изменение цвета волос с защитой кожи

Формула изобретения

1. Косметическое средство для изменения цвета волос, содержащее в косметическом носителе по крайней мере одну изменяющую цвет компоненту, отличающееся тем, что оно содержит сочетание

(i) не менее чем одного соответствующего формуле (I) соединения



в количестве от 0,01 до 7 мас.% из расчета на массу готового к применению средства, где

R¹ , R² и R³ независимо друг от друга означают атом водорода, группы -СН₃, -СН₂СН ₃, -СН(СН₃)₂, -СН₂СН ₂СН₃, -СН(СН₃)СН₂СН ₃, -CH₂CH(СН₃)₂, -С(СН ₃)₃,

n означает 1 или 2, и

(ii) -липоевой кислоты в количестве от 0,01 до 3,0 мас.% из расчета на массу готового к применению средства.

2. Косметическое средство по п.1, отличающееся тем, что изменяющую цвет компоненту выбирают из

(а) не менее чем одного предшественника окислительного красителя, относящегося к проявляющим компонентам, и в случае необходимости дополнительно к этому не менее чем одной краскообразующей компоненты, и/или

(б) предшественников оксокрасителей, и/или

(в) не менее чем одного прямого красителя, и/или

(г) не менее чем одного предшественника красителей, аналогичных натуральным, и/или

(д) не менее чем одного окислителя и в случае необходимости в дополнение к этому не менее чем одного усилителя эффекта отбеливания.

3. Косметическое средство по п.1, отличающееся тем, что соединение формулы (I) выбирают из не менее чем одного соединения из группы, включающей 2-аммониоэтансульфонат (таурин), 2-(N-метиламмонио)этансульфонат, 2-(N,N-диметиламмонио)этансульфонат, 2-(N,N,N-триметиламмонио)-этансульфонат, 3-аммониопропансульфонат (гомотаурин), 3-(N-метиламмонио)-пропансульфонат, 3-(N,N-диметиламмонио)пропансульфонат, 3-(N,N,N-триметиламмонио)пропансульфонат.

4. Косметическое средство по одному из пп.1-3, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит не менее чем одно поверхностно-активное вещество.

5. Косметическое средство по п.4, отличающееся тем, что в качестве поверхностно-активного вещества оно содержит не менее чем одно соединение формулы (X) и/или формулы (XI)



где R¹ означает алкильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати, алкенильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати,

R² означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех,

R³ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех,

R⁴ означает алкильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати, алкенильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати, и

М и М' независимо друг от друга означают атом водорода или один эквивалент одно- или многовалентного катиона.

6. Способ изменения цвета волос, в соответствии с которым косметическое средство по одному из пп.1-5 наносят на волосы и после определенного времени воздействия смывают с волос.

7. Применение косметического средства по одному из пп.1-5 для щадящего кожу головы изменения цвета волос.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к косметическому использованию сочетания из аминосульфокислот и низкомолекулярных дисульфидов для улучшенного ощущения на коже во время изменения цвета волос. Соответствующий способ обработки волос с целью изменения их цвета, а также используемые для этого средства, также являются объектом настоящего изобретения.

В настоящее время человеческие волосы обрабатывают косметическими составами для волос самыми разными способами. Сюда относится мытье волос шампунями, уход за волосами и регенерация полосканиями и лекарственными составами, а также осветление, окрашивание и изменение вида волос красящими средствами, тонирующими средствами, средствами для завивки и для укладки.

Долговременное окислительное окрашивание, а также осветление волос и фиксация в процессе химической завивки чаще всего сопровождаются окислительной обработкой волос в присутствии таких окислителей, как пероксид водорода. При этом действие окислителя, к сожалению, не ограничивается одним только достигаемым косметическим эффектом, поскольку в дополнение к этому идет повреждение структуры кератина волос. Входящий в состав кератина цистин при этом окисляется до цистеиновой кислоты, что отрицательно сказывается на стабильности, осязательном ощущении и на внешнем виде волос. Такие поврежденные волосы выглядят тусклыми и становятся хрупкими. В крайних случаях волосы становятся даже ломкими.

Кроме того, во время окрашивания волос, в частности, при окислительном окрашивании волос, кожа головы контактирует с соответствующим средством, и чувствительные лица чаще всего испытывают во время обработки волос неприятные ощущения на коже головы. Эти неприятные ощущения обычно описываются ими как покалывания и зуд.

В соответствии с материалами заявки на патент США № 20030180337 для защиты от окислительного повреждения волос при действии погодных факторов можно использовать -липоевую кислоту.

Задача настоящего изобретения состояла в уменьшении описанных выше побочных эффектов, возникающих при обработке волос с целью изменения их цвета, уже во время окрашивания так, чтобы при этом не ухудшалось действие изменяющего цвет волос косметического средства, в частности, в том, что касается интенсивности цвета, прочности окрашивания или осветляющего эффекта.

Неожиданно было обнаружено, что эта задача превосходно решается за счет применения в средстве для изменения цвета волос сочетания не менее чем одной аминосульфокислоты и не менее чем одного низкомолекулярного дисульфидного соединения. Этот эффект проявляется уже во время обработки волос.

Первым объектом изобретения является косметическое средство, содержащее в косметическом носителе по крайней мере одну изменяющую цвет компоненту и сочетание

(i) не менее чем одного соответствующего формуле (I) соединения

где

R¹, R ² и R³ независимо друг от друга означают атом водорода, группы -СН₃, -СН₂СН₃ , -СН(СН₃)₂, -СН₂СН₂ СН₃, -СН(СН₃)СН₂СН₃ , -СН₂СН(СН₃)₂, -С(СН₃ )₃,

n означает 1 или 2, и

(ii) по крайней мере одного органического дисульфидного соединения с молекулярной массой менее 700 г/моль.

В соответствии с изобретением на роль косметических носителей более всего подходят кремы, эмульсии, гели или также такие содержащие поверхностно-активные вещества пенящиеся растворы, как, например, шампуни, пенные аэрозоли или другие составы, которые, в частности, подходят для использования на волосах. Не исключена также возможность перевода составляющих веществ в порошкообразные или также в таблетированные составы, которые перед применением растворяют в воде. Косметические носители могут быть, в частности, водными или водно-спиртовыми.

Водный косметический носитель содержит не менее 50 мас.% воды. По сути настоящего изобретения к водно-спиртовым косметическим носителям относятся водные растворы, содержащие от 3 до 70 мас.% спирта с числом атомов углерода от одного до четырех, в частности, это 1,2-пропиленгликоль, этанол или изопропанол. В дополнение к этому соответствующие изобретению средства могут содержать такие другие органические растворители, как, например, метоксибутанол, бензиловый спирт или этилдигликоль. Предпочтение в этом случае отдается любым растворимым в воде органическим растворителям.

В предпочтительном случае в качестве соединений формулы (I) подходят такие, у которых R¹, R² и R³ означают атом водорода или метильную группу и n означает число 1 или 2.

