композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное воздействие

Классы МПК:C11D3/386 препараты, содержащие ферменты
C11D17/00 Моющие средства или мыло, характеризуемые формой или физическими свойствами
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):ДЗЕ ПРОКТЕР ЭНД ГЭМБЛ КОМПАНИ (US)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-12-19
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к композиции средства для стирки, содержащей гликозилгидролазу, выбранную из семейств GH 5, 12, 44 или 74, и частицы-носители, содержащие оказывающий благоприятное воздействие агент. Техническим результатом данного изобретение является обеспечение улучшенной эффективности доставки агента, оказывающего благоприятное действие. Также изобретение относится к способу обработки и/или очистки места воздействия композицией моющего средства. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 28 пр.

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008

Формула изобретения

1. Композиция моющего средства для стирки, содержащая:

(a) гликозилгидролазу, обладающую ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролаза выбрана из семейств GH 5, 12, 44 или 74;

(b) частицу-носитель, содержащую оказывающий благоприятное воздействие агент и содержащую материал сердцевины и материал стенки, окружающий материал сердцевины,

при этом указанная частица имеет индекс доставки, равный по меньшей мере 0,05, а указанная композиция является потребительским продуктом; и

(c) моющее поверхностно-активное вещество.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент гликозилгидролаза принадлежит к семейству гликозилгидролаз 44.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент гликозилгидролаза имеет последовательность, по меньшей мере на 80% гомологичную последовательности ID No.1.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что представляет собой жидкость.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная частица имеет индекс доставки, равный по меньшей мере 7.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что материал сердцевины указанной частицы содержит материал, выбранный из группы, состоящей из ароматизатора, силиконовых масел, восков, углеводородов, высших жирных кислот, эфирных масел, липидов, холодящих агентов для кожи, витаминов, солнцезащитных веществ, антиоксидантов, глицерина, катализаторов, частиц отбеливателя, частиц диоксида кремния, веществ, ослабляющих неприятный запах, красителей, блескообразователей, антибактериальных активных веществ, активных веществ против потения, катионных полимеров и их смесей.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что материал стенки указанной частицы содержит материал, выбранный из группы, состоящей из полиамина, полимочевины, полиуретана, полисахаридов и модифицированных полисахаридов, гелеобразующих белков, модифицированных целлюлоз, акриловых полимеров, содержащих карбоновые кислоты, желатина, гуммиарабика, мочевины, сшитой с формальдегидом, мочевины, сшитой с глутаровым альдегидом, меламина, сшитого с формальдегидом, хитина и хитозана и модифицированного хитина и модифицированного хитозана, альгината натрия, латексов, диоксида кремния, силикатов натрия и их смесей.

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная частица содержит по меньшей мере 1 мас.% агента, оказывающего благоприятное воздействие.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная частица содержит от 20 до 95 мас.% агента, оказывающего благоприятное воздействие.

10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что материал сердцевины указанной частицы содержит, от общего веса материала сердцевины, по меньшей мере 20% агента, оказывающего благоприятное воздействие.

11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанный агент, оказывающий благоприятное воздействие, содержит композицию ароматизатора, причем указанная частица содержит, от общего веса частиц, от 20 до 95% указанной композиции ароматизатора.

12. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная композиция ароматизатора содержит сырьевой ароматизирующий материал квадранта III.

13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная композиция содержит от общего веса композиции от 0,2 до 10% указанных частиц.

14. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция дополнительно содержит формиат кальция, муравьиную кислоту, полиамины и их смеси.

15. Способ обработки и/или очистки места воздействия, включающий стадии, на которых:

a.) необязательно, стирают и/или выполаскивают указанное место воздействия;

b.) вводят в контакт указанное место воздействия с композицией по любому из предшествующих пунктов формулы и

c.) необязательно, стирают и/или выполаскивают указанное место воздействия.

Описание изобретения к патенту

Область техники

Данная заявка относится к композиции средства для стирки, содержащей гликозилгидролазу и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное воздействие.

Известный уровень техники

Агенты, оказывающие благоприятное воздействие, такие как отдушки, силиконы, воска, витамины и мягчители тканей, являются дорогими и обычно менее эффективны при использовании высоких уровней их содержания в композициях для ухода за тканями. Вследствие этого существует желание максимально увеличить эффективность таких оказывающих благоприятное воздействие агентов. Одним из способов достижения такой цели является улучшение эффективности доставки таких оказывающих благоприятное воздействие агентов. К сожалению, трудно улучшить эффективность доставки оказывающих благоприятное воздействие агентов, поскольку такие агенты могут быть утрачены из-за физических или химических характеристик агентов, или такие агенты могут быть несовместимыми с другими компонентами композиции или местом их применения.

Соответственно, существует потребность в композиции, обеспечивающей улучшенную эффективность доставки агента, оказывающего благоприятное воздействие.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к композиции средства для стирки, содержащей гликозилгидролазу и частицу-носитель, которая содержит оказывающий благоприятное воздействие агент, и содержит материал сердцевины и материал стенки, который по меньшей мере частично окружает материал сердцевины. Без желания ограничиваться теорией, авторы изобретения считают, что под действием определенной гликозилгидролазы на поверхности ткани раскрывается пористая структура хлопкового волокна, увеличивая улавливание тканью частиц-носителей, содержащих оказывающий благоприятное воздействие агент. Кроме того, воздействие этих определенных гликозилгидролаз увеличивает площадь поверхности ткани, дополнительно улучшая эксплуатационные качества агента, оказывающего благоприятное воздействие, в процессе стирки.

Детальное описание изобретения

Гликозилгидролаза

Гликозилгидролаза обладает ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74.

Ферментативная активность по отношению к ксилоглюкановому субстрату описана более детально ниже. Ферментативная активность по отношению к аморфным целлюлозным субстратам описана более детально ниже.

Фермент Гликозилгидролаза, предпочтительно, принадлежит к семейству гликозилгидролаз 44. Определение семейства гликозилгидролаз (GH) описано более детально в Biochem. J. 1991, v.280, 309-316.

Фермент Гликозилгидролаза, предпочтительно, имеет последовательность, по меньшей мере на 70%, или по меньшей мере на 75%, или по меньшей мере на 80%, или по меньшей мере на 85%, или по меньшей мере на 90%, или по меньшей мере на 95% идентичную последовательности ID No.1.

