органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения

Формула изобретения

1. Смазывающая композиция, содержащая базовое масло и сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (1)



в которой Х означает элементарный кислород или элементарную серу, Y является элементарным кислородом или Y отсутствует, a R¹-R¹⁰ представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

2. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (2)



в которой R¹-R¹⁰ представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

3. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (3)



в которой R¹-R¹⁰ представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

4. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (4)



в которой R¹-R¹⁰ представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

5. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (5)



в которой R¹-R¹⁰ представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

6. Сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (2)



в которой R¹-R¹⁰ представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

7. Сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (4)



в которой R¹-R¹⁰ представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

8. Применение сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена, как он определен по одному из пп.1-5, в качестве модификатора трения.

9. Способ уменьшения коэффициента трения смазывающей композиции путем включения в смазывающую композицию сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена, как он определен по одному из пп.1-5.

10. Способ уменьшения коэффициента трения путем смазывания смазывающей композицией по одному из пп.1-5.

Описание изобретения к патенту

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к новым органическим соединениям молибдена, их применению в качестве модификаторов трения, и к смазывающим композициям, которые содержат указанные соединения.

Уровень техники

Модификаторы трения (агенты, регулирующие трение) применяются для регулирования характеристик трения смазывающего масла до соответствующего уровня. Модификаторы трения, которые уменьшают трение, используются в смазывающих композициях, таких как трансмиссионные масла и моторные масла, с целью снижения расходования топлива. Модификаторы трения, которые увеличивают трение, применяются для поддержания определенного высокого уровня трения в смазывающих композициях, которые используются в детали сцепления, работающей в масляной ванне, автоматической коробки передач. Предложено множество типов таких модификаторов трения.

Органические соединения молибдена являются наиболее типичными из этих модификаторов трения, и, как показано в публикации Shinban Sekiyu Seihin Tenkasai (Новое издание, Присадки к нефтяным продуктам), автор Toshio SAKURAI, фирма Saiwai Shobo Co., опубликованной 25 июля, 1986, эти органические соединения молибдена представляют собой соединения, в каждой молекуле которых имеются два атома молибдена, как показано ниже в формулах (2) и (3).

Формула (2)

Формула (3)

(Те соединения, для которых в этих формулах x=0 и y=4, те, для которых x+y=4, и те, для которых x 2, нерастворимы в масле, а другие являются маслорастворимыми.)

Кроме того, соединения, в молекуле которых имеются два атома молибдена, раскрыты в патенте Японии № 3495764, в публикации патента Японии 45-24562, после экспертизы, в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-19629, выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-106824 и в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 48-56202.

В устройстве, которое применяется для очистки выхлопных газов, возникает проблема отравления катализатора, когда в моторные масла добавляют соединения, молекулы которых содержат фосфор, как показано в упомянутой выше общей формуле (2). Следовательно, существует спрос на соединения, которые не содержат фосфора.

Цель настоящего изобретения заключается в разработке новых соединений, которые применяются в качестве смазывающих присадок и тому подобного, которые не содержат фосфора, которые уменьшают коэффициент трения и, например, оптимально регулируют трение сцепления, работающего в масляной ванне, и модификаторов трения, содержащих указанные соединения.

Дополнительной целью настоящего изобретения является предоставление смазывающих композиций, которые содержат эти соединения.

С этой целью в настоящем изобретении разработаны сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена, имеющие общую формулу (1) ниже.

Общая формула (1)

В этой формуле X означает элементарный кислород или элементарную серу, Y является элементарным кислородом или Y отсутствует, и R¹-R¹⁰ представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены в виде общей формулы (2), которая приведена ниже

Общая формула (2)

В этой формуле R¹-R ¹⁰ представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены как общая формула (3), которая приведена ниже.

Общая формула (3)

В этой формуле R¹-R ¹⁰ представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены как общая формула (4), которая приведена ниже.

Общая формула (4)

В этой формуле R¹-R ¹⁰ представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены в виде общей формулы (5), которая приведена ниже.

Общая формула (5)

В этой формуле R¹-R ¹⁰ представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Кроме того, в настоящем изобретении разработано применение сшитых комплексов дициклопентадиенилмолибдена в качестве модификаторов трения.

В настоящем изобретении также предложена смазывающая композиция, которая содержит эти соединения.

