способ обработки кожевенного сырья

Формула изобретения

Способ обработки кожевенного сырья, включающий последовательно двухстадийную отмоку составом на основе поверхностно-активных веществ, золение, обеззоливание, мягчение, пикелевание и дубление, при этом на первой стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду и дополнительно изопропиловый спирт при следующем соотношении компонентов, мас.%:

продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином,
взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0	0,010÷0,018
алкилбензолсульфонат натрия	0,140÷0,148
неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12	0,032÷0,040
изопропиловый спирт	0,003÷0,010
вода	остальное,

на второй стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду, дополнительно изопропиловый спирт, а также карбонат натрия, сульфид натрия при следующем соотношении компонентов, мас.%:

продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином,
взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0	0,016÷0,024
алкилбензолсульфонат натрия	0,210÷0,218
неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12	0,050÷0,058
изопропиловый спирт	0,006÷0,014
карбонат натрия	0,200
сульфид натрия	0,050÷0,150
вода	остальное,

а золение ведут составом, включающим в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду и дополнительно изопропиловый спирт, а также сульфид натрия, гидроксид кальция при следующем соотношении компонентов, мас.%:

продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином,
взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0	0,003÷0,011
алкилбензолсульфонат натрия	0,068÷0,075
неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12	0,014÷0,022
изопропиловый спирт	0,001÷0,008
сульфид натрия	2,100
гидроксид кальция	3,000
вода	остальное

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к кожевенной промышленности, а именно к отмочно-зольным процессам производства полуфабриката «Wet-Blue» из шкур крупнорогатого скота (КРС).

Известен способ отмоки кожевенного сырья, который относится к кожевенной промышленности и может быть использован в отмочно-зольных процессах производства кож из различных видов сырья. Отмоку в известном способе ведут водным раствором, содержащим поверхностно-активные вещества (неонол, или превоцел, или ОП-10), гидрофобный органический растворитель (скипидар, или уайт-спирит, или веретенное масло) и воду, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

неонол, или превоцел, или ОП-10	18,0-32,0
скипидар, или уайт-спирит, или веретенное масло	2,3-12,0
вода	56,0-79,7

при расходе компонентов 0,5-2,7% от массы сырья,

см. RU Патент № 2233336, МПК 7 С14С 1/04, 2004.

Недостатком данного способа является высокий расход компонентов, входящих в раствор для отмоки, в том числе горючих веществ, что приводит к значительному загрязнению сточных вод и техногенному воздействию на окружающую среду.

Известен способ отмоки кожевенного сырья, включающий первую стадию отмоки составом, содержащим поверхностно-активное вещество, в качестве которого используют неонол или превоцел, карбонат натрия и антисептик Дон-52, представляющий собой соль алифатических аминов и низкомолекулярных жирных кислот, или арацит ДА - препарат на основе органических серных соединений, или катамин АБ - алкилдиметилбензиламмонийхлорид и воду при следующем соотношении компонентов, % от массы сырья:

неонол или превоцел	0,10-0,20
карбонат натрия	0,05-0,07
Дон-52, или арацит ДА, или катамин АБ	0,10-0,20
вода	остальное,

вторую стадию отмоки ведут в водном растворе карбоната натрия, щелочной протеазы протосубтилин Г-20Х или пелвит С, поверхностно-активного вещества, в качестве которого используют неонол или превоцел, оксида магния (магнезии или мерпин 3020) и антисептика Дон-52, или арацит ДА, или катамин АБ при следующем соотношении компонентов:

карбонат натрия	0,6-0,7
протосубтилин Г-20Х или пелвит С	0,15-0,25
неонол или превоцел	0,1-0,2
магнезия или мерпин 3020	0,3-0,5
Дон-52, или арацит ДА, или катамин АБ	0,1-0,2,

см. RU Патент № 2233335, МПК 7 С14С 1/04, С14С 1/06, 2004.

Недостатком данного способа является высокий расход компонентов, входящих в раствор для отмоки, что приводит к значительному загрязнению сточных вод и техногенному воздействию на окружающую среду. Использование ферментных препаратов способствует повышению себестоимости получаемого полуфабриката.

Наиболее близким по технической сущности является способ обработки кожевенного сырья, включающий последовательно двухстадийную отмоку составом на основе поверхностно-активного вещества, золение, обеззоливание, мягчение, пикелевание и дубление, в котором на первой стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ смачивающий агент на основе смеси органических веществ (Tergolix W-01), антисептик - четвертичная соль аммония (Dodigen 226 pdr), карбонат натрия, воду при следующем соотношении компонентов, % от массы сырья:

смачивающий агент на основе смеси органических
веществ (Tergolix W-01)	0,2-0,3
четвертичная соль аммония (Dodigen 226 pdr)	0,1-0,2
карбонат натрия	0,2-0,3
вода	остальное,

на второй стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ смачивающий агент на основе смеси органических веществ (Tergolix W-01) и анионный продукт на основе полифосфата (Feliderm SWP), карбонат натрия, сульфид натрия и воду при следующем соотношении компонентов, % (от массы сырья):

смачивающий агент на основе смеси органических
веществ (Tergolix W-01)	0,3-0,4
анионный продукт на основе полифосфата (Feliderm SWP)	0,3-0,4
карбонат натрия	0,2-0,3
сульфид натрия	0,2
вода	остальное,

а золение ведут составом, включающим в качестве поверхностно-активного вещества продукт на основе полифосфата (Feliderm MPP), в качестве антиборухи смесь аминосоединений (Feliderm LPD), сульфид натрия, гидроксид кальция и воду при следующем соотношении компонентов, % (от массы сырья):

продукт на основе полифосфата (Feliderm MPP)	0,10-0,20
смесь аминосоединений (Feliderm LPD)	0,75-0,80
сульфид натрия	2,10
гидроксид кальция	3,00-3,50
вода	остальное,

см. проспект «Новые разработки для жидкостных процессов 2007». Продукты для жидкостных процессов кожевенного производства. Каталог химических материалов для кожевенной промышленности фирмы «Clariant», (Индия).

Недостатком данного способа является высокий расход импортных компонентов, входящих в раствор для отмоки, что приводит к значительному загрязнению сточных вод и техногенному воздействию на окружающую среду.

Задачей изобретения является улучшение качества сырья за счет его обводненности до 70%, снижение концентрации токсичных сульфидов в сточных водах, удешевление реагентов за счет использования отечественных, в том числе отходов производства олеиновой кислоты для получения продукта конденсации флотогудрона с триэтаноламином.

Техническая задача решается способом обработки кожевенного сырья, включающим последовательно двухстадийную отмоку составом на основе поверхностно-активных веществ, золение, обеззоливание, мягчение, пикелевание и дубление, в котором на первой стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду и дополнительно изопропиловый спирт, при следующем соотношении компонентов, % от массы сырья:

продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином,
взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,00,	010÷0,018
алкилбензолсульфонат натрия	0,140÷0,148
неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12	0,032÷0,040
изопропиловый спирт	0,003÷0,010
вода	остальное,

на второй стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду, дополнительно изопропиловый спирт, а также карбонат натрия, сульфид натрия, при следующем соотношении компонентов, % от массы сырья:

продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином,
взятых в мольном соотношении (0,8-1,2):1,0,	0,016÷0,024
алкилбензолсульфонат натрия	0,210÷0,218
неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12	0,050÷0,058
изопропиловый спирт	0,006÷0,014
карбонат натрия	0,200
сульфид натрия	0,050-0,150
вода	остальное,

а золение ведут составом, включающим в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду и дополнительно изопропиловый спирт, а также сульфид натрия, гидроксид кальция, при следующем соотношении компонентов, % от массы сырья:

продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином,
взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0,	0,003÷0,011
алкилбензолсульфонат натрия	0,068÷0,075
неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12	0,014÷0,022
изопропиловый спирт	0,001÷0,008
сульфид натрия	2,100
гидроксид кальция	3,000
вода	остальное.

Решение технической задачи позволяет улучшить качество сырья, за счет его обводненности до 70%, снизить концентрацию токсичных сульфидов в сточных водах, использовать химические реагенты, выпускаемые отечественной промышленностью, в том числе отходов производства олеиновой кислоты, и тем самым удешевить процесс обработки кожевенного сырья.

Вещества, используемые в способе:

Неонол АФ 9-12 - оксиэтилированный моноалкилфенол на основе тримеров пропилена, поверхностно-активное вещество, используется для интенсификации добычи нефти, также может быть использован в текстильной, целлюлозно-бумажной промышленности, в качестве средства защиты и регулирования роста растений, как компонент в составе смазочно-охлаждающих, гидравлических и других технологических жидкостей, в черной металлургии, в качестве активной основы для моющих средств технического назначения-сырья для синтеза некоторых типов активной основы текстильно-вспомогательных продуктов;

Алкилбензолсульфонат натрия (АБСТ Na) - синтетическое поверхностно-активное вещество, представляющее собой водный раствор натриевой соли алкилбензолсульфокислоты, получаемой на основе линейного алкилбензола, используется в качестве активной основы в производстве моющих средств;

Изопропиловый спирт - простейший вторичный одноатомный спирт алифатического ряда, входит в состав: косметических средств, препаратов бытовой химии, дезинфицирующих средств, средств для автомобилей;

Продукт конденсации флотогудрона (отхода производства олеиновой кислоты) с триэтаноламином - диэтанолфлотатамин, аминосодержащее катионактивное поверхностно-активное вещество, ранее использовался как компонент состава для обработки меховой овчины.

Описан способ получения продукта конденсации флотогудрона с триэтаноламином, см. RU Патент № 2195499, МПК 7 С14С 1/04; 1/08; 5/00 D06P 3/30, 2002.

Данное изобретение иллюстрируют следующие примеры конкретного выполнения.

Пример 1.

Шкуры крупнорогатого скота (яловка средняя, бычина легкая) мокросоленого способа консервирования направляют в барабан на первую стадию отмоки. Обработку осуществляют при температуре 20-25°С в течение 1 часа при следующем соотношении компонентов в ванне, % (от массы сырья):

продукт конденсации флотогудрона
с триэтаноламином (ФГТА)	0014
алкилбензолсульфонат натрия (АБСТ Na)	0,144
неонол	0,036
изопропиловый спирт	0,007
вода	остальное.

Далее ведут вторую стадию отмоки в барабане при температуре 20-25°С в течение 14 часов при следующем соотношении компонентов в ванне, % (от массы сырья):

ФГТА	0,020
AECT Na	0,214
неонол	0,054
изопропиловый спирт	0,010
карбонат натрия	0,200
сульфид натрия	0,100
вода	остальное.

После отмоки шкуры промывают и направляют в барабан на золение. Процесс ведут при температуре 24-26°С в течение 16 часов при следующем соотношении компонентов в ванне, % (от массы сырья):

ФГТА	0,007
AECT Na	0,071
неонол	0,018
изопропиловый спирт	0,004
сульфид натрия	2,100
гидроксид кальция	3,000
вода	остальное.

Обеззоливание, мягчение, пикелевание и дубление ведут по известной технологии, в частности по технологии, применяемой на ОАО «Сафьян» г.Казань для получения полуфабриката «Wet - Blue» из шкур крупнорогатого скота.

Примеры 2-3 аналогичны примеру 1, см. таблицу 1.

Таблица 1
Компоненты	Содержание компонентов, % (от массы сырья)
Пример 1	Пример 2	Пример 3
1 стадия отмоки	2 стадия отмоки	Золение	1 стадия отмоки	2 стадия отмоки	Золение	1 стадия отмоки	2 стадия отмоки	Золение
ФГТА	0,014	0,020	0,007	0,010	0,016	0,003	0,018	0,024	0,011
AECT Na	0,144	0,214	0,071	0,140	0,210	0,068	0,148	0,218	0,075
неонол	0,036	0,054	0,018	0,032	0,050	0,014	0,040	0,058	0,022
изопропиловый спирт	0,007	0,010	0,004	0,003	0,006	0,001	0,010	0,014	0,008
карбонат натрия		0,200			0,200			0,200
сульфид натрия		0,100	2,100		0,150	2,100		0,050	2,100
гидроксид кальция			3,000			3,000			3,000
вода	остальное	остальное	остальное

Свойства полуфабриката определяют согласно ТУ 12-7842-88. Получены данные средних значений показателей по прототипу и по заявляемому способу.

Таблица 2
Показатель	По прототипу	По заявляемому способу
Массовая доля влаги, %	65,0	70,0
Массовая доля оксида хрома, %	4,2	4,4
Температура сваривания, °С	102,0	105,0
Усадка образца при пробе на КИП, %	Отсутствует	Отсутствует

Как видно из примеров конкретного выполнения, использование заявляемого способа приводит к повышению качества сырья за счет повышения обводненности до 70% за более короткий промежуток времени (15 часов) вместо 18 часов по прототипу. Использование отечественных реагентов, в том числе отходов производства олеиновой кислоты, для получения продукта конденсации флотогудрона с триэтаноламином позволяет сократить расход химических реагентов, в том числе токсичных сульфидов, т.е. снижение их концентрации в сточных водах.