В целях настоящего изобретения степень идентичности между двумя аминокислотными последовательностями определяется с использованием алгоритма Needleman-Wunsch (Needleman and Wunsch, 1970, J. Mol. Biol. 48: 443-453), реализованого в программе Needle пакета EMBOSS (EMBOSS: The European Molecular Biology Open Software Suite, Rice et al., 2000, Trends in Genetics 16: 276-277), предпочтительно, версии 3.0.0 или выше. Используемыми необязательными параметрами являются: штраф на внесение делеции, равный 10, штраф на продолжение делеции, равный 0,5, и подстановочная матрица EBLOSUM62 (EMBOSS-версия BLOSUM62). Выходная величина Needle, обозначенная как "идентичность наибольшей длины" (получаемая при использовании параметра - nobrief), используется как процент идентичности и рассчитывается следующим образом: (Идентичные остатки × 100)/(Длина выравнивания - Общее число гэпов в выравнивании).

Пригодные гликозилгидролазы выбирают из группы, состоящей из: семейства GH 44 гликозилгидролаз Paenibacillus polyxyma (дикого типа), таких как XYG1006, описанная в WO 01/062903, или их вариантов; семейства GH 12 гликозилгидролаз Bacillus Ucheniformis (дикого типа), таких как Seq. No.ID:1, описанная в WO 99/02663, или их вариантов; семейства GH 5 гликозилгидролаз Bacillus agaradhaerens (дикого типа) или их вариантов; семейства GH 5 гликозилгидролаз Paenibacillus (дикого типа), таких как XYG1034 и XYG 1022, описанных в WO 01/064853, или их вариантов; семейства GH 74 гликозилгидролаз Jonesia sp. (дикого типа), таких как XYG 1020, описанная в WO 2002/077242, или их вариантов; и семейства GH 74 гликозилгидролаз Trichoderma Reesei (дикого типа), таких как фермент, описанный более детально в последовательности ID No.2 W003/089598, или их вариантов.

Предпочтительно, гликозилгидролазы выбирают из группы, состоящей из: семейства GH 44 гликозилгидролаз Paenibacillus polyxyma (дикого типа), таких как XYG 1006, или их вариантов.

Ферментативная активность по отношению к ксилоглюкановым субстратам

Считается, что фермент обладает активностью по отношению к ксилоглюкану, если чистый фермент имеет удельную активность более 50000 XyloU/r по результатам описанного ниже анализа при рН 7,5.

Ксилоглюканазную активность измеряют, используя AZCL-ксилоглюкан производства фирмы Megazyme (Ireland) в качестве субстрата (синий субстрат).

Раствор 0,2% синего субстрата суспендируют в 0,1М фосфатном буфере, рН 7,5, 20°С, при перемешивании в пробирках Эппендорфа на 1,5 мл (по 0,75 мл в каждую), прибавляют 50 микролитров раствора фермента и инкубируют их в Eppendorf Thermomixer в течение 20 минут при 40°С, при перемешивании со скоростью 1200 об/мин. После инкубации окрашенный раствор отделяют от твердых веществ путем центрифугирования в течение 4 минут при 14000 об/мин и измеряют оптическое поглощение супернатанта при 600 нм в кювете длиной 1 см с помощью спектрофотометра. Единица XyloU определяется как количество фермента, дающее величину оптического поглощения, равную 0,24, в кювете длиной 1 см при 600 нм.

Для расчета XyloU активности используются только величины оптического поглощения в интервале значений от 0,1 до 0,8. Если измеренные величины оптического поглощения выходят за пределы этого диапазона значений, то должна быть проведена соответствующая оптимизация исходной концентрации фермента.

Ферментативная активность по отношению к аморфному целлюлозному субстрату

Считается, что фермент обладает активностью по отношению к аморфной целлюлозе, если чистый фермент имеет удельную активность более 20000 EBG/г по результатам описанного ниже анализа при рН 7,5. Химикаты, используемые в качестве буферов и субстратов, были коммерческими продуктами марки ч.д.а. (reagent grade).

Материалы для анализа эндоглюканазной активности:

0,1М фосфатный буфер, рН 7,5

Таблетки Cellazyme С, поставляемые фирмой Megazyme International (Ireland).

Стеклянные микроволокнистые фильтры, GF/C, диаметр 9 см, поставляемые фирмой Whatman.

Методика:

В пробирках смешивают 1 мл буфера, рН 7,5, и 5 мл деионизированной воды.

Прибавляют 100 микролитров образца фермента (или разведений образца фермента с известным весовым коэффициентом разбавления). Прибавляют 1 таблетку Cellazyme С в каждую пробирку, закрывают пробирки и перемешивают на вихревом смесителе в течение 10 секунд. Помещают пробирки в термостатированную водяную баню с температурой 40°С. Через 15, 30 и 45 минут перемешивают содержимое пробирок путем переворачивания пробирок и снова помещают на водяную баню. Через 60 минут перемешивают содержимое пробирок путем переворачивания и затем фильтруют через GF/C фильтр. Собирают фильтрат в прозрачную пробирку.

Измеряют оптическое поглощение (Aenz) при 590 нм с помощью спектрофотометра. Значение для холостой пробы, Awater, определяют путем прибавления 100 мкл воды вместо 100 микролитров разведения фермента.

Рассчитывают Adelta=Aenz-Awater.

Значение Adelta должно быть <0,5. Если получают более высокие результаты, то повторяют измерения с другим коэффициентом разведения фермента.

Определяют DFO.1, где DFO.1 представляет собой коэффициент разведения, необходимый для получения Adelta=0,1.

Определение единицы: 1 единица эндобетаглюканазной активности (1 EBG) представляет собой количество фермента, которое дает Adelta=0,10, в условиях проведения анализа, указанных выше. Таким образом, например, если данный образец фермента, после разбавления с коэффициентом разведения, равным 100, дает Adelta=0,10, то образец фермента имеет активность, равную 100 EBG/г.

Частица-носитель, содержащая оказывающий благоприятное воздействие агент

Авторы изобретения обнаружили, что проблема обеспечения эффективной и действенной доставки агента, оказывающего благоприятное воздействие, может быть экономически эффективно решена, когда в состав композиции средства для стирки, дополнительно содержащего гликозилгидролазу, включают частицу-носитель, содержащую оказывающий благоприятное воздействие агент, имеющую определенную комбинацию физических и химических характеристик. Такие физические и химические характеристики определяются следующими параметрами: коэффициент вариации размера частиц, предел прочности, коэффициент удерживания оказывающего благоприятное воздействие агента и средний размер частиц. Такие параметры могут быть объединены в Индекс доставки.

В одном аспекте частица содержит материал сердцевины и материал стенки, который по меньшей мере частично окружает материал сердцевины, причем указанная частица имеет Индекс доставки, равный по меньшей мере примерно 0,05, по меньшей мере примерно 7 или по меньшей мере примерно 70.