Когда хотя бы один из остатков R¹, R² или R³ означает атом водорода, соответствующая формуле (I) аминосульфокислота в соответствующем изобретению средстве находится в химическом равновесии с соединениями формул (Ia) и, соответственно, (Ib). Химическое равновесие сдвигается в зависимости от значения рН средства в сторону одного из соединений (I), (Ia) или (Ib), далее это равновесие в качестве примера показано на одном из соединений формулы (I), где R³ означает атом водорода, a R ¹, R² и n принимают соответствующее формуле (I) значение:

В соответствии с изобретением особенно предпочтительно, когда в качестве соединения формулы (I) используют не менее чем одно соединение из группы, включающей 2-аммониоэтансульфонат (таурин), 2-(N-метиламмонио)этансульфонат, 2-(N,N-диметиламмонио)этансульфонат, 2-(N,N,N-триметиламмонио)этансульфонат, 3-аммониопропансульфонат (гомотаурин), 3-(N-метиламмонио)пропансульфонат, 3-(N,N-диметиламмонио)пропансульфонат, 3-(N,N,N-триметиламмонио)-пропансульфонат. Особое предпочтение отдается 2-аммониоэтансульфонату в качестве соединения формулы (I) в соответствующих изобретению средствах.

Предпочтительно, когда соответствующие изобретению косметические средства содержат соединения формулы (I) в количестве от 0,01 до 7,0 мас.%, в особо предпочтительном случае их содержание составляет от 0,05 до 5,0 мас.%, в самом предпочтительном случае от 0,2 до 2,0 мас.% в каждом отдельном случае из расчета на массу готового к применению средства.

Соответствующие изобретению органические дисульфидные соединения включают не менее чем один незамещенный или замещенный углеводородный остаток. В соответствии с изобретением предпочтительно, когда они имеют только одну дисульфидную связь в молекуле. Содержащиеся в соответствующем изобретению средстве органические дисульфидные соединения должны обязательно иметь молекулярную массу менее 700 г/моль, в предпочтительном случае менее 500 г/моль, в особо предпочтительном случае менее 350 г/моль.

В соответствии с изобретением предпочтительно, когда подходящие органические дисульфидные соединения выбирают из не менее чем одного соединения из группы, включающей цистин, глютатион и -липоевую кислоту, а также соли названных выше соединений.

Предпочтительно, когда соответствующие изобретению косметические средства содержат соответствующее изобретению органическое дисульфидное соединение в количестве от 0,01 до 3,0 мас.%, в особо предпочтительном случае их содержание составляет от 0,1 до 1,0 мас.% в каждом отдельном случае из расчета на массу готового к применению средства.

Предпочтительно, когда соответствующие изобретению средства содержат в качестве предпочтительного органического дисульфида -липоевую кислоту.

В соответствии с изобретением -липоевая кислота может быть использована в виде свободной кислоты или также в виде соответствующих солей. Само собой разумеется, что все следующие далее положения относятся как к свободной кислоте, так и к ее солевым формам, даже когда речь идет только о -липоевой кислоте. Когда -липоевая кислота частично восстанавливается в соответствующих изобретению средствах, соответствующие изобретению средства обязательно содержат дигидролипоевую кислоту.

Используемой в соответствии с изобретением -липоевой кислоте и, соответственно, дигидролипоевой кислоте принадлежит таким образом формула (ii-1) и, соответственно, формула (ii-2)

,

где М в каждом отдельном случае означает атом водорода или один эквивалент одновалентного или многовалентного катиона.

Когда соединения формулы (ii-1) и, соответственно, (ii-2) находятся в виде кислоты, остаток М означает атом водорода. В этом случае фрагмент -СООМ в формуле (ii-1) и, соответственно, (ii-2) представляет собой карбоксильную группу. Когда соединения формулы (ii-1) и, соответственно, (ii-2) находятся в виде соли, остаток М означает один эквивалент одновалентного или многовалентного катиона. Одновалентный или многовалентный катион M^z+ с зарядовым числом z, равным единице или более единицы, служит исключительно для нейтрализации электрического заряда при компенсации единичного отрицательного заряда участвующего в образовании соли карбоксилатного фрагмента -СОО^- в формуле (ii-1) или, соответственно, (ii-2). Используемый для этого эквивалент соответствующего катиона составляет 1/z. Фрагмент -СООМ в формулах (ii-1) и, соответственно, (ii-2) в случае образования соли соответствует группе -СОО ^- 1/z (M^z+).

Одновалентными или многовалентными катионами M^z+ могут быть в принципе любые физиологически приемлемые катионы. В частности, это катионы металлов, представленные физиологически приемлемыми металлами из групп Ia, Iб, IIa, IIб, IIIб, VIa или VIII Периодической системы элементов, аммонийные ионы, а также катионные органические соединения с четвертичным атомом азота. Последние образуются, например, в результате протонирования первичных, вторичных или третичных органических аминов кислотой, например, соединением формулы (ii-1) в его кислой форме или в результате исчерпывающей кватернизации названных органических аминов. Примерами таких катионных органических аммонийных соединений служат 2-аммониоэтанол и 2-триметиламмониоэтанол. В предпочтительном случае М в формулах (ii-1) и, соответственно, (ii-2) означает атом водорода, ион аммония, ион щелочного металла, половинный эквивалент иона щелочноземельного металла или половинный эквивалент иона цинка, в особо предпочтительном случае это атом водорода, ион аммония, ион натрия, ион калия, ½ иона кальция, ½ иона магния или ½ иона цинка.

Используемая в соответствии с изобретением -липоевая кислота имеет хиральный центр на атоме углерода в шестом положении углеродного скелета. Для соответствующего изобретению использования стереохимия -липоевой кислоты значения не имеет. Из этого следует, что в соответствии с изобретением можно использовать энантиомерные формы, а также любые смеси энантиомеров (в частности такие, как рацематы).

В соответствии с изобретением предпочтение отдается использованию соединений формулы (I) и органических дисульфидов с молекулярной массой менее 700 г/моль при соотношении масс (соединение формулы (I) к дисульфиду) в пределах от 10 к 1 до 1 к 1, в особо предпочтительном случае от 5 к 1 до 2 к 1.

Более всего предпочтительно, когда соответствующее изобретению средство содержит в качестве соединения формулы (I) 2-аммониоэтансульфонат и в качестве органического дисульфида с молекулярной массой менее 700 г/моль соответствующую формуле (ii-1) -липоевую кислоту. И в этом случае предпочтение отдается указанным выше данным по количеству и по количественным соотношениям обеих компонент.

В предпочтительном случае соответствующие изобретению средства имеют значение рН в пределах от 6 до 12, в частности, это рН от 7,5 до 10, в особо предпочтительном случае это рН от 8 до 10.

Косметические средства обязательно содержат по крайней мере одну изменяющую цвет компоненту.

Изменяющие цвет компоненты в предпочтительном случае выбирают из

(а) не менее чем одного предшественника окислительного красителя типа проявляющих компонент и в случае необходимости в дополнение к этому не менее чем одной краскообразующей компоненты и/или

(б) предшественников оксокрасителей, и/или

(в) не менее чем одного прямого красителя, и/или

(г) не менее чем одного предшественника красителей, аналогичных натуральным, и/или

(д) не менее чем одного окислителя и в случае необходимости в дополнение к этому не менее чем одного усилителя эффекта осветления.

