азотсодержащая коррозионно-стойкая сталь для изготовления нефтегазопроводных труб

Классы МПК:C22C38/26 с ниобием или танталом
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Самарский инженерно-технический центр" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-06-20
публикация патента:

Изобретение относится к области металлургии, а именно к легированным сталям, предназначенным для изготовления нефтегазопроводных труб и другого оборудования для нефтяной промышленности. Сталь содержит следующие ингредиенты, в мас.%: углерод не более 0,05, марганец не более 0,60, кремний не более 0,60, хром 1,50-3,00, ванадий 0,06-012, ниобий 0,06-0,12, молибден 0,20-0,40, алюминий 0,025-0,40, РЗМ не более 0,05, азот 0,10-0,30, железо и неизбежные примеси остальное. Обеспечивается получение необходимых прочностных и вязкопластических характеристик при высокой стойкости к сульфидной, углекислотной и бактериальной коррозии. 3 табл.

Формула изобретения

Азотсодержащая коррозионно-стойкая сталь для изготовления нефтегазопроводных труб, содержащая углерод, марганец, кремний, хром, ванадий, ниобий, молибден, алюминий, РЗМ, железо и неизбежные примеси, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит азот при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:

углеродне более 0,05
марганец не более 0,60
кремний не более 0,60
хром1,50-3,00
ванадий 0,06-0,12
ниобий0,06-0,12
молибден 0,20-0,40
алюминий 0,025-0,40
РЗМне более 0,05
азот 0,10-0,30
железо и неизбежные примеси остальное

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области металлургии, в частности к легированным сталям, предназначенным для изготовления нефтегазопроводных труб и другого оборудования для нефтяной промышленности, обладающих необходимыми механическими свойствами и коррозионной стойкостью в агрессивных средах, содержащих сероводород и углекислый газ.

Известна сталь, предназначенная для изготовления магистральных труб для перекачки нефтепродуктов в условиях северных широт, содержащая, мас.%: углерод 0,06-0,13, марганец 0,3-0,7, кремний 0,15-0,40, хром 0,40-0,70, молибден 0,08-0,15, церий 0,002-0,05, алюминий 0,01-0,07, железо - остальное (патент РФ № 2122045, МПК C22C 38/28). Данная сталь не является коррозионно-стойкой к углекислотной коррозии и не обеспечивает необходимую стойкость к сульфидному коррозионному растрескиванию под напряжением и биокоррозии.

Известна также сталь для изготовления нефте-, газо- и продуктопроводов, морских платформ, сварных конструкций, описанная в патенте РФ № 2241780, МПК C22C 38/60 и характеризующаяся следующим составом, мас.%:

углерод0,02-0.11
кремний 0,06-0,60
марганец0,10-1,80
хром 0,005-0,30
никель0,005-1,00
ванадий 0,01-0,12
ниобий0,02-0,10
титан 0,01-0,04
фосфор0,001-0,012
азот 0,001-0,012
медь0.005-0,25
сурьма 0,0001-0,008
мышьяк0,0001-0,008
олово 0,0001-0,007
железоостальное

Указанная сталь обладает достаточно высокими прочностными характеристиками и высокой вязкостью при отрицательных температурах, однако не является коррозионно-стойкой к углекислотной и бактериальной коррозии.

Наиболее близкой по совокупности существенных признаков к заявляемому изобретению является коррозионно-стойкая сталь для нефтепродуктопроводов (патент РФ № 2361958, МПК C22C 38/00), характеризующаяся следующим содержанием ингредиентов, мас.%:

углерод0,03-0,12
марганец 0,40-0,70
кремний 0,17-0,40
хром0,50-1,20
ванадий 0,04-0,10
ниобий0,03-0,06
молибден 0,15-0,30
алюминий не более 0,06
РЗМ0,002-0,01
железо и неизбежные примесиостальное

Описанная сталь имеет высокую коррозионную стойкость в сероводородсодержащей среде, но низкие прочностные, вязко-пластические характеристики и недостаточный уровень коррозионной стойкости в CO2 -содержащих средах.

