способ очистки сточных вод от ионов цветных металлов
Классы МПК: | C02F1/465 электрофлотацией C02F1/62 соединения тяжелых металлов C02F101/22 хром или соединения хрома, например хроматы C02F103/16 от металлургических процессов, те от производства, очистки или обработки металлов, например гальванические стоки |
Автор(ы): | Ильин Валерий Иванович (RU), Колесников Владимир Александрович (RU), Перфильева Анна Владимировна (RU) |
Патентообладатель(и): | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2010-07-08 публикация патента:
20.03.2012 |
Изобретение может быть использовано на предприятиях машиностроения, приборостроения, черной и цветной металлургии, радиоэлектроники, электротехнической промышленности, имеющих гальванические производства для создания систем водоочистки и оборотного водоснабжения. Для осуществления способа в сточные воды, содержащие ионы никеля, меди, цинка, хрома, вводят анионы Cl- или F- или в виде растворимой соли натрия или калия при массовом соотношении извлекаемого металла и введенного аниона 1:(0,3-1,5) и добавляют органическое вещество N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид при массовом соотношении извлекаемого металла к введенному веществу 1:(0,002-0,003) с последующим электрофлотационным извлечением из воды образующегося осадка. Способ позволяет повысить степень очистки от ионов цветных металлов до 99,99%. 2 табл., 3 пр.
Формула изобретения
Способ очистки сточных вод от ионов цветных металлов, включающий введение перед электрофлотацией в очищаемую воду ионов Cl -, или F-, или в виде растворимой соли натрия и калия при массовом соотношении извлекаемого металла и введенного аниона 1:(0,3-1,5), отличающийся тем, что в очищаемую воду вводят N,N-диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид при массовом соотношении извлекаемого металла и введенного вещества 1:(0,002-0,003).
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способам очистки сточных вод от ионов цветных металлов, в частности от никеля Ni2+ , меди Cu2+, цинка Zn2+, хрома Cr3+ , и может быть использовано на предприятиях машиностроения, приборостроения, черной и цветной металлургии, радиоэлектроники, электротехнической промышленности, имеющих гальванические производства для создания систем водоочистки и оборотного водоснабжения.
Известен способ очистки сточных вод от ионов металлов, включающий электрохимическую обработку исходной воды с использованием гальванического элемента железо-медь (патент РФ № 2054387, кл. C02F 1/463, 1996). Недостатком данного способа является невысокая степень очистки, составляющая 97,7-99,8%.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки сточных вод от цветных и тяжелых металлов, включающий электрофлотацию с нерастворимыми анодами, заключающийся в том, что с целью повышения степени очистки и обеспечения возможности повторного использования цветных и тяжелых металлов, перед электрофлотацией в очищаемую воду вводят ионы Cl-, или F-, или в виде растворимой соли натрия или калия при массовом соотношении извлекаемого металла и введенного аниона 1:(0,35-1,5) (авторское свидетельство № 1675217, кл. C02F 1/465, 1991).
К недостатку относится недостаточно высокая степень очистки от 97,4 до 99,8%. Этот способ выбран за прототип.
Задачей данного изобретения является разработка способа очистки сточных вод от цветных металлов, позволяющего повысить степень очистки за счет введения органического вещества N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид.
Поставленная задача решается тем, что в предлагаемом способе в сточную воду, содержащую ионы цветных металлов, вводят ионы Cl-, или F-, или в виде растворимой соли натрия или калия при массовом соотношении извлекаемого металла и введенного аниона 1:(0,35-1,5), далее устанавливают значение pH добавлением щелочи для образования частиц гидроксидов металлов. Затем в раствор вводят органическое вещество N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид при массовом соотношении извлекаемого металла к введенному веществу 1:(0,002-0,003) и подают в электрофлотационный аппарат для извлечения частиц гидроксидов металлов.
Действие органического вещества N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид сводится к адсорбционной перезарядке поверхности газовых пузырьков водорода и к возникновению электростатических сил притяжения между противоположно заряженными частицами гидроксидов металлов и пузырьков, а также к уменьшению размера пузырьков и скорости их всплытия, что приводит к повышению эффективности столкновения частиц и пузырьков и образованию флотокомплексов частица - пузырек. Это приводит к повышению степени очистки.
Изобретение иллюстрируется следующим примером.