В качестве проявляющих компонент используют обычно первичные ароматические амины с еще одной свободной или замещенной гидроксильной группой или аминогруппой в пара- или в орто-положении, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразола, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

В соответствии с изобретением может оказаться предпочтительным использование в качестве проявляющей компоненты производного n-фенилендиамина или одной из его физиологически приемлемых солей. Особое предпочтение отдается производным n-фенилендиамина формулы (Е1)

,

где

G¹ означает атом водорода, алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, моногидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от двух до четырех, алкоксиалкильный остаток с числом атомов углерода в алкоксильной группе от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех, 4'-аминофенильный остаток или алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, который замещен азотсодержащей группой, фенильным остатком или 4'-аминофенильным остатком,

G² означает атом водорода, алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, моногидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от двух до четырех, алкоксиалкильный остаток с числом атомов углерода в алкоксильной группе от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех или алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, который замещен азотсодержащей группой,

G³ означает атом водорода, такой атом галогена, как атом хлора, брома, иода или фтора, алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, моногидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от двух до четырех, гидроксиалкоксильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, ацетиламиноалкоксильный остаток с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, мезиламинозамещенный алкоксильный остаток с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех, или карбамоиламинозамещенный алкоксильный остаток с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех,

G⁴ означает атом водорода, атом галогена или алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех или же когда G³ и G⁴ находятся в орто-положении по отношению друг к другу, они могут вместе образовывать мостиковую , -алкилендиоксогруппу, например, этилендиоксигруппу.

В соответствии с изобретением особое предпочтение отдается n-фенилендиаминам формулы (Е1), выбираемым из одного или из нескольких соединений из группы, включающей n-фенилендиамин, n-толуилендиамин, 2-хлор-n-фенилендиамин, 2,3-диметил-n-фенилендиамин, 2,6-диметил-n-фенилендиамин, 2,6-диэтил-n-фенилендиамин, 2,5-диметил-n-фенилендиамин, N,N-диметил-n-фенилендиамин, N,N-диэтил-n-фенилендиамин, N,N-дипропил-n-фенилендиамин, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)-анилин, N,N-бис-( -гидроксиэтил)-n-фенилендиамин, 4-N,N-бис-( -гидроксиэтил)-амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис-( -гидроксиэтил)-амино-2-хлоранилин, 2-( -гидроксиэтил)-n-фенилендиамин, 2-( , -дигидроксиэтил)-n-фенилендиамин, 2-фтор-n-фенилендиамин, 2-изопропил-n-фенилендиамин, N-( -гидроксипропил)-n-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-n-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-n-фенилендиамин, N,N-(этил- -гидроксиэтил)-n-фенилендиамин, N-( , -дигидроксипропил)-n-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-n-фенилендиамин, N-фенил-n-фенилендиамин, 2-( -гидроксиэтилокси)-n-фенилендиамин, 2-( -ацетил-аминоэтилокси)-n-фенилендиамин, N-( -метоксиэтил)-n-фенилендиамин, N-(4-амино-3-метилфенил)-N-[3-(1Н-имидазол-1-ил)пропил]амин, 5,8-диаминобензо-1,4-диоксан, а также их физиологически приемлемые соли.

В соответствии с изобретением наиболее предпочтительные производные n-фенилендиамина формулы (Е1) выбирают из не менее чем одного соединения из группы, включающей n-фенилендиамин, n-толуилендиамин, 2-( -гидроксиэтил)-n-фенилендиамин, 2-( , -дигидроксиэтил)-n-фенилендиамин, N,N-бис-( -гидроксиэтил)-n-фенилендиамин, N-(4-амино-3-метилфенил)-N-[3-(1Н-имидазол-1-ил)пропил]амин, а также физиологически приемлемые соли этих соединений.

В соответствии с изобретением может также оказаться целесообразным использование в качестве проявляющей компоненты соединений, которые содержат по крайней мере два ароматических ядра, замещенных аминными и/или гидроксильными группами. В числе двухядерных проявляющих компонент, которые могут быть использованы в красящих составах в соответствии с изобретением, можно, в частности, назвать соединения, соответствующие формуле (Е2), а также их физиологически приемлемые соли:

где

Z¹ и Z² независимо друг от друга означают гидроксильную группу или группу -NH₂, которая может быть замещена алкильным остатком с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксиалкильным остатком с числом атомов углерода от одного до четырех и/или которая может быть замещена мостиковой структурой Y или же в соответствующем случае может входить в качестве составляющей в образующую цикл мостиковую систему,

Y в качестве мостиковой структуры означает алкиленовую группу с числом атомов углерода от одного до четырнадцати, например, линейную или разветвленную алкиленовую цепь или алкиленовый цикл, которые могут включать одну или несколько азотсодержащих групп и/или один или несколько таких гетероатомов, как атомы кислорода, серы или азота, причем эти атомы и группы могут также находиться на концах мостиковой структуры, которая может быть также замещена одним или несколькими гидроксильными или алкоксильными остатками с числом атомов углерода от одного до восьми, Y может также означать прямую связь,

G⁵ и G⁶ независимо друг от друга означают атом водорода или атом галогена, алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, моногидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от двух до четырех, аминоалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех или означают прямую связь с мостиковой структурой Y,

G ⁷, G⁸, G⁹, G¹⁰, G ¹¹ и G¹² независимо друг от друга означают атом водорода, прямую связь с мостиковой структурой Y или же означают алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех,

при условии, что соединения формулы (Е2) содержат только одну мостиковую структуру Y на молекулу.

Определения используемых в формуле (Е2) заместителей в соответствии с изобретением аналогичны приведенным выше вариантам.

В частности, предпочтительные двухядерные проявляющие компоненты формулы (Е2) выбирают из не менее чем одного из представленных далее соединений: N,N'-бис-( -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропан-2-ол, N,N'-бис-( -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N-бис-(4'-аминофенил)-тетра-метилендиамин, N,N'-бис-( -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-тетраметилен-диамин, N,N'-бис-[4-(метиламино)фенил]-тетраметилендиамин, N,N'-диэтил-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан, N,N'-бис-(2-гидрокси-5-аминобензил)-пиперазин, N-(4'-аминофенил)-n-фенилендиамин и 1,10-бис-(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан, а также их физиологически приемлемые соли.

Наиболее предпочтительные двухядерные проявляющие компоненты формулы (Е2) выбирают из N,N',-бис-( -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропан-2-ола, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метана, 1,3-бис-(2,5-диаминофенокси)-пропан-2-ола, N,N'-бис-(4-аминофенил)-1,4-диазациклогептана, 1,10-бис-(2,5-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекана или из одной из физиологически приемлемых солей этих соединений.

Кроме того, в соответствии с изобретением может оказаться целесообразным использование в качестве проявляющей компоненты производного n-аминофенола или одной из его физиологически приемлемых солей. Особое предпочтение отдается производным n-аминофенола формулы (Е3):

,

где

G¹³ означает атом водорода, атом галогена, алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, моногидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от двух до четырех, алкоксиалкильный остаток с числом атомов углерода в алкоксильной группе от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех, аминоалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксиалкиламинный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксиалкоксильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксиалкиламиноалкильный остаток с числом атомов углерода в гидроксиалкильной группе от одного до четырех и с числом атомов углерода в аминоалкильной группе от одного до четырех или диалкиламиноалкильный остаток с числом атомов углерода в каждой из алкиламинных групп от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех и

G¹⁴ означает атом водорода, атом галогена, алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, моногидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от двух до четырех, алкоксиалкильный остаток с числом атомов углерода в алкоксильной группе от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех, аминоалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех или цианоалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех,

G¹⁵ означает атом водорода, алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, моногидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от двух до четырех, фенильный остаток или бензильный остаток и

G¹⁶ означает атом водорода или атом галогена.

Используемые в формуле (Е3) заместители в соответствии с изобретением определены по аналогии с приведенными выше описаниями.