Соединения настоящего изобретения могут быть получены, например, с использованием указанного ниже способа.

Первый способ

Получение исходного материала для промежуточного соединения синтеза - гексакарбонильного комплекса дициклопентадиенилмолибдена:

В этих формулах R¹-R ¹⁰ имеют указанные выше значения.

Второй способ

Синтез сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена

Комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-тиооксомолибдена общей формулы (2), комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-тиооксодиоксомолибдена общей формулы (3), комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-оксомолибдена общей формулы (4) и комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-оксодиоксомолибдена общей формулы (5) получаются одновременно в соответствии с уравнением реакции, приведенным ниже.

Для вышеупомянутых заместителей R ¹-R¹⁰ могут быть указаны водород, метальная группа и этильная группа, при этом могут быть упомянуты соединения с такими комбинациями заместителей, как показано ниже в таблицах 1-18.

Таблица 1
Соединение	1	2	3	4	5	6	7	8
X	S	S	O	O	S	S	O	O
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3
R2	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R3	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3
R4	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R5	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3
R6	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R7	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3
R8	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R9	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3
R10	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3

Таблица 2
Соединение	9	10	11	12	13	14	15	16
X	S	S	O	O	S	S	O	O
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R2	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R3	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R4	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R6	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R8	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R9	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R10	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5

Таблица 3
Соединение	17	18	19	20	21	22	23	24
X	S	S	O	O	S	S	O	O
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3
R2	H	H	Н	H	H	H	H	H
R 3	H	H	H	H	H	H	H	H
R 4	H	H	H	H	H	H	H	H
R 5	H	H	H	H	H	H	H	H
R 6	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3
R7	CH3	CH3	CH 3	CH3	H	H	H	H
R 8	CH3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H
R9	CH3	CH 3	CH3	CH3	H	H	H	H
R 10	CH 3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H

Таблица 4
Соединение	25	26	27	28	29	30	31	32
X	S	S	O	O	S	S	O	O
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3
R 2	CH3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H
R3	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3
R4	H	H	H	H	H	H	H	H
R 5	H	H	H	H	H	H	H	H
R 6	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3
R7	CH3	CH3	CH 3	CH3	H	H	H	H
R 8	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R9	H	H	H	H	H	H	H	H
R10	H	H	H	H	H	H	H	H

Таблица 5
Соединение	33	34	35	36	37	38	39	40
X	S	S	O	O	S	S	O	O
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3
R 2	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3
R3	CH3	CH3	CH 3	CH3	H	H	H	H
R 4	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R5	H	H	H	H	H	H	H	H
R6	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3
R 7	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3
R8	CH3	CH3	CH 3	CH3	H	H	H	H
R 9	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R10	H	H	H	H	H	H	H	H

Таблица 6
Соединение	41	42	43	44	45	46	47	48
X	S	S	О	О	S	S	О	О
Y	O	-	О	-	О	-	О	-
R1	CH3	CH 3	CH3	CH3	C2H5	C2H 5	C2 H5	C 2H5
R2	CH 3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H
R3	CH3	CH 3	CH3	CH3	H	H	H	H
R 4	CH3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H
R5	H	H	H	H	H	H	H	H
R6	CH3	CH 3	CH3	CH3	C2H5	C2H 5	C2 H5	C 2H5
R7	CH 3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H
R8	CH3	CH 3	CH3	CH3	H	H	Н	H
R 9	CH3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H
R10	H	H	H	H	H	H	H	H

Таблица 7
Соединение	49	50	51	52	53	54	55	56
X	S	S	О	О	S	S	О	O
Y	О	-	O	-	O	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R3	H	H	H	H	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R4	H	H	H	H	H	H	H	H
R5	H	H	H	H	H	H	H	H
R6	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R8	H	H	H	H	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R9	H	H	H	H	H	H	H	H
R10	H	H	H	H	H	H	H	H

Таблица 8
Соединение	57	58	59	60	61	62	63	64
X	S	S	О	O	S	S	O	O
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R3	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R4	H	Н	H	Н	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R5	H	H	H	H	H	H	H	H
R6	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R8	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R9	H	H	H	H	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R10	H	H	H	H	H	H	H	H