Задачей настоящего изобретения является создание стали для нефтегазопроводных труб, обладающих необходимыми прочностными характеристиками, хорошей свариваемостью, повышенной стойкостью к углекислотной, сероводородной, бактериальной коррозии и пригодных для эксплуатации в условиях Крайнего Севера.

Поставленная задача решается путем того, что сталь, содержащая углерод, марганец, кремний, хром, ванадий, ниобий, молибден, алюминий, РЗМ, железо и неизбежные примеси, в отличие от прототипа дополнительно содержит азот при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:

углеродне более 0.05
марганец не более 0,60
кремний не более 0,60
хром1,50-3,00
ванадий 0,06-0,12
ниобий0,06-0,12
молибден 0,20-0,40
алюминий 0,025-0,40
РЗМне более 0,05
азот 0,10-0,30
железо и неизбежные примеси остальное

Технический результат, получаемый при осуществлении заявляемого изобретения, заключается в том, что легирование стали азотом в указанном количестве в совокупности с нитридообразующими элементами (ванадий, ниобий и алюминий) обеспечивает получение необходимых прочностных и вязко-пластических характеристик при высокой стойкости к сульфидной, углекислотной и бактериальной коррозии. Нитридные выделения используются в качестве дисперсных упрочнителей аналогично карбидным в сталях с более высоким содержанием углерода. За счет того, что атомный радиус азота меньше атомного радиуса углерода, азот имеет большее сродство с твердым раствором, чем углерод. Это позволяет создать равномерно распределенные по структуре выделения. Нитриды в отличие от карбидов не склонны к коагуляции. Поэтому нитриды легирующих элементов сдерживают рост аустенитного зерна и повышение прочности возможно не только по дисперсионному механизму упрочнения, но и по зернограничному. Также, согласно уравнению Петтча-Холла, чем меньше размер зерна, тем больше предел текучести.

Содержание в химическом составе стали азота менее 0,10 мас.% не обеспечивает эффект повышения прочности за счет образования нитридов или карбонитридов легирующих элементов. Ограничение содержания азота до 0,30 мас.% обусловлено ограниченной растворимостью азота в железе. Наличие в химическом составе стали углерода не более 0,05 мас.% необходимо для получения стали с необходимым уровнем свариваемости. При содержании углерода более 0,05 мас.% снижаются вязко-пластические и коррозионные свойства стали за счет формирования в структуре стали карбидов хрома.

За счет введения в состав стали нитридо- и карбонитридообразующих элементов (ниобий и ванадий) в структуре предлагаемой стали уменьшается количество выделений, содержащих молибден и хром, вследствие чего повышается количество хрома и молибдена в твердом растворе, что оказывает положительное влияние на стойкость к углекислотной коррозии, поскольку хром и молибден склонны к образованию на поверхности стали защитных аморфных фаз, повышающих коррозионную стойкость. При содержании хрома в стали менее 1,5 мас.% не обеспечивается стойкость труб к углекислотной коррозии, а при содержании хрома свыше 3,0 мас.% ухудшается стойкость труб к сульфидному коррозионному растрескиванию под напряжением (СКРН). Трубы, изготовленные из стали с содержанием молибдена менее 0,2 мас.%, не обладают хладостойкостью, а при содержании молибдена свыше 0,4 мас.% снижается стойкость труб к СКРН.

При содержании ванадия свыше 0,12 мас.% наблюдается значительное ухудшение свариваемости, а содержание ниобия свыше 0,12 мас.% приводит к появлению грубых карбонитридов, что негативно сказывается на стойкости стали к коррозионному растрескиванию. Введение ванадия и ниобия менее 0,06 мас.% не обеспечит формирования в структуре стали карбонитридов ванадия и ниобия, необходимых для повышения стойкости к углекислотной коррозии.