Предпочтительными n-аминофенолами формулы (Е3) являются, в частности, n-аминофенол, N-метил-n-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-( -гидроксиэтокси)-фенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-( -гидрокси-этил-аминометил)фенол, 4-амино-2-( , -дигидроксиэтил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, 4-амино-2-хлорфенол, 4-амино-2,6-дихлорфенол, 4-амино-2-(диэтил-аминометил)фенол и их физиологически приемлемые соли.

Особо предпочтительными соединениями формулы (Е3) являются n-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-( , -дигидроксиэтил)-фенол и 4-амино-2-(диэтиламинометил)фенол.

Проявляющая компонента может быть выбрана также из о-аминофенола и таких его производных, как, например, 2-амино-4-метилфенол, 2-амино-5-метилфенол или 2-амино-4-хлорфенол.

Кроме того, проявляющая компонента может быть выбрана из таких гетероциклических проявляющих компонент, как, например, производные пиримидина, производные пиразола, производные пиразолопиримидина и, соответственно, из их физиологически приемлемых солей.

В соответствии с изобретением предпочтительные производные пиримидина выбирают из соединений, соответствующих формуле (Е4), или, соответственно, их физиологически приемлемых солей.

,

где

G¹⁷, G ¹⁸ и G¹⁹ независимо друг от друга означают атом водорода, гидроксильную группу, алкоксигруппу с числом атомов углерода от одного до четырех или аминогруппу и

G²⁰ означает гидроксильную группу или группу -NG ²¹G²², где G²¹ и G²² независимо друг от друга означают атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, моногидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех,

при условии, что не более чем две группы из G¹⁷, G ¹⁸, G¹⁹ и G²⁰ означают гидроксильную группу и не более двух остатков G¹⁷, G¹⁸ и G¹⁹ означают атом водорода. При этом также предпочтительно, когда в соответствии с формулой (Е4) по крайней мере две группы из G¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ и G²⁰ означают группу -NG²¹G²² и не более двух групп из G¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ и G ²⁰ означают гидроксильную группу.

Особо предпочтительными производными пиримидина являются, в частности, такие соединения, как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин.

В соответствии с изобретением предпочтительные производные пиразола выбирают из соединений, соответствующих формуле (Е5)

,

где

G²³, G ²⁴ и G²⁵ независимо друг от друга означают атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, моногидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от двух до четырех, незамещенную или замещенную арильную группу или незамещенную или замещенную арилалкильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до четырех, при этом в случае, когда G²⁵ означает атом водорода, G²⁶ наряду с названными ранее группами может означать также группу NH₂,

G²⁶ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, моногидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от двух до четырех и

G²⁷ означает атом водорода, незамещенную или замещенную арильную группу, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или моногидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, в частности, атом водорода или метильную группу.

В предпочтительном случае остаток -NG²⁵G²⁶ в формуле (Е5) находится в положении 5, а остаток G в положении 3 пиразольного цикла.

Особо предпочтительные пиразольные производные представлены, в частности, соединениями, выбираемыми из 4,5-диамино-1-метилпиразола, 4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)-пиразола, 3,4-диаминопиразола, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразола, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразола, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразола, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразола, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразола, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразола, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразола, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразола, 4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)-3-метил-пиразола, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразола, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метокси-фенил)пиразола, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразола 4,5-диамино-3-гидрокси-метил-1-метилпиразола, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразола, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразола, 4-амино-5-( -аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразола, а также их физиологически приемлемых солей.

Предпочтительными пиразолопиримидиновыми производными являются, в частности, производные пиразоло[1,5-а]пиримидина представленной далее формулы (Е6) и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие:

,

где

G²⁸, G²⁹, G³⁰ и G³¹ независимо друг от друга означают атом водорода, алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, арильный остаток, моногидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от двух до четырех, алкоксиалкильный остаток с числом атомов углерода в алкоксильной группе от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех, аминоалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, который в случае необходимости может быть защищен ацетилуреидным или сульфонильным остатком, алкиламиноалкильный остаток с числом атомов углерода в алкиламинной группе от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех, диалкиламиноалкильный остаток с числом атомов углерода в каждой алкиламинной группе от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех, при этом две алкильные группы могут образовывать углеродный цикл или гетероцикл с пятью или с шестью членами в цикле, моногидроксиалкил- или ди(гидроксиалкил)аминоалкильный остаток с числом атомов углерода в гидроксиалкильных группах от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильных группах от одного до четырех,

X как остатки независимо друг от друга означают атом водорода, алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, арильный остаток, моногидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от двух до четырех, аминоалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех, алкиламиноалкильный остаток с числом атомов углерода в алкиламинной группе от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех, диалкиламиноалкильный остаток с числом атомов углерода в каждой алкиламинной группе от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до четырех, при этом две алкильные группы могут образовывать углеродный цикл или гетероцикл с пятью или с шестью членами в цикле, моногидроксиалкил- или ди(гидроксиалкил)аминоалкильный остаток с числом атомов углерода в гидроксиалкильных группах от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильных группах от одного до четырех, аминный остаток, алкил- или ди(гидроксиалкил)аминный остаток с числом атомов углерода в гидроксиалкильных группах от одного до четырех, атом галогена, функциональную группу карбоновой кислоты или функциональную группу сульфокислоты,

i принимает значение 0,1,2 или 3,

р принимает значение 0 или 1,

q принимает значение 0 или 1 и

n принимает значение 0 или 1,

при условии, что

- сумма р+q не равна 0,

- когда р+q равно 2, n принимает значение 0, а группы NG²⁸G²⁹ и NG³⁰ G³¹ занимают положения (2, 3), (5, 6), (6,7), (3, 5) или (3, 7),

- когда р+q равно 1, n принимает значение 1, а группы NG²⁸G²⁹ (или NG ³⁰G³⁾) и группа ОН занимают положения (2, 3), (5, 6), (6, 7), (3, 5) или (3, 7).

Используемые в формуле (Е6) заместители в соответствии с изобретением определены по аналогии с приведенными выше описаниями.

Когда пиразоло[1,5-а]пиримидин приведенной выше формулы (Е6) имеет гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 циклической системы, устанавливается таутомерное равновесие, которое может быть представлено следующей далее схемой:

В ряду пиразоло[1,5-а]пиримидинов приведенной выше формулы (Е6) можно, в частности, назвать

- пиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин,

- 2,5-диметил-пиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин,

- пиразоло[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин,

- 2,7-диметил-пиразоло[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин,

- 3-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-7-ол,

- 3-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-5-ол,

- 2-(3-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-7-иламино)-этанол,

- 2-(7-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-3-иламино)-этанол,

- 2-[(3-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол,

- 2-[(7-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол,

- 5,6-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин,

- 2,6-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин,

- 3-амино-7-диметиламино-2,5-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин,

а также их физиологически приемлемые соли и их таутомерные формы, если такое равновесие существует.

Пиразоло[1,5-а]пиримидины приведенной выше формулы (Е6) могут быть получены описанными в литературе способами путем циклизации, исходя из аминопиразола или из гидразина.