Таблица 9
Соединение	65	66	67	68	69	70	71	72
X	S	S	О	О	S	S	O	O
Y	O	-	О	-	О	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R3	C2H 5	C2 H5	C 2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R4	C2H 5	C2 H5	C 2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R5	H	H	Н	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R6	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R8	C2H 5	C2 H5	C 2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R9	C2H 5	C2 H5	C 2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R10	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3

Таблица 10
Соединение	73	74	75	76	77	78	79	80
X	S	S	O	O	S	S	О	О
Y	О	-	О	-	О	-	О	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R3	CH3	CH3	CH3	CH 3	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5
R4	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3
R5	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3
R6	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R8	CH3	CH3	CH3	CH 3	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5
R9	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3
R10	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3

Таблица 11
Соединение	81	82	83	84	85	86	87	88
X	S	S	O	O	S	S	O	О
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R3	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R4	CH3	CH3	CH3	CH 3	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5
R5	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3
R6	C2H 5	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R8	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R9	CH3	CH3	CH3	CH 3	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5
R10	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3

Таблица 12
Соединение	89	90	91	92	93	94	95	96
X	S	S	O	O	S	S	O	O
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R3	C2H 5	C2 H5	C 2H5	C2H5	H	H	H	H
R4	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R5	CH3	CH 3	CH3	CH3	H	H	H	H
R 6	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R8	C2H 5	C2 H5	C 2H5	C2H5	H	H	H	H
R9	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	H	H	H	H
R10	CH3	CH 3	CH3	CH3	H	H	H	H

Таблица 13
Соединение	97	98	99	100	101	102	103	104
X	S	S	О	O	S	S	O	O
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3
R3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3
R4	H	H	H	H	H	H	H	H
R5	H	H	H	H	H	H	H	H
R6	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3
R8	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3
R9	H	H	H	H	H	H	H	H
R10	H	H	H	H	H	H	H	H

Таблица 14
Соединение	105	106	107	108	109	110	111	112
X	S	S	O	O	S	S	O	О
Y	О	-	O	-	O	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3
R3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3
R4	CH 3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H
R5	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3
R6	C2H 5	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3
R8	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3
R9	CH 3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H
R10	H	H	H	H	CH3	CH 3	CH3	CH3

Таблица 15
Соединение	113	114	115	116	117	118	119	120
X	S	S	O	O	S	S	O	O
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R3	CH3	CH3	CH3	CH 3	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5
R4	H	H	H	H	H	H	H	H
R5	H	H	H	H	H	H	H	H
R6	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R8	CH3	CH3	CH3	CH 3	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5
R9	H	H	H	H	H	H	H	H
R10	H	H	H	H	H	H	H	H

Таблица 16
Соединение	121	122	123	124	125	126	127	126
X	S	S	O	O	S	S	О	О
Y	O	-	O	-	O	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	H	H	H	H	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R3	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R4	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R5	CH 3	CH3	CH3	CH3	H	Н	H	H
R6	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	H	H	H	H	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R8	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R9	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R10	CH 3	CH3	CH3	CH3	Н	H	H	H

Таблица 17
Соединение	129	130	131	132	133	134	135	136
X	S	S	O	О	S	S	O	O
Y	О	-	O	-	O	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	CH 3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H
R3	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R4	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3
R5	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3
R6	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	CH 3	CH3	CH3	CH3	H	H	H	H
R8	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R9	CH 3	CH3	CH3	CH3	CH3	CH 3	CH3	CH3
R10	H	H	H	H	CH3	CH3	CH3	CH3

Таблица 18
Соединение	137	138	139	140	141	142	143	144
X	S	S	О	О	S	S	O	O
Y	O	-	O	-	О	-	O	-
R1	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R2	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R3	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R4	CH3	CH3	CH3	CH 3	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5
R5	H	H	H	Н	H	H	H	H
R6	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R7	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5	C2H5
R8	C 2H5	C2H5	C2H5	C2H5	CH3	CH 3	CH3	CH3
R9	CH3	CH3	CH3	CH 3	C2 H5	C 2H5	C2H5	C2H5
R10	H	H	H	H	H	H	H	H

Смазывающие масла и консистентные смазки, например, могут быть указаны как смазывающие композиции настоящего изобретения. Количество соединения настоящего изобретения в смазывающей композиции является таким же, как в традиционных модификаторах трения, например, обычно компаундируется в долях относительно композиции от 0,1 до 10 масс.%.