В одном аспекте частица содержит материал сердцевины и материал стенки, который по меньшей мере частично окружает материал сердцевины, где указанная частица имеет:

a) коэффициент вариации размера частиц от примерно 1,5 до примерно 6,0, от примерно 2,0 до примерно 3,5 или даже от примерно 2,5 до примерно 3,2;

b) предел прочности от примерно 0,1 psia (фунтов на кв.дюйм (абс.)) до примерно 110 psia, от примерно 1 до примерно 50 psia или даже от примерно 4 до примерно 16 psia;

c) коэффициент удерживания оказывающего благоприятное воздействие агента от примерно 2 до примерно 110, от примерно 30 до примерно 90 или даже от примерно 40 до примерно 70; и

d) средний размер частиц от примерно 1 микрона до примерно 100 микрон, от примерно 5 микрон до примерно 80 микрон или даже от примерно 15 микрон до примерно 50 микрон.

В одном аспекте настоящего изобретения указанная частица может иметь и/или включать любую комбинацию параметров, указанных в данном описании.

Пригодные материалы стенки включают материалы, выбранные из группы, состоящей из полиэтиленов, полиамидов, полистиролов, полиизопренов, поликарбонатов, сложных полиэфиров, полиакрилатов, полимочевин, полиуретанов, полиолефинов, полисахаридов, эпоксидных смол, виниловых полимеров и их смесей. В одном аспекте пригодные материалы стенки включают материалы, являющиеся в достаточной степени непроницаемым для материала сердцевины и материалов, присутствующих в среде, в которой будет использоваться частица-носитель, содержащая оказывающий благоприятное воздействие агент, чтобы обеспечить получение благоприятного воздействия от доставки. Пригодные непроницаемые материалы стенки включают материалы, выбранные из группы, состоящей из продуктов реакции одного или нескольких аминов с одним или несколькими альдегидами, такими как мочевина, сшитая с формальдегидом или глутаровым альдегидом, меламин, сшитый с формальдегидом; коацерваты желатин-полифосфат, необязательно сшитые с глутаровым альдегидом; коацерваты желатин-гуммиарабик; сшитые силиконовые жидкости; продукт реакции полиамина с полиизоцианатами и их смеси. В одном аспекте материал стенки содержит меламин, сшитый с формальдегидом.

Пригодные материалы сердцевины включают сырьевые ароматизирующие материалы, силиконовые масла, воска, углеводороды, высшие жирные кислоты, эфирные масла, липиды, холодящие агенты для кожи, витамины, солнцезащитные вещества, антиоксиданты, глицерин, катализаторы, частицы отбеливателя, частицы диоксида кремния, вещества, ослабляющие неприятный запах, красители, блескообразователи, антибактериальные активные вещества, активные вещества против потения, катионные полимеры и их смеси. В одном аспекте указанный сырьевой ароматизирующий материал выбирают из группы, состоящей из спиртов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров, простых эфиров, нитрилов алкенов. В одном аспекте материал сердцевины содержит ароматизатор. В одном аспекте указанный ароматизатор содержит сырьевые ароматизирующие материалы, выбранные из группы, состоящей из спиртов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров, простых эфиров, нитрилов алкенов и их смесей. В одном аспекте указанный ароматизатор может содержать сырьевой ароматизирующий материал, выбранный из группы, состоящей из сырьевых ароматизирующих материалов, имеющих точку кипения (Т.кип.) ниже примерно 250°С и ClogP ниже примерно 3, сырьевых ароматизирующих материалов, имеющих Т.кип. выше примерно 250°С и ClogP выше примерно 3, сырьевых ароматизирующих материалов, имеющих Т.кип. выше примерно 250°С и ClogP ниже примерно 3, сырьевых ароматизирующих материалов, имеющих Т.кип. ниже примерно 250°С и ClogP выше примерно 3, и их смесей. Сырьевые ароматизирующие материалы, имеющие точку кипения Т.кип. ниже примерно 250°С и ClogP ниже примерно 3, известны как сырьевые ароматизирующие материалы квадранта I, сырьевые ароматизирующие материалы, имеющие Т.кип. выше примерно 250°С и ClogP выше примерно 3, известны как сырьевые ароматизирующие материалы квадранта IV, сырьевые ароматизирующие материалы, имеющие Т.кип. выше примерно 250°С и ClogP ниже примерно 3, известны как сырьевые ароматизирующие материалы квадранта II, сырьевые ароматизирующие материалы, имеющие Т.кип. ниже примерно 250°С и ClogP выше примерно 3, известны как сырьевые ароматизирующие материалы квадранта III. В одном аспекте указанный ароматизатор содержит сырьевой ароматизирующий материал, имеющий Т.кип. ниже примерно 250°С. В одном аспекте указанный ароматизатор содержит сырьевой ароматизирующий материал, выбранный из группы, состоящей из сырьевых ароматизирующих материалов квадрантов I, II, III, и их смесей. В одном аспекте указанный ароматизатор содержит сырьевой ароматизирующий материал квадранта III. Пригодные сырьевые ароматизирующие материалы квадрантов I, II, III и IV раскрыты в патенте США 6869923 В1.

В одном аспекте указанный ароматизатор содержит сырьевой ароматизирующий материал квадранта IV. Не ограничиваясь теорией, укажем, что, как считается, такие сырьевые ароматизирующие материалы квадранта IV могут улучшать "баланс" запаха ароматизатора. Указанный ароматизатор может содержать, от общего веса ароматизатора, менее примерно 30%, менее примерно 20% или даже менее примерно 15% указанного сырьевого ароматизирующего материала квадранта IV.

Сырьевые ароматизирующие материалы и аккорды могут быть получены от одной или нескольких из следующих компаний: Firmenich (Geneva, Switzerland), Givaudan (Argenteuil, France), IFF (Hazlet, NJ), Quest (Mount Olive, NJ), Bedoukian (Danbury, CT), Sigma Aldrich (St.Louis, МО), Millennium Specialty Chemicals (Olympia Fields, IL), Polarone International (Jersey City, NJ), Fragrance Resources (Keyport, NJ) и Aroma & Flavor Specialties (Danbury, CT).

Способ изготовления частиц-носителей, содержащих оказывающий благоприятное воздействие агент

Частица, раскрытая в данной заявке, может быть изготовлена в соответствии с описаниями USP 6592990 В2 и/или USP 6544926 В1 и примерами, раскрытыми тут.

Композиция средства для стирки

Композиция средства для стирки содержит: (a) гликозилгидролазу, обладающую ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74; (b) частицу, содержащую материал сердцевины и материал стенки, окружающий материал сердцевины, причем указанная частица, предпочтительно, имеет Индекс доставки, равный по меньшей мере примерно 0,05, и указанная композиция является потребительским продуктом; и (c) моющее поверхностно-активное вещество.

