлорида. Эту смесь перемешивают в течение 10 мин при охлаждении льдом и затем при комнатной температуре в течение 3 часов. К реакционной смеси добавляют 30 мл воды, дважды экстрагируют по 30 мл этилацетата. Экстракты объединяют, промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия и сушат над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле (в качестве элюента этилацетат:гексан=1:2 и затем - 2:1), получая 0,463 г указанного в заголовке соединения в виде бесцветного масла.

Соединения согласно настоящему изобретению, которые получают в соответствии с примером 3, указаны в таблице 3.

Соединение, представленное формулой (I-b):

Для соединений, которые отмечены значком * в колонке, относящейся к температуре плавления, таблицы 3, ниже приводятся ¹H-ЯМР-данные.

Соединение I-b-1:

¹H-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,14 (3Н, т, J=7,7 Гц), 2,45-2,62 (2Н, м), 3,88 (3Н, с), 7,09-7,12 (1Н, м), 7,15-7,20 (1Н, м), 7,28-7,30 (2Н, м), 7,37-7,42 (2Н, м), 7,55-7,60 (1Н, м), 7,81-7,84 (2Н, м), 7,95 (1Н, с).

Соединение I-b-3:

¹Н-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 0,94 (3Н, т, J=7,6 Гц), 1,13 (3Н, т, J=7,7 Гц), 2,27 (2Н, кв.д, J=1,4, 7,6 Гц), 2,38-2,56 (2Н, м), 3,84 (3Н, с), 7,00-7,03 (1Н, м), 7,18-7,23 (1Н, м), 7,30-7,35 (2Н, м), 7,75 (1Н, с).

Соединение I-b-6:

¹H-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,13 (3Н, т, J=7,7 Гц), 1,10-1,22 (5Н, м), 1,5-1,7 (5Н, м), 2,28 (1Н, уш.), 2,38-2,55 (2Н, м), 3,84 (3Н, с), 6,99-7,02 (1Н, м), 7,17-7,22 (1Н, м), 7,29-7,36 (2Н, м), 7,72 (1Н, с).

Соединение I-b-8:

¹H-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,11 (3Н, т, J=7,7 Гц), 2,40-2,57 (2Н, м), 2,64 (3Н, с), 2,85 (3Н, с), 3,83 (3Н, с), 7,05-7,08 (1Н, м), 7,19-7,24 (1Н, м), 7,30-7,36 (2Н, м), 7,95 (1Н, с).

Соединение I-b-9:

¹H-HMP (CDCl₃) м.д.: 1,18 (3Н, т, J=7,6 Гц), 2,43-2,57 (2Н, м), 2,58 (3Н, с), 3,85 (3Н, с), 7,16-7,19 (1Н, м), 7,25-7,30 (1Н, м), 7,36-7,43 (2Н, м), 7,96 (1Н, с).

Соединение I-b-37:

¹H-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,06 (3Н, т, J=7,6 Гц), 1,17 (3Н, т, J=7,6 Гц), 1,24 (3Н, т, J=7,6 Гц), 2,35 (2Н, q, J=7,6 Гц), 2,46-2,66 (4Н, м), 2,84 (3Н, с), 3,17 (3Н, с), 3,82 (3Н, с), 6,90 (1Н, с), 6,98 (1Н, с).

Типичный пример получения соединения, представленного формулой (II), приведен в ссылочном примере 1.

Ссылочный пример 1

4-(2-Этилфенил)-5-метокси-2-метил-3(2Н)-пиридазинон (соединение II-1)

К смеси 2,516 г 4-хлор-5-метокси-2-метил-3(2Н)-пиридазинона, 2,575 г 2-этилфенилбороновой кислоты и 3,333 г карбоната натрия добавляют 30 мл 1,4-диоксана и 20 мл воды. К этой смеси добавляют 2,417 г тетрабутиламмонийбромида и 0,657 г тетракис(трифенилфосфин)палладия и затем в атмосфере азота полученную смесь перемешивают и кипятят с обратным холодильником в течение 17 часов. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 50 мл воды, экстрагируют с помощью 100 мл этилацетата и затем с помощью 30 мл этилацетата. Экстракты объединяют, промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия и сушат над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняют. Полученное твердое вещество промывают смешанным растворителем из этилацетата и гексана (1:2), получая 3,238 г указанного в заголовке соединения в виде кристаллов желтого цвета.