Отсутствуют конкретные ограничения относительно базового масла или консистентной смазки, которые используются в смазывающей композиции согласно настоящему изобретению, и обычно могут быть использованы различные традиционные консистентные смазки, минеральные масла и синтетические масла. В рамках настоящего описания подразумевается, что термин базовое масло также включает в себя основной компонент консистентной смазки.

Базовое масло, используемое в настоящем изобретении, традиционно может включать в себя смеси из одного или нескольких минеральных масел и/или одного или нескольких синтетических масел.

Минеральные масла включают жидкие нефтяные масла и обработанные растворителем или кислотой минеральные смазывающие масла парафинового, нафтенового или смешанного парафиново/нафтенового типа, которые могут быть дополнительно очищены с использованием процессов гидроочистки и/или депарафинизации.

Базовые масла, подходящие для использования в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, представляют собой базовые масла Группы I, Группы II или Группы III, поли-альфа-олефины (ПАО), базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, и их смеси.

В настоящем изобретении термины базовое масло Группы I , базовое масло Группы II и базовое масло Группы III означают смазывающие базовые масла категорий I, II и III согласно определению Американского Нефтяного института (API). Эти API категории определены в публикации API 1509, 15е издание, Приложение Е, апрель 2002.

Подходящие базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, которые могут быть удобно использованы в качестве базового масла в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, являются такими, которые описаны, например, в документах ЕР 0 776 959, ЕР 0 668 342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, ЕР 1029029, WO 01/18156 и WO 01/57166.

Синтетические масла включают углеводородные масла, такие как олефиновые олигомеры (ПАО), эфиры двухосновных кислот, сложные эфиры полиолов и депарафинизированный воскообразный рафинат. Могут быть удобно использованы синтетические углеводородные базовые масла, поставляемые Группой Shell и обозначаемые XHVI (торговый знак).

Эффекты изобретения

(1) Получены новые, не содержащие фосфора модификаторы трения на основе молибдена.

(2) Соединения настоящего изобретения обладают пониженным коэффициентом трения, и в частности, они могут быть использованы в качестве модификаторов трения для различных типов энергосберегающих моторных смазывающих масел.

(3) Соединения настоящего изобретения являются особенно подходящими для использования в качестве модификаторов трения для топливосберегающих моторных масел, так как они не содержат фосфора.

(4) Отсутствует отравление катализаторов (удаление NOx), которые размещены в устройстве для очистки выхлопных газов автомобиля.

Примеры

Ниже настоящее изобретение описано с помощью примеров и Сравнительных примеров, однако изобретение никоим образом не ограничивается этими примерами.

Пример 1

Синтез соединения 6 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X означает S, отсутствует Y и заместители R¹-R¹⁰ представляют собой CH₃.

(i) Первый способ

Тетрагидрофуран (ТГФ, 45 мл) добавляют к 3,75 г (18,8 ммоль) пентаметилциклопентадиена и, после охлаждения до -78°C, добавляют по каплям 12,5 мл (18,8 ммоль) бутиллития, и образуется комплекс - пентаметилциклопентадиениллитий. Затем к этому комплексу добавляют 5 г (18,8 ммоль) гекса-карбонила молибдена, и кипятят с обратным холодильником в течение 48 часов, и после завершения реакции маточный раствор охлаждают до 0°C. Отдельно добавляют 3,2 г (18,8 ммоль) сульфата железа (II) в раствор, содержащий смесь 100 мл чистой воды и 20 мл уксусной кислоты, и полученный таким образом раствор добавляют по каплям в маточный раствор. Полученный раствор красного цвета подвергают вакуумной фильтрации, промывают и высушивают, и получают ди(пентаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена путем перекристаллизации с выходом 24%.

(ii) Второй способ

Ди(пентаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена (0,5 г, 0,79 ммоль) и 0,69 г (5,84 ммоль) 3-сульфорана растворяют в 100 мл толуола и кипятят с обратным холодильником при 120°C в течение 3 часов. После завершения реакции удаляют растворитель, и продукт реакции обрабатывают на хроматографической колонке, и выделяют комплекс красного цвета с выходом 3%.

Пример 2

Синтез соединения 5 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X означает S, Y означает O и заместители R¹-R¹⁰ представляют собой CH₃.