Хотя точный уровень содержания используемых частиц (b) зависит от типа и конечного назначения композиций, композиция может содержать от примерно 0,01 до примерно 10, от примерно 0,1 до примерно 10, или даже от примерно 0,2 до примерно 5% мас. указанных частиц от общего веса композиции. В одном аспекте чистящая композиция может содержать от примерно 0,1 до примерно 1% мас. таких частиц от общего веса композиции таких частиц. В одном аспекте композиция для обработки тканей может содержать, от общего веса композиции для обработки тканей, от примерно 0,01 до примерно 10% таких частиц.

Аспекты изобретения включают использование частиц по настоящему изобретению в композициях моющих средств для стирки (например, TIDEкомпозиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 ). Композиции, раскрытые тут, типично составлены так, чтобы, при использовании в операциях очистки в водной среде, вода для стирки имела рН от примерно 6,5 до примерно 12 или от примерно 7,5 до 10,5.

Композиции моющих средств для стирки, раскрытые тут, типично содержат активное вещество-мягчитель ("FSA"). Пригодные активные вещества-мягчители включают, без ограничений, материалы, выбранные из группы, состоящей из четвертичных аммониевых соединений (quats), аминов, сложных эфиров жирных кислот, сложных эфиров сахарозы, силиконов, диспергируемых полиолефинов, глин, полисахаридов, жирных масел, полимерных латексов и их смесей.

Композиция, предпочтительно, имеет форму жидкости. Композиция типично содержит вспомогательные материалы. Вспомогательные материалы описаны более детально ниже.

Композиция может иметь любую форму. Композиция может иметь форму жидкости или твердого тела. Композиция, предпочтительно, имеет форму жидкости. Композиция может быть по меньшей мере частично, предпочтительно, полностью заключена в водорастворимую пленку.

Твердая композиция средства для стирки

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция представляет собой твердую композицию средства для стирки, предпочтительно, твердую композицию моющего средства в виде стирального порошка.

Композиция, предпочтительно, содержит от 0% мас. до 10% мас., или даже до 5% мас., цеолитного компонента, усиливающего моющее действие. Композиция также, предпочтительно, содержит от 0% мас. до 10% мас., или даже до 5% мас., фосфатного компонента, усиливающего моющее действие.

Композиция типично содержит анионное моющее поверхностно-активное вещество, предпочтительно, линейный алкилбензолсульфонат, предпочтительно, в комбинации с ко-поверхностно-активным веществом. Предпочтительными ко-поверхностно-активными веществами являются этоксилированные алкилсульфаты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, предпочтительно, от 1 до 3, и/или этоксилированные спирты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, предпочтительно, от 3 до 7.

Композиция, предпочтительно, содержит хелатирующий агент, предпочтительно, композиция содержит от 0,3% мас. до 2,0% мас. хелатирующего агента. Пригодным хелатирующим агентом является этилендиамин-N,N'-диянтарная кислота (EDDS).

Композиция может содержать полимеры целлюлозы, такие как натриевые или калиевые соли карбоксиметилцеллюлозы, карбоксиэтилцеллюлоза, сульфоэтилцеллюлоза, сульфопропилцеллюлоза, сульфат целлюлозы, фосфорилированная целлюлоза, карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилгидроксипропилцеллюлоза, сульфоэтилгидроксиэтилцеллюлоза, сульфоэтилгидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилметилгидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилметилцеллюлоза, сульфоэтилметилгидроксиэтилцеллюлоза, сульфоэтилметилцеллюлоза, карбоксиметилэтилгидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилэтилцеллюлоза, сульфоэтилэтилгидроксиэтилцеллюлоза, сульфоэтилэтилцеллюлоза, карбоксиметилметилгидроксипропилцеллюлоза, сульфоэтилметилгидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилдодецилцеллюлоза, карбоксиметилдодекоилцеллюлоза, карбоксиметилцианоэтилцеллюлоза и сульфоэтилцианоэтилцеллюлоза. Целлюлоза может быть замещенной целлюлозой, замещенной двумя или больше разными заместителями, такой как метил- и гидроксиэтилцеллюлоза.

Композиция может содержать грязеудаляющие полимеры, такие как Repel-o-Texкомпозиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 . Другими пригодными грязеудаляющими полимерами являются анионные грязеудаляющие полимеры. Пригодные грязеудаляющие полимеры описаны более детально в WO 05123835 A1, WO 07079850 А1 и WO 08110318 A2.

Композиция может содержать высушенный методом распылительной сушки порошок. Высушенный методом распылительной сушки порошок может содержать силикатную соль, такую как силикат натрия.

Вспомогательные материалы

Пригодные вспомогательные материалы включают, без ограничений, поверхностно-активные вещества, добавки для усиления моющего действия, хелатирующие агенты, агенты ингибирования переноса красителей, диспергенты, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, полимерные диспергирующие агенты, агенты для удаления глинистых загрязнений/предотвращения повторного осаждения, блескообразователи, пеногасители, красители, дополнительные ароматизаторы и системы доставки ароматизаторов, агенты эластифицирования структуры, мягчители тканей, носители, гидротропы, технологические добавки и/или пигменты. В дополнение к приведенному ниже описанию пригодные примеры таких других вспомогательных веществ и уровни их использования описаны в патентах США № № 5576282, 6306812 В1 и 6326348 В1, которые включены в качестве ссылок.

Как было указано, вспомогательные ингредиенты не являются существенными для предлагаемых заявителями композиций для очистки и ухода за тканями. Таким образом, определенные варианты исполнения заявляемых композиций не содержат одного или нескольких материалов из следующих вспомогательных веществ: активаторы отбеливания, поверхностно-активные вещества, добавки для усиления моющего действия, хелатирующие агенты, агенты ингибирования переноса красителей, диспергенты, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические комплексы металлов, полимерные диспергирующие агенты, агенты удаления глинистых и почвенных загрязнений/предотвращения повторного осаждения, блескообразователи, пеногасители, красители, дополнительные ароматизаторы и системы доставки ароматизаторов, агенты эластифицирования структуры, мягчители тканей, носители, гидротропы, технологические добавки и/или пигменты. Однако, в случае присутствия одного или нескольких вспомогательных веществ, такие одно или несколько вспомогательных веществ могут присутствовать, как указано ниже.

