средство для укладки с высокой степенью стойкости
Классы МПК: | A61K8/81 получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей A61Q5/06 средства для укладки волос, например для временной укладки или окрашивания |
Автор(ы): | КНАППЕ Торстен (DE), АЛЬБРЕХТСЕН Сабине (DE), БЕРГЕМАНН Уве (DE) |
Патентообладатель(и): | ХЕНКЕЛЬ АГ УНД КО. КГаА (DE) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2007-08-16 публикация патента:
27.04.2012 |
Изобретение относится к области косметологии и раскрывает средство для временной деформации кератиновых волокон и содержащий его аэрозольный лак. Причем указанное средство содержит в косметически приемлемом носителе: а) по меньшей мере, один сополимер А, который образован из, по меньшей мере, одного мономера А1, выбираемого из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложных алкиловых эфиров акриловой кислоты и сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты, по меньшей мере, одного мономера А2, выбираемого из сложных гидроксиалкиловых эфиров акриловой кислоты и сложных гидроксиалкиловых эфиров метакриловой кислоты и, по меньшей мере, одного мономера A3, выбираемого из метилсукцината и этилсукцината, и b) сополимер N-октилакриламид/акриловая кислота/трет-бутиламиноэтилметакрилат. Изобретение обеспечивает высокую степень стойкости при сохранении гибкости, эластичности и пластичности. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 пр.
Формула изобретения
1. Средство для временной деформации кератиновых волокон, содержащее в косметически приемлемом носителе
а) по меньшей мере, один сополимер А, который образован из
- по меньшей мере, одного мономера А1, выбираемого из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложного метилового эфира акриловой кислоты, сложного метилового эфира метакриловой кислоты, сложного этилового эфира акриловой кислоты, сложного этилового эфира метакриловой кислоты, сложного пропилового эфира акриловой кислоты, сложного пропилового эфира метакриловой кислоты, сложного изопропилового эфира акриловой кислоты и сложного изопропилового эфира метакриловой кислоты,
- по меньшей мере, одного мономера А2, выбираемого из гидроксиметилакрилата, гидроксиметилметакрилата, (2-гидроксиэтил)акрилата, (2-гидроксиэтил)метакрилата, (2-гидроксипропил)акрилата, (2-гидроксипропил)метакрилата, (3-гидроксипропил)акрилата, (3-гидроксипропил)метакрилата, и
- по меньшей мере, одного мономера A3, выбираемого из метилсукцината и этилсукцината, и
b) сополимер N-октилакриламид/акриловая кислота/трет-бутиламиноэтилметакрилат в качестве пленкообразующего и/или укрепляющего амфотерного полимера.
2. Средство по п.1, отличающееся тем, что оно содержит сополимер А в количестве от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, в расчете на все средство для укладки волос.
3. Средство по п.1, отличающееся тем, что оно содержит пленкообразующий и/или укрепляющий амфотерный полимер b) в количестве от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 15 мас.%, особенно предпочтительно от 1,0 до 10 мас.%, в расчете на все средство для укладки волос.
4. Средство по п.1, отличающееся тем, что оно содержит сополимер А и пленкообразующий и/или укрепляющий амфотерный полимер b) в массовом соотношении от 1:20 до 1:1, предпочтительно от 1:20 до 1:2, особенно предпочтительно от 1:20 до 1:5.
5. Средство по одному из пп.1-4, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит, по меньшей мере, одно силиконовое масло и/или силиконовую смолу.
6. Средство по п.5, отличающееся тем, что силиконовое масло и/или силиконовую смолу выбирают из группы, включающей цикличные и линейные полидиалкилсилоксаны, их алкоксилированные и/или аминированные производные, дигидроксиполидиметилсилоксаны и полифенилалкилсилоксаны.
7. Аэрозольный лак для волос, содержащий средство по одному из пп.1-6 и, по меньшей мере, один пропеллент.
Описание изобретения к патенту
Предложенное изобретение относится к средству для временной деформации кератиновых волокон, содержащему специальную комбинацию полимеров, к применению данного средства для временной деформации кератиновых волокон и аэрозольной пене для волос на основе данного средства.
Под кератиновыми волокнами понимают в принципе все животные волосы, например шерсть, конский волос, ангорскую шерсть, мех, перо и произведенные из этого продукты или текстильные изделия. Предпочтительно в случае кератиновых волокон, тем не менее, речь идет о волосах человека.
Сегодня соответственно выглядящая прическа рассматривается в общем как необходимая деталь ухоженного внешнего вида. При этом на основе актуальных модных течений снова и снова считаются шикарными прически, которые для многих типов волос создаются только при применении укрепляющих активных веществ или могут сохраняться в течение продолжительного периода времени до нескольких дней. Поэтому важную роль играют средства для обработки волос, которые служат для постоянного или временного придания формы волосам. Временные придания формы, которые должны давать хорошую стойкость без нанесения вреда здоровому внешнему виду волос, как, например, их блеск, можно получить, например, благодаря лакам для волос, воскам для волос, гелям для волос, холодным завивкам и т.д.
Соответствующие средства для временного придания формы содержат в качестве придающих форму компонентов, как правило, синтетические полимеры. Композиции, которые содержат растворенный или диспергированный полимер, можно наносить на волосы с помощью пропеллентов или посредством помповых механизмов. Гели для волос и воски для волос напротив, как правило, наносят на волосы не непосредственно, а с помощью расчески или руками распределяют по волосам.
Важное свойство средства для временной деформации кератиновых волокон, далее называемого также средством для укладки, состоит в том, чтобы дать обработанным волокнам в полученной форме по возможности сильную стойкость. Если в случае кератиновых волокон речь идет о волосах человека, то также говорят о сильной стойкости прически или о высокой степени стойкости средства для укладки. Стойкость прически в основном определяют через вид и количество применяемого синтетического полимера, при этом, однако, также может быть указано влияние других компонентов средства для укладки. Наряду с высокой степенью стойкости часто желательны также гибкость, эластичность и пластичность. Многие обычные средства для укладки, в частности аэрозольные пены для волос, уже отличаются высокой степенью стойкости. Однако в случае требований потребителей конструировать все более экстремальные и более дикие прически и надежно их фиксировать они часто сталкиваются с ограничениями.
Поэтому задачей предложенного изобретения является изыскание средств для временной деформации кератиновых волокон, которые отличаются очень высокой степенью стойкости, причем сохраняются гибкость, эластичность и пластичность.
Теперь неожиданно найдено, что это можно достигнуть благодаря комбинации специальных полимеров.
Поэтому первым объектом предложенного изобретения является средство для временной деформации кератиновых волокон, содержащее в косметически приемлемом носителе:
а) по меньшей мере, один сополимер А, который образован из,
- по меньшей мере, одного мономера А1, выбираемого из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложных алкиловых эфиров акриловой кислоты и сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты,
- по меньшей мере, одного мономера А2, выбираемого из сложных гидроксиалкиловых эфиров акриловой кислоты и сложных гидроксиалкиловых эфиров метакриловой кислоты и
- по меньшей мере, одного мономера A3, выбираемого из сложных моноалкиловых эфиров янтарной кислоты и сложных диалкиловых эфиров янтарной кислоты,
b) по меньшей мере, один пленкообразующий и/или укрепляющий амфотерный полимер.
Сополимеры А и их применение в качестве пленкообразующих и/или укрепляющих полимеров известно. В частности сополимеры В отличаются очень высокой степенью стойкости. Тем не менее оказывается, что при их применении в обычных комбинациях для средств для укладки, в частности в комбинации с обычными компонентами аэрозольных лаков для волос, теряет силу высокая степень стойкости сополимера А. Неожиданно теперь найдено, что сохраняется высокая степень стойкости сополимеров А, если их применяют в комбинации с амфотерным пленкообразующим и/или укрепляющим полимера.
В качестве обязательного компонента предложенные согласно изобретению средства для временной деформации кератиновых волокон содержат, по меньшей мере, один сополимер А.
Предпочтительно применяют сополимер А, который образован из:
- по меньшей мере, одного мономера А1, выбираемого из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложных алкиловых эфиров, имеющих от 1 до 10 атомов углерода, на основе акриловой кислоты и сложных алкиловых эфиров, имеющих от 1 до 10 атомов углерода, на основе метакриловой кислоты;
- по меньшей мере, одного мономера А2, выбираемого из сложных гидроксиалкиловых эфиров, имеющих от 1 до 10 атомов углерода, на основе акриловой кислоты и сложных гидроксиалкиловых эфиров, имеющих от 1 до 10 атомов углерода, на основе метакриловой кислоты и
- по меньшей мере, одного мономера A3, выбираемого из сложных моноалкиловых эфиров, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, на основе янтарной кислоты и сложных диалкиловых эфиров, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, на основе янтарной кислоты.
Под сополимерами А, которые образуются из названных мономеров, согласно изобретению понимают только такие сополимеры, которые наряду с полимерными единицами, состоящими из встроенных элементов названных мономеров А1, А2 и A3, в итого переходящих в сополимер, содержат максимально 5 мас.%, предпочтительно максимально 1 мас.%, полимерных элементов, которые возвращаются в строенные элементы других мономеров. Предпочтительно сополимеры А конструируют исключительно из полимерных элементов, которые получают из встроенных элементов названных мономеров А1, А2 и A3 в сополимере.
Предпочтительными мономерами А1 являются акриловая кислота, метакриловая кислота, сложный метиловый эфир акриловой кислоты, сложный метиловый эфир метакриловой кислоты, сложный этиловый эфир акриловой кислоты, сложный этиловый эфир метакриловой кислоты, сложный пропиловый эфир акриловой кислоты, сложный пропиловый эфир метакриловой кислоты, сложный изопропиловый эфир акриловой кислоты и/или сложный изопропиловый эфир метакриловой кислоты.
Предпочтительными мономерами А2 являются гидроксиметилакрилат, гидроксиметилметакрилат, (2-гидроксиэтил)акрилат, (2-гидроксиэтил)метакрилат, (2-гидроксипропил)акрилат, (2-гидроксипропил)метакрилат, (3-гидроксипропил)акрилат и/или (3-гидроксипропил)метакрилат.
Предпочтительными мономерами A3 являются метилгидросукцинат, метилсукцинат, этилгидросукцинат, этилсукцинат, пропилгидросукцинат, изопропилгидросукцинат и/или изопропилсукцинат. Особенно предпочтительными мономерами A3 являются метилсукцинат и/или этилсукцинат.
Особенно предпочтительно применяют сополимер А, который образован из:
- по меньшей мере, одного мономера А1, выбираемого из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сложного метилового эфира акриловой кислоты, сложного метилового эфира метакриловой кислоты, сложного этилового эфира акриловой кислоты, сложного этилового эфира метакриловой кислоты, сложного пропилового эфира акриловой кислоты, сложного пропилового эфира метакриловой кислоты, сложного изопропилового эфира акриловой кислоты и/или сложного изопропилового эфира метакриловой кислоты,
- по меньшей мере, одного мономера А2, выбираемого из гидроксиметилакрилата, гидроксиметилметакрилата, (2-гидроксиэтил)акрилата, (2-гидроксиэтил)метакрилата, (2-гидроксипропил)акрилата, (2-гидроксипропил)метакрилата, (3-гидроксипропил)акрилата и/или (3-гидроксипропил)метакрилата и
- по меньшей мере, одного мономера A3, выбираемого из метилсукцината и этилсукцината.
Сополимеры А можно получить из названных мономеров с помощью известных методов полимеризации.
В высшей степени предпочтительными сополимерами А являются сополимеры, обозначаемые согласно номенклатуре INCI как сополимер акрилат/сукцинат, имеющий от 1 до 2 атомов углерода/гидроксиакрилат. Они являются коммерчески доступными.
Предложенные согласно изобретению средства содержат сополимер А предпочтительно в количестве от 0,01 до 20 мас.%, особенно предпочтительно от 0,05 до 10 мас.%, в высшей степени предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, в расчете на все средство для укладки волос.
В качестве второго обязательного компонента предложенные согласно изобретению средства для временной деформации кератиновых волокон содержат, по меньшей мере, один пленкообразующий и/или укрепляющий амфотерный полимер b).
Пленкообразующий и/или амфотерный полимер b) предпочтительно выбирают из группы сополимеров метакрилоилбетаин/алкилметакрилат, сополимеров из мономеров с карбоксигруппами и/или сульфоновыми группами, в частности акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты и мономеров с аминогруппами, в частности моноалкиламиноалкилакрилатов, диалкиламиноалкилакрилатов, моноалкиламиноалкилметакрилатов, диалкиламиноалкилметакрилатов, моноалкиламиноалкилакриламидов, диалкиламиноалкилакриламидов, моноалкиламиноалкилметакриламидов, диалкиламиноалкилметакриламидов, и сополимеров из N-октилакриламидов, метилметакрилата, гидроксипропилметакрилата, N-трет-бутиламиноэтилметакрилата и акриловой кислоты.
Особенно предпочтительно предложенное согласно изобретению средство содержит в качестве пленкообразующего и/или укрепляющего амфотерного полимера b) сополимер N-октилакриламид/акриловая кислота/трет-бутиламиноэтилметакрилат, в частности предпочтительно сополимер, который продается фирмой National Starch под названием Amphomer® (обозначение согласно INCI: сополимер октилакриламид / акрилат / бутиламиноэтилметакрилат).
Количество пленкообразующего и/или укрепляющего полимера b) составляет предпочтительно от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 15 мас.%, особенно предпочтительно от 1,0 до 10 мас.%, в расчете на все средство для укладки волос. Разумеется также могут содержаться несколько пленкообразующих и/или укрепляющих амфотерных полимеров, причем, тем не менее, общее количество пленкообразующих и/или укрепляющих полимеров находится предпочтительно при максимально 20 мас.%.
Чтобы получить желаемые свойства предложенного согласно изобретению средства, в частности очень сильную стойкость, средство должно содержать как сополимер А, так и полимер b). Оказывается, что оптимальный профиль свойств, в частности особенно высокую степень стойкости, получают, если средство содержит сополимер А и пленкообразующий и/или укрепляющий амфотерный полимер b) в массовом соотношении от 1:20 до 1:1, предпочтительно от 1:20 до 1:2, особенно предпочтительно от 1:20 до 1:5.
Наряду с сополимером А и пленкообразующим и/или укрепляющим амфотерным полимером b) средства могут содержать все другие известные пленкообразующие и/или укрепляющие полимеры. Причем данные пленкообразующие и/или укрепляющие полимеры могут быть как постоянно, так и временно катионными, анионными или неионными.
Так как полимеры часто являются многофункциональными, их функции не всегда ясно и однозначно отграничиваются друг от друга. В частности это имеет значение для пленкообразующих и/или укрепляющих полимеров. На данном случае определенно ссылаются на то, что в рамках предложенного изобретения являются значимыми как пленкообразующие, так и укрепляющие полимеры. Так как оба свойства также не являются полностью независимыми друг от друга, под понятием «укрепляющие полимеры» также всегда понимают «пленкообразующие полимеры» и наоборот.
К предпочтительным свойствам пленкообразующих полимеров принадлежит пленкообразование. Под пленкообразующими полимерами понимают такие полимеры, которые при высыхании оставляют после себя непрерывную пленку на коже, волосах или ногтях. Такие пленкообразователи можно применять в различных косметических продуктах, таких как, например, маски для лица, макияж, фиксаторы для закрепления прически, лаки для волос, гели для волос, воски для волос, бальзамы для волос, шампуни или лаки для ногтей. Предпочтительными являются, в частности, такие полимеры, которые обладают достаточной растворимостью в спирте или смесях вода/спирт, чтобы в предложенном согласно изобретению средстве существовать в полностью растворенной форме. Пленкообразующие полимеры могут быть синтетического или природного происхождения.
Под пленкообразующими полимерами, кроме того, понимают такие полимеры, которые при применении в от 0,01 до 20 мас.% водного, спиртового или водно-спиртового раствора образуют на волосах прозрачную полимерную пленку.