Вышеупомянутый ди(гептаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена (0,5 г, 0,79 ммоль) и 0,69 г (5,84 ммоль) 3-сульфорана растворяют в 100 мл толуола и кипятят с обратным холодильником при 120°C в течение 3 часов. После завершения реакции растворитель удаляют, и продукт реакции обрабатывают на хроматографической колонке и выделяют комплекс оранжевого цвета с выходом 4%.

Пример 3

Синтез соединения 3 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X и Y означают O и заместители R¹-R¹⁰ представляют собой Н.

(i) Первый способ

Тетрагидрофуран (ТГФ, 45 мл) добавляют к 18,8 ммоль циклопентадиена и, после охлаждения до -78°C, по каплям добавляют 12,5 мл (18,8 ммоль) бутиллития, и образуется комплекс пентаметилциклопентадиениллитий. Затем к этому комплексу добавляют 5 г (18,8 ммоль) гекса-карбонила молибдена и кипятят с обратным холодильником в течение 48 часов, и после завершения реакции маточный раствор охлаждают до 0°C. Отдельно добавляют 3,2 г (18,8 ммоль) сульфата железа(II) в раствор, содержащий смесь 100 мл чистой воды и 20 мл уксусной кислоты, и полученный таким образом раствор добавляют по каплям в маточный раствор. Полученный раствор красного цвета подвергают вакуумной фильтрации, промывают и высушивают, и получают ди(пентаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена путем перекристаллизации с выходом 20%.

(ii) Второй способ

Ди(циклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена (0,5 г, 1,02 ммоль) и 0,6 г (5,08 ммоль) 3-сульфорана растворяют в 50 мл толуола и кипятят с обратным холодильником при 120°C в течение 3 часов. После удаления растворителя получают продукт желтого цвета - комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-оксодиоксомолибдена, который выделяют из реакционной смеси с помощью хроматографической колонки, выход 34%.

Пример 4

Синтез соединения 1 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X означает S и Y означает O, и заместители R¹-R ¹⁰ представляют собой Н.

Взаимодействие осуществляют таким же образом, как в примере 3, и продукт красного цвета - комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-тиооксодиоксомолибдена выделяют с помощью хроматографической колонки, выход 14%.

Пример 5

Комплекс, полученный в примере 2, дозируют таким образом, чтобы получить содержание молибдена, равное 500 ч./млн в моторном масле (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты) (вязкость при 100°C: 3,04 мм²/с), в которое добавляют 5% диспергирующей добавки (полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты, торговый знак Infineum С9266).

Сравнительный пример 1

Случай, когда комплекс, полученный в примере 2, не был использован в композиции Примера 5, был взят в качестве Сравнительного примера 1. Обе композиции представлены ниже в таблице 20.

Для этих образцов масла определяют коэффициент трения в течение 30 минут, причем оценку проводят в условиях, приведенных ниже в таблице 19, с использованием установки для испытаний SRV (установка для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске, показанная на фигуре 2), и результаты представлены на фигуре 1. Образец для испытаний выполнен из стали 52100.

Условия испытания

Таблица 19
Условия	Параметр
Нагрузка	400 Н
Частота	50 Гц
Амплитуда	1,5 мм
Температура	100°C
Размер образца	0,5 мм

Таблица 20
	Сравнительный Пример 1	Пример 5
Базовое масло	Сложноэфирное масло (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты)	Сложноэфирное масло (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты)
Модификатор трения	Отсутствует	Комплекс, полученный в примере 2
Содержание Мо в масле (ч./млн)	0	500
Полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты (%)	5	5

В случае примера 5 наблюдается пониженный коэффициент трения в сопоставлении с базовым маслом без добавки (Сравнительный пример 1) через 1 минуту после начала испытания, и очевидно, что это соединение обладает свойствами модификатора трения. То есть, при компаундировании модификатора трения настоящего изобретения, очевидно, наблюдается пониженный коэффициент трения в сопоставлении со случаем, когда эта добавка не компаундируется.

Краткое описание чертежей

На фигуре 1 приведен график, показывающий изменение коэффициента трения с течением времени для образцов смазывающих масел примера 5 и Сравнительного примера 1.

Фигура 2 представляет собой габаритный чертеж установки для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске.