клеевая композиция

Формула изобретения

Клеевая композиция для склеивания корда, обрезиненного резинами на основе каучуков общего назначения, с резинами на основе бутадиен-нитрильных каучуков при изготовлении многослойных резинокордных изделий, включающая хлоропреновый каучук, окись цинка, канифоль, коллоидную кремнекислоту, нефрас и этилацетат, отличающаяся тем, что она содержит экологически безопасную комбинацию модификаторов адгезии: блокированный -капролактамом полиизоцианат и эпихлоргидрин при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

хлоропреновый каучук	100
канифоль	40-60
окись цинка	4,0-6,0
блокированный -капролактамом полиизоцианат	1,0-5,0
эпихлоргидрин	0,5-2,0
коллоидная кремнекислота	60-80
нефрас	277-285
этилацетат	345-365

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к клеевой композиции на основе полимеров и может быть использовано в шинной и резинотехнической промышленности при изготовлении многослойных резинотканевых изделий, в частности резинокордных оболочек и пневматических шин, а также гибких рукавов высокого давления при эксплуатации в агрессивных средах, где необходимы маслобензостойкие материалы.

Известна клеевая композиция (а.с. 1645274, МПК C09J 109/00, опубл. 30.04.91, Бюл. № 16), включающая хлоропреновый каучук, окись цинка, канифоль, дибутилфталат, коллоидную кремнекислоту и молекулярный комплекс резорцина с уротропином - РУ, бензин и этилацетат.

Недостатком известной клеевой композиции является неудовлетворительная конфекционная клейкость из-за небольшой концентрации канифоли 4-6 мас.ч., и в результате этого пониженная прочность крепления резиновой смесью на основе токсичного бутадиен-нитрильного каучука к корду, обрезиненному резиновой смесью на основе каучуков общего назначения.

Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому техническому результату является клеевая композиция (а.с. 2304603, МПК C09J 109/00, опубл. 20.08.07, Бюл. № 23), включающая хлоропреновый каучук, окись цинка, канифоль, коллоидную кремнекислоту и молекулярный комплекс резорцина с уротропином - РУ, нефрас и этилацетат.

Недостатком известной клеевой композиции является ее повышенная токсичность из-за высокой концентрации в клеевой композиции молекулярного комплекса резорцина с уротропином - РУ - 50,0 мас.ч., выделяющего амины в условиях эксплуатации изделия при повышенных температурах, что недопустимо для изделий, эксплуатирующихся в закрытых помещениях в присутствии обслуживающего персонала.

Предлагаемая клеевая композиция предназначена для склеивания корда, обрезиненного резинами на основе каучуков общего назначения, с резинами на основе бутадиен-нитрильного каучука путем нанесения клеевой композиции на склеиваемые детали при изготовлении многослойных резинокордных изделий.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является создание клеевой композиции, которая при сохранении повышенной клейкости и прочности крепления резиновой смеси на основе бутадиен-нитрильного каучука не только к обрезиненному синтетическому корду, но и обрезиненному металлокорду резиновой смесью на основе каучуков общего назначения, менее токсична и более экологически безопасна для человека.

Технический результат достигается тем, что клеевая композиция, включающая хлоропреновый каучук, окись цинка, коллоидную кислоту, канифоль, нефрас и этилацетат, содержит комбинацию модификаторов адгезии: блокированный -капролактамом полиизоцианат (1,0-5,0 мас.ч.) и эпихлоргидрин (0,5-2,0 мас.ч.), применяемых вместо модификатора РУ-Д, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

хлоропреновый каучук	100
канифоль	40-60
окись цинка	4,0-6,0
блокированный -капролактамом полиизоцианат	1,0-5,0
эпихлоргидрин	0,5-2,0
коллоидная кремнекислота	60-80
нефрас	277-285
этилацетат	345-365

Предлагаемые компоненты клеевой композиции выпускаются отечественной химической промышленностью.

Экологическая безопасность предлагаемой клеевой композиции обеспечивается заменой токсичного модификатора РУ-Д малотоксичной комбинацией модификаторов адгезии: блокированного -капролактамом полиизоцианата, с уменьшением содержания модификатора до 5 мас.ч., и эпихлоргидрина в количестве до 2 мас.ч. В результате клеевая композиция не придает резинокордным изделиям запах аминов в отличие от композиций с модификатором РУ-Д. Как показали испытания, соотношение блокированного -капролактамом полиизоцианата от 1,0 до 5,0 мас.ч. и эпихлоргидрина от 0,5 до 2,0 мас.ч. на 100,0 мас.ч. каучука является оптимальным для сохранения адгезионных свойств клеевой композиции.

Модификатор адгезии блокированный -капролактамом полиизоцианат по ТУ 2433-001-03045658-2003 представляет собой непылящие темные гранулы и является продуктом на базе полиизоцианата и -капролактама, относится к классу замещенных мочевин и содержит амидную (-CONH-) группу, обладающую высокой энергией когезии при образовании межмолекулярных связей, обладая одновременно электронодонорными и электроноакцепторными группами.

Модификатор адгезии эпихлоргидрин (ГОСТ 12844-74) представляет собой бесцветную прозрачную жидкость, не растворимую в воде, но растворимую в бензоле, толуоле, ацетоне, спирте, обладает высокой адгезией к различным материалам, применяется в производстве эпоксидных смол, которые, в свою очередь, применяются в производстве эпоксидных клеев, обладающих высокой клеящей способностью.

Технологический процесс приготовления предлагаемой клеевой композиции заключается в следующем.

Резиновую смесь для клеевой композиции изготавливают стандартным способом на вальцах. Сначала на вальцах обрабатывают загруженный хлоропреновый каучук, например, Байпрен 611 фирмы «Байер», Германия, аналог - наирит ДСР по ТУ 6-01-1315-85, затем в определенной последовательности три раза вводят по 1/3 коллоидной кремнекислоты, далее вводят навески модификаторов адгезии: блокированного -капролактамом полиизоцианата и эпихлоргидрина, затем добавляют окись цинка, тщательно перемешивают, после чего готовую резиновую смесь выгружают и охлаждают.

Расчетное количество подготовленной резиновой смеси загружают в клеемешалку с канифолью сосновой (ГОСТ 19113-84) для набухания в течение 3-4 ч в смеси с этилацетатом, затем добавляют остаток этилацетата и нефраса и перемешивают в течение 2,0-2,5 ч.

Полученную клеевую композицию при изготовлении многослойных резинокордных изделий используют следующим образом:

- детали из резиновых смесей на основе 100,0 мас.ч. бутадиен-нитрильного каучука или его комбинации с хлоропреновым каучуком (70:30), синтетического корда и металлокорда, обрезиненных резиновой смесью на основе каучуков общего назначения, склеивают путем нанесения клеевой композиции на склеиваемые детали с последующей просушкой в течение 10-15 мин;

- путем склеивания деталей клеевой композицией собирают многослойное резинокордное изделие и вулканизуют в соответствующем назначению изделия вулканизационном оборудовании при температуре от 150-160 до 190°С в течение 45-65 мин и более в зависимости от массивности изделия.

По приведенному технологическому процессу изготовлены составы предлагаемой клеевой композиции, отличающиеся количественным соотношением компонентов. Для сравнения испытаны известная и предлагаемая клеевые композиции по существующим методикам. Составы известной и предлагаемой клеевой композиции приведены в таблице 1.

Таблица 1
Состав известной и предлагаемой клеевой композиции
Наименование ингредиента	Содержание, мас.ч. на 100 мас.ч. каучука
Известная клеевая композиция	Предлагаемая клеевая композиция
1 вариант	2 вариант	3 вариант	4 вариант
Окись цинка	5	5	5	5	5
Каучук хлоропреновый Байпрен 611	100	100	100	100	100
Канифоль сосновая	50,0	50,0	50,0	50,0	50,0
Молекулярный комплекс резорцина с уротропином	50	-	-	-	-
Блокированный -капролактамом полиизоцианат	-	5	2	1	2
Эпихлоргидрин	-	-	-	-	1
Коллоидная кремнекислота	50,0	50,0	50,0	50,0	50,0
Нефрас	285	285	285	285	285
Этилацетат	365	365	365	365	365

В таблице 2 представлены результаты испытаний прочности связи резины с обрезиненным кордом по ГОСТ 6768-75.