Поверхностно-активные вещества. Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать поверхностно-активное вещество или систему поверхностно-активного вещества, где поверхностно-активное вещество может быть выбрано из неионных, и/или анионных, и/или катионных поверхностно-активных веществ, и/или амфолитных, и/или цвиттерионных, и/или полуполярных неионных поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активное вещество типично присутствует в количествах от примерно 0,1%, от примерно 1% или даже от примерно 5% мас. чистящих композиций до примерно 99,9%, до примерно 80%, до примерно 35% или даже до примерно 30% мас. чистящих композиций.

Добавки для усиления моющего действия. Композиции по настоящему изобретению могут содержать одну или несколько добавок к моющим средствам для усиления моющего действия или системы материалов, усиливающих моющее действие. В случаях их присутствия композиции будут типично содержать по меньшей мере примерно 1% вещества, усиливающего моющее действие, или от примерно 5% или 10% до примерно 80%, 50% или даже 30% мас. указанного вещества, усиливающего моющее действие. Добавки для усиления моющего действия включают, без ограничений, полифосфатные соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония, силикаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, алюмосиликатные добавки для усиления моющего действия, поликарбоксилатные соединения, эфиргидроксиполикарбоксилаты, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или простым винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, различные соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония полиуксусных кислот, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоксилаты, таких как меллитовая кислота, янтарная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Хелатирующие агенты. Композиции по настоящему изобретению могут также необязательно содержать один или несколько хелатирующих агентов меди, железа и/или марганца. В случае их использования хелатирующие агенты будут обычно составлять от примерно 0,1% мас. композиций по настоящему изобретению до примерно 15% или даже от примерно 3,0% до примерно 15% мас. композиций по настоящему изобретению.

Агенты ингибирования переноса красителей. Композиции по настоящему изобретению могут также включают один или несколько агентов ингибирования переноса красителей. Пригодные полимерные агенты ингибирования переноса красителей включают, без ограничений, поливинилпирролидоновые полимеры, полиамин-N-оксидные полимеры, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы или их смеси. В случаях их присутствия в композициях по настоящему изобретению агенты ингибирования переноса красителей присутствуют в количествах от примерно 00001%, от примерно 0,01%, от примерно 0,05% мас. чистящих композиций до примерно 10%, примерно 2% или даже примерно 1% мас. чистящих композиций.

Диспергенты. Композиции по настоящему изобретению могут также содержать диспергенты. Пригодными водорастворимыми органическими материалами являются гомо- или сополимерные кислоты или их соли, в которых поликарбоновая кислота может содержать по меньшей мере два карбоксильных радикала, отделенных друг от друга не более чем двумя атомами углерода.

Ферменты. Композиции могут содержать один или несколько обладающих моющими свойствами ферментов, которые обеспечивают чистящее действие и/или оказывают благоприятное воздействие ухода за тканью. Примеры пригодных ферментов включают, без ограничений, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, другие целлюлазы, другие ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, кератаназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксидазы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 -глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазы, хондроитиназы, лакказу и амилазы или их смеси. Типичная комбинация представляет собой коктейль обычно применимых ферментов, таких как протеаза, липаза, кутиназа и/или целлюлаза, в сочетании с амилазой.

Стабилизаторы ферментов. Ферменты для использования в композициях, например, моющих средств могут быть стабилизированы различными способами. Ферменты, используемые по настоящему изобретению, могут быть стабилизированы присутствием водорастворимых источников ионов кальция и/или магния в готовых композициях, которые обеспечивают такие ионы для ферментов.

Каталитические комплексы металлов. Заявляемые композиции могут включать каталитические комплексы металлов. Одним из типов металл-содержащего катализатора отбеливателя является система катализатора, содержащая катионы переходных металлов с определенной отбеливающей каталитической активностью, такие как катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, вспомогательные катионы металлов, обладающие незначительной или не обладающие отбеливающей каталитической активностью, такие как катионы цинка или алюминия и секвестрант (sequestrate), имеющий заданные константы стабильности с каталитическими и вспомогательными катионами металлов, в частности этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра (метиленфосфоновая кислота) и их водорастворимые соли. Такие катализаторы раскрыты в патенте США 4430243.

При необходимости, композиции по настоящему изобретению могут катализироваться с помощью соединения марганца. Такие соединения и уровни их использования хорошо известны специалистам и включают, например, катализаторы на основе марганца, раскрытые в патенте США 5576282.

Кобальтовые катализаторы отбеливания, пригодные для использования по настоящему изобретению, известны и описаны, например, в патентах США 5597936 и 5595967. Такие кобальтовые катализаторы могут быть легко приготовлены с помощью известных процедур, таких как описанные, например, в патентах США 5597936 и 5595967.

Композиции по настоящему изобретению могут также содержать комплекс переходного металла с макрополициклическим жестким лигандом, сокращенно обозначаемым "MRL". На практике и без ограничений, композиции и способы очистки по настоящему изобретению могут быть осуществлены таким образом, чтобы они обеспечивали порядка по меньшей мере одной части на сто миллионов частей частиц агента MRL, оказывающего благоприятное воздействие, в водной среде для стирки, и могут обеспечивать от примерно 0,005 ppm (млн-1) до примерно 25 ppm, от примерно 0,05 ppm до примерно 10 ppm или даже от примерно 0,1 ppm до примерно 5 ppm MRL в растворе для стирки.

Предпочтительные переходные металлы в катализаторе отбеливания на основе переходных металлов по настоящему изобретению включают марганец, железо и хром. Предпочтительными MRL по настоящему изобретению является специальный тип ультражесткого лиганда с поперечными мостиковыми связями, такой как 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетраазабицикло[6.6.2]гексадекан.

Пригодные MRL переходных металлов легко получают известными методами, такими как описанные, например, в WO 00/32601 и патенте США 6225464.

Способы изготовления и применения композиций

Композиции по настоящему изобретению могут быть составлены в любой пригодной форме и изготовлены любым способом, выбранным составителем, неограничивающие примеры которых описаны в US 5879584; US 5691297; US 5574005; US 5569645; US 5565422; US 5516448; US 5489392; US 5486303.

Методы испытаний

Следует понимать, что методы испытаний, раскрытые в разделе Методы испытаний данной заявки, должны использоваться для определения соответствующих значений параметров заявляемого изобретения постольку, поскольку указанное изобретение описано и заявляется тут.

(1) Распределение частиц по размерам

а.) Помещают 1 грамм частиц в 1 литр дистиллированной деионизированной (DI) воды.

b.) Оставляют частицы в DI воде на 10 минут и затем собирают частицы фильтрацией.