Пригодными другими синтетическими, пленкообразующими, укрепляющими волосы полимерами являются, например, гомополимеры или сополимеры, которые построены из, по меньшей мере, одного из следующих мономеров: винилпирролидона, винилкапролактама, сложных виниловых эфиров, таких как, например, винилацетат, виниловый спирт, акриламид, метакриламид, алкилакриламид и диалкилакриламид, алкилметакриламид и диалкилметакриламид, алкилакрилат, алкилметакрилат, пропиленгликоль или этиленгликоль, причем алкильные группы данных мономеров предпочтительно являются алкильными группами, имеющими от 1 до 7 атомов углерода, особенно предпочтительно алкильными группами, имеющими от 1 до 3 атомов углерода.
В качестве примеров называют гомополимеры винилкапролактама, винилпирролидона или N-винилформамида. Другими пригодными синтетическими пленкообразующими, укрепляющими волосы полимерами являются, например, сополимеризаты из винилпирролидона и винилацетата, терполимеры из винилпирролидона, винилацетата и винилпропионата, полиакриламиды, которые продаются, например, под торговыми названиями Akypomine® Р 191 фирмы CHEM-Y, Emmerich, или Sepigel® 305 фирмы Seppic; поливиниловые спирты, которые продаются, например, под торговыми названиями Elvanol® фирмы Du Pont или Vinol® 523/540 фирмы Air Products, а также сополимеры полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль, которые продаются, например, под торговыми названиями Ucon® фирмы Carbide.
Пригодными природными пленкообразующими полимерами являются, например, производные целлюлозы, например гидроксипропилцеллюлоза с молекулярной массой от 30000 до 50000 г/моль, которая продается, например, под торговым названием Nisso SI® фирмы Lehmann & Voss, Гамбург.
Укрепляющие полимеры способствуют стойкости и/или созданию объема волос и густоты волос прически в целом. Эти, так называемые, укрепляющие полимеры одновременно являются пленкообразующими полимерами и поэтому общими типичными веществами для определяющих форму средств для обработки волос, таких как фиксаторы для закрепления прически, пены для волос, воски для волос, лаки для волос. При этом пленкообразователь может быть совершенно ограниченным и соединять друг с другом только отдельные волокна.
Веществами, которые, кроме того, придают волосам водоотталкивающие свойства, при этом являются предпочтительными, потому что они уменьшают тенденцию абсорбировать волосами жидкость, а именно воду. Вследствие этого свисание лишенных жизненной силы прядей волос уменьшается и, таким образом, обеспечивается продолжительное создание и сохранение прически. В качестве испытательного метода для этого часто применяют так называемое испытание удержания завитка. Данные полимерные вещества можно, кроме того, вводить в смываемые и несмываемые бальзамы для волос или шампуни. Так как полимеры часто являются многофункциональными, то есть показывают некоторые технологические желательные действия, многочисленные полимеры находятся в нескольких группах, подразделенных согласно способу действия, так также в справочнике CTFA.
Поскольку предложенные согласно изобретению средства содержат другие пленкообразующие и/или укрепляющие полимеры, то их применяют предпочтительно в количестве от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 15 мас.%, в расчете на все средство для укладки волос. Разумеется также могут содержаться несколько пленкообразующих и/или укрепляющих полимеров, причем, тем не менее, общее количество других пленкообразующих и/или укрепляющих полимеров находится предпочтительно при максимально 20 мас.%.
В предпочтительном варианте осуществления предложенные согласно изобретению средства в качестве пленкообразующих и/или укрепляющих полимеров содержат исключительно сополимеры А и пленкообразующие и/или укрепляющие амфотерные полимеры b).
Предложенные согласно изобретению средства содержат сополимеры А и пленкообразующие и/или укрепляющие амфотерные полимеры b) в косметически приемлемом носителе.
Предпочтительными косметически приемлемыми носителями являются водные, спиртовые или водно-спиртовые среды с предпочтительно, по меньшей мере, 10 мас.% воды, в расчете на все средство. В качестве спиртов могут содержаться, в частности, обычно применяемые для косметических целей низшие спирты, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, такие как, например, этанол и изопропанол.
В качестве дополнительных со-сольвентов могут содержаться органические растворители или смесь из растворителей с температурой кипения ниже 400°C в количестве от 0,1 до 15 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%, в расчете на все средство. Особенно пригодными в качестве дополнительных со-сольвентов являются неразветвленные или разветвленные углеводороды, такие как пентан, гексан, изопентан и циклические углеводороды, такие как циклопентан и циклогексан. Другими особенно предпочтительными водорастворимыми растворителями являются глицерин, этиленгликоль и пропиленгликоль в количестве до 30 мас.%, в расчете на все средство.
Средство имеет предпочтительно значение pH от 2 до 11. Особенно предпочтительным является область pH между 2 и 8. Причем данные для значения pH согласно данной стадии относятся к значению pH при температуре 25°C, поскольку не отмечено по другому.
Предложенные согласно изобретению средства могут содержать, кроме того, вспомогательные и добавки, которые обычно добавляют к обычным средствам для укладки.
В качестве подходящих вспомогательных и добавок называют, в частности, ухаживающие вещества.
В качестве ухаживающего вещества можно применять, например, силиконовое масло и/или силиконовую смолу. В особенно предпочтительном варианте осуществления средство содержит, по меньшей мере, одно силиконовое масло и/или силиконовую смолу.
Согласно изобретению пригодными силиконовыми маслами или силиконовой смолой являются, в частности, диалкиларилсилоксаны и алкиларилсилоксаны, такие как, например, диметилполисилоксан и метилфенилполисилоксан, а также их алкоксилированные, кватернированные или также анионные производные. Предпочтительными являются циклические и линейные полидиалкилсилоксаны, их алкоксилированные и/или аминированные производные, дигидроксиполидиметилсилоксаны и полифенилалкилсилоксаны.
Силиконовые масла способствуют самым различным эффектам. Таким образом, они оказывают влияние, например, одновременно на расчесываемость сухих и влажных волос, качество на ощупь сухих и влажных волос, а также блеск. Под понятием силиконовые масла специалист в данной области понимает многие структуры кремний-органических соединений. Вначале под этим понимают диметиконолы (S1). Они могут быть как линейными, так и разветвленными, так и цикличными или цикличными и разветвленными. Линейные диметиконолы можно представить следующей структурной формулой (S1-I):
Разветвленные диметиконолы можно представить структурной формулой (S1-II):
Остатки R1 и R2 независимо друг от друга означают соответственно водород, остаток метила, линейный, насыщенный или ненасыщенный остаток углеводорода, имеющий от 2 до 30 атомов углерода, остаток фенила и/или остаток арила.
Неограничивающие примеры остатков, представленных R1 и R2, включают остатки алкила, такие как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, неопентил, амил, изоамил, гексил, изогексил и подобные; остатки алкенила, такие как винил, галогенвинил, алкилвинил, аллил, галогеналлил, алкилаллил; остатки циклоалкила, такие как циклобутил, циклопентил, циклогексил и подобные; остатки фенила, остатки бензила, остатки галогенуглеводорода, такие как 3-хлорпропил, 4-бромбутил, 3,3,3-трифторпропил, хлорциклогексил, бромфенил, хлорфенил и подобные, а также серосодержащие остатки, такие как меркаптоэтил, меркаптопропил, меркаптогексил, меркаптофенил и подобные; предпочтительно R1 и R2 означают остаток алкила, который содержит от 1 до примерно 6 атомов углерода, и наиболее предпочтительно R1 и R2 означают метил. Числа x, y и z являются целыми числами и простираются соответственно независимо друг от друга от 0 до 50000. Молярная масса диметиконолов находится между 1000 Да и 10000000 Да. Вязкости находятся между 100 и 10000000 сПз измеряют при температуре 25°C с помощью стеклянного капиллярного вискозиметра методом испытания Dow Corning СТМ 0004 от 20 июля 1970. Предпочтительные вязкости находятся между 1000 и 5000000 сПз, в высшей степени предпочтительно вязкости находятся между 10000 и 3000000 сПз. Наиболее предпочтительная область находится между 50000 и 2000000 сПз.
Примерами таких продуктов являются следующие торговые продукты: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Coming 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 эмульсия (Taylor Chemical Company), AEC диметиконол & натрий додецилбензенсульфонат (А & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), В С диметиконол эмульсия 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401 DC (все вышеназванные Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Coming 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 смесь силикон эластомер (все вышеназванные корпорация Dow Corning), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois Film), HVM 4852 эмульсия (корпорация Crompton), Jeesolc 6056 (международная корпорация Jeen), Lubrasil, Lubrasil DS (оба лаборатория Guardian), Nonychosine E, Nonychosine V (оба Exsymol), San-Surf Petrolatum-25, Satin Finish (оба лаборатория Collaborative, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resouces), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (все вышеназванные корпорация Crompton), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (все вышеназванные GE Silicones), Taylor T-Sil CD-1, Taylor TME-4050E (все компания Taylor Cnemical), TH V 148 (корпорация Crompton), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Perfomance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (все вышеназванные Wacker-Chemie GmnH).
Диметиконы (S2) образуют вторую группу силиконов, которые могут содержаться согласно изобретению. Они могут быть как линейными, так и разветвленными, так и цикличными или цикличными и разветвленными. Линейные диметиконы можно представить следующей структурной формулой (S2-I):
Разветвленные диметиконолы можно представить структурной формулой (S2-II):
Остатки R1 и R2 независимо друг от друга означают соответственно водород, остаток метила, линейный, насыщенный или ненасыщенный остаток углеводорода, имеющий от 2 до 30 атомов углерода, остаток фенила и/или остаток арила.
Неограничивающие примеры остатков, представленных R1 и R2, включают остатки алкила, такие как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, неопентил, амил, изоамил, гексил, изогексил и подобные; остатки алкенила, такие как винил, галогенвинил, алкилвинил, аллил, галогеналлил, алкилаллил; остатки циклоалкила, такие как циклобутил, цикпопентил, циклогексил и подобные; остатки фенила, остатки бензила, остатки галогенуглеводорода, такие как 3-хлорпропил, 4-бромбутил, 3,3,3-трифторпропил, хлорциклогексил, бромфенил, хлорфенил и подобные, а также серосодержащие остатки, такие как меркаптоэтил, меркаптопропил, меркаптогексил, меркаптофенил и подобные; предпочтительно R1 и R2 означают остаток алкила, который содержит от 1 до примерно 6 атомов углерода, и наиболее предпочтительно R1 и R2 означают метил. Числа x, y и z являются целыми числами и простираются соответственно независимо друг от друга от 0 до 50000. Молярная масса диметиконов находится между 1000 Да и 10000000 Да. Вязкости находятся между 100 и 10000000 сПз, измеряют при температуре 25°C с помощью стеклянного капиллярного вискозиметра методом испытания Dow Corning СТМ 0004 от 20 июля 1970. Предпочтительные вязкости находятся между 1000 и 5000000 сПз, особенно предпочтительно вязкости находятся между 10000 и 3000000 сПз. В высшей степени предпочтительная область находится между 50000 и 2000000 сПз.
Диметиконсополиолы (S3) образуют следующую группу силиконов, которые являются пригодными. Диметиконсополиолы можно представить следующей структурной формулой:
Разветвленные диметиконсополиолы можно представить структурной формулой (S3-III):
или структурной формулой (S3-IV):
Остатки R1 и R2 независимо друг от друга означают соответственно водород, остаток метила, линейный, насыщенный или ненасыщенный остаток углеводорода, имеющий от 2 до 30 атомов углерода, остаток фенила и/или остаток арила.
Неограничивающие примеры остатков, представленных R1 и R2, включают остатки алкила, такие как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, неопентил, амил, изоамил, гексил, изогексил и подобные; остатки алкенила, такие как винил, галогенвинил, алкилвинил, аллил, галогеналлил, алкилаллил; остатки циклоалкила, такие как циклобутил, циклопентил, циклогексил и подобные; остатки фенила, остатки бензила, остатки галогенуглеводорода, такие как 3-хлорпропил, 4-бромбутил, 3,3,3-трифторпропил, хлорциклогексил, бромфенил, хлорфенил и подобные, а также серосодержащие остатки, такие как меркаптоэтил, меркаптопропил, меркаптогексил, меркаптофенил и подобные; предпочтительно R1 и R2 означают остаток алкила, который содержит от 1 до примерно 6 атомов углерода, и наиболее предпочтительно R1 и R2 означают метил. РЕ означает остаток полиоксиалкилена. Предпочтительные остатки полиоксиалкилена отводят от этиленоксида, пропиленоксида и глицерина. Числа x, y и z являются целыми числами и простираются соответственно независимо друг от друга от 0 до 50000. Молярная масса диметиконов находится между 1000 Да и 10000000 Да. Вязкости находятся между 100 и 10000000 сПз, измеряют при температуре 25°C с помощью стеклянного капиллярного вискозиметра методом испытания Dow Corning CTM 0004 от 20 июля 1970. Предпочтительные вязкости находятся между 1000 и 5000000 сПз, в высшей степени предпочтительно вязкости находятся между 10000 и 3000000 сПз. Наиболее предпочтительная область находится между 50000 и 2000000 сПз.
Соответствующие диметиконсополиолы являются коммерчески доступными и продаются, например, фирмой Dow Corning под названием Dow Corning® 5330 флюид.
Разумеется, предложенная согласно изобретению теория также включает то, что диметиконолы, диметиконы и/или диметиконсополимеры уже могут существовать в виде эмульсии. Причем соответствующую эмульсию диметиконолов, диметиконов и/или диметиконсополиолов можно получить как согласно получению соответствующих диметиконолов, диметиконов и/или диметиконсополиолов из данных и известных специалисту способов для эмульгирования. Для этого можно в качестве вспомогательного средства для получения соответствующих эмульсий применять как катионные, анионные, неионные, так и цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества и эмульгаторы в качестве вспомогательных веществ. Разумеется эмульсии диметиконолов, диметиконов и/или диметиконсополиолов также можно получить непосредственно путем способов эмульсионной полимеризации. Также такие способы полностью известны специалисту в данной области.
Если предложенные согласно изобретению диметиконолы, диметиконы и/или диметиконсополиолы применяют в виде эмульсии, то размер капель эмульгированных частиц согласно изобретению составляет от 0,01 мкм до 10000 мкм, предпочтительно от 0,01 до 100 мкм, особенно предпочтительно от 0,01 до 20 мкм и в высшей степени предпочтительно от 0,01 до 10 мкм. Причем размеры частиц определяют методами светорассеяния.
Если применяют разветвленные диметиконолы, диметиконы и/или диметиконсополиолы, то под этим понимают, что разветвление является большим, чем случайное разветвление, которое случайно возникает путем загрязнений соответствующими мономерами. Поэтому согласно предложенному изобретению под разветвленными диметиконолами, диметиконами и/или диметиконсополиолами понимают, что степень разветвления больше чем 0,01%. Предпочтительной является степень разветвления больше чем 0,1% и в высшей степени предпочтительно больше чем 0,5%. Причем степень разветвления определяют из соотношения неразветвленных мономеров, то есть количества монофункциональных силоксанов, к разветвленным мономерам, то есть количества трифункциональных и тетрафункциональных силоксанов. Согласно изобретению могут быть в высшей степени предпочтительными как низкоразветвленные, так и высокоразветвленные диметиконолы, диметиконы и/или диметиконсополиолы.
Кроме того, пригодными силиконами являются аминофункциональные силиконы (S4), в частности силиконы, которые объединены под обозначением согласно INCI амодиметиконы. Под ними понимают силиконы, которые имеют, по меньшей мере, одну, при необходимости, замещенную, аминогруппу.
