способ переработки нефелина

Формула изобретения

1. Способ переработки нефелина, включающий загрузку реагентов в реактор при равномерном дозировании нефелина и перемешивании, разложение нефелина азотной кислотой при повышенной температуре с образованием азотно-кислотной пульпы, выгрузку пульпы и отделение раствора азотно-кислых солей от кремнистого остатка, отличающийся тем, что переработку нефелина ведут в непрерывном режиме в присутствии карбамида, который берут в количестве 0,20-0,45% от массы нефелина, при этом загрузку нефелина, карбамида и азотной кислоты или ее смеси с возвратными растворами, содержащими азотную кислоту, ведут одновременно раздельными потоками с расходом, обеспечивающим концентрацию свободной азотной кислоты в азотно-кислотной пульпе не менее 0,5%, процесс разложения нефелина ведут при температуре 60-90°C.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в процессе разложения нефелина время пребывания пульпы в реакторе составляет 1-4 ч, концентрация кремнистого остатка в азотно-кислотной пульпе поддерживается в пределах 7-14%.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют возвратные растворы, содержащие азотную кислоту, с последующих стадий процесса переработки нефелина, при этом концентрация смеси свежей азотной кислоты с возвратными растворами составляет 30-45%, загрузку компонентов кислотной смеси осуществляют одним смешанным потоком или раздельными потоками.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что разложение нефелина ведут в одном реакторе или в каскаде реакторов.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к технологии неорганических веществ, а именно к способам кислотной переработки нефелинового концентрата, и может быть использовано в процессах комплексной азотнокислотной переработки глиноземсодержащего сырья.

Основной компонент нефелинового концентрата - минерал нефелин, содержание которого в составе нефелинового концентрата составляет примерно 75-80%, поэтому далее по тексту нефелин - синоним нефелинового концентрата.

Известен способ получения окиси алюминия из глиноземистой руды, содержащей примеси железа, путем одновременного выщелачивания руды азотной кислотой 30-60%-ной концентрации, взятой в количестве от 50 до 90% от стехиометрически необходимой, и ее нагревания, последующего отделения полученного осадка и обработки раствора нитрата алюминия известными методами, включает одновременное выщелачивание руды и ее нагревание при температуре от 140 до 220°С, предпочтительно от 160 до 200°С, при газовом давлении, в основном, от 5,6 до 10,5 кг/см² в течение 1-6 часов, причем руда должна содержать не менее 0,1 вес. ч. железа, выраженного как Fе₂О₃, на 1 вес. ч. алюминия, выраженного как Аl₂О₃ (патент SU № 272182, заявка № 1050635 от 21.01.1966 г.).

Недостатком способа является то, что при указанных условиях разложения сырья нерастворенный материал, представляющий собой кремнезем и нерастворимые в кислоте минералы, не пригоден для получения товарных продуктов, поэтому переработка глиноземистой руды с высоким содержанием кремнезема (40-50% SiO₂), по данному способу неэффективна.

Результаты исследований по азотнокислотной технологии переработки нефелина представлены в сборниках: В.Т.Калинников, А.И.Николаев, В.И.Захаров «Гидрометаллургическая комплексная переработка нетрадиционного титано-редкометалльного и алюмосиликатного сырья». Апатиты, издательство КНЦ РАН, 1999, с.131.

При азотнокислотной обработке щелочных алюмосиликатов из группы нефелинов: Nа₂O·Аl₂O₃·2SiO ₂, К₂O·Аl₂O₃·2SiO ₂, (Na,K)₂O·Al₂O₃ ·2SiO₂ происходит полное разрушение структуры минералов, переход в раствор кислоторастворимых компонентов и кремнекислоты, которая затем превращается в осадок диоксида кремния, SiO₂. Конечными продуктами реакции являются азотнокислые соли алюминия, натрия, калия и кремнистый остаток. Кремнистый остаток содержит кремнезем и нерастворившиеся в кислоте минералы. Наряду с алюминием в раствор переходит железо, которое изоморфно замещает алюминий в структуре нефелинов.

Результаты исследований влияния основных технологических параметров кислотного разложения нефелина на фильтрационные свойства кремнистых осадков представлены в сборнике: В.И.Захаров, В.Т.Калинников, В.А.Майоров, В.Д.Майоров «Химико-технологические основы и разработка новых направлений комплексной переработки и использования щелочных алюмосиликатов», часть 1. Апатиты, издательство КНЦ РАН, 1995 г., с.53-71.