Наиболее предпочтительные проявляющие компоненты выбирают из не менее чем одного соединения, входящего в группу, состоящую из n-фенилендиамина, n-толуилендиамина, 2-( -гидроксиэтил)-n-фенилендиамина, 2-( , -дигидроксиэтил)-n-фенилендиамина, N,N-бис-( -гидроксиэтил)-n-фенилендиамина, N-(4-амино-3-метил-фенил)-N-[3-(1Н-имидазол-1-ил)пропил]амина, N,N'-бис-( -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ола, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метана, 1,3-бис-(2,5-диаминофенокси)-пропан-2-ола, N,N'-бис-(4-аминофенил)-1,4-диазацикло-гептана, 1,10-бис-(2,5-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекана, n-аминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-( , -дигидроксиэтил)-фенола и 4-амино-2-(диэтиламинометил)-фенола, 4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)пиразола, 2,4,5,6-тетрааминопиримидина, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидина, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидина, а также физиологически приемлемых солей этих соединений.

Далее приводятся примеры заместителей для названных в описании формул от (Е1) до (Е6) остатков. Примерами алкильных остатков с числом атомов углерода от одного до четырех служат группы -СН₃, -СН₂ СН₃, -СН₂СН₂СН₃, -СН(СН₃)₂, -СН₂СН₂ СН₂СН₃, -СН₂СН(СН₃ )₂, -СН(СН₃)СН₂СН₃ , -С(СН₃)₃. Примерами соответствующих изобретению алкоксильных остатков с числом атомов углерода от одного до четырех служат группы -ОСН₃, -ОСН₂СН₃ , -ОСН₂СН₂СН₃, -ОСН(СН₃ )₂, -ОСН₂СН₂СН₂СН ₃, -ОСН₂СН(СН₃)₂, -ОСН(СН ₃)СН₂СН₃, -ОС(СН₃) ₃, в частности, это метоксигруппа и этоксигруппа.

Предпочтительными примерами моногидроксиалкильных групп с числом атомов углерода от одного до четырех могут служить группы -СН ₂ОН, -СН₂СН₂ОН, -СН₂СН ₂СН₂ОН, -СНСН(ОН)СН₃, -СН₂ СН₂СН₂СН₂ОН, причем более предпочтительна группа -СН₂СН₂ОН.

Особо предпочтительным примером полигидроксиалкильной группы с числом атомов углерода от двух до четырех служит 1,2-дигидроксиэтильная группа.

Примеры атомов галогенов представлены атомами фтора, хлора или брома, причем особое предпочтение отдается атомам хлора.

Примерами азотсодержащих групп служат, в частности, аминогруппа, моноалкиламиногруппы с числом атомов углерода от одного до четырех, диалкиламиногруппы с числом атомов углерода в каждой из алкильных групп от одного до четырех, триалкиламмонийные группы с числом атомов углерода в каждой из алкильных групп от одного до четырех, моногидроксиалкиламиногруппы с числом атомов углерода от одного до четырех, имидазолиниевые группы и группы .

Примерами моноалкиламиногрупп с числом атомов углерода от одного до четырех служат группы -NHCH ₃, -NHCH₂CH₃, -NHCH₂CH ₂CH₃, -NHCH(CH₃)₂.

Примерами диалкиламиногрупп с числом атомов углерода в каждой алкильной группе от одного до четырех служат группы -N(CH₃)₂, -N(CH₂CH₃ )₂.

Примерами триалкиламмонийных групп с числом атомов углерода в каждой алкильной группе от одного до четырех служат группы -N⁺(CH₃)₃ , -N⁺(CH₃)₂(CH₂CH ₃), -N⁺(CH₃)(CH₂CH ₃)₂.

Примерами гидроксиалкиламинных остатков с числом атомов углерода от одного до четырех служат группы -NH-CH₂CH₂OH, -NH-CH₂ CH₂OH, -NH-CH₂CH₂CH₂ OH, -NH-CH₂CH₂CH₂OH.

Примерами алкоксиалкильных групп с числом атомов углерода в алкоксильных остатках от одного до четырех и с числом атомов углерода в алкильных остатках от одного до четырех служат группы -СН₂СН ₂-O-СН₃, -СН₂СН₂СН ₂-O-СН₃, -СН₂СН₂-О-СН ₂СН₃, -СН₂СН₂СН₂ -О-СН₂СН₃, -СН₂СН₂ -O-СН(СН₃), -СН₂СН₂СН₂ -O-CH(CH₃).

Примерами гидроксиалкоксильных остатков с числом атомов углерода от одного до четырех служат группы -O-СН₂ОН, -O-СН₂СН₂ОН, -O-СН₂СН₂СН₂ОН.

Примерами ацетиламиноалкоксильных остатков с числом атомов углерода в алкоксильных группах от одного до четырех служат группы -O-CH ₂NHC(O)CH₃, -O-CH₂CH₂NHC(O)CH ₃, -O-CH₂CH₂CH₂NHC(O)CH ₃, -O-CHCH(NHC(O)CH₃)CH₃, -O-CH ₂CH₂CH₂CH₂NHC(O)CH ₃.

Примерами карбамоиламиноалкоксильных остатков с числом атомов углерода в алкоксильных группах от одного до четырех служат группы -O-CH₂CH₂-NH-C(O)-NH ₂, -O-CH₂CH₂CH₂-NH-C(O)-NH ₂, -O-CH₂CH₂CH₂CH ₂-NH-C(O)-NH₂.

Примерами аминоалкильных остатков с числом атомов углерода от одного до четырех служат группы -CH₂NH₂, -CH₂CH₂ NH₂, -CH₂CH₂CH₂NH ₂, -CHCH(NH₂)CH₃, -CH₂ CH₂CH₂CH₂NH₂.

Примерами цианоалкильных остатков с числом атомов углерода в алкильных группах от одного до четырех служат группы -CH₂CN, -CH₂CH₂CN, -CH₂ CH₂CH₂CN.

Примерами гидроксиалкиламиноалкильных остатков с числом атомов углерода в гидроксиалкильных группах от одного до четырех и с числом атомов углерода в аминоалкильных группах от одного до четырех служат группы -CH₂CH ₂NH-СН₂СН₂ОН, -CH₂CH ₂CH₂NH-CH₂CH₂OH, -CH ₂CH₂NH-CH₂CH₂CH₂ OH, -CH₂CH₂CH₂NH-CH₂ CH₂CH₂OH.

Примерами ди(гидроксиалкил)-аминоалкильных остатков с числом атомов углерода в каждой из гидроксиалкильных групп от одного до четырех и с числом атомов углерода в аминоалкильных группах от одного до четырех служат группы CH₂CH ₂N(CH₂CH₂OH)₂, -CH ₂CH₂CH₂N(CH₂CH₂ OH)₂, -CH₂CH₂N(CH₂ CH₂CH₂OH)₂, -CH₂CH ₂CH₂N(CH₂CH₂CH₂ OH)₂.

Примером арильной группы служит фенильная группа.

Примерами арилалкильных групп с числом атомов углерода в алкильных остатках от одного до четырех служат бензильная группа и 2-фенилэтильная группа.

В качестве краскообразующих компонент используют, как правило, производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и производные м-аминофенола, а также гетероциклические соединения.