Такие силиконы можно описать, например, формулой (S4-I)
причем в вышеуказанной формуле R означает углеводород или остаток углеводорода, имеющий от 1 до примерно 6 атомов углерода, Q означает полярный остаток общей формулы -R1HZ, в которой R1 означает двухатомную, связанную группу, которая соединена с водородом и остатком Z, составляют из атомов углерода и водорода, углерода, водорода и кислорода или атомов углерода, водорода и азота, и Z означает органический, аминофункциональный остаток, который содержит, по меньшей мере, одну аминофункциональную группу; «a» предполагает значения в области от примерно 0 до примерно 2, «b» предполагает значения в области от примерно 1 до примерно 3, «a» + «b» меньше чем или равно 3, и «c» равно числу в области от примерно 1 до примерно 3, и x равно числу в области от 1 до примерно 2000, предпочтительно от примерно 3 до примерно 50 и наиболее предпочтительно от примерно 3 до примерно 25, и у равно числу в области от примерно 20 до примерно 10000, предпочтительно от примерно 125 до 10000 и наиболее предпочтительно от примерно 150 до примерно 1000, и М означает пригодную силиконовую концевую группу, такие как известны в уровне техники, предпочтительно триметилсилокси. Неограничивающие примеры остатков, представленных R, включают остатки алкила, такие как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, неопентил, амил, изоамил, гексил, изогексил и подобные; остатки алкенила, такие как винил, галогенвинил, алкилвинил, аллил, галогеналлил, алкилаллил; остатки циклоалкила, такие как циклобутил, циклопентил, циклогексил и подобные; остатки фенила, остатки бензила, остатки галогенуглеводорода, такие как 3-хлорпропил, 4-бромбутил, 3,3,3-трифторпропил, хлорциклогексил, бромфенил, хлорфенил и подобные, а также серосодержащие остатки, такие как меркаптоэтил, меркаптопропил, меркаптогексил, меркаптофенил и подобные; предпочтительно R означает остаток алкила, который содержит от 1 до примерно 6 атомов углерода, и наиболее предпочтительно R означает метил. Примеры R1 включают метилен, этилен, пропилен, гексаметилен, декаметилен,
-СН2СН(СН3)СН2 -, фенилен, нафтилен, -CH2CH2SCH2 CH2-, -CH2CH2OCH2 -,
-OCH2CH2-, -OCH 2CH2CH2-, -СН2СН(СН 2)С(O)ОСН2-, -(СН2)3СС(O)ОСН 2СН2-,
-C6H4 C6H4-, -C6H4CH 6H4-; и -(СН2)3С(O)SCH 2CH2-.
Z означает органический, аминофункциональный остаток, содержащий, по меньшей мере, одну функциональную аминогруппу. Возможной формулой для Z является NH(CH2)zNH2, в которой z равно 1 или больше. Другой возможной формулой для Z является -NH(CH 2)z(CH2)zzNH, в которой как z, так и zz независимо друг от друга равны целому числу от 1 до 50, причем данная структура включает кольцевые структуры диамино, такие как пиперазинил. Наиболее предпочтительно Z означает остаток -NHCH2CH2NH2. Другой возможной формулой для Z является -N(HC2)z NX1X2 или - NX1X2 , в которой каждый X1 и Х2 соответственно независимо друг от друга выбирают из водорода и остатка углеводорода, имеющего от 1 до примерно 6 атомов углерода.
В высшей степени предпочтительно Q означает полярный, аминофункциональный остаток формулы -CH2CH2CH2NCH 2CH2NH2.
Молярное соотношение элементов RaQbSiO(4-a-b)/2 к элементам RcSiO(4-c)/2 находится в области от примерно 1:2 до 1:65, предпочтительно от примерно 1:5 до примерно 1:65 и наиболее предпочтительно от примерно 1:15 до примерно 1:20. Если применяют один или несколько силиконов вышеуказанной формулы, то могут отличаться различные переменные заместители в вышеуказанных формулах при различных силиконовых компонентах, которые присутствуют в силиконовой смеси.
Предпочтительные аминофункциональные силиконы соответствуют формуле (S4-II)
в которой означают:
G означает водород, группу фенила, -ОН, -O-СН3, -CH 3, -CH2CH3, -СН2СН 2СН3,
-СН(СН3) 2, -СН2СН2СН2Н3 , -СН2СН(СН3)2, СН(СН3 )СН2СН3, -С(СН3)3 ;
- а означает число между 0 и 3, в частности 0;
- b означает число между 0 и 1, в частности 1;
- m и n означают числа, чья сумма (m+n) находится между 1 и 2000, предпочтительно между 50 и 150, причем n предпочтительно принимает значения от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149 и m предпочтительно принимает значения от 1 до 2000, в частности от 1 до 10,
- R' является одновалентным остатком, выбираемым из
- -N(R )-CH2-CH2-N(R )2
- -N(R )2
- -N+(R )3A-
- -N+ H(R )2A-
- -N+ H2(R )A-
- -N(R )-CH2-CH2-N+R H2A-,
причем каждое R означает одинаковые или различные остатки из группы водорода, группы фенила, группы бензила, остатки алкила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно -СН3, -СН 2СН3, -СН2СН2СН3 , -СН(СН3)2,
-СН2 СН2СН2Н3, -СН2СН(СН 3)2, -СН(СН3)СН2СН 3, -С(СН3)3; и А представляет анион, который предпочтительно выбирают из хлорида, бромида, иодида или метосульфата.
Особенно предпочтительные аминофункциональные силиконы соответствуют формуле (S4-III)
в которой m и n означают числа, чья сумма (m+n) составляет между 1 и 2000, предпочтительно между 50 и 150, причем n принимает предпочтительные значения от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149 и m предпочтительные значения от 1 до 2000, в частности от 1 до 10.
Данные силиконы обозначают в качестве триметилсилиламодиметиконы согласно декларации INCI.
Особенно предпочтительными, кроме того, являются аминофункциональные силиконы формулы (S4-IV)
в которой R означает -ОН, -O-СН 3 или группу -СН3, и m, n1 и n2 означает числа, чья сумма (m+n1+n2) составляет между 1 и 2000, предпочтительно между 50 и 150, причем сумма (n1+n2) предпочтительно принимает значения от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149 и m предпочтительные значения от 1 до 2000, в частности от 1 до 10.
Данные силиконы обозначают в качестве амодиметиконы согласно декларации INCI и доступны, например, в форме эмульсии в виде торгового продукта Dow Coming® 949 в смеси с катионным и неионным поверхностно-активным веществом.
Предпочтительно применяют такие аминофункциональные силиконы, которые имеют число амина выше 0,25 мэкв/г, предпочтительно выше 0,3 мэкв/г и, в частности, выше 0,4 мэкв/г. Причем число амина означает милли-эквиваленты амина на грамм аминофункционального силикона. Его можно рассчитать путем титрования и также указывают в элементе мг КОН/г.
Другими пригодными силиконами являются, например,
- олигомерные полидиметилциклосилоксаны (обозначение INCI: циклометиконы), в частности тетрамерное и пентамерное соединение, которое продается в виде торгового продукта DC 245 флюид, DC 344 или DC 345 фирмы Dow Corning,
- гексаметилдисилоксан (обозначение INCI: гексаметилдисилоксаны), например продукт, продаваемый под названием Abil® K 520,
- полифенилметилсилоксаны (обозначение INCI: фенилтриметиконы), например торговый продукт DC 556 Cosmetic Grade Fluid фирмы Dow Corning,
- сложные эфиры, а также сложные парциальные эфиры сополимеров силикон-гликоль, такие как, например, продаются фирмой Fanning под торговыми названиями Fancorsil® LIM (обозначение INCI: Dimethicone Copolyol Meadowfoamate),
- анионные силиконовые масла, такие как, например, продукт Dow Corning® 1784.
Согласно предпочтительному варианту осуществления предложенное согласно изобретению средство содержит, по меньшей мере, два различных производных силикона, в частности предпочтительно комбинацию из летучего и не летучего силикона. Согласно изобретению летучими являются такие силиконы, которые имеют летучесть, которая равна или больше, чем летучесть цикличного пентамерного диметилсилоксана. Такие комбинации коммерчески доступны также в виде торговых продуктов (например, Dow Coming® 1401, Dow Corning® 1403 и Dow Corning® 1501, соответственно смеси из циклометикона и диметиконола).
Предпочтительными смесями различных силиконов являются, например, диметиконы и диметиконолы, линейные диметиконы и цикличные диметиконолы. В высшей степени предпочтительная смесь силиконов состоит из, по меньшей мере, одного цикличного диметиконола и/или диметикона, по меньшей мере, одного следующего не цикличного диметикона и/или диметиконола, а также, по меньшей мере, одного аминофункционального силикона.
Если применяют различные силиконы в виде смеси, то соотношение смеси варьируют в значительной мере. Тем не менее предпочтительно все применяемые для смеси силиконы применяют в соотношении от 5:1 до 1:5 в случае бинарной смеси. Особенно предпочтительным является соотношение от 3:1 до 1:3. В высшей степени предпочтительные смеси содержат все содержащиеся в смеси силиконы в значительной мере в соотношении от примерно 1:1, соответственно в расчете на применяемые количества в мас.%.
Средства содержат силиконы предпочтительно в количествах от 1 до 25 мас.%, особенно предпочтительно от 5 до 20 мас.% и, в частности, предпочтительно от 7 до 15 мас.%, в расчете на все средство.
Несмотря на то что предложенное согласно изобретению средство в качестве ухаживающего вещества содержит предпочтительно производное силикона, является возможным, что средство вместо или наряду с силиконовыми компонентами содержит, по меньшей мере, одно ухаживающее вещество другого класса соединений.
В качестве ухаживающего вещества другого класса соединений средство может содержать, например, по меньшей мере, один гидролизат протеина и/или его производное.
Гидролизатами протеина являются смеси продуктов, которые получены путем кислого основного или ферментативного катализируемого синтеза протеинов (яичного белка). Согласно изобретению под понятием гидролизаты протеина понимают также полные гидролизаты, а также отдельные аминокислоты и их производные, а также смеси из различных аминокислот. Кроме того, согласно изобретению под понятием гидролизаты протеина понимают полимеры, построенные из аминокислот и производных аминокислот. К последним принадлежат, например, полиаланин, полиаспарагин, полисерин и т.д. Следующими примерами соединений, применяемых согласно изобретению, являются L-аланил-L-пролин, полиглицин, глицил-L-глютамин или D/L-метионин-S-метилсульфонийхлорид. Разумеется согласно изобретению также можно применять -аминокислоты и их производные, такие как -аланин, антраниловая кислота или гиппуровая кислота. Молярная масса согласно изобретению применяемых гидролизатов протеина находится между 75, молярной массой глицина, и 200000, предпочтительно молярная масса составляет от 75 до 50000 и в высшей степени предпочтительно от 75 до 20000 дальтон.
Согласно изобретению можно применять гидролизаты протеина как растительного, так и животного или морского или синтетического происхождения.
Животными гидролизатами протеина являются, например, гидролизаты протеина эластина, коллагена, кератина, шелка и молока, которые могут существовать также в форме солей. Такие продукты реализуются, например, под товарными знаками Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stroess & Co), Lexein® (Inolex), Sericin (Pentapharm) и Kerasol® (Croda).
Особенный интерес представляет применение гидролизатов протеинов шелка. Под шелком понимают волокна кокона тутового шелкопряда (Bomnyx mori L). Волокна шелка-сырца состоят из двойных нитей фиброина. Серицин содержит в качестве межволоконного вещества данные двойные нити вместе. Шелк состоит до 70-80 мас.% из фиброина, 19-28 мас.% серицина, 0,5-1 мас.% из жира и 0,5-1 мас.% из красителей и минеральных компонентов.
Основными компонентами серицина являются около 46 мас.% гидроксиаминокислот. Серицин состоит из группы от 5 до 6 протеинов. Основными аминокислотами серицина являются серии (Ser, 37 мас.%), аспартат (Asp, 26 мас.%), глицин (Gly, 17 мас.%), аланин (Ala), леуцин (Leu) и тирозин (Tyr).
Нерастворимый в воде фиброин относится к склеропротеинам с длинно-цепочечной молекулярной структурой. Основными компонентами фиброина является глицин (44 мас.%), аланин (26 мас.%), и тирозин (13 мас.%). Другим основным структурным отличием фиброина является гексапептидная последовательность Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.
Технически простым способом возможно разделить оба шелковых протеина друг от друга. Таким образом, не удивляет то, что как серин, так и фиброин в качестве исходного материала известны соответственно для всех для применения в косметических продуктах. Кроме того, гидролизаты протеина и производные протеина на основе соответственно отдельных шелковых протеинов являются известными исходными материалами в косметических средствах. Таким образом, например, серин продается как таковой со стороны фирмы Pentapharm Ltd. В виде торгового продукта с названием Serin Code 303-02. Намного чаще еще фиброин как гидролизат протеина в различными молекулярными массами предлагается в торговле. Эти гидролизаты реализуют, в частности, как «гидролизаты шелка». Они реализуются, например, под торговыми названиями Promois® шелк гидролизованный фиброин со средними молекулярными массами между 350 и 1000.
Положительные свойства производных шелковых протеинов из серицина и фиброина известны в литературе. Таким образом, описывают торговые брошюры фирмы Pentapharm косметический эффект серицина на коже как смягчающий раздражение, увлажняющий и пленкообразующий. Действие производных фиброина описывают, например, в немецкой заявке на патент DE 3139438 как ухаживающее и оживляющее для волос. Согласно немецкой заявке на патент DE 10240757 при одновременном применении серицина и фиброина или их производных и/или гидролизатов более того можно достигнуть синергического повышения положительных воздействий протеинов шелка и их производных.
Поэтому предпочтительно в предложенном согласно изобретению средстве в качестве гидролизата протеинов шелка применяют комплекс активных веществ (А), состоящий из активного вещества (А1), выбираемого из серицина, гидролизатов серицина и/или их производных, а также их смесей, и активного вещества (А2), выбираемого из фиброина, и/или гидролизатов фиброина и/или их производных и/или их смесей.
Комплекс активных веществ (А) значительно улучшает в синергическом способе вышепредставленные в основном внутренние и внешние структурные признаки и прочность, а также эластичность волос человека.
В качестве активных веществ (А1) в комплексе активных веществ (А) можно применять:
- природный серицин,
- гидролизованный и/или далее преобразованный серицин, как, например, торговые продукты с обозначением согласно INCI серицин, гидролизованный серицин, или гидролизованный шелк,
- смесь из аминокислот серина, аспартата и глицина и/или их сложных метиловых, пропиловых, изопропиловых, бутиловых, изобутиловых эфиров, их солей, как, например, гидрохлориды, сульфаты, ацетаты, цитраты, тартраты, причем в данной смеси может содержаться серин и/или его производные от 20 до 60 мас.%, аспартат и/или его производные от 10 до 40 мас.% и глицин и/или его производные от 5 до 30 мас.%, при условии, что количества этих аминокислот и/или их производных дополняют предпочтительно до 100 мас.%,
- а также их смеси.
В качестве активных веществ (А2) в комплексе активных веществ (А) можно применять:
- природный, переведенный в растворимую форму фиброин,
- гидролизованный и/или далее преобразованный фиброин, особенно частично гидролизованный фиброин, который в качестве основного компонента содержит последовательность аминокислоты Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
- последовательность аминокислоты Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
- смесь из аминокислот глицина, аланина и тирозина и/или их сложных метиловых, пропиловых, изопропиловых, бутиловых, изобутиловых эфиров, их солей, как, например, гидрохлориды, сульфаты, ацетаты, цитраты, тартраты, причем в данной смеси может содержаться глицин и/или его производные в количествах от 20 до 60 мас.%, аланин и/или его производные в количествах от 10 до 40 мас.% и тирозин и/или его производные в количествах от 5 до 30 мас.%, при условии, что количества данных аминокислот и/или их производных дополняют предпочтительно до 100 мас.%,
- а также их смеси.
Особенно хорошие ухаживающие свойства можно получить, если один из обоих компонентов активных веществ комплекса активных веществ (А) применяют в природной или, в крайнем случае, переведенной растворимой форме. Также возможно применение смеси из нескольких активных веществ (А1) и/или (А2).