Таблица 2
Результаты испытаний прочности связи резины с обрезиненными кордами
Наименование ингредиента	Клеевая композиция
Известная клеевая композиция	Предлагаемая клеевая композиция
1 вариант	2 вариант	3 вариант	4 вариант
1. Прочность связи резины на основе 100 мас.ч. каучука БНКС-26АМН с обрезиненным кордом РУСАР-75К	5,0	5,5	7,6	6,4	8,1
2. Прочность связи резины на основе 100 мас.ч. каучука Тербан С-3446 с обрезиненным кордом РУСАР-75К	6,7	7,2	9,5	8,3	9,5
3. Прочность связи резины на основе 100 мас.ч. каучука БНКС-26АМН с обрезиненным кордом 35КНТС	4,5	4,8	4,7	4,5	5,3
4. Концентрация по сухому остатку, %	25,4	29,1	27,8	28,3	28,0
5. Устойчивость при хранении, дней	5	15	15	15	15

По результатам испытания модельных образцов на прочность связи резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков БНКС и Тербан С-3446 с обрезиненным кордом (обрезинивание резиновыми смесями на основе каучуков общего назначения) можно сделать вывод, что при замене модификатора РУ-Д на композицию модификаторов адгезии аналогичного назначения: блокированного -капролактамом полиизоцианата и эпихлоргидрина, адгезионная прочность предлагаемой клеевой композиции имеет более высокие показатели по сравнение с известной клеевой смесью за счет синергического эффекта.

Конфекционная прочность склеивания обрезиненного кордами с резинами на основе каучуков БНКС и Тербана С-3446 представлена в таблице 3.

Таблица 3
Конфекционная прочность склеивания обрезиненного корда на основе каучуков БНКС и Тербана С-3446 на клейкометре Бэра
Наименование ингредиента	Клеевая композиция
Известная клеевая композиция	Предлагаемая клеевая композиция
1 вариант	2 вариант	3 вариант	4 вариант
Конфекционная прочность склеивания обрезиненного корда на основе каучуков общего назначения, гс/см
- с резиной на основе БНКС	2500	2680	2640	2600	2650
- с резиной на основе Тербана С-3446	2500	2920	2810	2740	2820

Сравнивая полученные результаты прочности склеивания, можно сделать вывод, что предлагаемая клеевая композиция не уступает известной композиции по конфекционной прочности.

Данные одориметрических показателей представлены в таблице 4.

Таблица 4
Одориметрические показатели клеевых композиций
Наименова ние ингредиента	Клеевая композиция
Известная клеевая композиция	Предлагаемая клеевая композиция
1 вариант	2 вариант	3 вариант	4 вариант
Присутствие характерного запаха аминов	Ярко выражено	Отсутствует	Отсутствует	Отсутствует	Отсутствует

Результаты испытаний, представленные в таблице 4, позволяют сделать вывод, что клеевая композиция по предлагаемому изобретению является менее токсичной, в предлагаемой клеевой композиции отсутствует характерный запах аминов.

Комбинация модификаторов адгезии: блокированного -капролактамом полиизоцианата и эпихлоргидрина в соотношении 1,0-5,0 и 0,5-2,0 мас.ч. соответственно, за счет синергического эффекта увеличивает степень склеивания резин в многослойных резинокордных изделиях. Использование предлагаемой клеевой композиции в многослойных резинокордных изделиях позволяет улучшить одориметрические показатели изделий при эксплуатации, увеличить прочность связи между слоями резинокордных изделий и стойкость к разрушению в условиях воздействия агрессивных сред. Предлагаемая клеевая композиция является экологически более безопасной для обслуживающего персонала, эксплуатирующего изделия в закрытых помещениях.

Клеевая композиция изготавливается на предприятии и используется при изготовлении многослойных резинокордных изделий.