с.) Определяют распределение частиц по размерам для образца частиц путем измерения размера 50 индивидуальных частицы с помощью экпериментального аппарата и метода, описанных в Zhang, Z.; Sun, G.; "Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde Microcapsules", J.Microencapsulation, Vol.18, No.5, pages 593-602, 2001.

d.) Усредняют результаты измерения диаметра 50 независимых частиц для получения среднего диаметра частиц.

e.) Используют 50 независимых измерений для расчета стандартного отклонения размера частиц по следующему уравнению:

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008

где

µ обозначает стандартное отклонение,

с - средний диаметр частицы,

d - диаметр независимых частиц,

n - общее число частиц, для которых проводятся измерения диаметра.

(2) Коэффициент удерживания оказывающего благоприятное воздействие агента

а.) Прибавляют 1 грамм частиц к 99 граммам композиции, в которой будут использоваться частицы.

b.) Состаривают содержащую частицы композицию по пункту a.) выше в течение 2 недель при 40°С в герметически закрытой стеклянной банке.

c.) Выделяют частицы по пункту b.) выше фильтрацией.

d.) Обрабатывают частицы по пункту c.) выше растворителем, который экстрагирует из частиц весь агент, оказывающий благоприятное воздействие.

e.) Вводят растворитель, содержащий оказывающий благоприятное воздействие агент по пункту d.) выше, в газовый хроматограф и суммируют площади пиков для определения общего количества агента, оказывающего благоприятное воздействие, экстрагированного из образца частиц.

f.) Это количество затем делят на количество, которое должно было бы присутствовать, если бы ничего не просачивалось из микрокапсул (например, общее количество материала сердцевины, которое вводится в композицию путем дозирования микрокапсул). Это значение затем умножают на отношение среднего диаметра частицы к средней толщине частиц для получения коэффициента удерживания оказывающего благоприятное воздействие агента.

Детальная аналитическая процедура измерения коэффициента удерживания оказывающего благоприятное воздействие агента.

Раствор ISTD

1. Взвешивают 25 мг додекана в лодочке для взвешивания.

2. Смывают додекан в мерную колбу на 1000 мл с помощью этанола.

3. Прибавляют этанол до метки.

4. Перемешивают раствор до полного смешения. Этот раствор стабилен в течение 2 месяцев.

Калибровочный стандарт

1. Взвешивают 75 мг материала сердцевины в мерную колбу на 100 мл.

2. Разбавляют до метки раствором ISTD, описанным выше. Этот стандартный раствор стабилен в течение 2 месяцев.

3. Хорошо перемешивают.

4. Анализируют методом GC/FTD (газовая хроматография с пламенным термоионным детектором).

Приготовление основного образца (готовят по три параллельных образца)

1. Взвешивают 1000 грамм образца состаренной композиции, содержащей частицы, в химическом стакане с тремя носиками (tri-pour) на 100 мл. Записывают вес.

2. Прибавляют 4 капли (приблизительно 0,1 грамма) 2-этил-1,3-гександиола в стакан с тремя носиками.

3. Прибавляют в стакан 50 мл деионизированной воды. Перемешивают в течение 1 минуты.

4. С помощью шприца на 60 куб.см фильтруют через нитроцеллюлозный мембранный фильтр Millipore (1,2 микрон, диаметр 25 мм).

5. Промывают фильтр 10 мл гексана.

6. Осторожно удаляют фильтровальную мембрану и переносят в сцинтиляционный флакон на 20 мл (с помощью пинцета).

7. Прибавляют 10 мл раствора ISTD (приготовленного, как описано выше) в сцинтиляционный флакон с фильтром.

8. Плотно закрывают, перемешивают и нагревают флакон при 60°С в течение 30 мин.

9. Охлаждают до комнатной температуры.

10. Отбирают 1 мл и фильтруют через 0,45-микронный PTFE шприц-фильтр во флакон для ГХ. Для фильтрации аликвоты 1 мл образца может потребоваться несколько PTFE фильтров.

11. Анализируют методом GC/FID (газовая хроматография с детектором ионизации пламени).

Методика анализа GG/FID.

Колонка- 30 м × 0,25 мм внутр. диаметр, 1 мкм DB-1 фаза

Газовый хроматограф (GC) - 6890 GC, оборудованный устройством электронного контроля давления (ЕРС), с поддержкой постоянного расхода

Метод - 50°С, 1 мин выдержки, подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 300°С и выдерживание в течение 10 мин

Инжектор - 1 мкл, ввод пробы без деления потока при 240°С

Метод анализа GC/FID - Методика с использованием микроколонки (microbore column).

Колонка - 20 м × 0,1 мм внутр.диам., 0,1 мкм DB-5

Газовый хроматограф (GC) - 6890 GC, оборудованный устройством электронного контроля давления (ЕРС), с поддержкой постоянного расхода (постоянный расход 0,4 мл/мин)

Метод - 50°С, без выдержки, подъем температуры со скоростью 16°С/мин до 275°С и выдерживание в течение 3 мин

Инжектор - 1 мкл, ввод пробы с делением потока (деление 80:1) при 250°С

Расчет:

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008

где

Ais = площадь внутреннего стандарта в калибровочном стандарте материала сердцевины;

Wper-std = вес материала сердцевины в калибровочном образце;

Aper-sam = площадь пиков материала сердцевины в композиции, содержащей образец частиц;

Aper-std = площадь пиков материала сердцевины в калибровочном образце;

Ais-sam = площадь внутреннего стандарта в композиции, содержащей образец частиц;

Wsam = вес композиции, содержащей образец частиц

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008

где

µ обозначает средний диаметр частиц, по Методу испытаний 1;

Т обозначает среднюю толщину частиц, рассчитанную по Методу испытаний 3.

(3) Предел прочности

а.) Помещают 1 грамм частиц в 1 литр дистиллированной деионизированной (DI) воды.

b.) Оставляют частицы в DI воде на 10 минут и затем собирают частицы фильтрацией.

с.) Определяют среднее усилие разрушения частиц путем усреднения усилия разрушения для 50 индивидуальных частиц. Усилие разрушения частиц определяется с использованием процедуры, приведенной в Zhang, Z.; Sun, G.; "Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde Microcapsules", J. Microencapsulation, Vol.18, No.5, pages 593-602, 2001. Затем рассчитывают среднее давление разрушения путем деления среднего усилия разрушения (в ньютонах) на среднюю площадь поперечного сечения (определенную по Методу испытаний 1 выше) сферических частиц (композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 r2, где r обозначает радиус частицы перед сжатием).

d.) Рассчитывают средний предел прочности по следующему уравнению:

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008

где

Р обозначает среднее давление разрушения по пункту а.) выше;

d обозначает средний диаметр частиц (определенный по Методу испытаний 1 выше);

Т обозначает среднюю толщину оболочки частиц, определяемую по следующему уравнению:

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008

где

с обозначает среднее содержание ароматизатора в частицах,

r обозначает средний радиус частиц,

pwall обозначает среднюю плотность оболочки, определенную по методу ASTM В923-02 "Standard Test Method for Metal Powder Skeletal Density by Helium or Nitrogen Pycnometry", ASTM International,

Pperfume обозначает среднюю плотность ароматизатора, определенную по методу ASTM D1480-93 (1997) "Standard Test Method for Density and Relative Density (Specific Gravity) of Viscous Materials by Bingham Pycnometer", ASTM International.