В соответствии с изобретением предпочтительными краскообразующими компонентами являются

- м-аминофенол и такие его производные, как, например, 5-амино-2-метилфенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-гидрокси-4-амино-феноксиэтанол, 2,6-диметил-3-аминофенол, 3-трифторацетиламино-2-хлор-6-метил-фенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-(2'-гидроксиэтил)-амино-2-метилфенол, 3-(диэтиламино)-фенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 1,3-дигидрокси-5-(метиламино)-бензол, 3-этиламино-4-метилфенол и 2,4-дихлор-3-аминофенол,

- о-аминофенол и его производные,

- м-диаминобензол и такие его производные, как, например, 2,4-диаминофенокси-этанол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенокси)-пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2'-гидрокси-этиламино)бензол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенил)-пропан, 2,6-бис-(2'-гидрокси-этил-амино)-1-метилбензол, 2-({3-[(2-гидроксиэтил)амино]-4-метокси-5-метил-фенил}амино)этанол, 2-({3-[(2-гидроксиэтил)амино]-4,5-диметилфенил}амино)-этанол, 2-({3-[(2-гидроксиэтил)амино]-2-метокси-5-метил-фенил}-амино)этанол, 2-[(3-морфолин-4-илфенил)амино]этанол, 3-амино-4-(2-метокси-этокси)-5-метилфенил-амин и 1-амино-3-бис-(2'-гидроксиэтил)-аминобензол,

- о-диаминобензол и такие его производные, как, например, 3,4-диаминобензойная кислота и 2,3-диамино-1-метилбензол,

- такие ди- и соответственно, тригидроксибензольные производные, как, например, резорцин, монометиловый эфир резорцина, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, пирогаллол и 1,2,4-тригидроксибензол,

- такие производные пиридина, как, например, 2,6-дигидроксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-амино-5-хлор-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 2,6-дигидрокси-4-метил-пиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин,

- такие производные нафталина, как, например, 1-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 2-гидроксиметил-1-нафтол, 2-гидроксиэтил-1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 1,6-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 1,8-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 2,3-дигидроксинафталин,

- такие производные морфолина, как, например, 6-гидроксибензоморфолин и 6-аминобензоморфолин,

- такие производные хиноксалина, как, например, 6-метил-1,2,3,4-тетрагидро-хиноксалин,

- такие производные пиразола, как например, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он,

- такие производные индола, как, например, 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол,

- такие производные пиримидина, как, например, 4,6-диаминопиримидин, 4-амино-2,6-дигидроксипиримидин, 2,4-диамино-6-гидроксипиримидин, 2,4,6-тригидроксипиримидин, 2-амино-4-метилпиримидин, 2-амино-4-гидрокси-6-метилпиримидин и 4,6-дигидрокси-2-метилпиримидин, или

- такие метилендиоксибензольные производные, как, например, 1-гидрокси-3,4-метилендиоксибензол, 1-амино-3,4-метилендиоксибензол и 1-(2'-гидроксиэтил)-амино-3,4-метилендиоксибензол, а также их физиологически приемлемые соли.

В соответствии с изобретением особо предпочтительными краскообразующими компонентами являются 1-нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидроксинафталин, 3-аминофенол, 5-амино-2-метилфенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, резорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметил-резорцин и 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин и физиологически приемлемые соли названных соединений.

В предпочтительном случае соответствующие изобретению косметические средства содержат проявляющие компоненты в количестве от 0,005 до 10 мас.%, в более предпочтительном случае от 0,1 до 5 мас.% в каждом отдельном случае из расчета на все средство.

В предпочтительном случае соответствующие изобретению косметические средства содержат краскообразующие компоненты в количестве от 0,005 до 10 мас.%, в более предпочтительном случае от 0,1 до 5 мас.% в каждом отдельном случае из расчета на все средство.

Соответствующее изобретению средство может содержать в качестве изменяющей цвет компоненты, представляющей собой исходные продукты для оксокрасителей, по крайней мере одно сочетание не менее чем одного соединения компоненты

1) из числа соединений, содержащих реакционно-способную карбонильную группу, с не менее чем одним соединением компоненты;

2) из числа соединений, выбираемых из (а) соединений со свойствами СН-кислот, (б) соединений с первичной или с вторичной аминогруппой или с гидроксильной группой, выбираемых из первичных или вторичных ароматических аминов, азотсодержащих гетероциклических соединений и ароматических гидроксильных соединений.

Соответствующие изобретению соединения с реакционно-способной карбонильной группой (далее они будут называться реакционно-способными карбонильными соединениями или компонентой 1) имеют в качестве реагирующей группы по крайней мере одну карбонильную группу, которая взаимодействует с соединениями компоненты 2 с образованием химической связи, соединяющей обе компоненты. Кроме того, в число соответствующих изобретению соединений входят также такие соединения компоненты 1, у которых реагирующая карбонильная группа переведена в производное или защищена так, чтобы всегда в переведенной в производное или защищенной карбонильной группе сохранялась реакционная способность атома углерода по отношению к соединениям компоненты 2. Предпочтительно, когда такие производные представляют собой продукты присоединения к реакционно-способным карбонильным соединениям

а) аминов и их производных с образованием иминов или оксимов в качестве продуктов присоединения,

б) спиртов с образованием ацеталей или кеталей в качестве продуктов присоединения,

в) воды с образованием гидратов в качестве продуктов присоединения к альдегидам.