Может быть предпочтительно, что в предложенных согласно изобретению средствах оба активных вещества (А1) и (А2) применяют в соотношении от 10:90 до 70:30, в частности от 15:85 до 50:50 и в высшей степени предпочтительно от 20:80 до 40:60, в расчете на соответствующие содержания к активному веществу.
Производные гидролизатов серицина и фиброина включают как анионные, так и катионизованные гидролизаты протеина. Гидролизаты протеина серицина и фиброина, а также полученные из них производные можно получить из соответствующих протеинов путем химического, в частности щелочного или кислотного гидролиза, путем ферментативного гидролиза и/или комбинации из обоих типов гидролиза. Гидролиз протеинов дает, как правило, гидролизат протеина с распределением молекулярной массы от примерно 100 дальтон до нескольких тысяч дальтон. Предпочтительными являются такие гидролизаты протеина серицина и фиброина и/или их производные, лежащая в основе часть протеина которых имеет молекулярную массу от 100 до 25000 дальтон, предпочтительно от 250 до 10000 дальтон. Кроме того, под катионными гидролизатами протеина серицина и фиброина понимают также кватернированные аминокислоты и их смеси. Кватернизацию гидролизатов протеина или аминокислот часто проводят с помощью четвертичных солей, таких как, например, N,N-диметил-N-(n-алкил)-N-(2-гидрокси-3-хлоро-n-пропил)-аммоний галогениды. Кроме того, катионные гидролизаты протеина также могут быть еще далее преобразованными. В качестве типичных примеров согласно изобретению применяемых катионных гидролизатов протеина и производных протеина называют под обозначениями согласно INCI в «International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook» (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Вашингтон, DC 20036-4702) и называют коммерчески доступные продукты: кокодимониум гидроксипропил гидролизованный шелк, кокодимониум гидроксипропил шелк аминокислота, гидроксипропилтримониум гидролизованный шелк, лаурилдимониум гидроксипропил гидролизованный шелк, стеардимониум гидроксипропил гидролизованный шелк, кватерний-79 гидролизованный шелк. В качестве типичных примеров для предложенных согласно изобретению анионных гидролизатов протеина и производных протеина называют под обозначениями согласно INCI в «International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook» (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Вашингтон, DC 20036-4702) и называют коммерчески доступные продукты: калий кокоил гидролизованный шелк, натрий лауроил гидролизованный шелк или натрий стеароил гидролизованный шелк. Последний еще называют в качестве типичных примеров для применяемых согласно изобретению производных из серицина и фиброина, которые называют коммерчески доступными продуктами согласно обозначениям INCI: сложный этиловый эфир гидролизованного шелка и гидролизованный шелк ПГ-пропил метилсиландиол. Кроме того, согласно изобретению применяемыми, даже если необязательно предпочтительно, являются коммерчески доступные продукты с названиями INCI пальмитоил олигопептиды, пальмитоил пентапептиды-3, пальмитоил пентапептиды-2, ацетил гексапептиды-1, ацетил гексапептиды-3, меди трипептиды-1, гексапептиды-1, гексапептиды-2, МЕА-гидролизованный шелк.
Действие комплекса активных веществ (А) можно повышать дальше путем добавления жирных веществ. Под жирными веществами понимают жирные кислоты, жирные спирты, природные и синтетические воски, которые могут быть предложены как в твердой форме, так и жидкими в водной дисперсии, и природные и синтетические косметические масляные компоненты.
Гидролизаты протеина растительного происхождения, например гидролизаты соевого протеина, гидролизаты миндального протеина, гидролизаты горохового протеина, гидролизаты картофельного протеина и гидролизаты пшеничного протеина доступны, например, под товарными знаками Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) и Crotein® (Croda).
Даже если использование гидролизатов протеина в качестве таковых является предпочтительным, вместо них можно применять, при необходимости, также в другом месте полученные смеси аминокислот. Также возможным является использование производных гидролизатов протеина, например, в форме их продуктов конденсации жирных кислот. Такие продукты реализуют, например, под названиями Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda), Crosilk® (Croda) или Crotein® (Croda).
Разумеется предложенная согласно изобретению концепция включает все изомерные формы, так как цис-транс-изомеры, диастереомеры и хиральные изомеры.
Согласно изобретению также возможно применение смеси из нескольких гидролизатов протеина.
Предложенные согласно изобретению средства содержат гидролизаты протеина, например, в концентрациях от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 15 мас.% и в высшей степени предпочтительно в количествах от 0,05 до 5 мас.%, соответственно в расчете на всю применяемую композицию.
В качестве ухаживающего вещества другого класса соединений, кроме того, пригодны катионные поверхностно-активные вещества.
Согласно изобретению предпочтительными являются катионные поверхностно-активные вещества типа четвертичных соединений аммония, четвертичных эфирных соединений и амидоаминов. Предпочтительными четвертичными соединениями аммония являются галогениды аммония, в частности хлориды и бромиды, такие как алкилтриметиламмоний хлориды, диалкилдиметиламмоний хлориды и триалкилметиламмоний хлориды, например цетилтриметиламмоний хлорид, стеарилтриметиламмоний хлорид, дистеарилдиметиламмоний хлорид, лаурилдиметиламмоний хлорид, лаурилдиметилбензиламмоний хлорид и трицетилметиламмоний хлорид, а также соединения имидазолия, известные под обозначением INCI кватерний-27 и кватерний-83. Длинные алкильные цепи вышеназванных поверхностно-активных веществ имеют предпочтительно от 10 до 18 атомов углерода.
При четвертичных эфирных соединениях речь идет об известных веществах, которые содержат как, по меньшей мере, одну функцию сложного эфира так и, по меньшей мере, одну четвертичную группу аммония в качестве структурного элемента. Предпочтительными четвертичными эфирными соединениями являются кватернированные соли сложных эфиров жирных кислот с триэтаноламином, четвертичные соли сложных эфиров жирных кислот с диэтанолалкиламинами и кватернированные соли сложных эфиров жирных кислот с 1,2-дигидроксипропилдиалкиламинами. Такие продукты продаются под товарными знаками Stepantex®, Dehyquart® и Armocare®. В качестве примеров таких четвертичных эфирных соединений называют продукты Armocare® VGH-70, N,N-бис(2-пальмитоилоксиэтил)диметиламмоний хлорид, а также Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 и Dehyquart® AU-35.
Алкиламидоамины получают, как правило, путем амидирования природных или синтетических жирных кислот и разрезов жирных кислот с диалкиламиноаминами. Согласно изобретению особенно пригодное соединение из данной группы веществ представляет стеарамидопропил-диметиламин, коммерчески доступный под названием Tegoamid® S 18.
Предпочтительно предложенные согласно изобретению средства содержат катионные поверхностно-активные вещества в количествах от 0,05 до 10 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию. Особенно предпочтительными являются количества от 0,1 до 5 мас.%.
В качестве ухаживающего вещества пригодны также ухаживающие полимеры. На этом месте ссылаются на то, что отдельные ухаживающие полимеры также имеют пленкообразующие и/или укрепляющие свойства, и поэтому также могут быть названы при выборе пригодных пленкообразующих и/или укрепляющих полимеров.
Первой группой ухаживающих полимеров являются катионные полимеры. Под катионными полимерами понимают полимеры, которые в основной и/или боковой цепи имеют группы, которые могут быть «непостоянно» или «постоянно» катионными. В качестве «постоянно катионных» согласно изобретению обозначают такие полимеры, которые независимо от значения pH средства имеют катионную группу. Ими, как правило, являются полимеры, которые содержат один четвертичный атом азота, например, в форме группы аммония. В частности особенно пригодными оказываются такие полимеры, у которых четвертичные группы аммония связаны через группу углеводорода, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, с полимерной основной цепью, построенной из акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их производных.
Гомополимеры общей формулы (G1-I),
в которой R1 = водород или -СН3, R2, R3 и R4 независимо друг от друга выбирают из групп алкила, алкенила или гидроксиалкила, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, m=1, 2, 3 или 4, n равно целому числу и X- является физиологически приемлемым органическим или неорганическим анионом, а также сополимеров, состоящих в основном из элементов мономеров, приведенных в формуле (G1-I), а также неионогенных элементов мономеров, являются особенно предпочтительными катионными полимерами. В рамках данных полимеров предпочтительными согласно изобретению являются такие, для которых имеет место, по меньшей мере, одно следующее условие:
R1 означает группу метила
R2 , R3 и R4 означает группы метила
m имеет значение 2.
В качестве физиологически приемлемых противоионов X- применяют, например, галогенидионы, сульфатионы, фосфатионы, метосульфатионы, а также органические ионы, такие как лактатионы, циртаионы, тартратионы и ацетатионы. Предпочтительными являются галогенидионы, в частности хлорид.
Особенно пригодным гомополимером является при желании сшитый,
поли(метакрилоилоксиэтилтриметиламмоний хлорид) с обозначением согласно INCI поликватерний-37. Сшивание может происходить при желании с помощью многократно олефин-ненасыщенных соединений, например дивинилбензола, тетрааллилоксиэтана, метиленбисакриламид, простой диаллиловый эфир, простой полиаллилполиглицериловый эфир, или простые аллиловые эфиры сахаров или производных сахаров, таких как эритритол, пентаэритритол, арабитол, маннитол, сорбитол, сукроза или глюкоза. Предпочтительным сшивающим агентом является метиленбисакриламид.
Гомополимер предпочтительно применяют в форме не водной полимерной дисперсии, которая должна иметь часть полимеров не ниже 30 мас.%. Такие полимерные дисперсии коммерчески доступны под названиями Salcare® SC 95 (около 50% часть полимеров, следующие компоненты: минеральное масло (INCI-обозначение: минеральное масло) и простой тридецил-полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый эфир (INCI-обозначение: ППГ-1-тридецет-6)) и Salcare® SC 96 (около 50% часть полимеров, следующие компоненты: смесь сложных диэфиров пропиленгликоля со смесью из каприловой и каприновой кислоты (INCI-обозначение: пропиленгликоль дикаприлат/дикапрат) и простой тридецил-полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый эфир (INCI-обозначение: ППГ-1-тридецет-6)).
Сополимеры с элементами мономеров согласно формуле (G1-I) содержат в качестве неионогенных элементов мономеров предпочтительно акриламид, метакриламид, сложный алкиловый эфир, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, акриловой кислоты, и сложный алкиловый эфир, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, метакриловой кислоты. Среди данных неионогенных мономеров особенно предпочтительным является акриламид. Также данные сополимеры могут быть сшитыми, как описано выше в случае гомополимеров. Согласно изобретению предпочтительным сополимером является сшитый сополимер акриламид-метакрилоилоксиэтилтриметиламмоний хлорид. Такие сополимеры, у которых мономеры находятся в массовом соотношении примерно 20:80, коммерчески доступны в виде около 50%-ной неводной полимерной дисперсии под названием Salcare® SC 92.
Другими предпочтительными катионными полимерами являются, например,
- кватернизованные производные целлюлозы, такие как коммерчески доступные под названиями Celquat® и полимер JR®. Соединения Celquat® Н100, Celquat® L 200 и полимер JR® 400 являются предпочтительными кватернированными производными целлюлозы,
- катионные алкилгликозиды согласно немецкой заявке на патент DE 4413686,
- катионизированный мед, например торговый продукт Honeyquat® 50,
- катионные производные гуара, такие как, в частности продукты, продаваемые под торговыми названиями Cosmedia® Guar и Jaguar®,
- полисилоксаны с кватернированными группами, такие как, например, коммерчески доступные продукты Q2-7224 (производитель: Dow Corning; стабилизированный триметилсилиламодиметикон), Dow Corning ® 929 эмульсия (содержащая гидроксил-амино-модифицированный силикон, который также обозначают как амодиметиконы), SM-2059 (производитель: General Electric), SLM-55067 (Wacker), а также Abil®-Quat 3270 и 3272 (производитель: Th. Goldschmidt; дичетвертичные полидиметилсилоксаны, кватерний-80),
- полимерные соли диметилдиаллиламмония и их сополимеры со сложными эфирами и амидами акриловой кислоты и метакриловой кислоты. Продуктами коммерчески доступными под названиями Merquat®100 (поли(диметилдиаллиламмоний хлорид)) и Merquat®550 (сополимер диметилдиаллиламмоний хлорид-акриламид) являются, например, такими катионными полимерами,
- сополимеры винилпирролидона с кватернированными производными диалкиламиноалкилакрилата и диалкиламинометакрилата, как, например диэтилсульфатом кватернированные сополимеры винилпирролидона-диметиламиноэтилметакрилата. Такие соединения коммерчески доступны под названиями Gafquat®734 и Gafquat®755.
- сополимеры винилпирролидон-винилимидазолий метохлорид, как продаваемые под названиями Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 и НМ 552.
- кватернированный поливиниловый спирт,
- а также под названиями поликватерний 2, поликватерний 17, поликватерний 18 и поликватерний 27 известные полимеры с четвертичными атомами азота с полимерной основной цепью.
Также в качестве катионных полимеров можно применять полимеры, известные под названиями поликватерний-24 (торговый продукт, например, Quatrisoft® LM 200). Также согласно изобретению применяемыми являются сополимеры винилпирролидона, такие как доступные в виде торговых продуктов сополимер 845 (производитель: ISP), Gaffix® VC 713 (производитель: ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 и Lu-viquat®MS 370.
Другими согласно изобретению катионными полимерами являются так называемые «временно катионные» полимеры. Данные полимеры обычно содержат аминогруппы, которые при определенных значениях pH находятся в виде четвертичной группы аммония и таким образом являются катионными. Предпочтительными являются, например, хитозан и его производные, такие как свободно доступные в торговле, например, под торговыми названиями Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC и Chitolam® NB/101.
Согласно изобретению предпочтительно применяемыми катионными полимерами являются катионные производные целлюлозы и хитозан и его производные, в частности торговый продукт Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF и Kytamer® PC, катионные производные гуара, катионные производные меда, в частности торговый продукт Honeyquat® 50, катионные алкилполигликозиды согласно немецкой заявке на патент DE 4413686 и полимеры типа поликватерний-37.
Кроме того, к канонизированным гидролизатам протеина принадлежат катионные полимеры, причем лежащий в основе гидролизат протеина может происходить от животных, например, из коллагена, молока или кератина, из растений, например из пшеницы, кукурузы, риса, картофеля, сои или миндаля, из морских жизненных форм, например из коллагена рыб или водорослей, или гидролизатов протеина, полученных биотехнологическими методами. Лежащие в основе предложенных согласно изобретению катионных производных гидролизаты протеина можно получить из соответствующих протеинов путем химического, в частности щелочного или кислотного гидролиза, путем ферментативного гидролиза и/или комбинации из обоих типов гидролизов. Гидролиз протеинов дает, как правило, в итоге гидролизат протеинов с распределением молекулярной массы от примерно 100 дальтон до нескольких тысяч дальтон. Предпочтительными являются такие катионные гидролизаты протеинов, у которых лежащая в основе протеиновая часть имеет молекулярную массу от 100 до 25000 дальтон, предпочтительно от 250 до 5000 дальтон. Кроме того, под катионными гидролизатами протеинов понимают кватернированные аминокислоты и их смеси. Кватернирование гидролизатов протеинов или аминокислот часто проводят с помощью кватернированных солей аммония, таких как, например, N,N-диметил-N-(н-алкил)-N-(2-гидрокси-3-хлоро-н-пропил)-аммоний галогениды. Кроме того, катионные гидролизаты протеинов также можно еще далее дериватизировать. В качестве типичных примеров для предложенных согласно изобретению катионных гидролизатов протеинов и производных гидролизатов протеинов являются названные под названиями INCI в «International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook» (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Вашингтон, DC 20036-4702) и называют коммерчески доступные продукты: кокодимоний гидроксипропил гидролизованный коллаген, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный казеин, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный коллаген, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный волосяной кератин, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный кератин, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный рисовый протеин, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный соевый протеин, кокодимоний гидроксипропил гидролизованный пшеничный протеин, гидроксипропил аргинин лаурил/миристил простой эфир HCl, гидроксипропилтримоний желатин, гидроксипропилтримоний гидролизованный казеин, гидроксипропилтримоний гидролизованный коллаген, гидроксипропилтримоний гидролизованный конхиолиновый протеин, гидроксипропилтримоний гидролизованный кератин, гидроксипропилтримоний гидролизованный протеин коричневого риса, гидроксипропилтримоний гидролизованный соевый протеин, гидроксипропил гидролизованный растительный протеин, гидроксипропилтримоний гидролизованны пшеничный протеин, гидроксипропилтримоний гидролизованный пшеничный протеин/силоксисиликат, лаурдимоний гидроксипропил гидролизованный соевый протеин, лаурдимоний гидроксипропил гидролизованный пшеничный протеин, лаурдимоний гидроксипропил гидролизованный пшеничный протеин/силоксисиликат, лаурдимоний гидроксипропил гидролизованный казеин, лаурилдимоний гидрксипропил гидролизованный коллаген, лаурилдимоний гидроксипропил гидролизованный кератин, лаурилдимоний гидроксипропил гидролизованный соевый протеин, стеардимоний гидролизованный казеин, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный коллаген, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный кератин, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный рисовый протеин, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный соевый протеин, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный растительный протеин, стеардимоний гидроксипропил гидролизованный пшеничный протеин, стеартримоний гидроксипропил гидролизованный коллаген, кватерний-76 гидролизованный коллаген, кватерний-79 гидролизованный коллаген, кватерний-79 гидролизованный кератин, кватерний-79 гидролизованный молочный протеин, кватерний-79 гидролизованный соевый протеин, кватерний-79 гидролизованный пшеничный протеин.