(4) ClogP

"Расчетный logP" (ClogP) определяется с использованием методики фрагментов Hansch and Leo (см. A.Leo, в Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, С.Hansch, P.O.Sammens, J.B.Taylor and C.A.Ramsden, Eds. P.295, Pergamon Press, 1990, включенную в настоящее изобретение в качестве ссылки). Значения ClogP могут быть рассчитаны с использованием программы "CLOGP", доступной от фирмы Daylight Chemical Information Systems Inc. (Irvine, California, USA).

(5) Точка кипения

Точку кипения измеряют методом ASTM D2887-04a, "Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography", ASTM International.

(6) Расчет индекса доставки

Индекс доставки частиц рассчитывается по следующему уравнению:

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008

где

Delivery index - индекс доставки;

µ обозначает средний диаметр частиц;

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 обозначает стандартное отклонение среднего диаметра частиц;

f0 обозначает минимальный предел прочности при использовании, необходимый для разрушения микрокапсулы;

f обозначает измеренный предел прочности;

(L/L0)/(t/µ) обозначает коэффициент удерживания оказывающего благоприятное воздействие агента;

t обозначает толщину оболочки частиц.

ПРИМЕРЫ

Примеры 1-8

Композиции жидких моющих средств для стирки, пригодные для автоматических стиральных машин с передней загрузкой.

Ингредиент Композиция (% мас. композиции)
12 34 56 78
Алкилбензолсульфоновая кислота7 114,5 1,21,5 12,55,2 4
Натрия C12-14 алкилэтокси(3)-сульфат 2,33,5 4,54,5 718 1,82
C14-15 алкил(8)этоксилат 5 82,5 2,64,5 43,7 2
С 12 алкилдиметиламиноксид -- 0,2- -- --
C12-14 алкилгидроксиэтил-диметиламмония хлорид- -- 0,5- -- -
C 12-18 жирная кислота 2,64 42,6 2,811 2,61,5
Лимонная кислота 2,6 31,5 22,5 3,52,6 2
Протеаза (Purafect® Prime) 0,50,7 0,60,3 0,52 0,50,6
Амилаза (Natalase ®)0,1 0,2 0,15- 0,050,5 0,10,2
Маннаназа (Mannaway ®)0,05 0,1 0,05- -0,1 0,04-
Ксилоглюканаза XYG1006* (мг аер/100 г моющего средства) 14 33 28 2,54
Статистический привитой сополимер1 10,2 10,4 0,52,7 0,31
Соединение, имеющее следующую общую структуру: бис(С2Н5О)(C 2H4O)n(СН3)-N+ -CxH2x-N+-(CH3)-бис((C 2H5O)-(C2H4O)n ), где n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8, или его сульфированные или сульфонированные варианты 0,42 0,40,6 1,51,8 0,70,3
Этоксилированный полиэтиленимин2 -- -- -0,5 --
Амфифильный алкоксилированный 0,1 0,20,1 0,20,3 0,30,2 0,3
жироудаляющий полимер3 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Диэтоксилированный поли-(1,2-пропилентерефталатный грязеудаляющий полимер с короткими блоками- -- -- -0,3 -
Диэтилентриаминпента-(метиленфосфоновая) кислота0,2 0,3 -- 0,2- 0,20,3
Гидроксиэтандифосфоновая кислота- -0,45 -- 1,5- 0,1
FWA 0,1 0,20,1 -- 0,20,05 0,1
Растворители (1,2-пропандиол, этанол), стабилизаторы 34 1,51,5 24,3 21,5
Производное гидрогенизированного касторового масла, структурообразователь 0,40,4 0,30,1 0,3- 0,40,5
Борная кислота 1,5 2,52 1,51,5 0,51,5 1,5
Формиат Na- -- 1- -- -
Обратимый ингибитор протеазы4 -- 0,002- -- --
Ароматизатор 0,50,7 0,50,5 0,81,5 0,50,8
Суспензия микрокапсул ароматизатора (30% акт. в-ва) 0,20,3 0,70,2 0,050,4 0,90,7
Этоксилированный тиофеновый оттеночный краситель композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,007 0,008
Буферы (гидроксид натрия, моноэтаноламин) до рН 8,2
Вода и второстепенные компоненты (пеногаситель, эстетические добавки) до 100%

Примеры 9-16

Композиции жидких моющих средств для стирки, пригодные для автоматических стиральных машин с верхней загрузкой.

Ингредиент Композиция (% мас. композиции)
композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 910 1112 13 1415 16
С 12-15 Алкилэтокси(1.8)-сульфат 20,115,1 20,015,1 13,7 16,710,0 9,9
С 11.8 Алкилбензол-сульфонат 2,72,0 1,02,0 5,5 5,63,0 3,9
С 16-17 Разветвленный алкилсульфат 6,54,9 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 4,9 3,0 9,02,0 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
C12-14 Алкил-9-этоксилат 0,80,8 0,80,8 8,0 1,50,3 11,5
С 12 Диметиламиноксид композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,9 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Лимонная кислота 3,83,8 3,83,8 3,5 3,52,0 2,1
С 12-18 Жирная кислота 2,01,5 2,01,5 4,5 2,3композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,9
Протеаза (Purafect® Prime) 1,51,5 0,51,5 1,0 1,80,5 0,5
Амилаза (Natalase®) 0,30,3 0,30,3 0,2 0,4композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Амилаза (Stainzyme®) композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 1,1
Маннаназа (Mannaway®) 0,1композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,1композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Пектатлиаза (Pectawash®) 0,1композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,2композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Ксилоглюканаза XYG1006* (мг аер/100 г моющего средства) 513 25 20 12 3
Бура 3,03,0 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 2,0 3,03,0 3,3
Формиат Na и Са 0,20,2 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,2 0,2 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,7 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Соединение следующей общей структуры: бис((C2H 5O)(C2H4O)n)(СН3 )-N+-CxH2x-N+-(CH 3)-бис((C2H5O)(C2H 4O)n), где n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8, или его сульфированные или сульфонированные варианты 1,61,6 3,01,6 2,0 1,61,3 1,2
Статистический привитой сополимер1 0,40,2 1,00,5 0,6 1,00,8 1,0
Диэтилентри аминпента-уксусная кислота 0,40,4 0,40,4 0,2 0,30,8 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Tinopal AMS-GX 0,20,2 0,20,2 0,2 0,30,1 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Tinopal CBS-Xкомпозиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,1 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,2
Амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер3 1,0 1,31,3 1,41,0 1,1 1,01,0
Texcare 240N (Clariant) композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 1,0 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Этанол2,6 2,62,6 2,61,8 3,0 1.3композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Пропиленгликоль 4,64,6 4,64,6 3,04,0 2.5композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Диэтиленгликоль 3,03,0 3,03,0 3,02,7 3,6композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Полиэтиленгликоль 0,20,2 0,20,2 0,10,3 0,11,4
Моноэтаноламин2,7 2,7 2,72,7 4,73,3 1,70,4
Триэтаноламинкомпозиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,9
NaOHдо pH 8,3 до pH 8,3 до pH 8,3до pH 8,3до pH 8,3 до pH 8,3 до pH 8,3до pH 8,5
Пеногасителькомпозиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Краситель0,01 0,01 0,01композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,01 0,01 0,010,0
Ароматизатор0,5 0,5 0,50,5 0,70,7 0,80,6
Суспензия микрокапсул ароматизатора (30% акт. в-ва) 0,20,5 0,20,3 0,10,3 0,91,0
Этоксилированный тиофеновый оттеночный краситель композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,002 0,004 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Водаостальное остальное остальноеостальное остальное остальное остальноеостальное