Соединения, которые получают в соответствии со ссылочным примером 1, указаны в таблице 4.

Соединение, представленное формулой (II):

Для соединений, которые отмечены значком * в колонке, относящейся к температуре плавления, таблицы 4, ниже приводятся ¹Н-ЯМР-данные.

Соединение II-2:

¹H-ЯМР (CDCl ₃) м.д: 1,12 (3H, т, J=7,7 Гц), 1,39 (3H, т, J=7,3 Гц), 2,40-2,53 (2H, м), 3,81 (3H, с), 4,19-4,30 (2H, м), 7,10 (1H, д, J=7,6 Гц), 7,21-7,26 (1H, м), 7,30-7,33 (2H, м), 7,88 (1H, с).

Соединение II-4:

¹H-ЯМР (CDCl ₃) м.д.: 1,12 (3H, т, J=7,7 Гц), 2,38-2,52 (2H, м), 3,38 (3H, с), 3,82 (3H, с), 3,77-3,84 (2H, м), 4,40 (2H, т, J=5,6 Гц), 7,11 (1H, д, J=7,6 Гц), 7,21-7,26 (1H, м), 7,30-7,34 (2H, м), 7,90 (1H, с).

Соединение II-7:

¹H- ЯМР (CDCl₃) м.д: 1,08 (3H, т, J=7,7 Гц), 2,07 (3H, с), 2,30-2,45 (2H, м), 3,81 (3H, с), 3,82 (3H, с), 7,10 (1H, д, J=7,6 Гц), 7,13 (1H, д, J=7,6 Гц), 7,24 (1H, т, J=7,6 Гц), 7,85 (1H, с).

Типичный пример получения соединения, представленного формулой (V-a), приведен в ссылочном примере 2.

Ссылочный пример 2

2-Пропилфенилбороновая кислота

15,5 мл бутиллития (1,6 моль/л раствора в гексане) вносят в реакционный сосуд, который охлаждают на бане со смесью сухого льда с ацетоном. К этому раствору по каплям добавляют раствор 4,412 г 2-пропилбромбензола в 45 мл тетрагидрофурана при температуре -70°С в течение 85 мин в атмосфере азота. Эту смесь перемешивают при температуре -70°С в течение 30 мин, затем по каплям добавляют 3,75 мл триметилбората при температуре -70°С в течение 15 мин. Смесь перемешивают при температуре -70°С в течение одного часа и затем при комнатной температуре в течение 18 часов. К реакционной смеси по каплям добавляют 33 мл 2 н. раствора соляной кислоты в течение 10 минут и затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 4 часов. К этой смеси добавляют 20 мл воды, экстрагируют с помощью 70 мл этилацетата. Экстракт промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия и сушат над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле (в качестве элюента этилацетат:гексан=1:2 и затем 2:1), получая 1,641 г указанного в заголовке соединения в виде бесцветных кристаллов.

¹Н-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,01 (3H, т, J=7,4 Гц, 1,69-1,79 (2H, м), 3,15-3,20 (2H, м), 4,0-6,0 (2H, уш.), 7,28-7,33 (2H, м), 7,47 (1H, дт, J=1,5, 7,6 Гц), 8,20-8,23 (1H, м).

Из соединений, представленных формулой (V-a), следующие соединения получают способом, подобным таковому ссылочного примера 2.

2-Этил-6-метилфенилбороновая кислота

Температура плавления: 90-91^оС.

¹Н-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,22 (3H, т, J=7,6 Гц), 2,35 (3H, с), 2,64 (2H, кв., J=7,6 Гц), 4,0-5,5 (2H, уш.), 6,98 (1H, д, J=7,7 Гц), 7,01 (1H, д, J=7,7 Гц), 7,18 (1H, т, J=7,7 Гц).