Введение редкоземельных металлов положительно сказывается на стойкости стали к сульфидной коррозии, т.к. они связывают серу в оксисульфиды и гидриды. Содержание РЗМ выше 0,05 мас.% может привести к излишнему обогащению границ зерен РЗМ, что вызовет склонность стали к межзеренному разрушению и, следовательно, приведет к уменьшению вязкости, повышению температуры хрупко-вязкого перехода и снижению стойкости к СКРН.

Введение алюминия в указанном количестве достаточно для связывания растворенного кислорода в прочные оксиды. При введении алюминия больше 0,40 мас.% возможно формирование в границах кристаллов нитридов алюминия пленистых форм, охрупчивающих сталь. При содержании алюминия менее 0,025 мас.% сталь не будет являться раскисленной.

Сущность предложенного изобретения и обеспечиваемый им технический результат поясняются данными проведенных исследований, представленными в таблицах, где в Таблице 1 приведены варианты химического состава стали, в Таблице 2 - механические свойства, в Таблице 3 - результаты коррозионных испытаний.

Таблица 1
Массовые доли элементов, % Рсм, %
CSi MnCr MoAl VNb РЗМN
1 0.030.2 0.53.0 0.300.025 0.060.08 0.040.1 0.24
2 0.04 0.50.6 2.60.25 0.080.1 0.120.02 0.20.24
3 0.030.6 0.21.8 0.300.40 0.080.1 0.040.15 0.18
4 0.02 0.20.5 1.50.40 0.100.11 0.090.02 0.30.16
5 0.040.6 0.62.3 0.200.05 0.120.07 0.050.1 0.23
6 0.05 0.40.3 2.90.40 0.200.07 0.060.03 0.250.26
7 0.040.3 0.42.1 0.350.30 0.090.11 0.050.2 0.21

азотсодержащая коррозионно-стойкая сталь для изготовления нефтегазопроводных   труб, патент № 2460822

Таблица 3
азотсодержащая коррозионно-стойкая сталь для изготовления нефтегазопроводных   труб, патент № 2460822 Стойкость к СКРН по NACE TMO177, метод А, азотсодержащая коррозионно-стойкая сталь для изготовления нефтегазопроводных   труб, патент № 2460822 th, % Скорость коррозии в CO2-содержащей среде, мм/год Количество клеток СВБ бактерий в поле зрения при x3000
180 0,158
2 850,20 14
3 85 0,2812
4 850,32 15
5 85 0,2611
6 850,15 9
7 85 0,3010

Как видно из приведенных данных, совокупность качественного и количественного соотношения ингредиентов предложенного состава стали обеспечивает необходимый уровень прочностных характеристик, свариваемости, хладостойкости, стойкости к углекислотной, сульфидной, а также и к бактериальной коррозии изготовленных из нее труб и оборудования для нефтяной промышленности.

Класс C22C38/26 с ниобием или танталом

нержавеющая сталь с хорошей коррозионной стойкостью для топливного элемента и способ ее получения -  патент 2528520 (20.09.2014)
нержавеющая сталь, обладающая хорошими проводимостью и пластичностью, для применения в топливном элементе, и способ ее производства -  патент 2518832 (10.06.2014)
способ изготовления коррозионно-стойких насосно-компрессорных труб -  патент 2454468 (27.06.2012)
сталь -  патент 2447182 (10.04.2012)
сталь -  патент 2446226 (27.03.2012)
способ производства высокопрочной листовой стали -  патент 2433191 (10.11.2011)
сталь -  патент 2425168 (27.07.2011)
кузов железнодорожного вагона -  патент 2423262 (10.07.2011)
сталь для деталей машин, способ изготовления деталей машин из этой стали и изготовленные детали машин -  патент 2381295 (10.02.2010)
коррозионно-стойкая сталь для насосно-компрессорных и обсадных труб -  патент 2371508 (27.10.2009)
Наверх