азотсодержащая коррозионно-стойкая сталь для изготовления нефтегазопроводных труб
Классы МПК: | C22C38/26 с ниобием или танталом |
Автор(ы): | Иоффе Андрей Владиславович (RU), Тетюева Тамара Викторовна (RU), Ревякин Виктор Анатольевич (RU), Трифонова Елена Александровна (RU), Мовчан Михаил Александрович (RU) |
Патентообладатель(и): | Общество с ограниченной ответственностью "Самарский инженерно-технический центр" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2011-06-20 публикация патента:
10.09.2012 |
Изобретение относится к области металлургии, а именно к легированным сталям, предназначенным для изготовления нефтегазопроводных труб и другого оборудования для нефтяной промышленности. Сталь содержит следующие ингредиенты, в мас.%: углерод не более 0,05, марганец не более 0,60, кремний не более 0,60, хром 1,50-3,00, ванадий 0,06-012, ниобий 0,06-0,12, молибден 0,20-0,40, алюминий 0,025-0,40, РЗМ не более 0,05, азот 0,10-0,30, железо и неизбежные примеси остальное. Обеспечивается получение необходимых прочностных и вязкопластических характеристик при высокой стойкости к сульфидной, углекислотной и бактериальной коррозии. 3 табл.
Формула изобретения
Азотсодержащая коррозионно-стойкая сталь для изготовления нефтегазопроводных труб, содержащая углерод, марганец, кремний, хром, ванадий, ниобий, молибден, алюминий, РЗМ, железо и неизбежные примеси, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит азот при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
углерод | не более 0,05 |
марганец | не более 0,60 |
кремний | не более 0,60 |
хром | 1,50-3,00 |
ванадий | 0,06-0,12 |
ниобий | 0,06-0,12 |
молибден | 0,20-0,40 |
алюминий | 0,025-0,40 |
РЗМ | не более 0,05 |
азот | 0,10-0,30 |
железо и неизбежные примеси | остальное |
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области металлургии, в частности к легированным сталям, предназначенным для изготовления нефтегазопроводных труб и другого оборудования для нефтяной промышленности, обладающих необходимыми механическими свойствами и коррозионной стойкостью в агрессивных средах, содержащих сероводород и углекислый газ.
Известна сталь, предназначенная для изготовления магистральных труб для перекачки нефтепродуктов в условиях северных широт, содержащая, мас.%: углерод 0,06-0,13, марганец 0,3-0,7, кремний 0,15-0,40, хром 0,40-0,70, молибден 0,08-0,15, церий 0,002-0,05, алюминий 0,01-0,07, железо - остальное (патент РФ № 2122045, МПК C22C 38/28). Данная сталь не является коррозионно-стойкой к углекислотной коррозии и не обеспечивает необходимую стойкость к сульфидному коррозионному растрескиванию под напряжением и биокоррозии.
Известна также сталь для изготовления нефте-, газо- и продуктопроводов, морских платформ, сварных конструкций, описанная в патенте РФ № 2241780, МПК C22C 38/60 и характеризующаяся следующим составом, мас.%:
углерод | 0,02-0.11 |
кремний | 0,06-0,60 |
марганец | 0,10-1,80 |
хром | 0,005-0,30 |
никель | 0,005-1,00 |
ванадий | 0,01-0,12 |
ниобий | 0,02-0,10 |
титан | 0,01-0,04 |
фосфор | 0,001-0,012 |
азот | 0,001-0,012 |
медь | 0.005-0,25 |
сурьма | 0,0001-0,008 |
мышьяк | 0,0001-0,008 |
олово | 0,0001-0,007 |
железо | остальное |
Указанная сталь обладает достаточно высокими прочностными характеристиками и высокой вязкостью при отрицательных температурах, однако не является коррозионно-стойкой к углекислотной и бактериальной коррозии.