2,6-Диэтил-4-метилфенилбороновая кислота

Температура плавления: 111-113°С.

¹ Н-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,23 (6H, т, J=7,7 Гц), 2,31 (3H, с), 2,63 (4H, кв., J=7,7 Гц), 4,0-5,0 (2H, уш.), 6,88 (2H, с).

Типичный пример получения соединения, представленного формулой (VI), приведен в ссылочном примере 3.

Ссылочный пример 3

Этил-2-[2-(2,6-диэтил-4-метилфенилацетил)-2-метилгидразоно]пропаноат (соединение VI-2)

1,5 г карбоната калия добавляют к раствору 2,0 г этил-2-(метилгидразоно)пропаноата в 35 мл ацетонитрила. Смесь перемешивают при охлаждении льдом, по каплям добавляют раствор 2,6 г 2,6-диэтил-4-метилфенилацетилхлорида в 10 мл ацетонитрила в течение примерно 20 мин. Полученную смесь затем перемешивают в течение 3,5 часов при комнатной температуре и после этого концентрируют при пониженном давлении. К полученному остатку добавляют 20 мл смеси лед-вода и экстрагируют этилацетатом (3 раза по 20 мл). Экстракты объединяют, промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия (2 раза по 20 мл), сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на основном оксиде алюминия (этилацетат:гексан=1:3 в качестве элюента), получая 1,9 г указанного в заголовке соединения в виде кристаллов белого цвета.

Соединения, которые получают в соответствии со ссылочным примером 3, указаны в таблице 5.

Соединение, представленное формулой (VI):

Для соединений, которые отмечены значком * в колонке, относящейся к температуре плавления, таблицы 5, ниже приводятся ¹Н-ЯМР-данные.

Соединение VI-3:

¹H-ЯМР (CDCl ₃) м.д.: 1,19 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,37 (3H, т, J=7,2 Гц), 2,20 (3H, уш.с), 2,67 (2H, кв., J=7,7 Гц), 3,37 (3H, уш.с), 4,03 (2H, уш.с), 4,33 (2H, кв., J=7,0 Гц), 7,06-7,30 (4H, м).

Соединение VI-4:

¹H-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,18 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,37 (3H, т, J=7,2 Гц), 2,20 (3H, уш.с), 2,30 (3H, с), 2,63 (2H, кв., J=7,7 Гц), 3,36 (3H, уш.с), 3,99 (2H, уш.с), 4,33 (2H, кв., J=7,1 Гц), 6,93 (1H, уш.д, J=7,1 Гц), 7,00 (1H, уш.с), 7,12 (1H, уш.д, J=7,8 Гц).

Соединение VI-6:

¹H-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,16 (3H, т, J=7,7 Гц), 1,36 (3H, т, J=7,2 Гц), 2,22 (3H, c), 2,27 (3H, c), 2,30 (3H, уш.c), 2,56 (2H, кв., J=7,7 Гц), 3,39 (3H, уш.c), 4,02 (2H, уш.c), 4,32 (2H, кв., J=7,1 Гц), 6,86 (2H, уш.c).

Соединение VI-7 (смесь Е/Z-изомеров) :

¹H-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,13-1,25 (9H, м), 1,31-1,41 (3H, м), 2,29 (3H, c), 2,50-2,81 (6H, м), 3,23, 3,43 (3H, каждый уш.c), 4,05 (2H, уш.c), 4,27-4,39 (2H, м), 6,89 (2H, c).

Соединение VI-8 (смесь Е/Z-изомеров):

¹H-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,06-1,22 (6H, м), 1,31-1,40 (3H, м), 2,30, 2,31 (3H, каждый c), 2,50-2,70 (4H, м), 3,22, 3,38 (3H, каждый c), 4,00 (2H, уш.c), 4,27-4,37 (2H, м), 6,90-6,98 (1H, м), 6,98-7,02 (1H, м), 7,02-7,14 (1H, м).