На основе результатов этих исследований разработан метод одностадийного разложения нефелина. Суть метода заключается в том, что для разложения нефелина используют подогретую до 70-90°С 25-50%-ную азотную кислоту, а загрузку нефелина в азотную кислоту ведут со скоростью, при которой скорость коагуляции, агломерации и осаждения кремнезема выше скорости выделения его при разложении нефелина, при этом общая продолжительность процесса должна составлять 4-5 часов. Введение «затравки» аморфного кремнезема позволяет интенсифицировать процесс и сократить его продолжительность до 2,5-3 часов.

Недостатки данного метода разложения нефелина:

- ведение процесса в периодическом режиме путем дозирования нефелина в предварительно подогретую азотную кислоту, что снижает производительность процесса на стадии разложения сырья;

- необходимость ввода затравки кремнезема, что приводит к увеличению нагрузки на оборудование, в частности, объем реакторов стадии разложения увеличивается на 20-25%;

- не предусмотрено подавление выделения оксидов азота в газовую фазу.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ переработки нефелина, включающий загрузку нефелина в предварительно нагретую до 50-110°С азотную кислоту с концентрацией 30-56% равномерным дозированием в течение 2-8 часов, отделение фильтрацией раствора азотнокислых солей от кремнистого остатка (прототип) (А.с. 1020375, 23.12.81).

Недостатки способа азотно-кислотной переработки глиноземсодержащего сырья по способу, заявленному в прототипе, заключаются в следующем:

- разложение нефелина ведут в периодическом режиме путем загрузки его в предварительно нагретую азотную кислоту, что снижает производительность первой стадии процесса и, соответственно, всего процесса азотно-кислотной переработки нефелина в целом;

- при загрузке нефелина в азотную кислоту процессы коагуляции, агломерации и осаждения кремнезема происходят в отсутствие «затравки», поэтому время дозирования нефелина составляет 2-8 часов;

- дозирование нефелина в азотную кислоту, предварительно нагретую до температуры 50-110°С, увеличивает скорость окислительно-восстановительных реакций и интенсивность выделения образующихся оксидов азота в газовую фазу, при этом способы подавления выделения оксидов азота отсутствуют.

Азотная кислота является сильным окислителем, а в состав нефелинового концентрата входят восстановители, в частности, свойства восстановителя проявляет железо в степени окисления +2. При азотно-кислотной переработке нефелина в результате протекания окислительно-восстановительных реакций

9FeO+32HNO₃--- 9Fе(NО₃)₃+3NO₂+2NO+16Н ₂O,

2NO+O₂----->2NO₂

железо Fe⁺² окисляется до Fe⁺³ , а азотная кислота восстанавливается до оксидов азота - NO ₂ и NO.

Оксиды азота из реакционной массы выделяются в газовую фазу, что может привести к ухудшению экологических показателей производства и условий работы персонала. Для обеспечения экологической безопасности производства на стадии разложения нефелина азотной кислотой требуется улавливание и очистка оксидов азота из парогазовой фазы реакторов.

Снижение степени выделения оксидов азота в газовую фазу при разложении нефелина азотной кислотой позволяет уменьшить нагрузку на очистное оборудование, уменьшить объем аппаратов, повысить степень очистки газовых выбросов.

Задачей предлагаемого способа является создание новой технологии переработки нефелина с высокой производительностью и эффективностью процесса азотно-кислотной переработки нефелина, которая может быть использована в процессах комплексной азотно-кислотной переработки глиноземсодержащего сырья.

Технический результат, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, заключается в увеличении производительности оборудования на стадии разложения сырья за счет ведения процесса в непрерывном режиме, использования возвратных растворов азотной кислоты, снижения выделения оксидов азота в газовую фазу.