Предпочтительно, когда компоненту 1 выбирают из группы, включающей ацетофенон, пропиофенон, 2-гидроксиацетофенон, 3-гидроксиацетофенон, 4-гидроксиацетофенон, 2-гидроксипропиофенон, 3-гидроксипропиофенон, 4-гидроксипропиофенон, 2-гидроксибутирофенон, 3-гидроксибутирофенон, 4-гидроксибутирофенон, 2,4-дигидроксиацетофенон, 2,5-дигидроксиацетофенон, 2,6-дигидроксиацетофенон, 2,3,4-тригидроксиацетофенон, 3,4,5-тригидроксиацетофенон, 2,4,6-тригидроксиацетофенон, 2,4,6-триметоксиацетофенон, 3,4,5-триметоксиацетофенон, диэтилкеталь 3,4,5-триметоксиацетофенон, 4-гидрокси-3-метоксиацетофенон, 3,5-диметокси-4-гидроксиацетофенон, 4-аминоацетофенон, 4-диметиламиноацетофенон, 4-морфолиноацетофенон, 4-пиперидиноацетофенон, 4-имидазолиноацетофенон, 2-гидрокси-5-бром-ацетофенон, 4-гидрокси-3-нитроацетофенон, ацетофенон-2-карбоновая кислота, ацетофенон-4-карбоновая кислота, бензофенон, 4-гидроксибензофенон, 2-амино-бензофенон, 4,4'-дигидроксибензофенон, 2,4-дигидроксибензофенон, 2,4,4'-тригидроксибензофенон, 2,3,4-тригидроксибензофенон, 2-гидрокси-1-ацетонафтон, 1-гидрокси-2-ацетонафтон, хромон, хромон-2-карбоновая кислота, флавон, 3-гидроксифлавон, 3,5,7-тригидроксифлавон, 4',5,7-тригидроксифлавон, 5,6,7-тригидроксифлавон, кверцетин, 1-инданон, 9-флуоренон, 3-гидроксифлуоренон, антрон, 1,8-дигидроксиантрон, ванилин, конифериловый альдегид, 2-метокси-бензальдегид, 3-метоксибензальдегид, 4-метоксибензальдегид, 2-этоксибензальдегид, 3-этоксибензальдегид, 4-этоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,3-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,5-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,6-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2-метилбензальдегид, 4-гидрокси-3-метилбензальдегид, 4-гидрокси-2,3-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-2,5-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-2,6-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-3,5-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-3,5-диметилбензальдегид, 3,5-диэтокси-4-гидроксибензальдегид, 2,6-диэтокси-4-гидроксибензальдегид, 3-гидрокси-4-метоксибензальдегид, 2-гидрокси-4-метоксибензальдегид, 2-этокси-4-гидроксибензальдегид, 3-этокси-4-гидроксибензальдегид, 4-этокси-2-гидроксибензальдегид, 4-этокси-3-гидроксибензальдегид, 2,3-диметоксибензальдегид, 2,4-диметоксибензальдегид, 2,5-диметоксибензальдегид, 2,6-диметоксибензальдегид, 3,4-диметоксибензальдегид, 3,5-диметоксибензальдегид, 2,3,4-триметокси-бензальдегид, 2,3,5-триметоксибензальдегид, 2,3,6-триметоксибензальдегид, 2,4,6-триметоксибензальдегид, 2,4,5-триметоксибензальдегид, 2,5,6-триметоксибензальдегид, 2-гидроксибензальдегид, 3-гидроксибензальдегид, 4-гидроксибензальдегид, 2,3-дигидроксибензальдегид, 2,4-дигидроксибензальдегид, 2,5-дигидроксибензальдегид, 2,6-дигидроксибензальдегид, 3,4-дигидроксибензальдегид, 3,5-дигидроксибензальдегид, 2,3,4-тригидроксибензальдегид, 2,3,5-тригидроксибензальдегид, 2,3,6-тригидроксибензальдегид, 2,4,6-тригидроксибензальдегид, 2,4,5-тригидроксибензальдегид, 2,5,6-тригидроксибензальдегид, 4-гидрокси-2-метоксибензальдегид, 4-диметиламинобензальдегид, 4-диэтиламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-гидроксибензальдегид, 4-диэтиламино-2-гидроксибензальдегид, 4-пирролидинобензальдегид, 4-морфолинобензальдегид, 2-морфолинобензальдегид, 4-пиперидинобензальдегид, 2-метокси-1-нафтальдегид, 4-метокси-1-нафтальдегид, 2-гидрокси-1-нафтальдегид, 2,4-дигидрокси-1-нафтальдегид, 4-гидрокси-3-метокси-1-нафтальдегид, 2-гидрокси-4-метокси-1-нафтальдегид, 3-гидрокси-4-метокси-1-нафтальдегид, 2,4-диметокси-1-нафтальдегид, 3,4-диметокси-1-нафтальдегид, 4-гидрокси-1-нафтальдегид, 4-диметиламино-1-нафтальдегид, 2-метокси-коричный альдегид, 4-метокси-коричный альдегид, 4-гидрокси-3-метокси-коричный альдегид, 3,5-диметокси-4-гидрокси-коричный альдегид, 4-диметиламино-коричный альдегид, 2-диметиламинобензальдегид, 2-хлор-4-диметиламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-метилбензальдегид, 4-диэтиламино-коричный альдегид, 4-дибутиламинобензальдегид, 4-дифениламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-метоксибензальдегид, 4-(1-имидазолил)-бензальдегид, пиперональ, 2,3,6,7-тетрагидро-1Н,5Н-бензо[ij]хинолизин-9-карбоксальдегид, 2,3,6,7-тетрагидро-8-гидрокси-1Н,5Н-бензо[ij]хинолизин-9-карбоксальдегид, N-этилкарбазол-3-альдегид, 2-формилметилен-1,3,3-триметилиндолин (альдегид Фишера или трехосновный альдегид), 2-индолальдегид, 3-индолальдегид, 1-метилиндол-3-альдегид, 2-метилиндол-3-альдегид, 1-ацетилиндол-3-альдегид, 3-ацетилиндол, 1-метил-3-ацетилиндол, 2-(1',3',3'-триметил-2-индолинилиден)-ацетальдегид, 1-метилпиррол-2-альдегид, 1-метил-2-ацетилпиррол, 4-пиридинальдегид, 2-пиридинальдегид, 3-пиридинальдегид, 4-ацетилпиридин, 2-ацетилпиридин, 3-ацетилпиридин, пиридоксаль, хинолин-3-альдегид, хинолин-4-альдегид, антипирин-4-альдегид, фурфурол, 5-нитрофурфурол, 2-теноил-трифтор-ацетон, хромон-3-альдегид, 3-(5'-нитро-2'-фурил)-акролеин, 3-(2'-фурил)-акролеин и имидазол-2-альдегид, 1,3-диацетилбензол, 1,4-диацетил-бензол, 1,3,5-триацетил-бензол, 2-бензоилацетофенон, 2-(4'-метоксибензоил)-ацетофенон, 2-(2'-фуроил)-ацетофенон, 2-(2'-пиридоил)-ацетофенон и 2-(3'-пиридоил)-ацетофенон, бензилиденацетон, 4-гидроксибензилиденацетон 2-гидрокси-бензилиденацетон, 4-метоксибензилиденацетон, 4-гидрокси-3-метокси-бензилиденацетон, 4-диметиламинобензилиденацетон, 3,4-метилендиокси-бензилиденацетон, 4-пирролидинобензилиденацетон, 4-пиперидино-бензилиденацетон, 4-морфолинобензилиденацетон, 4-диэтиламинобензилиденацетон, 3-бензилиден-2,4-пентандион, 3-(4'-гидроксибензилиден)-2,4-пентандион, 3-(4'-диметиламинобензилиден)-2,4-пентандион, 2-бензилиденциклогексанон, 2-(4'-гидрокси-бензилиден)-циклогексанон, 2-(4'-диметиламинобензилиден)-циклогексанон, 2-бензилиден-1,3-циклогександион, 2-(4'-гидроксибензилиден)-1,3-циклогександион, 3-(4'-диметиламинобензилиден)-1,3-циклогександион, 2-бензилиден-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-(4'-гидроксибензилиден)-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-(4'-гидрокси-3-метоксибензилиден)-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-(4'-диметил-амино-бензилиден)-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-бензилиденциклопентанон, 2'-(4-гидроксибензилиден)-циклопентанон, 2-(4'-диметиламинобензилиден)-циклопентанон, 5-(4-диметиламинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-диэтиламинофенил)-пента-2,4-диеналь, 5-(4-метоксифенил)пента-2,4-диеналь, 5-(3,4-диметоксифенил)-пента-2,4-диеналь, 5-(2,4-диметоксифенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-пиперидинофенил)-пента-2,4-диеналь, 5-(4-морфолинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-пирролидинофенил)-пента-2,4-диеналь, 6-(4-диметиламинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-диметиламинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-метоксифенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(3,4-диметоксифенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(2,4-диметоксифенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-пиперидинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-морфолинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-пирролидинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 5-(4-диметиламино-1-нафтил)пента-3,5-диеналь, 2-нитробензальдегид, 3-нитробензальдегид, 4-нитробензальдегид, 4-метил-3-нитробензальдегид, 3-гидрокси-4-нитробензальдегид, 4-гидрокси-3-нитробензальдегид, 5-гидрокси-2-нитробензальдегид, 2-гидрокси-5-нитробензальдегид, 2-гидрокси-3-нитробензальдегид, 2-фтор-3-нитробензальдегид, 3-метокси-2-нитробензальдегид, 4-хлор-3-нитробензальдегид, 2-хлор-6-нитробензальдегид, 5-хлор-2-нитро-бензальдегид, 4-хлор-2-нитробензальдегид, 2,4-динитробензальдегид, 2,6-динитро-бензальдегид, 2-гидрокси-3-метокси-5-нитробензальдегид, 4,5-диметокси-2-нитро-бензальдегид, 6-нитропиперональ, 2-нитропиперональ, 5-нитрованилин, 2,5-динитро-салициловый альдегид, 5-бром-3-нитросалициловый альдегид, 3-нитро-4-формил-бензолсульфокислота, 4-нитро-1-нафтальдегид, 2-нитрокоричный альдегид, 3-нитро-коричный альдегид, 4-нитрокоричный альдегид, 9-метил-3-карбазолальдегид, 9-этил-3-карбазолальдегид, 3-ацетилкарбазол, 3,6-диацетил-9-этилкарбазол, 3-ацетил-9-метилкарбазол, 1,4-диметил-3-карбазолальдегид, 1,4,9-триметил-3-карбазолальдегид, в предпочтительном случае соли с бензолсульфонатным, n-толуолсульфонатным, метансульфонатным, перхлоратным, сульфатным, хлоридным, бромидным, иодидным, тетрахлорцинкатным, метилсульфатным, трифторметансульфонатным или тетрафтор-боратным противоионом 4-формил-1-метилпиридиния, 2-формил-1-метилпиридиния, 4-формил-1-этилпиридиния, 2-формил-1-этилпиридиния, 4-формил-1-бензилпиридиния, 2-формил-1-бензилпиридиния, 4-формил-1,2-диметилпиридиния, 4-формил-1,3-диметилпиридиния, 4-формил-1-метилхинолиния, 2-формил-1-метилхинолиния, 4-ацетил-1-метилпиридиния, 2-ацетил-1-метилпиридиния, 4-ацетил-1-метилхинолиния, 5-формил-1-метилхинолиния, 6-формил-1-метилхинолиния, 7-формил-1-метилхинолиния, 8-формил-1-метилхинолиния, 5-формил-1-этил-хинолиния, 6-формил-1-этил-хинолиния, 7-формил-1-этилхинолиния, 8-формил-1-этил-хинолиния, 5-формил-1-бензилхинолиния, 6-формил-1-бензилхинолиния, 7-формил-1-бензилхинолиния, 8-формил-1-бензилхинолиния, 5-формил-1-аллилхинолиния, 6-формил-1-аллилхинолиния, 7-формил-1-аллилхинолиния и 8-формил-1-аллилхинолиния, 5-ацетил-1-метилхинолиния, 6-ацетил-1-метилхинолиния, 7-ацетил-1-метилхинолиния, 8-ацетил-1-метилхинолиния, 5-ацетил-1-этилхинолиния, 6-ацетил-1-этилхинолиния, 7-ацетил-1-этилхинолиния, 8-ацетил-1-этилхинолиния, 5-ацетил-1-бензилхинолиния, 6-ацетил-1-бензилхинолиния, 7-ацетил-1-бензилхинолиния, 8-ацетил-1-бензилхинолния, 5-ацетил-1-аллилхинолиния, 6-ацетил-1-аллилхинолиния, 7-ацетил-1-аллилхинолиния и 8-ацетил-1-аллилхинолиния, 9-формил-10-метил-акридиния, 4-(2'-формилвинил)-1-метилпиридиния, 1,3-диметил-2-(4'-формилфенил)-бензимидазолия, 1,3-диметил-2-(4'-формилфенил)-имидазолия, 2-(4'-формилфенил)-3-метилбензотиазолия, 2-(4'-ацетил-фенил)-3-метилбензотиазолия, 2-(4'-формилфенил)-3-метилбензоксазолия, 2-(5'-формил-2'-фурил)-3-метилбензотиазолия, 2-(5'-формил-2'-фурил)-3-метилбензотиазолия, 2-(5'-формил-2'-тиенил)-3-метилбензотиазолия, 2-(3'-формилфенил)-3-метилбензотиазолия, 2-(4'-формил-1-нафтил)-3-метил-бензотиазолия, 5-хлор-2-(4'-формилфенил)-3-метилбензотиазолия, 2-(4'-формилфенил)-3,5-диметилбензотиазолия, включающей также изатин, 1-метилизатин, 1-аллилизатин, 1-гидроксиметилизатин, 5-хлоризатин, 5-метоксиизатин, 5-нитроизатин, 6-нитроизатин, 5-сульфоизатин, 5-карбоксиизатин, хинизатин, 1-метилхинизатин, а также любые смеси представленных выше соединений. В качестве соединений со свойствами СН-кислот рассматриваются в общем случае такие соединения, которые имеют связанный с алифатическим атомом углерода атом водорода и при этом вследствие электроноакцепторного эффекта заместителей происходит активация соответствующей углерод-водородной связи. В соответствии с изобретением к соединениям со свойствами СН-кислот относятся также енамины, которые образуются при действии щелочи на кватернизованные N-гетероциклы с находящейся в сопряжении с четвертичным атомом азота СН-кислотной алкильной группой.