Соединение VI-9 (смесь Е/Z-изомеров):

¹H-ЯМР (CDCl ₃) м.д.: 1,12-1,25 (6H, м), 1,31-1,41 (3H, м), 2,22 (3H, c), 2,27 (3H, c), 2,50-2,81 (4H, м), 3,23, 3,43 (3H, каждый уш.c), 4,02 (2H, уш.c), 4,26-4,37 (2H, м), 6,87 (2H, уш.c).

Соединение VI-10 (смесь Е/Z-изомеров):

¹H-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,16-1,24 (3H, м), 1,32-1,40 (3H, м), 2,22 (6H, c), 2,25 (3H, c), 2,55-2,80 (2H, м), 3,23, 3,43 (3H, каждый уш.c), 4,00 (2H, уш.c), 4,27-4,38 (2H, м), 6,85 (2H, c).

Соединение VI-11:

¹H-ЯМР (CDCl ₃) м.д.: 1,18 (6H, т, J=7,6 Гц), 1,24 (6H, д, J=6,8 Гц), 1,37 (3H, т, J=7,1 Гц), 2,29 (3H, c), 2,55 (4H, кв., J=7,6 Гц), 2,85 (1H, септет, J=6,8 Гц), 3,22 (3H, c), 4,04 (2H, c), 4,34 (2H, кв., J=7,2 Гц), 6,88 (2H, c).

Соединение VI-12 (смесь Е/Z-изомеров):

¹H-ЯМР (CDCl₃) м.д.: 1,01 (3H, т, J=7,4 Гц), 1,17 (6H, т, J=7,6 Гц), 1,31-1,40 (3H, м), 1,57-1,74 (2H, м), 2,30 (3H, c), 2,50-2,76 (6H, м), 3,22, 3,42 (3H, каждый с), 4,03, 4,05 (2H, каждый уш.с), 4,26-4,36 (2H, м), 6,89 (2H, с).

Соединение VI-13 (смесь Е/Z-изомеров):

¹H-ЯМР (CDC1₃) м.д.: 1,13-1,28 (12H, м), 1,30-1,40 (3H, м), 2,50-2,80 (8H, м), 3,23, 3,44 (3H, каждый с), 4,06 (2H, уш.с), 4,28-4,39 (2H, м), 6,91 (2H, с).

Соединение VI-14 (смесь Е/Z-изомеров):

¹H-ЯМР (CDC1 ₃) м.д.: 1,01 (3H, уш.т, J=7,2 Гц), 1,13-1,26 (9H, м), 1,30-1,40 (3H, м), 1,56-1,73 (2H, м), 2,50-2,76 (8H, м), 3,22, 3,42 (3H, каждый с), 4,03, 4,06 (2H, каждый уш.с), 4,26-4,37 (2H, м), 6,91 (2H, с).

Соединение VI-15:

¹H-ЯМР (CDC1₃) м.д.: 1,15-1,25 (6H, м), 1,37 (3H, т, J=7,2 Гц), 2,20 (3H, уш.с), 2,55-2,70 (4H, м), 3,36 (3H, уш.с), 3,99 (2H, уш.с), 4,33 (2H, кв., J=7,1 Гц), 6,96 (1H, уш.д, J=7,3 Гц), 7,02 (1H, уш.с), 7,15 (1H, уш.д, J=7,8 Гц).

Соединение VI-16 (смесь Е/Z-изомеров):

¹H-ЯМР (CDC1₃) м.д.: 1,05-1,25 (9H, м), 1,32-1,40 (3H, м),

2,50-2,69 (6H, м), 3,22, 3,38 (3H, каждый с), 4,00 (2H, уш.с), 4,26-4,36 (2H, м), 6,93-7,00 (1H, м), 7,00-7,04 (1H, м), 7,06-7,18 (1H, м).

Соединение VI-17:

¹H-ЯМР (CDC1₃) м.д.: 1,17 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,22 (3H, т, J=7,6 Гц), 1,36 (3H, т, J=7,1 Гц), 2,24 (3H, с), 2,30 (3H, уш.с), 2,58 (4H, кв., J=7,6 Гц), 3,40 (3H, уш.с), 4,03 (2H, уш.с), 4,32 (2H, кв., J=7,2 Гц), 6,89 (2H, с).