В высшей степени предпочтительными являются гидролизаты протеинов и производные протеинов на растительной основе.
Предпочтительно применяемыми амфотерными полимерами являются полимеры, которые в основном составлены из
(a) мономеров с четвертичными группами аммония общей формулы (II),
в которой R1 и R2 независимо друг от друга означают водород или группу метила и R3, R4 и R5 независимо друг от друга означают группы алкила, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, Z означает группу NH или атом кислорода, n равно целому числу от 2 до 5 и А(-) означает анион органической или неорганической кислоты, и
(b) мономерных карбоновых кислот общей формулы (Z-II),
в которой R6 и R7 независимо друг от друга означают водород или группу метила.
Данные соединения согласно изобретению можно применять как непосредственно, так и в форме солей, которые получают путем нейтрализации полимеров, например, с гидроксидом щелочи. В высшей степени предпочтительными являются такие полимеры, при которых применяют мономеры типа (а), у которых R3, R4 и R5 означают группы метила, Z означает группу NH и А(-) означает ион галогенида, метоксисульфата или этоксисульфата; особенно предпочтительным мономером (а) является акриламидопропил-триметил-аммония хлорид. В качестве мономера (b) для названных полимеров применяют предпочтительно акриловую кислоту.
Предложенные согласно изобретению средства содержат ухаживающие, катионные и/или амфотерные полимеры в предпочтительном способе в количества от 0,01 до 5 мас.%, в частности в количестве от 0,1 до 2 мас.%, соответственно в расчете на всю применяемую композицию.
В качестве ухаживающего вещества предложенное согласно изобретению средство, кроме того, может содержать, по меньшей мере, один витамин, провитамин, предшественник витаминов, а также их производные.
Причем согласно изобретению предпочтительны такие витамины, провитамины и предшественники витаминов, которые обычно принадлежат к группам А, В, С, Е, F и Н.
К группе веществ, обозначенных как витамин А, принадлежат ретинол (витамин A1), а также 3,4-дидегидроретинол (витамин А2). В-каротин является провитамином ретинола. В качестве компонентов витамина А согласно изобретению применяют, например, кислоту витамина А и ее сложные эфиры, альдегид витамина А и спирт витамина А, а также их сложные эфиры, такие как пальмитат и ацетат. Предложенные согласно изобретению композиции содержат компоненты витамина А предпочтительно в количествах от 0,05 до 1 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию.
К группе витамина В или к комплексу витамина В принадлежат в том числе
- витамин B1 (тиамин);
- витамин В2 (рибофлавин);
- витамин В3. Под данным обозначением часто приводят соединения никотиновой кислоты и амида никотиновой кислоты (ниацинамид). Согласно изобретению предпочтительным является амид никотиновой кислоты, которую предложенные согласно изобретению средства содержат предпочтительно в количествах от 0,05 до 1 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию.
- Витамин В5 (пантотеновая кислота, пантенол и пантолактон). В рамках данной группы предпочтительно применяют пантенол и/или пантолактон. Согласно изобретению применяемыми производными пантенола являются в частности сложные эфиры и простые эфиры пантенола, а также катионно замещенные пантенолы. Отдельными представителями являются, например, пантенолтриацетат, простой пантенолмоноэтиловый эфир и его моноацетат, а также катионные производные пантенола. Названные соединения типа витамина В5 содержат предложенные согласно изобретению средства предпочтительно в количествах от 0,05 до 10 мас.%, в расчете на все средство. Особенно предпочтительными являются количества от 0,1 до 5 мас.%.
- Витамин B6 (пиридоксин, а также пиридоксамин и пиридоксал). Названные соединения типа витамина B6 содержат предложенные согласно изобретению средства предпочтительно в количествах от 0,01 до 5 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию. Особенно предпочтительными являются количества от 0,05 до 1 мас.%.
Витамин С (аскорбиновая кислота). Предложенные согласно изобретению средства содержат витамин С предпочтительно в количествах от 0,1 до 3 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию. Предпочтительным может быть применение в форме сложного эфира пальмитиновой кислоты, глюкозидов или фосфатов. Также может быть предпочтительным применение в комбинации с токоферолами.
Витамин Е (токоферолы, в частности -токоферол). Токоферол и его производные, подо что попадают в частности сложные эфиры, такие как ацетат, никотинат, фосфат и сукцинат, содержат предложенные согласно изобретению средства предпочтительно в количествах от 0,05 до 1 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию.
Витамин F. Под понятием «витамин F» понимают обычно незаменимые жирные кислоты, в частности линоловую кислоту, линоленовую кислоту и арахидоновую кислоту.
Витамин Н. В качестве витамина Н обозначают соединение (3aS, 4S, 6aR)-2-оксогексагидротиенол[3,4-d]-имидазол-4-валериановую кислоту, однако между тем существует тривиальное название биотин. Предложенные согласно изобретению средства содержат биотин предпочтительно в количествах от 0,0001 до 1,0 мас.%, в частности в количествах от 0,001 до 0,01 мас.%.
Предпочтительно предложенные согласно изобретению средства содержат витамины, провитамины и предшественники витаминов из групп А, В, С, Е и Н.
Особенно предпочтительными являются пантенол, пантолактон, пироксидин и его производные, а также амид никотиновой кислоты и биотин.
В высшей степени предпочтительными в качестве ухаживающего вещества являются D-пантенол, при необходимости, в комбинации с, по меньшей мере, одним из вышеназванных производных силикона.
В качестве ухаживающего вещества предложенные согласно изобретению средства, кроме того, могут содержать, по меньшей мере, один растительный экстракт.
Как правило, данные экстракты получают путем экстрагирования всего растения. Однако в отдельных случаях также предпочтительно получать экстракты исключительно из цветов и/или листьев растений.
Относительно согласно изобретению предпочтительных растительных экстрактов в частности ссылаются на экстракты, которые приводят в таблице, начинающейся на странице 44 3 издания Leitens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, изданной Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e. V. (IKW), Франкфурт.
Согласно изобретению прежде всего предпочтительными являются экстракты из зеленого чая, дубовой коры, крапивы, гамамелиса, хмеля, хны, ромашки, репейника, хвоща, боярышника, липового цвета, миндаля, алоэ вера, еловой хвои, конского каштана, сандалового дерева, можжевельника, кокосового ореха, манго, абрикоса, лимона, пшеницы, киви, дыни, апельсина, грейпфрута, шалфея, розмарина, березы, мальвы, сердечника лугового, тимьяна, тысячелистника, тимьяна, мелиссы, стальника, мать-и-мачехи, алтея, меристемы, женьшеня и корня имбиря.
Особенно предпочтительными являются экстракты из зеленого чая, дубовой коры, крапивы, гамамелиса, хмеля, ромашки, репейника, хвоща, липового цвета, миндаля, алоэ вера, кокосового ореха, манго, абрикоса, лимона, пшеницы, киви, дыни, апельсина, грейпфрута, шалфея, розмарина, березы, сердечника лугового, тимьяна, тысячелистника, стальника, меристемы, женьшеня и корня имбиря.
В высшей степени предпочтительными являются экстракты из зеленого чая, миндаля, алоэ вера, кокосового ореха, манго, абрикоса, лимона, пшеницы, киви и дыни.
В качестве экстрагирующего средства для получения названых растительных экстрактов можно применять воду, спирт, а также их смеси. Причем под спиртами предпочтительно понимают низшие спирты, такие как этанол и изопропанол, в частности однако многоатомные спирты, такие как этиленгликоль и пропиленгликоль, как в виде единственного экстрагирующего средства, так и в виде смеси с водой. Растительные экстракты на основе вода/пропиленгликоль оказываются особенно пригодными в соотношении 1:10-10:1.
Растительные экстракты можно применять согласно изобретению как в чистой, так и в разбавленной форме. Поскольку их применяют в разбавленной форме, они содержат обычно около 2-80 мас.% активного вещества и в качестве растворителя используемое при их получении экстрагирующее средство или смесь экстрагирующих средств.
Кроме того, может быть предпочтительно применение в предложенных согласно изобретению средствах смесей из нескольких, в частности из двух, различных растительных экстрактов.
Кроме того, в качестве ухаживающего вещества пригоден ряд карбоновых кислот.
Согласно изобретению предпочтительными могут быть в частности короткоцепочечные карбоновые кислоты. Согласно изобретению под короткоцепочечными карбоновыми кислотами и их производными понимают карбоновые кислоты, которые могут быть насыщенными или ненасыщенными и/или прямыми или разветвленными или циклическими и/или ароматическими и/или гетероциклическими и имеют молекулярную массу меньше 750. Согласно изобретению предпочтительными могут быть насыщенные или ненасыщенные с прямыми цепями или разветвленные карбоновые кислоты с длиной цепей от 1 до 16 атомов углерода в цепи, в высшей степени предпочтительно такие с длиной цепей от 1 до 12 атомов углерода в цепи.
Согласно изобретению короткоцепочечные карбоновые кислоты могут иметь одну, три или больше групп карбокси. Согласно изобретению предпочтительными являются карбоновые кислоты с несколькими группами карбокси, в частности дикарбоновые кислоты и трикарбоновые кислоты. Группы карбокси могут полностью или частично присутствовать в виде сложных эфиров, ангидрида кислот, лактона, амида, имидовой кислоты, лактама, лактима, дикарбоксимида, карбогидразина, гидразона, гидроксама, гидроксима, амидина, амидоксима, нитрила, сложных фосфоновых или фосфатных эфиров. Предложенные согласно изобретению карбоновые кислоты, разумеется, могут быть замещены вдоль углеродной цепи или скелета кольца. К заместителям предложенных согласно изобретению карбоновых кислот относятся, например, группы алкила, имеющего от 1 до 8 атомов углерода, алкенила, имеющего от 2 до 8 атомов углерода, арила, аралкила и аралкенила, гидроксиметила, гидроксиалкила, имеющего от 2 до 8 атомов углерода, гидроксиалкенила, имеющего от 2 до 8 атомов углерода, аминометила, аминоалкила, имеющего от 2 до 8 атомов углерода, циано, формила, оксо, тиоксо, гидрокси, меркапто, амино, карбокси или имино. Предпочтительными заместителями являются группы алкила, имеющего от 1 до 8 атомов углерода, гидроксиметила, гидрокси, амино и карбоксила. Особенно предпочтительными являются заместители в положении . В высшей степени предпочтительными заместителями являются группы гидрокси, алкокси и амино, причем функция амино, при необходимости, может быть замещена остатками алкила, арила, аралкила и/или алкенила. Кроме того, также предпочтительными производными карбоновой кислоты являются сложные фосфоновые или фосфатные эфиры.
В качестве примеров предложенных согласно изобретению карбоновых кислот называют муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, изомасляную кислоту, валериановую кислоту, изовалериановую кислоту, пивалиновую кислоту, оксаловую кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, глицериновую кислоту, глиоксиловую кислоту, адипиновую кислоту, пимелиновую кислоту, пробковую кислоту, азелаиновую кислоту, себазиновую кислоту, пропиоловую кислоту, кротоновую кислоту, изокротоновую кислоту, элаидиновую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, муконовую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, камфорную кислоту, бензойную кислоту, о,м,п-фталевую кислоту, нафтойную кислоту, толуоловую кислоту, гидратроповую кислоту, атроповую кислоту, коричную кислоту, изоникотиновую кислоту, никотиновую кислоту, биокарбаминовую кислоту, 4,4'-дициано-6,6'-биникотиновую кислоту, 8-карбамоилоктановую кислоту, 1,2,4-пентантрикарбоновую кислоту, 2-пирролкарбоновую кислоту, 1,2,4,6,7-нафталинпентауксусную кислоту, малональдегидную кислоту, 4-гидрокси-фталамидную кислоту, 1-пиразолкарбоновую кислоту, галловую кислоту или пропантрикарбоновую кислоту, дикарбоновую кислоту выбирают из группы, которая образована благодаря соединениям общей формулы (N-I)
в которой Z означает линейную или разветвленную группу алкила или алкенила, имеющего от 4 до 12 атомов углерода, n равно числу от 4 до 12, а также одна из обеих групп Х и Y означает группу СООН и другая означает водород или остаток метила или этила, дикарбоновые кислоты общей формулы (N-I), которые дополнительно несут еще от 1 до 3 заместителей метила или этила на кольце циклогексена, а также дикарбоновые кислоты, которые возникают из дикарбоновых кислот согласно формуле (N-I) формально путем присоединения молекулы воды к двойной связи в циклогексеновом кольце.
Дикарбоновые кислоты формулы (N-I) известны в литературе. Таким образом, способ получения можно взять из патента США US 3753968.
Дикарбоновые кислоты формулы (N-I) можно получить, например, путем превращения многократно ненасыщенных дикарбоновых кислот с ненасыщенными монокарбоновыми кислотами в форме циклизации по реакции Дильса-Альдера. Как правило, в качестве компонентов дикарбоновых кислот исходят из многократно ненасыщенных жирных кислот. Предпочтительной является линолевая кислота, доступная из природных жиров и масел. В качестве компонентов монокарбоновых кислот предпочтительными являются в частности акриловая кислота, но также и, например, метакриловая кислота и кротоновая кислота. Как правило, при реакциях Дильса-Альдера возникают изомерные смеси, у которых компоненты находятся в избытке. Согласно изобретению данные изомерные смеси также можно применять как чистые соединения.
Согласно изобретению применяемыми наряду с предпочтительными дикарбоновыми кислотами согласно формуле (N-I) также являются такие дикарбоновые кислоты, которые отличаются от соединений формулы (N-I) от 1 до 3 заместителями метила или этила на кольце циклогексила или образуются из данных соединений формально путем присоединения одной молекулы воды к двойной связи кольца циклогексена.
В качестве согласно изобретению особенно эффективной оказывается смесь дикарбоновых кислот, которая возникает путем превращения линолевой кислоты с акриловой кислотой. При этом речь идет о смеси из 5-карбокси-4-гексил-2-циклогексен-1-октановой кислоты и 6-карбокси-4-гексил-2-циклогексен-1-октановой кислоты. Такие соединения коммерчески доступны под названиями Westvaco Diacid® 1550 и Westvaco Diacid® 1595 (производитель: Westvaco).