Для достижения названного технического результата в предлагаемом способе переработки нефелина, который включает в себя загрузку реагентов в реактор при равномерном дозировании нефелина и перемешивании, разложение нефелина азотной кислотой при повышенной температуре с образованием азотно-кислотной пульпы, выгрузку пульпы и отделение раствора азотнокислых солей от кремнистого остатка, при этом переработку нефелина ведут в непрерывном режиме в присутствии карбамида, который берут в количестве 0,20-0,45% от массы нефелина. Загрузку нефелина, карбамида и азотной кислоты или ее смеси с возвратными растворами ведут одновременно раздельными потоками с расходом нефелина и азотной кислоты, обеспечивающим концентрацию свободной азотной кислоты в азотно-кислотной пульпе не менее 0,5%. Процесс разложения нефелина ведут при температуре 60-90°С.

В процессе разложения нефелина время пребывания пульпы в реакторе составляет 1-4 часа, концентрация кремнистого остатка в азотно-кислотной пульпе поддерживается в пределах 7-14%.

В предлагаемом способе для разложения нефелина используют возвратные растворы, содержащие азотную кислоту, с последующих стадий переработки нефелина в смеси со свежей азотной кислотой. Концентрация смеси свежей азотной кислоты с возвратными растворами составляет 30-45%, загрузку компонентов кислотной смеси осуществляют одним смешанным потоком или раздельными потоками.

Разложение нефелина ведут в одном реакторе или в каскаде реакторов.

Экспериментально установлено, что содержание восстановителей в нефелине, в частности, железа, степень окисления которого +2, изменяется в пределах от 0,3 до 1,2% в пересчете на FeO. Для данного диапазона концентраций железа в степени окисления (+2) количество карбамида, необходимое для подавления выделения оксидов азота за счет окислительно-восстановительной реакции с участием Fe⁺², составляет 0,20-0,45% от загрузки нефелина.

Если количество карбамида, вводимое в реактор, составляет 0,20-0,45% от загрузки нефелина, выделение оксидов азота в газовую фазу составляет 50-11% от оксидов азота, выделяющихся в газовую фазу при разложении нефелина без использования карбамида, соответственно, степень подавления выделения оксидов азота в газовую фазу составляет 50-89%.

При меньшем чем 0,20% количестве карбамида от массы нефелина эффект ввода карбамида в азотно-кислотную пульпу проявляется недостаточно, выделение оксидов азота в газовую фазу превышает 50%. Ввод карбамида в количестве более чем 0,45% от массы нефелина является нецелесообразным, т.к. степень выделения оксидов азота в газовую фазу при этом изменяется незначительно.

Для переработки нефелина в непрерывном режиме все реагенты: нефелин, карбамид, азотную кислоту загружают в реактор одновременно раздельными потоками, выгрузку получаемой азотно-кислотной пульпы производят непрерывно. Переработка нефелина в непрерывном режиме позволяет увеличить производительность оборудования на стадии разложения сырья за счет изменения режима загрузки реагентов, при этом исключаются операции, которые выполняются в периодическом процессе: подготовка (промывка) реактора, загрузка предварительно нагретой азотной кислоты, выдержка реакционной массы по окончании дозирования нефелина, выгрузка пульпы из реактора. Все вышеперечисленные факторы повысили эффективность всего процесса переработки нефелина.

Для обеспечения полноты извлечения кислоторастворимых компонентов нефелина в раствор в виде азотнокислых солей азотную кислоту и нефелин дозируют в реактор с расходом, который обеспечивает концентрацию свободной азотной кислоты в азотно-кислотной пульпе не менее 0,5%. При более низкой концентрации свободной азотной кислоты в пульпе затруднена дальнейшая переработка кремнистого остатка на товарные продукты, т.к. происходит значительное снижение производительности фильтрации кремнистого осадка и, кроме того, при промывке кремнистого остатка происходит загрязнение кремнезема гидроксидом железа вследствие гидролиза нитрата железа.

При концентрации свободной азотной кислоты в азотно-кислотной пульпе более 0,5% не было выявлено отрицательного влияния кислоты на технологию дальнейшей переработки раствора азотнокислых солей и кремнистого остатка на товарные продукты.

Выбранные технологические параметры разложения нефелина позволяют поддерживать концентрацию кремнезема в пульпе в пределах 7-14%. Для того чтобы избежать получения гелеобразного нефильтрующегося кремнезема, расход нефелина и азотной кислоты регулируют таким образом, чтобы скорость образования структурированного осадка кремнезема была выше скорости выделения геля кремнекислоты из нефелина в раствор.