Соединение VI-18:

¹H-ЯМР (CDC1₃) м.д.: 1,19 (6H, т, J=7,6 Гц), 1,36 (3H, т, J=7,2 Гц), 2,32 (3H, уш.с), 2,60 (4H, кв., J=7,7 Гц), 3,40 (3H, уш.с), 4,09 (2H, уш.с), 4,33 (2H, кв., J=7,2 Гц), 7,07 (2H, д, J=7,6 Гц) , 7,18 (1Н, т, J=7,6 Гц).

Пример получения готовой формы 1

Эмульгируемый концентрат

Соединение I-a-1	20% масс.
полиоксиэтиленалкиловый эфир	5% масс.
диметилформамид	18% масс. и
ксилол	57% масс.

смешивают, получая эмульгируемый концентрат. Полученный эмульгируемый концентрат используют после соответствующего разбавления водой. Соединения I-a-2 - I-a-23 и соединения I-b-1 - I-b-23 вместо соединения I-a-1 подобным образом используют для получения эмульгируемого концентрата в случае каждого соединения.

Пример получения готовой формы 2

Смачивающийся порошок

Соединение I-b-2	50% масс.
натрийлигнинсульфонат	5% масс.
полиоксиэтиленалкиловый эфир	5% масс.
белая сажа	5% масс. и
глина	35% масс.

растирают и перемешивают, получая смачивающийся порошок. Полученный смачивающийся порошок используют после соответствующего разбавления водой.

Пример получения готовой формы 3

Гранула

Соединение I-а-12	1,5% масс.
натрийлигнинсульфонат	2% масс.
тальк	40% масс. и
бентонит	56,5% масс.

смешивают, разминают с водой и гранулируют, получая гранулы.

Пример получения готовой формы 4

Десять частей соединения (I-a-12), 10 частей любого из соединений, выбираемого из следующей группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Группа А:

- 2,4-РА, МСР, МСРВ, фенотиол, мекопроп, флуроксипир, триклопир, кломепроп, напроанилид;

- 2,3,6-ТВА, дикамба, клопиралид, пиклорам, аминопиралид, хинклорак, хинмерак;

- диурон, линурон, хлортолурон, изопротурон, флуометурон, изоурон, тебутиурон, метабензтиазурон, кумилурон, даимурон, метилдаимурон;

- атразин, аметорин, цианазин, симазин, пропазин, симетрин, диметаметрин, прометрин, метрибузин, триазифлам;

- параквиат, диквиат;

- бромксинил, йоксинил;

- пендиметалин, продиамин, трифлуралин;

- амипрофосметил, бутамифос, бенсулид, пиперофос, анилофос, глифосат, глюфозинат, биалафос;

- диаллат, триаллат, ЕРТС, бутилат, бентиокарб, эспрокарб, молинат, димепиперат, свеп, хлорпрофам, фенмедифам, фенизофам, пирибутикарб, азулам;

- пропанил, пропизамид, бромбутид, этобензанид;

- ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметенамид, пропахлор, метазахлор, метолахлор, претилахлор, тенилхлор, петоксамид;

- ацифлуорфеннатрий, бифенокс, оксифлуорфен, лактофен, фомезафен, хлометоксинил, аклонифен;

- оксадиазон, цинидонэтил, карфентразонэтил, сурфентразон, флумиклоракпентил, флумиоксазин, пирафлуфенэтил, оксадиаргил, пентоксазон, флутиацетметил, бутафенацил, бензфендизон;

- бензофенап, пиразолат, пиразоксифен, топрамезон, пирасульфотол;

- изоксафлутол, бензобициклон, сулькотрион, мезотрион, темботрион, тефурилтрион;

- клодинафоппропаргил, цигалофопбутил, диклофопметил, феноксапропэтил, флуазифопбутил, галоксифопметил, хизалофопэтил, метамифоп;

- аллоксидимнатрий, сетоксидим, бутроксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, профоксидим;