Наряду с предварительно, например, приведенными согласно изобретению короткоцепочечными карбоновыми кислотами можно применять также их физиологически приемлемые соли. Примерами таких солей являются соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, цинковые соли, а также аммониевые соли, под которыми в рамках предложенного изобретения также понимают соли моноэтиламмония, диэтиламмония и триэтиламмония, моногидроксиэтиламмония, дигидроксиэтиламмония и тригидроксиэтиламмония. В высшей степени предпочтительными в рамках данного изобретения являются, однако, кислоты, нейтрализованные взаимодействующими со щелочью аминокислотами, такими как, например, аргинин, лизин, орнитин и гистидин. Кроме того, из оснований формулировки может быть предпочтительно, если карбоновые кислоты выбирают из водорастворимых представителей, в частности водорастворимых солей.
Кроме того, согласно изобретению в качестве карбоновой кислоты являются предпочтительными 2-пирролидон-6-карбоновая кислота и ее производные. Особенно предпочтительными являются натриевые, калиевые, кальциевые, магниевые или аммониевые соли, при которых аммониевая соль наряду с водородом несет от одного до трех групп алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода. В высшей степени предпочтительной является натриевая соль. Применяемые количества в предложенных согласно изобретению средствах составляют предпочтительно от 0,05 до 10 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию, особенно предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, и в частности предпочтительно от 0,1 до 3 мас.%.
Кроме того, согласно изобретению предпочтительно применять гидроксикарбоновые кислоты и причем снова в частности дигидроксикарбоновые кислоты, тригидроксикарбоновые кислоты и полигидроксикарбоновые кислоты, а также дигидроксидикарбоновые, дигидрокситрикарбоновые и дигидроксиполикарбоновые кислоты, тригидроксидикарбоновые, дигидрокситрикарбоновые и тригидроксиполикарбоновые кислоты и полигидроксидикарбоновые, тригидроксиполикарбоновые и полигидроксиполикарбоновые кислоты. Причем оказывается, что наряду с гидроксикарбоновыми кислотами в высшей степени предпочтительными могут быть как сложные эфиры гидроксикарбоновых кислот, а также смеси из гидроксикарбоновых кислот и их сложных эфиров так и полимерных гидроксикарбоновых кислот и их сложных эфиров. Предпочтительными сложными эфирами гидроксикарбоновых кислот являются, например, полные сложные эфиры гликолевой кислоты, молочной кислоты, яблочной кислоты, винной кислоты или лимонной кислоты. Следующими в принципе пригодными сложными эфирами гидроксикарбоновых кислот являются сложные эфиры -гидроксипропионовой кислоты, тартроновой кислоты, D-глюконовой кислоты, сахарной кислоты, слизевой кислоты или глюкуроновой кислоты. В качестве спиртовых компонентов данных сложных эфиров пригодными являются первичные, линейные или разветвленные алифатические спирты, имеющие от 8 до 22 атомов углерода, то есть, например, жирные спирты или синтетические жирные спирты. Причем особенно предпочтительными являются сложные эфиры жирных спиртов, имеющих от 12 до 15 атомов углерода. Сложные эфиры такого типа коммерчески доступны, например, под товарными знаками Cosmacol® EniChem, Augusta Industriale. Особенно предпочтительными полигидроксикарбоновыми кислотами являются полимолочная кислота и поливинная кислота, а также их сложные эфиры.
В качестве ухаживающего вещества, кроме того, пригодны эктоин или производные эктоина, аллантоин, таурин и/или бисаболол.
Согласно изобретению под понятием «эктоин и производные эктоина» понимают соединения формулы (IV)
и/или их физиологически приемлемые соли и/или изомерная или стереоизомерная форма, причем
R10 означает атом водорода, разветвленный или неразветвленный остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, или остаток гидроксиалкила, имеющий от 2 до 4 атомов углерода,
R11 означает атом водорода, группировку -COOR 14 или группировку -CO(NH)R14, причем R 14 может означать атом водорода, остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, остаток аминокислоты, остаток дипептида или трипептида,
R11 и R12 независимо друг от друга означают атом водорода, остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода или группу гидроксила при условии, что оба остатка не одновременно могут означать гидроксигруппу, и
n означает целое число от 1 до 3.
Физиологически приемлемыми солями общих соединений согласно формуле (IVa) и (IVb) являются, например, соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония, триэтиламина или трис-(2-гидроксиэтил)амина, а также такие, которые получают путем превращения соединений согласно формуле (IVa) и (IVb) с неорганическими и органическими кислотами, такими как соляная кислота, фосфорная кислота, серная кислота, разветвленные или неразветвленные, замещенные или незамещенные (например, одной или несколькими гидроксигруппами) монокарбоновые кислоты или дикарбоновые кислоты, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, ароматические карбоновые кислоты и сульфоновые кислоты, такие как уксусная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, винная кислота и п-толуолсульфоновая кислота. Примерами особенно предпочтительных физиологических приемлемых солей являются натриевые, калиевые, магниевые и кальциевые и аммониевые соли соединений формулы (IVa) и (IVb), которые получают путем превращения соединений формулы (IVa) и (IVb) с соляной кислотой, уксусной кислотой и бензойной кислотой.
Под изомерными или стереоизомерными формами соединений согласно (IVa) и (IVb) согласно изобретению понимают все встречающиеся оптические изомеры, диастереомеры, рацематы, цвиттерионы, катионы или их смеси.
Под понятием аминокислоты понимают стереоизомерные формы, например D-формы и L-формы следующих соединений:
Аспарагин, аргинин, аспарагиновая кислота, глютамин, глютаминовая кислота, -аланин, -аминобутират, N -ацетиллизин, N -ацетилорнитин, N -ацетилдиаминобутират, N -ацетилдиаминобутират, гистидин, изолеуцин, леуцин, метионин, фенилаланин, серин, треонин и тирозин.
Предпочтительными являются L-аминокислоты. Остатки аминокислот отводят от соответствующих аминокислот. Предпочтительными являются следующие остатки аминокислот:
Gly, Ala, Ser, Thr, Val, -Ala, -аминобутират, Asp, Glu, Asn, Aln, N -ацетиллизин, N -ацетилорнитин, N -ацетилдиаминобутират, N -ацетилдиаминобутират.
Сокращенная запись аминокислоты происходит согласно общей обычной записи. Остатки дипептидов или трипептидов по своему химическому происхождению являются амидами кислот и разрушаются при гидролизе на 2 или 3 аминокислоты. Аминокислоты в дипептидном или трипептидном остатке связаны друг с другом амидными связями.
Относительно получения дипептидных или трипептидных остатков обязательная ссылка на европейскую заявку на патент ЕР 0671161 фирмы Marbet. Также примеры для дипептидных или трипептидных остатков нужно взять из описания европейской заявки на патент ЕР 0671161.
Примерами алкильных групп, имеющими от 1 до 4 атомов углерода, в соединениях формулы (IV) являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил. Предпочтительными алкильными группами являются метил и этил, особенно предпочтительной алкильной группой является метил. Предпочтительными гидроксиалкильными группами, имеющими от 2 до 4 атомов углерода, являются группы 2-гидроксиэтила, 3-гидроксипропила или 4-гидроксибутила; 2-гидроксиэтил является особенно предпочтительной гидроксиалкильной группой.
Предложенные согласно изобретению средства содержат данные ухаживающие вещества предпочтительно в количествах от 0,001 до 2, в частности от 0,01 до 0,5 мас.%, соответственно в расчете на всю применяемую композицию.
Также в предложенных согласно изобретению средствах в качестве ухаживающих веществ можно применять моносахариды или олигосахариды.
Можно применять как моносахариды, так и олигосахариды, такие как, например, сахар-сырец, молочный сахар и раффиноза. Согласно изобретению предпочтительно применение моносахаридов. С другой стороны среди моносахаридов предпочтительными являются такие соединения, которые содержат 5 или 6 атомов углерода.
Пригодными пентозами и гексозами являются, например, рибоза, арабиноза, ксилоза, ликсоза, аллоза, альтроза, глюкоза, манноза, гулоза, идоза, галактоза, талоза, фукоза и фруктоза. Арабиноза, глюкоза, галактоза и фруктоза являются предпочтительно применяемыми гидратами углерода; в высшей степени предпочтительно применяют глюкозу, которая пригодна как в конфигурации D-(+) или L-(-) так и в виде рацемата.
Кроме того, согласно изобретению также можно применять производные данных пентоз и гексоз, такие как соответствующие оновые и уроновые кислоты (сахарные кислоты), сахарные спирты и сгликозиды. Предпочтительными сахарными кислотами являются глюконовая кислота, глюкуроновая кислота, сахарная кислота, манносахарная кислота и слизевая кислота. Предпочтительными сахарными спиртами являются сорбит, манит и дульцит. Предпочтительными гликозидами являются метилглюкозиды.
Так как применяемые моносахариды или олигосахариды обычно получают из природных исходных материалов, таких как крахмалы, они, как правило, имеют такие исходные материалы соответствующих конфигураций (например, D-глюкоза, D-фруктоза и D-галактоза).
В предложенных согласно изобретению средствах моносахариды или олигосахариды содержатся в количестве от 0,1 до 8 мас.%, в частности предпочтительно от 1 до 5 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию.
Кроме того, средства могут содержать, по меньшей мере, один липид.
Согласно изобретению пригодными липидами являются фосфолипиды, например соевый лецитин, яичный лецитин и кефалины, а также вещества, известные под названиями согласно INCI линолеамидопропил ПГ-димониум хлоридфосфат, кокамидпропил ПГ-димониум хлориды фосфат и стеарамидопропил ПГ-димониум хлориды фосфаты. Их продаёт, например, фирма Мопа под торговыми названиями фосфолипид EFA®, фосфолипид РТС®, а также фосфолипид ® SV.
Предложенные согласно изобретению средства содержат липиды предпочтительно в количествах от 0,01 до 10 мас.%, в частности от 0,1 до 5 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию.
Кроме того, в качестве ухаживающего вещества пригодны масляные среды.
К натуральным и синтетическим косметическим масляным средам принадлежат, например:
- растительные масла. Примерами таких масел являются подсолнечное масло, оливковое масло, соевое масло, рапсовое масло, миндальное масло, масло жожоба, апельсиновое масло, масло ростков пшеницы, масло из персиковых косточек и жидкие части кокосового масла. Тем не менее пригодными также являются другие триглицеридные масла, такие как жидкие части говяжьего жира, а также синтетические триглицеридные масла.
- Жидкие парафиновые масла, изопарафиновые масла и синтетические углеводороды, а также простой ди-н-алкиловый эфир, имеющий в целом между от 12 до 36 атомов углерода, в частности от 12 до 24 атомов углерода, такие как, например, простой ди-н-октиловый эфир, простой ди-н-дециловый эфир, простой ди-н-нониловый эфир, простой ди-н-ундециловый эфир, простой ди-н-додециловый эфир, простой н-гексил-н-октиловый эфир, простой н-октил-н-дециловый эфир, простой н-децил-н-ундециловый эфир, простой н-ундецил-н-додециловый эфир и простой н-гексил-н-ундециловый эфир, а также простой ди-трет-бутиловый эфир, простой ди-изо-пентиловый эфир, простой ди-3-этилдециловый эфир, простой трет-бутил-н-октиловый эфир, простой изо-пентил-н-октиловый эфир и простой 2-метил-пентил-н-октиловый эфир. Могут быть предпочтительными коммерчески доступные соединения 1,3-ди-(2-этил-гексил)-циклогексан (цетиол®S) и простой ди-н-октиловый эфир (цетиол®ОЕ).
- Эфирные масла. Под эфирными маслами понимают сложные эфиры жирных кислот, имеющих от 6 до 30 атомов углерода, с жирными спиртами, имеющими от 2 до 30 атомов углерода. Предпочтительными являются сложные моноэфиры жирных кислот со спиртами, имеющими от 2 до 24 атомов углерода. Примерами применяемых частей жирных кислот в сложных эфирах являются капроновая кислота, каприловая кислота, 2-этилгексановая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, изотридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, масляная кислота, элаидиновая кислота, петрозелиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, элаеостеариновая кислота, арахидоновая кислота, гадолеиновая кислота, бегеновая кислота и эрукановая кислота, а также их технические смеси, которые, например, возникают при расщеплении под давлением натуральных жиров и масел, при окислении альдегидов из оксосинтеза Роэлена или димиризации ненасыщенных жирных кислот. Примерами частей жирных спиртов в эфирных маслах являются изопропиловый спирт, капроновый спирт, каприловый спирт, 2-этилгексиловый спирт, каприновый спирт, лауриловый спирт, изотридециловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, пальмитолеиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиловый спирт, элаидиловый спирт, петрозелиниловый спирт, линолиловый спирт, элаэостеариловый спирт, арахиловый спирт, гадолеиловый спирт, бегениловый спирт, эруциловый спирт и брассидиловый спирт, а также их технические смеси, которые, например, возникают при гидрировании под высоким давлением технических сложных метиловых эфиров на основе жиров и масел или альдегидов из оксисинтеза Роэлена, а также в виде мономерных фракций при димеризации ненасыщенных жирных спиртов. Согласно изобретению особенно предпочтительными являются изопропилмиристат (Rilanit®IPM), сложный алкиловый эфир, имеющий от 16 до 18 атомов углерода, на основе изононановой кислоты (цетиол® SN), 2-этилгексилпальмитат (Cegesoft® 24), сложный 2-этилгексиловый эфир стеариновой кислоты (цетиол® 868), цетилолеат, глицеринтрикаприлат, капринат/каприлат кокосового жирного спирта (цетиол® LC), н-бутилстеарат, олеилэрукат (цетиол® J 600), изопропилпальмитат (Rilanit® IPP), олеилолеат (цетиол®), сложный гексиловый эфир лауриновой кислоты (цетиол® А), ди-н-бутиладипат (цетиол® В), миристилмиристат (цетиол® ММ), цетеарилизононаоат (цетиол® SN), сложный дециловый эфир масляной кислоты (цетиол® V).
- Сложные эфиры дикарбоновых кислот, такие как ди-н-бутиладипат, ди-(2-этилгексил)-адипат, ди-(2-этилгексил)-сукцинат и ди-изотридецилацелаат, а также сложные диоловые эфиры, такие как этиленгликольдиолеат, этиленгликольдиизотридеканоат, пропиленгликоль-ди(2-этилгексаноат), пропиленгликоль-ди-изостеарат, пропиленгликоль-ди-пеларгонат, бутандиол-ди-изостеарат, неопентилгликольдикаприлат.
- Симметричные, не симметричные или циклические сложные эфиры угольной кислоты с жирными спиртами, например, описывают в немецкой заявке на патент DE 19756454, глицеринкарбонат или дикаприлилкарбонат (цетиол® СС).
- Сложные эфиры трижирных кислот на основе насыщенных и/или ненасыщенных линейных и/или разветвленных жирных кислот с глицерином.
- Парциальные глицериды жирных кислот, под которыми понимают моноглицериды, диглицериды и их технические смеси. При применении технических продуктов могут содержаться обусловленные получением еще незначительные количества триглицеридов. Парциальные глицериды следуют предпочтительно формуле (D4-I)
в которой R1, R2 и R3 независимо друг от друга означают водород или линейный или разветвленный, насыщенный и/или ненасыщенный остаток ацила, имеющий от 6 до 22, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, при условии, что, по меньшей мере, одна из данных групп означает остаток ацила и, по меньшей мере, одна из данных групп означает водород. Сумма (m+n+q) равна 0 или числам от 1 до 100, предпочтительно 0 или от 5 до 25. Предпочтительно R1 означает остаток ацила и R2 и R3 означают водород и сумма (m+n+q) равна 0. Типичными примерами являются моноглицериды и/или диглицериды на основе капроновой кислоты, каприловой кислоты, 2-этилгексановой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, изотридекановой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, пальмолеиновой кислоты, стеариновой кислоты, изостеариновой кислоты, масляной кислоты, элаидиновой кислоты, петрозелиновой кислоты, линолевой кислоты, линоденой кислоты, элаэостеариновой кислоты, арахининовой кислоты, гадолеиновой кислоты, бегеновой кислоты и эрукановой кислоты, а также их технических смесей. Предпочтительно применяют моноглицериды масляной кислоты.
Применяемое количество натуральных и синтетических косметических масляных сред в предложенных согласно изобретению средствах составляет, как правило, от 0,1 до 30 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию, предпочтительно от 0,1 до 20 мас.%, и в частности, от 0,1 до 15 мас.%.
Кроме того, средство может содержать фермент в качестве ухаживающего вещества. Согласно изобретению особенно предпочтительные ферменты выбирают из группы, которая образуется из протеаз, липаз, трансглютаминаз, оксидаз и пероксидаз.
В качестве ухаживающих веществ также пригодны жемчужные экстракты.
Жемчужины моллюсков состоят в основном из неорганических и органических кальциевых солей, микроэлементов и протеинов. Жемчужины можно получить простым способом из культивируемых моллюсков. Культивирование моллюсков может происходить как в пресной воде, так и в морской воде. Это может оказывать влияние на составляющие жемчужин. Согласно изобретению предпочтительным является жемчужный экстракт, который получают из моллюсков, культивируемых в морской воде или пресной воде. Большая часть жемчужин состоит из арагонита (карбоната кальция), конхинолина и альбуминоида. Последние составляющие являются протеинами. Кроме того, в жемчужинах также содержатся еще магниевые и натриевые соли, неорганические соединения кремния, а также фосфаты.
Для получения жемчужных экстрактов жемчужины растирают в порошок. Затем растертые в порошок жемчужины экстрагируют обычными методами. В качестве экстрагирующего средства для получения жемчужных экстрактов можно применять воду, спирт, а также их смеси. Причем под водой понимают как деминерализованную воду, так и морскую воду. Причем под спиртами понимают низшие спирты, такие как этанол и изопропанол, в частности предпочтительны, однако, многоатомные спирты, такие как глицерин, диглицерин, триглицерин, полиглицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль и бутиленгликоль, как в виде единственного экстрагирующего средства, так и в смеси с деминерализованной водой или морской водой. Жемчужные экстракты на основе смесей вода/глицерин оказываются особенно предпочтительными. В зависимости от условий экстрагирования жемчужные протеины (конхинолин и альбуминоид) могут находиться в основном в природном состоянии или уже частично или в основном в виде гидролизатов протеина. Предпочтительным является жемчужный экстракт, в котором конхинолин и альбуминоид уже частично гидролизованы. Основными аминокислотами данных протеинов являются глютаминовая кислота, серин, аланин, глицин, аспарагиновая кислота и фенилаланин. В следующем особенно предпочтительном осуществлении может быть предпочтительно, если жемчужный экстракт дополнительно обогащен, по меньшей мере, одной или несколькими данными аминокислотами. В наиболее предпочтительном варианте осуществления жемчужный экстракт обогащен глютаминовой кислотой, серином и леуцином. Кроме того, большая или менее большая часть минералов и микроэлементов в экстракте оказывается в зависимости от условий экстрагирования, в частности в зависимости от экстрагирующего средства. Предпочтительный экстракт содержит органические и/или неорганические кальциевые соли, а также магниевые и натриевые соли, неорганические соединения кремния и/или фосфаты. В высшей степени предпочтительный жемчужный экстракт содержит, по меньшей мере, 75%, предпочтительно 85%, особенно предпочтительно 90% и в высшей степени предпочтительно 95 мас.% всех составляющих жемчужин природного происхождения. Применяемыми согласно изобретению жемчужными экстрактами являются, например, торговые продукты Pearl Protein Extract® или Crodarom® Pearl.
Содержание вышеописанных жемчужных экстрактов составляет предпочтительно от, по меньшей мере, 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно применяют количества экстракта от 0,01 до 10 мас.%, в высшей степени предпочтительно количества от 0,01 до 5 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию.
Хотя каждое из названных ухаживающих веществ самостоятельно уже дает удовлетворительный результат, в рамках предложенного изобретения также включены все варианты осуществления, в которых средство содержит несколько ухаживающих веществ также из различных групп. Благодаря добавлению УФ-фильтра можно защитить как средство, так и обрабатываемые волокна от вредных воздействий УФ-излучения. Поэтому предпочтительно средство содержит, по меньшей мере, один УФ-фильтр. Подходящие УФ-фильтры не подлежат никаким основным ограничениям относительно своей структуры и своим физическим характеристикам. Напротив пригодны все, применяемые в области косметики, УФ-фильтры, чей максимум поглощения находится в области УФА (315-400 нм), УФВ (280-315 нм) или в УФС (<280 нм). Особенно предпочтительными являются фильтры с максимумом поглощения в области УФВ, в частности в области от примерно 280 до примерно 300 нм.
Согласно изобретению предпочтительные УФ-фильтры можно выбирать, например, из замещенных бензофенонов, сложных эфиров p-аминобензойных кислот, сложных эфиров дифенилакриловых кислот, сложных эфиров коричной кислоты, сложных эфиров салициловой кислоты, бензимидазолов и сложных эфиров o-аминобензойной кислоты.
Согласно изобретению применяемыми УФ-фильтрами являются, например, 4-аминобензойная кислота, N,N,N-триметил-4-(2-оксоборн-3-илиденметил)анилин-метилсульфат, 3,3,5-триметил-циклогексилсалицилат (гомосалат), 2-гидрокси-4-метокси-бензофенон (бензофенон-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-фенилбензимидазол-5-сульфоновая кислота и ее калиевые, натриевые и триэтаноламиновые соли (фенилбензимидазолсульфоновая кислота; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1,4-фенилендиметилен)-бис(7,7-диметил-2-оксо-бицикло-[2.2.1]гепт-1-ил-метан-сульфоновая кислота) и ее соли, 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4-метоксифенил)-пропан-1,3-дион (бутил-метоксидибензоилметан; Parsol®1789, Eusolex®9020), -(2-оксоборн-3-илиден)-толуол-4-сульфоновая кислота и ее соли, этоксилированный сложный этиловый эфир 4-аминобензойной кислоты (ПЭГ-25 РАВА; Uvinul®P 25), сложный 2-этилгексиловый эфир 4-диметиламинобензойной кислоты (октилдиметил РАВА; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), сложный 2-этилгексиловый эфир салициловой кислоты (октилсалицилат; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®O18), сложный изопентиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты (изоамил п-метоксициннамат; Neo Heliopan®E 1000), сложный 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты (октилметоксициннамат; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-гидрокси-4-метокси-бензофенон-5-сульфоновая кислота и ее натриевая соль (бензофенон-4; Uvinul®MS 40, Uvasorb®S5), 3-(4'-метилбензилиден)-D,L-камфора (4-метилбензиилденкамфора; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-бензилиден-камфора (3-бензилиденкамфора), 4-изопропилбензилсалицилат, 2,4,6-трианилино-(п-карбо-2'-этилгексил-1'-окси)-1,3,5-триазин, 3-имидазол-4-ил-акриловая кислота и ее сложный этиловый эфир, полимеры N-{(2 и 4)-[2-оксоборн-3-илиденметил]бензил}-акриламида, 2,4-дигидроксибензофенон (бензофенон-1; Uvasorb®20 H, Uvinul® 400), сложный 2-этилгексиловый эфир 1,1'-дифенилакрилонитриловой кислоты (октокрилен; Eusolex®OCR, Neo Heliopan® тип 303, Uvinul® N 539 SG), сложный ментиловый эфир о-аминобензойной кислоты (ментилантранилат; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-тетрагидроксибензофенон (бензофенон-2; Uvinul®D-50), 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофеон (бензофенон-6), 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон-5-натрий сульфонат и сложный 2'-этилгексиловый эфир 2-циано-3,3-дифенилакриловой кислоты. Предпочтительными являются 4-аминобензойная кислота, N,N,N-триметил-4-(2-оксоборн-3-илиденметил)анилин-метилсульфат, 3,3,5-триметил-
циклогексилсалицилат, 2-гидрокси-4-метокси-бензофенон, 2-фенилбензимидазол-5-сульфоновая кислота и ее калиевые, натриевые и триэтаноламиновые соли, 3,3'-(1,4-фенилендиметилен)-бис(7,7-диметил-2-оксо-бицикло-[2.2.1]гепт-1-ил-метан-сульфоновая кислота) и ее соли, 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4-метоксифенил)-пропан-1,3-дион, -(2-оксоборн-3-илиден)-толуол-4-сульфоновая кислота и ее соли, этоксилированный сложный этиловый эфир 4-аминобензойной кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир 4-диметиламинобензойной кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир салициловой кислоты, сложный изопентиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, 2-гидрокси-4-метокси-бензофенон-5-сульфоновая кислота и ее натриевая соль, 3-(4'-метилбензилиден)-D,L-камфора, 3-бензилиден-камфора, 4-изопропилбензилсалицилат, 2,4,6-трианилино-(п-карбо-2'-этилгексил-1-окси)-1,3,5-триазин, 3-имидазол-4-ил-акриловая кислота и ее сложный этиловый эфир, полимеры N-{(2 и 4)-[2-оксоборн-3-илиденметил]бензил}-акриламида. Согласно изобретению в высшей степени предпочтительными являются 2-гидрокси-4-метокси-бензофенон, 2-фенилбензимидазол-5-сульфоновая кислота и ее калиевые, натриевые и триэтаноламиновые соли, 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4-метоксифенил)-пропан-1,3-дион, 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты и 3-(4'-метилбензилиден)-D,L-камфора.
Предпочтительными являются такие УФ-фильтры, чей молярный коэффициент светопоглощения находится на максимуме поглощения выше 15000, в частности выше 20000.
Кроме того, найдено, что при УФ-фильтрах с подобными структурами во многих случаях нерастворимое в воде соединение в рамках предложенного согласно изобретению открытия имеет высокое действие по сравнению с такими водорастворимыми соединениями, которые отличаются от них одной или несколькими дополнительными ионными группами. В качестве нерастворимых в воде в рамках изобретения понимают такие УФ-фильтры, которые растворяются в воде при температуре 20°C не более чем 1 мас.%, в частности не более чем 0,1 мас.%. Кроме того, данные соединения должны растворяться в обычных масляных компонентах при комнатной температуре до, по меньшей мере, 0,1, в частности до, по меньшей мере, 1 мас.%. Поэтому согласно изобретению может быть предпочтительно применение
нерастворимого в воде УФ-фильтра.
Согласно следующему варианту осуществления данного изобретения предпочтительны такие УФ-фильтры, которые имеют катионную группу, в частности четвертичную группу аммония.
Данные УФ-фильтры имеют общую структуру U-Q.
Причем структурная часть U означает группу, поглощающую УФ-излучение. Данную группу в принципе можно отвести от известных, применяемых в области косметики, вышеназванных УФ-фильтрах, в которых группа, как правило, атом водорода, УФ-фильтра замещена катионной группой, в частности, с четвертичной аминофункцией.
Согласно изобретению являются предпочтительными соединения, от которых можно отвести структурную часть U, например,
- замещенные бензофеноны,
- сложный эфир п-аминобензойной кислоты,
- сложный эфир дифенилакриловой кислоты,
- сложный эфир коричной кислоты,
- сложный эфир салициловой кислоты,
- бензимидазолы и
- сложный эфир о-аминобензойной кислоты.
Согласно изобретению предпочтительной является структурная часть U, которую отводят от амида коричной кислоты или амида N,N-диметиламинобензойной кислоты.
Структурные части U можно выбирать в принципе таким образом, что максимум поглощения УФ-фильтра может находиться как в области УФА (315-400 нм), так и в УФВ (280-315 нм) или в УФС (<280 нм). Особенно предпочтительными являются УФ-фильтры с максимумом поглощения в области УФВ, в частности в области от примерно 280 до примерно 300 нм.
Кроме того, структурную часть U, также в зависимости от структурной части Q, предпочтительно выбирают таким образом, что молярный коэффициент светопоглощения УФ-фильтра находится на максимуме выше 15000, в частности выше 20000.
Структурная часть Q в качестве катионной группы содержит предпочтительно четвертичную группу аммония. Данная четвертичная группа аммония может быть в принципе непосредственно связана со структурной частью U, так что структурная часть U представляет один из четырех заместителей положительно заряженных атомов азота. Однако предпочтительно один из четырех заместителей положительно заряженного атома азота является группой, в частности группой алкилена, имеющей от 2 до 6 атомов углерода, которая действует в качестве соединения между структурной частью U и положительно заряженным атомом азота.
Предпочтительно группа Q имеет общую структуру -(CH 2)n-N+R1R2R 3X-, в которой x равно целому числу от 1 до 4, R1 и R2 независимо друг от друга означают группы алкила, R3 означает группу алкила, имеющего от 1 до 22 атомов углерода, или группу бензила и X- означает физиологически приемлемый анион. В рамках данной общей структуры x предпочтительно равно числу 3, R1 и R 2 соответственно означают группу метила, и R3 означает или группу метила или насыщенные или ненасыщенные, линейные или разветвленные углеводородные цепи, имеющие от 8 до 22, в частности от 10 до 18 атомов углерода.
Физиологически приемлемыми анионами являются, например, неорганические анионы, такие как галогениды, в частности, хлорид, бромид и фторид, сульфатионы и фосфатионы, а также органические анионы, такие как лактат, цитрат, ацетат, тартрат, метосульфат и тосулат.
Двумя предпочтительными УФ-фильтрами с катионными группами являются коммерчески доступные соединения амидопропил-триметиламмонийхлорид коричной кислоты (lncroquat®UV-283) и додецилдиметиламинобензамидопропил-диметиламмоний тосулат (Escalol®HP 610).
Разумеется предложенное согласно изобретению открытие включает также применение комбинации нескольких УФ-фильтров. В рамках данного варианта осуществления предпочтительной является комбинация, по меньшей мере, одного
нерастворимого в воде УФ-фильтра с, по меньшей мере, одним УФ-фильтром с катионной группой.
Содержание УФ-фильтров обычно составляет от 0,01 до 5 мас.%, в расчете на всю применяемую композицию. Предпочтительными являются количества от 0,1 до 2,5 мас.%.
В особенном варианте осуществления предложенное согласно изобретению средство, кроме того, содержит один или несколько субстантивных красителей. Это способствует тому, что при применении средства обрабатываемое кератиновое волокно не только временно структурируется, а также одновременно окрашивается. В частности это может быть желательно в том случае, если желательна только временная окраска, например необычные модные цвета, которые снова можно легко удалить из кератиновых волокон путем простого мытья.
Субстантивными красителями являются, как правило, нитрофенилендиамины, нитроаминофенолы, азокрасители, антрахиноны или индофенолы. Предпочтительными субстантивными красителями являются соединения, известные под международными обозначениями или торговыми названиями НС Yellow 2, НС Yellow 4, НС Yellow 5, НС Yellow 6, НС Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, НС Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, НС Red 1, НС Red 3, НС Red 10, НС Red 11, НС Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, НС Red BN, пигмент Red 57:1, НС Blue 2, НС Blue 11, НС Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, НС Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, и Acid Black 52, а также 1,4-диамино-2-нитробензол, 2-амино-4-нитрофенол, 1,4-бис-((3-гидроксиэтил)амино-2-нитробензол, 3-нитро-4-((3-гидроксиэтил)аминофенол, 2-(2'-гидроксиэтил)амино-4,6-динитрофенол, 1-(2'-гидроксиэтил)амино-4-метил-2-нитробензол, 1-амино-4-(2'-гидроксиэтил)амино-5-хлор-2-нитробензол, 4-амино-3-нитрофенол, 1-(2'-уреидоэтил)амино-4-нитробензол, 4-амино-2-нитродифениламин-2'-карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин, 2-гидрокси-1,4-нафтохинон, пикраминовая кислота и ее соли, 2-амино-6-хлоро-4-нитрофенол, 4-этиламино-3-нитробензойная кислота и 2-хлоро-6-этиламино-1-гидрокси-4-нитробензол.
Предпочтительно применяют катионные субстантивные красители. Особенно предпочтительными при этом являются:
(a) катионные трифенилметановые красители, такие как, например, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 и Basic Violet 14,
(b) ароматические системы, которые замещены четвертичными группами азота, таким как, например, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 и Basic Brown 17, а также
(c) субстантивные красители, которые содержат гетероцикл, который имеет, по меньшей мере, один четвертичный атом азота, такой как, например, называют в европейской заявке на патент ЕР-А 2998908, на этом месте определенная ссылка в п.п.6-11.
Предпочтительными катионными субстантивными красителями группы (с) являются в частности следующие соединения:
Соединения формул (DZ1), (DZ3) и (DZ5), которые также известны под обозначениями Basic Yellow 87, Basic Orange 31 и Basic Red 51, являются в высшей степени предпочтительными субстантивными красителями группы (с).
Катионные субстантивные красители, которые продаются под товарными знаками Arianor®, согласно изобретению также являются особенно предпочтительными катионными субстантивными красителями.
Предложенные согласно изобретению предпочтительные средства согласно данному варианту осуществления содержат субстантивные красители предпочтительно в количестве от 0,001 до 20 мас.%, в расчете на все средство.
Кроме того, предложенные согласно изобретению композиции также могут содержать красители природного происхождения, которые содержатся, например, в красной хне, нейтральной хне, черной хне, цветках ромашки, сандаловом дереве, черном чае, крушинной коры, шалфее, синего сандала, корне марены, катеху, седре и корне альканны.
Не является необходимым, чтобы субстантивные красители представляли соответственно стандартные соединения. В большинстве случаев предложенные согласно изобретению средства, обусловленные способами получения для отдельных красителей, содержат в подчиненных количествах еще следующие компоненты, насколько это не имеет отрицательного влияния на результат окрашивания или необходимо исключить по другим основаниям, например токсикологическим.
Наряду с названными компонентами средства, кроме того, могут содержать все активные вещества, добавки и вспомогательные вещества, известные для таких композиций.
Во многих случаях средства содержат, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, причем в принципе пригодными являются как анионные, так и цвиттер-ионные, амфолитические, неионные и катионные поверхностно-активные вещества. Тем не менее во многих случаях оказывается предпочтительно выбирать поверхностно-активные вещества из анионных, цвиттер-ионных или неионных поверхностно-активных веществ.
Следующими активными веществами, вспомогательными веществами и добавками являются, например
- сгустители, такие как агар-агар, гуаровая смола, альгинаты, ксантановая смола, гуммиарабик, смола карайа, камедь плодов рожкового дерева, смола льняного семени, декстраны, производные целлюлозы, например метилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза, фракции крахмалов и производные, такие как амилоза, амилопектин и декстрины, глины, такие как, например, бентонит или полностью синтетические гидроколлоиды, такие как, например, поливиниловый спирт, и, при необходимости, сшитые полиакрилаты,
- структурирующие агенты, такие как малеиновая кислота и молочная кислота,
- парфюмерные масла, диметилизосорбид и циклодекстрины,
- растворители и средства, способствующие растворению, такие как этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и диэтиленгликоль,
- кватернированные амины, такие как метил-1-алкиламидоэтил-2-алкилимидазолиний-метосульфат,
- противовспениватели, такие как силиконы,
- красители для окрашивания средства,
- активные вещества против перхоти, такие как пироктон оламин, цинк омадин и климбазол,
- вещества для установления значений рН, такие как, например, обычные кислоты, в частности пищевые кислоты и основания,
- холестерин,
- вещества для образования консистенции, такие как сложные эфиры сахаров, сложные полиоловые эфиры или простые полиолалкиловые эфиры,
- жиры и воски, такие как вальрат, пчелиный воск, горный воск и парафины,
- алканоламиды жирных кислот,
- комплексообразующие средства, такие как ЭДТУ, НТА, -аланиндиуксусная кислота и фосфоновые кислоты,
- средства для набухания и проникновения, такие как глицерин, простой пропиленгликольмоноэтиловый эфир, карбонаты, гидрокарбонаты, гуанидины, мочевина, а также первичные, вторичные и третичные фосфаты,
- замутняющие средства, такие как латекс или сополимеры стирол/ПВП и сополимеры стирол/акриламид,
- средства для блеска, такие как этиленгликольмоностеарат и этиленгликольдистеарат или ПЭГ-3-дистеарат,
- консерванты,
- стабилизаторы для пероксида водорода и другие окислители,
- пропелленты, такие как смеси пропан-бутан, N 2O, простой диметиловый эфир, CO2 и воздух,
- антиоксиданты.
Относительно следующих факультативных компонентов, а также применяемых количеств данных компонентов обязательная ссылка на соответствующие справочники, известные специалисту в данной области.
Композиция предложенного согласно изобретения средства может происходить во всех формах, обычных для средств для укладки, например в форме растворов, которые наносят на волосы в виде воды для волос или насосных спреев или аэрозольных лаков, в форме кремов, эмульсий, восков, гелей или также содержащих поверхностно-активные вещества вспенивающих растворов или других композиций, которые пригодны для применения на волосах.
Кремы для волос и гели для волос, как правило, содержат структурирующие вещества и/или сгущающие полимеры, которые служат для того, чтобы придавать продуктам желаемую консистенцию. Структурирующие вещества и/или сгущающие полимеры применяют обычно в количестве от 0,1 до 10 мас.%, в расчете на весь продукт. Предпочтительными являются количества от 0,5 до 5 мас.%, в частности от 0,5 до 3 мас.%.
Предложенные согласно изобретению средства комплектуют предпочтительно в виде помповых спреев, аэрозольных лаков, помповой пены для волос или аэрозольной пены для волос.
Причем под пенами для волос понимают композиции, которые образуются при отборе пены из подходящей емкости. Может быть необходимо добавлять к средствам вещества, которые способствуют пенообразованию или однократно стабилизируют образованную пену. В частности для этого пригодны поверхностно-активные вещества и/или эмульгаторы.
Поскольку при предложенных согласно изобретению продуктах речь идет об аэрозольных продуктах, они обязательно содержат пропеллент.
Согласно изобретению пригодными пропеллентами являются, например, N2O, простой диметиловый эфир, CO2, воздух и алканы, имеющие от 3 до 5 атомов углерода, такие как пропан, н-бутан, изо-бутан, н-пентан и изо-пентан, и их смеси. Предпочтительными являются простой диметиловый эфир, пропан, н-бутан, изо-бутан и их смеси.
Согласно предпочтительному варианту осуществления применяют названные алканы, смеси названных алканов или смеси названных алканов с простым диметиловым эфиром в качестве единственного пропеллента. Тем не менее изобретение включает обязательно также совместное применение пропеллентов типа фторхлоруглеводородов, в частности однако фторуглеводороды.
Через массовое соотношение пропеллента к прочим составляющим композиций можно регулировать при заданном распылительном устройстве размер аэрозольных капель или пузырьки воздуха в пене и соответствующее распределение размеров.
Количество применяемого пропеллента варьируют в зависимости от конкретной композиции средства, применяемой упаковки и желаемого вида продукта, например лака для волос или пены для волос. При применении обычных распылительных устройств продукты в виде аэрозольной пены содержат пропеллент предпочтительно в количествах от 1 до 35 мас.%, в расчете на весь продукт. Особенно предпочтительными являются количества продукта от 2 до 30 мас.%, в частности от 3 до 15 мас.%. Аэрозольрозольные лаки содержат в принципе большие количества пропеллента. В данном случае предпочтительно пропеллент применяют в количестве от 30 до 98 мас.%, в расчете на весь продукт. Особенно предпочтительными являются количества от 40 до 95 мас.%, в частности от 50 до 95 мас.%.
Аэрозольные продукты можно получить обычным образом. Как правило, все составляющие соответствующего средства за исключением пропеллента разливают в соответствующие герметичные емкости. После этого их закрывают вентилем. Наконец путем обычных методов вводят желаемое количество пропеллента.
В частности предпочтительно предложенные согласно изобретению средства комплектуют в виде аэрозольной пены для волос.
Поэтому вторым объектом изобретения являются аэрозольные пены для волос, содержащие предложенное согласно изобретению средство и, по меньшей мере, один пропеллент.
Предпочтительно предложенное согласно изобретение средство и пропеллент аэрозольной пены для волос, а также соответствующие количества пропеллента соответствуют уже вышеприведенным осуществлениям.
Третьим объектом изобретения является применение предложенных согласно изобретению средств для временной деформации кератиновых волокон.
Предложенные согласно изобретению средства и продукты, которые содержат данные средства, в частности аэрозольные пены для волос, отличаются в частности тем, что они придают обработанным волосам очень сильную стойкость прически. Таким образом, они демонстрируют высокую стойкость прически.
Согласно предложенному изобретению стойкость деформации, также обозначаемая как стойкость прически, а также гибкость, эластичность и пластичность определяют согласно методу Omega-Loop.
Для этого сухие пряди волос (европейские натуральные волосы фирмы Kerling, клеевое тканое кружево, плотно заклеенное с одной стороны, общая длина 150 мм, свободная длина 130 мм, ширина 10 мм, масса 0,9±0,1 г) в течение 30 секунд до нижнего края клейкости погружают в испытуемый полимерный раствор. Затем избыточный раствор выравнивают между большим пальцем и указательным пальцем, так что на волосах остается 0,5±0,02 г раствора. Пряди волос, насыщенные испытуемым раствором, наматывают на тефлоновый цилиндр с диаметром 36 мм и выступающие концы фиксируют клипсом. Затем обрабатываемые пряди сушат и кондиционируют в течение ночи при температуре 25°С и 50% относительной влажности воздуха или при температуре 25°С и 75% относительной влажности воздуха в климатическом шкафу.
Кондиционированные пряди осторожно отделяют от тефлонового цилиндра. Полученную Q-петлю, кольцеобразную структуру волос, стабилизированных в своей форме благодаря образованной полимерной пленке, зажимают в захват, укрепленный на измерительной банке, и опускают до плотности над каменной плитой универсального испытательного прибора АМЕТЕК LF Plus фирмы АМЕТЕК Precision Instument Europe GmbH, Produktgruppe Lloyd. Общее измерение происходит в климатическом шкафу при постоянных климатических условиях при температуре 25°С и 50% относительной влажности воздуха или при температуре 25°С и 75% относительной влажности воздуха.
Чтобы установить стандартизированные исходные условия, измерение начинают с запуска предварительной нагрузки 0,07 N со скоростью 30 мм мин-1. Затем -петлю со скоростью 60 мм мин-1 обжимают около 8 мм, причем измеряют необходимую для этого силу. После того как характеристическую силу F1 обозначают при максимальной деформации 8 мм, пряди освобождают со скоростью 60 мм мин -1 в известной мере, что они отведены на 10 мм от нижней плиты. Отсюда начинается следующий цикл, в то время как снова вводят в действие предварительную нагрузку 0,07 N и пряди обжимают около 8 мм, причем применяют подобные скорости, как описано выше. Измерение -петли включает в целом 10 циклов.
С помощью данного метода измерения можно определить четыре характеристических параметра для описания механических характеристик пленкообразующих полимеров. Стойкость, гибкость, эластичность и пластичность можно рассчитать из измеренных сил по следующим формулам:
Стойкость = F1
(F1 соответствует максимальной силе измерения)
(указывают соотношение максимальных сил десятого к первому циклу)
(где H1=9 мм и Н10 =9 мм + длительная пластичная деформация прядей)
(для расчета эластичности из первого и десятого циклов включают соответственно силы для деформации около 1,5 мм и 2 мм и устанавливают в отношение друг с другом).
Следующие примеры должны служить для пояснения предмета предложенного изобретения, однако никоим образом не ограничивать его объем.
Примеры
Следующие количественные данные понимают, поскольку не отмечено по другому, в мас.%.
1. Аэрозольная пена
Предложено согласно изобретению средство Е1, а также сравнительная рецептура V1 согласно следующей таблице.
Исходные материалы | V1 | Е1 |
Амфомер 1 | 9,60 | 8,70 |
Allianz LT-1202 | - | 1,85 |
Вода, опресненная | 12,80 | 11,70 |
АМП-ультра PC 10003 | 1,70 | 1,70 |
Изопропилмиристат | 0,11 | 0,11 |
Бензофенон-4 4 | 0,22 | 0,22 |
Отдушка | 0,11 | 0,11 |
Этанол 96%, денатурированный | По 100 | По 100 |
1сополимер N-октилакриламид/акриловая кислота/трет-бутиламиноэтилметакрилат (обозначение согласно INCI: октилакриламид/акрилат/бутил-аминоэтилметакрилат сополимер) (National Starch) | ||
2 сополимер из сложных алкиловых эфиров, имеющих от 1 до 2 атомов углерода, на основе янтарной кислоты, гидроксиалкилакрилата и, по меньшей мере, одного мономера из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и ее простого сложного эфира (около 46-47,5% твердого вещества в воде; обозначение согласно INCI: акрилат/сукцинат, имеющий от 1 до 2 атомов углерода/гидроксиакрилат сополимер) (ISP) | ||
3 2-амино-2-метил-пропанол (обозначение согласно INCI: аминометил пропанол) (Dow Chemical) | ||
4 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфоновая кислота |
Для получения продуктов в виде аэрозольных лаков средства разливают в соответственно пригодные герметичные емкости, которые после этого закрывают вентилем. Затем средство перемешивают соответственно с простым диметиловым эфиром. Массовое соотношение средства к простому диметиловому эфиру составляет соответственно 46:54.
2. Подтверждение эффективности
С помощью метода Omega-Loop (50% или 75% относительной влажности воздуха, 25°C) определяют стойкость, упругость, эластичность и пластичность, которые можно получить при нанесении различных полимеров на человеческие волосы. Вначале испытывают полимерные растворы P1 и P2, которые содержат соответственно 5 мас.% пленкообразующих и/или укрепляющих полимеров амфомер или Allianz LT-120:
Исходный материал | Р1 | Р2 |
Амфомер® 1 | 5,00 | - |
Allianz LT-1202 | - | 10,60 |
АМП-ультра PC 1000 3 | 0,8 | 0,8 |
Вода, опресненная | По 100 | 40 |
Этанол 96%, денатурированный | - | По 100 |
Полученные результаты демонстрируют в следующей таблице:
Стойкость (Н) | Гибкость | Эластичность | Пластичность | |
Р1 (50% относительная влажность воздуха) | 1,07 | 0,72 | 0,39 | 0,10 |
Р2 (50% относительная влажность воздуха) | 1,97 | 0,76 | 0,48 | 0,06 |
Р1 (75% относительная влажность воздуха) | 0,90 | 0,72 | 0,35 | 0,08 |
Р2 (75% относительная влажность воздуха) | 1,62 | 0,84 | 0,54 | 0,10 |
Результаты показывают, что Allianz LT-120 по сравнению с часто применяемым в обычных лаках для волос пленкообразующим и/или укрепляющим полимером амфомер как при проведении испытания при 50% относительной влажности воздуха, так и при проведении испытания при 75% влажности воздуха демонстрирует очевидно более высокую степень стойкости, причем гибкость, эластичность и пластичность являются сравниваемыми или даже лучше.
Тем не менее, если в обычных аэрозольных лаках для волос амфомер заменить на Allianz LT-120, вопреки ожиданию доходит до незначительного улучшения степени стойкости. Однако неожиданно можно получить значительное улучшение степени стойкости, если применять Allianz LT-120 в комбинации с амфомером.
Это подтверждают путем испытания предложенного согласно изобретению средства Е1 и сравнительной рецептуры V1 с помощью метода Omega-Loop (50% относительная влажность воздуха, 25°С).
Полученные результаты демонстрируют в следующей таблице:
Стойкость | Гибкость | Эластичность | Пластичность | |
V1 (50% относительная влажность воздуха) | 2,58 | 0,86 | 0,56 | 0,12 |
Е1 (50% относительная влажность воздуха) | 2,85 | 0,84 | 0,53 | 0,12 |
Класс A61K8/81 получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей
Класс A61Q5/06 средства для укладки волос, например для временной укладки или окрашивания