При непрерывном режиме переработки нефелина реагенты: нефелин, азотную кислоту и карбамид дозируют в реактор с азотно-кислотной пульпой, которая выполняет роль «затравочной суспензии», а кремнезем пульпы - роль «затравки», что позволяет интенсифицировать процесс разложения нефелина: увеличить скорость дозирования реагентов, уменьшить время разложения нефелина до 1-4 часов при сохранении удовлетворительных фильтрационных характеристик кремнистого остатка.

Второе условие получения кремнезема с удовлетворительными фильтрационными свойствами - поддержание температуры азотно-кислотной пульпы в пределах 60-90°С за счет экзотермичности химических реакций, протекающих при разложении нефелина. Повышение температуры пульпы или ее снижение нетехнологичны, т.к. требуют дополнительных энергетических затрат на нагрев исходных реагентов или охлаждение пульпы.

Концентрацию азотной кислоты, которую дозируют в реактор, регулируют в пределах 30-45% путем смешения свежей азотной кислоты с массовой долей НМО₃ не менее 57% с возвратными растворами с последующих стадий процесса. Таким образом, технологические потоки, содержащие азотную кислоту и требующие утилизации, возвращают на стадию разложения нефелина. Доля возвратной азотной кислоты может составить 80% кислоты, необходимой для разложения нефелина, что позволяет снизить расходный коэффициент кислоты и улучшить экономические показатели работы производства.

Разложение нефелина проводят в одном реакторе или в каскаде реакторов. Использование каскада реакторов позволяет уменьшить объемы реакторов при сохранении высокой производительности на наиболее важной первой стадии процесса переработки нефелина.

Достигаемый технический результат:

- увеличение производительности за счет ведения процесса переработки нефелина в непрерывном режиме и изменения способа и условий загрузки реагентов на стадии разложения сырья;

- использование возвратных растворов азотной кислоты с последующих стадий процесса;

- интенсификация процесса разложения нефелина за счет наличия «затравки» кремнезема в азотно-кислотной пульпе;

- снижение более чем в 2 раза нагрузки на стадию санитарной очистки газовой фазы с разложения нефелина;

- применение доступного реагента (карбамида) для подавления выделения оксидов азота, не оказывающего отрицательного влияния на последующие стадии процесса.

Испытания предлагаемого способа проведены при загрузке нефелинового концентрата в реактор с предварительно нагретой азотной кислотой в отсутствие (контрольный опыт) и в присутствии карбамида, при одновременной загрузке нефелина, азотной кислоты и карбамида в реактор раздельными потоками в соотношении, обеспечивающем наличие не менее 0,5% свободной азотной кислоты в азотно-кислотной пульпе. В опытах по определению оптимальной дозировки карбамида во время разложения нефелинового концентрата азотной кислотой определяли известными методами количество выделяющихся в газовую фазу оксидов азота. Результаты испытаний в соответствии с предлагаемым изобретением приведены в примерах 1-5 и в таблице 1.

Пример 1 (контрольный опыт по прототипу, без ввода карбамида, № 1 в таблице 1).

В реактор с рабочим объемом 1,6 дм³ загружают 1380 см³ предварительно нагретой до 60°С азотной кислоты с концентрацией 40%. При перемешивании равномерным дозированием в течение 4 часов загружают 400 г нефелинового концентрата, имеющего химический состав, мас.%: Аl₂O₃ - 29,8 (25,4% кислоторастворимого Аl₂О₃), Na₂O - 14,2 (13,2), K₂O - 7,4 (6,0), Fe₂O₃ - 2,6 (1,4), в том числе FeO - 0,54, SiO₂ - 39,5. Температуру азотно-кислотной пульпы регулируют в пределах 85-90°С путем охлаждения реакционной массы. При указанном расходе азотной кислоты и нефелина концентрация свободной азотной кислоты в азотно-кислотной пульпе составляет 2,1%.

Получают 1830 г (1350 дм³) азотно-кислотной пульпы с массовой долей кремнистого остатка 11,4%, которую по окончании дозирования нефелина выдерживают в течение 0,5 часа и выгружают из реактора для отделения раствора солей от кремнистого остатка с последующей их переработкой на кремнезем, нитратные соли и другие продукты.

Во время дозирования нефелинового концентрата в азотную кислоту известными методами определяют количество оксидов азота, выделяющихся в газовую фазу реактора, усредненные данные в пересчете на 1 т нефелина приведены в таблице 1 ( № 1).

Пример 2 (контрольный опыт в непрерывном режиме без ввода карбамида, № 2 в таблице 1).

Разложение нефелина ведут в непрерывном режиме в каскаде из двух реакторов с рабочим объемом 1,6 дм³.

В первый реактор при перемешивании одновременно загружают раздельными потоками азотную кислоту с концентрацией 40% с расходом 370 см³/час и нефелиновый концентрат, имеющий химический состав, мас.%: Аl₂О ₃ - 29,8 (Al₂O₃ кислоторастворимый - 25,4), Na₂O - 14,2 (13,2), K₂O - 7,4 (6,0), Fе₂O₃ - 3,7 (1,8), в том числе, FeO - 0,51, SiO₂ - 39,5, с расходом 125 г/час, при этом время пребывания азотнокислотной пульпы в реакторах составляет 4 часа.

Азотную кислоту с концентрацией 40% получают смешением свежей азотной кислоты с концентрацией 57%, имеющей температуру 50°С, и возвратного раствора с температурой 60°С, содержащего 32% азотной кислоты, в объемном соотношении 1:3.

За счет экзотермического теплового эффекта химических реакций, протекающих при разложении нефелина, температура азотно-кислотной пульпы составляет 85-90°С.

Процесс ведут в непрерывном режиме в течение 7 часов, периодически производят отбор газовой фазы из реакторов и определение оксидов азота известными методами. Результаты определения оксидов азота в пересчете на 1 т нефелина приведены в таблице 1 ( № 2).

При указанном расходе азотной кислоты и нефелина концентрация свободной азотной кислоты в азотно-кислотной пульпе составляет 2,0%.

Получают 4000 г (2,8 дм ³) азотно-кислотной пульпы с массовой долей кремнистого остатка 11,4%, которая в течение всего процесса разложения нефелина непрерывно по переливу выводится из первого реактора во второй реактор каскада и затем - на фильтрацию для отделения раствора солей от кремнистого остатка с последующей их переработкой на кремнезем, нитратные соли и другие продукты.

Пример 3 (опыт в непрерывном режиме с вводом карбамида, № 3-9 в таблице 1).

Разложение нефелина ведут в непрерывном режиме в каскаде из двух реакторов с рабочим объемом 1,6 дм³.

В первый реактор при перемешивании одновременно загружают раздельными потоками азотную кислоту с концентрацией 40% с расходом 370 см³/час и нефелиновый концентрат, имеющий химический состав, мас.%: Аl₂О ₃ - 29,8 (Аl₂O₃ кислоторастворимый - 25,4), Na₂O - 14,2 (13,2), K₂O - 7,4 (6,0), Fe₂O₃ - 3,7 (1,8), в том числе FeO - 0,51, SiO₂ - 39,5, с расходом 125 г/час и карбамид, который дозируют одновременно с азотной кислотой и нефелином в количестве 0,12% от загрузки нефелина. Азотную кислоту с концентрацией 40% получают смешением свежей азотной кислоты с концентрацией 57%, имеющей температуру 50°С, и возвратного раствора с температурой 60°С, содержащего 32% азотной кислоты, в объемном соотношении 1:3. При этом время пребывания азотно-кислотной пульпы в реакторах составляет 4 часа.

За счет экзотермического эффекта протекающих химических реакций температуру азотно-кислотной пульпы поддерживают в пределах 85-90°С.

При указанных условиях процесс ведут в непрерывном режиме в течение 2 часов, периодически производят отбор газовой фазы из реакторов и определение оксидов азота известными методами. При сохранении технологических параметров процесса постоянными увеличивают дозировку карбамида до 0,15% от загрузки нефелина, затем - до 0,20%, 0,30%, 0,40%, 0,45% и 0,50% от загрузки нефелина. При каждом указанном расходе карбамида процесс разложения нефелина ведут в течение одного часа, при этом производят отбор газовой фазы из реакторов и определение оксидов азота известными методами. Общее время опыта - 7 часов.

Полученные результаты в пересчете на 1 т нефелина и расчетные данные по степени подавления выделения оксидов азота за счет проведения процесса разложения нефелина в присутствии 0,12-0,50% карбамида от загрузки нефелина приведены под номерами 3-9 в таблице 1.

При указанном расходе азотной кислоты и нефелина концентрация свободной азотной кислоты в полученной азотнокислотной пульпе составляет 2,1%.

Получают 4000 г (2,8 дм³) азотно-кислотной пульпы с массовой долей кремнистого остатка 11,5%, которая в течение всего процесса разложения нефелина непрерывно по переливу выводится из первого реактора во второй реактор каскада и затем - на фильтрацию для отделения раствора солей от кремнистого остатка с последующей их переработкой на кремнезем, нитратные соли и другие продукты.

Пример 4 (контрольный опыт по прототипу).

В реактор с рабочим объемом 1,6 дм³ загружают 1500 см³ предварительно нагретой до 60°С азотной кислоты с концентрацией 38%. При перемешивании равномерным дозированием в течение 4 часов загружают 480 г нефелинового концентрата, имеющего химический состав, мас.%: Аl₂О₃ - 28,4 (Аl₂О₃ кислоторастворимый - 24,4), Na ₂O - 14,0 (13,2), К₂О - 9,1 (7,0), Fе₂ O₃ - 2,8 (1,4), в том числе, FeO - 0,4, SiO₂ - 42,5. Температуру азотно-кислотной пульпы регулируют в пределах 75-80°С путем охлаждения реакционной массы. При указанном расходе азотной кислоты и нефелина концентрация свободной азотной кислоты в азотно-кислотной пульпе составляет 1,7%.

Общее время процесса, включающее подготовительные операции, дозирование нефелина, выдержку и выгрузку пульпы, - 6 часов. Получают 2270 г (1,59 дм³) азотно-кислотной пульпы с массовой долей кремнистого остатка 11%, которую по окончании дозирования нефелина выдерживают в течение 0,5 часа и выгружают из реактора для отделения раствора солей от кремнистого остатка с последующей их переработкой на кремнезем, нитратные соли и другие продукты.

Пример 5 (опыт для сравнения производительности периодического процесса по прототипу (пример 4) и непрерывного процесса).

В реактор с рабочим объемом 1,6 дм³ при перемешивании одновременно загружают раздельными потоками в непрерывном режиме нефелиновый концентрат, имеющий химический состав, мас.%: Аl₂О₃ - 28,4 (Аl₂О₃ кислоторастворимый - 24,4), Na₂О - 14,0 (13,2), К ₂О - 9,1 (7,0), Fe₂O₃ - 2,8 (1,4), в том числе FeO - 0,4, SiO₂ - 42,5, с расходом 130 г/час, азотную кислоту с концентрацией 57%, имеющую температуру 40°С, с расходом 110 см³/час и возвратный раствор, содержащий 30% азотной кислоты, имеющий температуру 60°С, с расходом 270 см³/час, при этом рабочая концентрация азотной кислоты - 38%. Процесс ведут в присутствии карбамида, который загружают одновременно с другими реагентами в количестве 0,3% от загрузки нефелина. За счет экзотермического эффекта протекающих химических реакций температура азотно-кислотной пульпы составляет 75-80°С, при этом время пребывания азотно-кислотной вытяжки в реакторе составляет 4 часа. Процесс ведут в непрерывном режиме в течение 6 часов.

Концентрация свободной азотной кислоты в азотно-кислотной пульпе при указанном расходе реагентов составляет 1,3%.

Получают 3500 г (2,5 дм³ ) азотно-кислотной пульпы с массовой долей кремнистого остатка 11,7%, которую в течение всего процесса разложения нефелина непрерывно по переливу выводят из реактора на фильтрацию для разделения раствора солей и кремнистого остатка с последующей их переработкой на глинозем, кремнезем и другие продукты.

Таблица 1
Результаты определения оксидов азота, выделяющихся в газовую фазу, при разложении нефелина азотной кислотой.
№ п/п	Количество карбамида от нефелинового концентрата, %	Выделение NOX в газовую фазу	Степень подавления выделения NOX, %
г/1 т нефелинового концентрата	%от контрольного опыта № 2
1	0	2800	120	нет
2	0	2385	100	нет
3	0,12	1670	70	30
4	0,15	1210	50,8	49,2
5	0,20	438	18,4	81,6
6	0,30	426	17,9	82,1
7	0,40	265	11,1	88,8
8	0,45	283	11,9	88,1
9	0,50	370	15.5	84,5