Наиболее близкой по совокупности существенных признаков к заявляемому изобретению является коррозионно-стойкая сталь для нефтепродуктопроводов (патент РФ № 2361958, МПК C22C 38/00), характеризующаяся следующим содержанием ингредиентов, мас.%:
углерод | 0,03-0,12 |
марганец | 0,40-0,70 |
кремний | 0,17-0,40 |
хром | 0,50-1,20 |
ванадий | 0,04-0,10 |
ниобий | 0,03-0,06 |
молибден | 0,15-0,30 |
алюминий | не более 0,06 |
РЗМ | 0,002-0,01 |
железо и неизбежные примеси | остальное |
Описанная сталь имеет высокую коррозионную стойкость в сероводородсодержащей среде, но низкие прочностные, вязко-пластические характеристики и недостаточный уровень коррозионной стойкости в CO2 -содержащих средах.
Задачей настоящего изобретения является создание стали для нефтегазопроводных труб, обладающих необходимыми прочностными характеристиками, хорошей свариваемостью, повышенной стойкостью к углекислотной, сероводородной, бактериальной коррозии и пригодных для эксплуатации в условиях Крайнего Севера.
Поставленная задача решается путем того, что сталь, содержащая углерод, марганец, кремний, хром, ванадий, ниобий, молибден, алюминий, РЗМ, железо и неизбежные примеси, в отличие от прототипа дополнительно содержит азот при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
углерод | не более 0.05 |
марганец | не более 0,60 |
кремний | не более 0,60 |
хром | 1,50-3,00 |
ванадий | 0,06-0,12 |
ниобий | 0,06-0,12 |
молибден | 0,20-0,40 |
алюминий | 0,025-0,40 |
РЗМ | не более 0,05 |
азот | 0,10-0,30 |
железо и неизбежные примеси | остальное |
Технический результат, получаемый при осуществлении заявляемого изобретения, заключается в том, что легирование стали азотом в указанном количестве в совокупности с нитридообразующими элементами (ванадий, ниобий и алюминий) обеспечивает получение необходимых прочностных и вязко-пластических характеристик при высокой стойкости к сульфидной, углекислотной и бактериальной коррозии. Нитридные выделения используются в качестве дисперсных упрочнителей аналогично карбидным в сталях с более высоким содержанием углерода. За счет того, что атомный радиус азота меньше атомного радиуса углерода, азот имеет большее сродство с твердым раствором, чем углерод. Это позволяет создать равномерно распределенные по структуре выделения. Нитриды в отличие от карбидов не склонны к коагуляции. Поэтому нитриды легирующих элементов сдерживают рост аустенитного зерна и повышение прочности возможно не только по дисперсионному механизму упрочнения, но и по зернограничному. Также, согласно уравнению Петтча-Холла, чем меньше размер зерна, тем больше предел текучести.
Содержание в химическом составе стали азота менее 0,10 мас.% не обеспечивает эффект повышения прочности за счет образования нитридов или карбонитридов легирующих элементов. Ограничение содержания азота до 0,30 мас.% обусловлено ограниченной растворимостью азота в железе. Наличие в химическом составе стали углерода не более 0,05 мас.% необходимо для получения стали с необходимым уровнем свариваемости. При содержании углерода более 0,05 мас.% снижаются вязко-пластические и коррозионные свойства стали за счет формирования в структуре стали карбидов хрома.
За счет введения в состав стали нитридо- и карбонитридообразующих элементов (ниобий и ванадий) в структуре предлагаемой стали уменьшается количество выделений, содержащих молибден и хром, вследствие чего повышается количество хрома и молибдена в твердом растворе, что оказывает положительное влияние на стойкость к углекислотной коррозии, поскольку хром и молибден склонны к образованию на поверхности стали защитных аморфных фаз, повышающих коррозионную стойкость. При содержании хрома в стали менее 1,5 мас.% не обеспечивается стойкость труб к углекислотной коррозии, а при содержании хрома свыше 3,0 мас.% ухудшается стойкость труб к сульфидному коррозионному растрескиванию под напряжением (СКРН). Трубы, изготовленные из стали с содержанием молибдена менее 0,2 мас.%, не обладают хладостойкостью, а при содержании молибдена свыше 0,4 мас.% снижается стойкость труб к СКРН.