Пример 1. В 1 л очищаемой воды, содержащей 50 мг/л иона хрома Cr3+, добавляют 25 мг/л иона Cl- (в виде NaCl), при этом соотношение иона хрома к введенному хлорид-иону составляет 1:0,5. Добавлением щелочи NaOH устанавливают значение pH 7,0. Раствор перемешивают в течение 0,5 мин. В результате образуются взвешенные частицы гидроксида хрома. Затем в раствор вводят N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид при массовом соотношении иона хрома к введенному веществу 1:0,002. Раствор перемешивают в течение 0,5 минут и подают в электрофлотационный аппарат для отделения частиц гидроксида хрома от воды. Процесс электрофлотации ведут при плотности тока 10,0 мА/см2 в течение 7 минут с использованием катода из нержавеющей стали и оксидно-рутениевотитанового анода.
Очищенную воду анализируют на содержание хрома методом атомно-адсорбционной спектроскопии. Степень очистки от хрома составляет 99,99%, что соответствует его остаточной концентрации в очищенной воде 0,005 мг/л.
Аналогичные опыты проводят при соотношении иона хрома к вводимому веществу N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид 1:0,001, 1:0,003, 1:0,004. Данные приведены в табл.1.
Пример 2. Исходный раствор очищают по такой же схеме, как в примере 1, но в присутствии F-.
Пример 3. Исходный раствор очищают по такой же схеме, как в примере 1, но в присутствии .
Аналогичные опыты, как в примерах 1-3, проводят в присутствии ионов Ni2+, Cu2+ , Zn2+. Условия проведения экспериментов и полученные результаты сведены в табл.1.
ТАБЛИЦА 1 | ||||||
Выделяемый гидроксид металла, концентрация 50 мг/л | pH очищаемой воды | Вид вводимого иона в оптимальной концентрации 1:(0,3-1,5) | Степень очистки от металлов, % при различных соотношениях металла к N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид | |||
1:0,001 | 1:0,002 | 1:0,003 | 1:0,004 | |||
Zn 2+ | Cl- | 99,55 | 99,99 | 99,99 | 99,60 | |
9,0-9,5 | F- | 99,47 | 99,99 | 99,99 | 99,55 | |
99,60 | 99,99 | 99,99 | 99,63 | |||
Ni2+ | Cl- | 99,69 | 99,99 | 99,99 | 99,56 | |
9,5-10,0 | F- | 99,57 | 99,99 | 99,99 | 99,40 | |
99.43 | 99,99 | 99,99 | 99,37 | |||
Cu2+ | Cl- | 99,59 | 99,99 | 99,99 | 99,48 | |
8,5-9,0 | F- | 99,45 | 99,99 | 99,99 | 99,51 | |
99,50 | 99,99 | 99,99 | 99,43 | |||
Cr3+ | Cl- | 99,68 | 99,99 | 99,99 | 99,72 | |
6,8-7,3 | F- | 99,45 | 99,99 | 99,99 | 99,58 | |
99,72 | 99,99 | 99,99 | 99,64 |
Максимальная степень очистки от ионов металлов 99,99% достигается при массовом соотношении извлекаемого металла к введенному веществу N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид 1:(0,002-0,003). В зоне низких и высоких соотношений знак зарядов частиц и пузырьков совпадает и электрофлотация протекает менее эффективно. В зоне промежуточных соотношений заряд частиц отрицателен, а пузырьков водорода положителен, что приводит к повышению степени очистки.
Для сравнения эффективности известного и предлагаемого способов проводилась очистка сточных вод с использованием одной и той же системы электродов, конструкции электрофлотатора, исходной оптимальной концентрации ионов металлов и Cl- , или F-, или - ионов, pH очищаемой воды. Полученные результаты представлены в табл.2.
ТАБЛИЦА 2 | ||||
Ион металла | Способ очистки | Степень очистки от металлов, % в присутствии анионов: | ||
Cl- | F- | |||
Zn2+ | Известный | 99,80 | 97,80 | 99,20 |
Предлагаемый | 99,99 | 99,99 | 99,99 | |
Ni2+ | Известный | 98,90 | 98,60 | 99,40 |
Предлагаемый | 99,99 | 99,99 | 99,99 | |
Cu2+ | Известный | 97,40 | 99,10 | 99,50 |
Предлагаемый | 99,99 | 99,99 | 99,99 | |
Cr3+ | Известный | 99,80 | 99,40 | 99,50 |
Предлагаемый | 99,99 | 99,99 | 99,99 |
Как видно из табл.2, в предлагаемом способе достигается высокая степень очистки 99,99%, что на 0,19-2,59% больше, чем в известном способе.
Класс C02F1/465 электрофлотацией
Класс C02F1/62 соединения тяжелых металлов
Класс C02F101/22 хром или соединения хрома, например хроматы
Класс C02F103/16 от металлургических процессов, те от производства, очистки или обработки металлов, например гальванические стоки