- хлорсульфурон, сульфометуронметил, метсульфуронметил, хлоримуронэтил, трибенуронметил, триасульфурон, бенсульфуронметил, тифенсульфуронметил, пиразосульфуронэтил, примисульфуронметил, никосульфурон, амидосульфурон, циносульфурон, имазосульфурон, римсульфурон, галосульфуронметил, просульфурон, этаметсульфуронметил, трифлусульфуронметил, флазасульфурон, циклосульфамурон, флупирсульфурон, сульфосульфурон, азимсульфурон, этоксисульфурон, оксасульфурон, йодосульфуронметилнатрий, форамсульфурон, мезосульфуронметил, трифлоксисульфурон, тритосульфурон;

- имазаметабензметил, имазаметапир, имазамокс, имазапир, имазаквин, имазетапир, ортосульфамурон, флукетосульфурон;

- флуметсулам, метосулам, диклосулам, флорасулам, клорансуламметил, пеноксулам, пироксулам;

- пиритиобакнатрий, биспирибакнатрий, пириминобакметил, пирибензоксим, пирифталид, пиримисульфан;

- бентазон, бромацил, тербацил, хлортиамид, изоксабен, динозеб, амитрол, цинметилин, тридифан, далапон, дифлуфензопирнатрий, дитиопир, тиазопир, флукарбазоннатрий, пропоксикарбазоннатрий, мефенацет, флуфенацет, фентразамид, кафенстрол, инданофан, оксацикломефон, бенфуресат, AСN, пиридат, хлоридазон, норфлуразон, флуртамон, дифлуфеникан, пиколинафен, бефлубутамид, кломазон, амикарбазон, пиноксаден, пираклонил, пироксасульфон, тиенкарбазонметил;

- фурилазол, дихлормид, беноксакор, аллидохлор, изоксадифенэтил, фенхлоразолэтил, мефенпирдиэтил, клохинтоцетмексил, фенклорим, ципросульфамид, циометринил, оксабетринил, флуксофеним, флуразол и ангидрид 1,8-нафталевой кислоты.

Пример получения готовой формы 5

Десять частей соединения (I-a-13), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 6

Десять частей соединения (I-a-14), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 7

Десять частей соединения (I-a-15), 10 частей любого одного соединения, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 8

Десять частей соединения (I-a-16), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 9

Десять частей соединения (I-a-17), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 10

Десять частей соединения (I-a-18), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 11

Десять частей соединения (I-a-19), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 12

Десять частей соединения (I-b-12), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 13

Десять частей соединения (I-b-14), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 14

Десять частей соединения (I-b-16), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 15

Десять частей соединения (I-b-18), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 16

Десять частей соединения (I-b-19), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 17

Десять частей соединения (I-b-20), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 18

Десять частей соединения (I-b-21), 10 частей любого из соединений, выбираемого из вышеуказанной группы А, 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 19

Десять частей каждого из соединений (I-а-12), (I-а-13), (I-а-14), (I-а-15), (I-а-16), (I-а-17), (I-а-18), (I-а-19), (I-b-12), (I-b-14), (I-b-16), (I-b-18), (I-b-19), (I-b-20) или (I-b-21), 10 частей флумиоксазина; 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Пример получения готовой формы 20

Пять частей каждого из соединений (I-а-12), (I-а-13), (I-а-14), (I-а-15), (I-а-16), (I-а-17), (I-а-18), (I-а-19), (I-b-12), (I-b-14), (I-b-16), (I-b-18), (I-b-19), (I-b-20) или (I-b-21), 25 частей глифосата; 4 части натрийлаурилсульфата, 2 части кальцийлигнинсульфоната, 20 частей синтетического гидратированного диоксида кремния и 44 части диатомовой земли растирают и тщательно перемешивают, получая в каждом случае смачивающиеся порошки.