При содержании ванадия свыше 0,12 мас.% наблюдается значительное ухудшение свариваемости, а содержание ниобия свыше 0,12 мас.% приводит к появлению грубых карбонитридов, что негативно сказывается на стойкости стали к коррозионному растрескиванию. Введение ванадия и ниобия менее 0,06 мас.% не обеспечит формирования в структуре стали карбонитридов ванадия и ниобия, необходимых для повышения стойкости к углекислотной коррозии.
Введение редкоземельных металлов положительно сказывается на стойкости стали к сульфидной коррозии, т.к. они связывают серу в оксисульфиды и гидриды. Содержание РЗМ выше 0,05 мас.% может привести к излишнему обогащению границ зерен РЗМ, что вызовет склонность стали к межзеренному разрушению и, следовательно, приведет к уменьшению вязкости, повышению температуры хрупко-вязкого перехода и снижению стойкости к СКРН.
Введение алюминия в указанном количестве достаточно для связывания растворенного кислорода в прочные оксиды. При введении алюминия больше 0,40 мас.% возможно формирование в границах кристаллов нитридов алюминия пленистых форм, охрупчивающих сталь. При содержании алюминия менее 0,025 мас.% сталь не будет являться раскисленной.
Сущность предложенного изобретения и обеспечиваемый им технический результат поясняются данными проведенных исследований, представленными в таблицах, где в Таблице 1 приведены варианты химического состава стали, в Таблице 2 - механические свойства, в Таблице 3 - результаты коррозионных испытаний.
Таблица 1 | |||||||||||
№ | Массовые доли элементов, % | Рсм, % | |||||||||
C | Si | Mn | Cr | Mo | Al | V | Nb | РЗМ | N | ||
1 | 0.03 | 0.2 | 0.5 | 3.0 | 0.30 | 0.025 | 0.06 | 0.08 | 0.04 | 0.1 | 0.24 |
2 | 0.04 | 0.5 | 0.6 | 2.6 | 0.25 | 0.08 | 0.1 | 0.12 | 0.02 | 0.2 | 0.24 |
3 | 0.03 | 0.6 | 0.2 | 1.8 | 0.30 | 0.40 | 0.08 | 0.1 | 0.04 | 0.15 | 0.18 |
4 | 0.02 | 0.2 | 0.5 | 1.5 | 0.40 | 0.10 | 0.11 | 0.09 | 0.02 | 0.3 | 0.16 |
5 | 0.04 | 0.6 | 0.6 | 2.3 | 0.20 | 0.05 | 0.12 | 0.07 | 0.05 | 0.1 | 0.23 |
6 | 0.05 | 0.4 | 0.3 | 2.9 | 0.40 | 0.20 | 0.07 | 0.06 | 0.03 | 0.25 | 0.26 |
7 | 0.04 | 0.3 | 0.4 | 2.1 | 0.35 | 0.30 | 0.09 | 0.11 | 0.05 | 0.2 | 0.21 |
Таблица 3 | |||
Стойкость к СКРН по NACE TMO177, метод А, th, % | Скорость коррозии в CO2-содержащей среде, мм/год | Количество клеток СВБ бактерий в поле зрения при x3000 | |
1 | 80 | 0,15 | 8 |
2 | 85 | 0,20 | 14 |
3 | 85 | 0,28 | 12 |
4 | 85 | 0,32 | 15 |
5 | 85 | 0,26 | 11 |
6 | 85 | 0,15 | 9 |
7 | 85 | 0,30 | 10 |
Как видно из приведенных данных, совокупность качественного и количественного соотношения ингредиентов предложенного состава стали обеспечивает необходимый уровень прочностных характеристик, свариваемости, хладостойкости, стойкости к углекислотной, сульфидной, а также и к бактериальной коррозии изготовленных из нее труб и оборудования для нефтяной промышленности.
Класс C22C38/26 с ниобием или танталом