Примеры 17-22

Ниже приведены гранулированные композиции моющих средств, изготовленных в соответствии с изобретением, пригодные для стирки тканей.

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 17 1819 2021 22
Линейный алкилбензол-сульфонат с длиной алифатической углеродной цепи С1112 1512 2010 1213
Другие поверхностно-активные 1,6 1,21.9 3,20,5 1,2
вещества композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Фосфатный компонент(ы), усиливающий моющее действие 225 43 2композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Цеолиткомпозиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 1 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 1 41
Силикат 45 23 35
Карбонат натрия 9 2010 175 23
Полиакрилат (MW 4500)1 0,6 11 1,51
Карбоксиметилцеллюлоза (Finnfix BDA фирмы CPKelco) 1композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,3 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 1,1 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Ксилоглюканаза XYG1006* (мг аер/100 г моющего средства) 1,52,4 1,70,9 5,32,3
Другие ферментные порошки0,23 0,17 0,50,2 0,20,6
Флуоресцентный блескообразователь(и) 0,160,06 0,160,18 0,160,16
Диэтилентриаминпента-уксусная кислота или этилендиаминтетрауксусная кислота 0,6композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,6 0,250,6 0,6
MgSO 41 11 0,51 1
Отбеливатель(и) и активатор(ы) отбеливателей 6,88композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 6,12 2,09 1,174,66
Микрокапсулы ароматизатора 0,2 0,50,2 0,30,2 0,1
Сульфат/влага/ароматизатор до 100%

Примеры 23-28

Ниже приведены гранулированные композиции моющих средств, изготовленных в соответствии с изобретением, пригодные для стирки тканей.

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 23 2425 2627 28
Линейный алкилбензолсульфонат с длиной алифатической углеродной цепи С 1112 87,1 7 6,57,5 7,5
Другие поверхностно-активные 2,955,74 4,18 6,184 4
вещества композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Слоистый силикат 2,0- 2,0- --
Цеолит 7- 2- 22
Лимонная кислота 3 53 4 2,53
Карбонат натрия 15 2014 20 2323
Силикат 0,08- 0,11- --
Грязеудаляющий агент 0,75 0,720,71 0,72 --
Сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислоты 1,13,7 1,03,7 2,63,8
Карбоксиметилцеллюлоза (Finnfix BDA, фирма CPKelco) 0,15композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 0,2 композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008 1композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008
Ксилоглюканаза XYG1006* (мг аер/100 г моющего средства) 3,12,34 3,124,68 3,527,52
Другие ферментные порошки0,65 0,75 0,70,27 0,470,48
Отбеливатель(и) и активатор(ы) отбеливателя 16,617,2 16,617,2 18,215,4
Микрокапсулы ароматизатора 0,05 0,10,21 0,06 0,220,3
Сульфат/вода и разное до 100%

1Статистический привитой сополимер представляет собой поливинилацетат-привитой полиэтиленоксидный сополимер, имеющий полиэтиленоксидную основную цепь и множество поливинилацетатных боковых цепей. Молекулярный вес полиэтиленоксидной основной цепи составляет примерно 6000 и весовое соотношение полиэтиленоксида к поливинилацетату составляет от примерно 40 до 60 и не более 1 точки прививки на 50 этиленоксидных звеньев.

2Полиэтиленимин (MW=600) с 20 этоксилатными группами на -NH.

3 Амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер представляет собой полиэтиленимин (MW=600) с 24 этоксилатными группами на -NH и 16 пропоксилатными группами на -NH.

4Обратимый ингибитор протеазы структуры

композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу   и частицу-носитель, содержащую агент, оказывающий благоприятное   воздействие, патент № 2449008

*Примечание: все уровни содержания ферментов выражены в % сырьевого материала фермента, за исключением ксилоглюканазы, для которой уровень содержания указывается в мг аер (активного ферментного белка) на 100 г моющего средства. Фермент XYG1006 соответствует SEQ ID:1.

Размеры и значения величин, раскрытые тут, не должны пониматься как строго ограниченные приведенными точными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как приведенное значение, так и функционально эквивалентный интервал, окружающий данное значение. Например, размер, раскрытый как "40 мм", должен обозначать "примерно 40 мм".

Класс C11D3/386 препараты, содержащие ферменты

дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция -  патент 2517707 (27.05.2014)
композиция и способ для получения душистого сложного эфира -  патент 2511409 (10.04.2014)
стабилизированные жидкие ферментные композиции -  патент 2510662 (10.04.2014)
cпособ мытья посуды -  патент 2509152 (10.03.2014)
чистящие композиции, содержащие трансглюкозидазу -  патент 2501855 (20.12.2013)
варианты альфа-амилазы с измененными свойствами -  патент 2499044 (20.11.2013)
жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом -  патент 2499037 (20.11.2013)
способ ферментативного удаления биопленки, композиция и набор -  патент 2495098 (10.10.2013)
жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом -  патент 2494143 (27.09.2013)
фермент для продукции длинноцепочечной перкислоты -  патент 2487939 (20.07.2013)

Класс C11D17/00 Моющие средства или мыло, характеризуемые формой или физическими свойствами

Наверх