Тест-пример 1

Тест на послевсходовую обработку сухого поля

Пластиковую чашку, диаметром 8 см и глубиной 6,5 см, заполняли коммерчески доступной землей, в которую высевали семена сорняка плевела многоцветкового (Lolium multiflorum), покрывали слоем земли высотой примерно 0,5 см и затем выращивали в теплице. Когда растения вырастали до стадии от первого до второго листа, предписанную дозировку разбавленной жидкой готовой формы, содержащей соединение I-a-1, равномерно наносили путем опрыскивания на все растения. Разбавленную жидкую готовую форму получали путем растворения предписанного количества соединения I-a-1 в диметилформамидном растворе (2%) Tween 20 (полиоксиэтиленсорбитановый эфир жирной кислоты, выпускаемый фирмой MP Biomedicals, Inc.) и затем разбавляли деионизированной водой. Растения после обработки жидкой готовой формой выращивали в теплице и через 20 дней после обработки визуально оценивали эффективность соединения против Lolium multiflorum путем оценки по одиннадцатиуровневой шкале, от 0 до 10 (устанавливая, что 0 означает отсутствие эффекта, а 10 означает полное уничтожение, в то время как значения, находящиеся между этими величинами, оценивали по уровням от 1 до 9, соответственно).

Другие соединения согласно настоящему изобретению и соединение А, описанное в J. Heterocycl. Chem., том 42, стр. 427-435 (2005), в качестве сравнительного примера, тестировали подобным образом.

В результате, соединения I-a-1, I-a-5, I-a-6, I-a-7, I-a-8, I-a-9, I-a-12, I-b-1, I-b-2, I-b-4, I-b-5, I-b-7, I-b-10 и I-b-11 показывали эффективность, равную 7 или более, в случае используемой для обработки дозировки 500 г/га, тогда как соединения I-a-13, I-a-14, I-a-15, I-a-16, I-a-17, I-a-18, I-a-19, I-a-20, I-a-21, I-a-22, I-a-27, I-b-12, I-b-13, I-b-14, I-b-16, I-b-17, I-b-18, I-b-20, I-b-21, I-b-22, I-b-23 и I-b-25 показывали эффективность, равную 7 или более, в случае используемой для обработки дозировки 250 г/га. В противоположность, соединение А показывало эффективность, равную 1, в случае используемой для обработки дозировки 500 г/га.

Тест-пример 2

Тест на предвсходовую обработку сухого поля

Пластиковый контейнер (32 см × 22 см × 8 см в высоту) заполняли землей, стерилизованной паром, в которую высевали семена Apera spica-venti, и покрывали слоем земли высотой примерно 0,5 см. Предписанную дозировку разбавленной жидкой готовой формы, содержащей соединение I-a-1, равномерно наносили путем опрыскивания на поверхность земли. Разбавленную жидкую готовую форму получали способом, подобным таковому в тест-примере 1. Растения, после обработки жидкой готовой формой, выращивали в теплице, и через три недели после обработки визуально оценивали эффективность соединения против Apera spica-venti путем оценки по одиннадцатиуровневой шкале, от 0 до 10, подобно тест-примеру 1.

Другие соединения согласно настоящему изобретению и соединение А в качестве сравнительного примера тестировали подобным образом.

В результате, соединения I-a-1, I-a-2, I-a-4, I-a-5, I-a-6, I-a-8, I-a-9, I-a-10, I-b-1, I-b-5, I-b-6, I-b-7 и I-b-11 показывали эффективность, равную 8 или более, в случае используемой для обработки дозировки 500 г/га, тогда как соединения I-a-12, I-a-13, I-a-14, I-a-15, I-a-16, I-a-17, I-a-18, I-a-19, I-a-20, I-a-21, I-a-22, I-a-23, I-b-13, I-b-14, I-b-16, I-b-18, I-b-19, I-b-20, I-b-21, I-b-22 и I-b-23 показывали эффективность, равную 8 или более, в случае используемой для обработки дозировки 250 г/га. В противоположность, соединение А показывало эффективность, равную 1, в случае используемой для обработки дозировки 500 г/га.

Промышленная применимость

Соединение согласно настоящему изобретению обладает превосходным эффектом при борьбе с сорняками и пригодно в качестве активного ингредиента гербицидов.