Соединения со свойствами СН-кислот компоненты 2 в предпочтительном случае выбирают из группы, включающей иодид 1,2,3,3-тетраметил-3Н-индолия, n-толуол-сульфонат 1,2,3,3-тетраметил-3Н-индолия, метансульфонат 1,2,3,3-тетраметил-3Н-индолия, 1,3,3-триметил-2-метилениндолин (основание Фишера), иодид 2,3-диметил-бензотиазолия, n-толуолсульфонат 2,3-диметилбензотиазолия, n-толуолсульфонат 2,3-диметил-нафто[1,2-d]тиазолия, n-толуолсульфонат 3-этил-2-метил-нафто[1,2-d]тиазолия, роданин, роданин-3-уксусную кислоту, иодид 1,4-метилхинолиния, иодид 1,2-диметилхинолиния, барбитуровую кислоту, тиобарбитуровую кислоту, 1,3-диметил-тиобарбитуровую кислоту, 1,3-диэтилтиобарбитуровую кислоту, 1,3-диэтилбарбитуровую кислоту, оксиндол, 3-индоксилацетат, 2-кумаранон, 5-гидрокси-2-кумаранон, 6-гидрокси-2-кумаранон, 3-метил-1-фенил-пиразолин-5-он, индан-1,2-дион, индан-1,3-дион, индан-1-он, бензоилацетонитрил, 3-дицианметилениндан-1-он, гидрохлорид 2-амино-4-имино-1,3-тиазолина, 5,5-диметилциклогексан-1,3-дион, 2Н-1,4-бензоксазин-4Н-3-он, иодид 3-этил-2-метил-бензоксазолия, иодид 3-этил-2-метил-бензотиазолия, иодид 1-этил-4-метилхинолиния, иодид 1-этил-2-метилхинолиния, иодид 1,2,3-триметил-хиноксалиния, n-толуолсульфонат 3-этил-2-метил-бензоксазолия, n-толуолсульфонат 3-этил-2-метил-бензотиазолия, n-толуолсульфонат 1-этил-4-метил-хинолиния, n-толуолсульфонат 1-этил-2-метилхинолиния и n-толуолсульфонат 1,2,3-триметил-хиноксалиния.

Предпочтительные первичные или вторичные ароматические амины компоненты 2 выбирают из N,N-диметил-n-фенилендиамина, N,N-диэтил-n-фенилендиамина, N-(2-гидроксиэтил)-N-этил-n-фенилендиамина, N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-n-фенилен-диамина, N-(2-метоксиэтил)-n-фенилендиамина, 2,3-дихлор-n-фенилендиамина, 2,4-дихлор-n-фенилендиамина, 2,5-дихлор-n-фенилендиамина, 2-хлор-n-фенилен-диамина, 2,5-дигидрокси-4-морфолиноанилина, 2-аминофенола, 3-аминофенола, 4-аминофенола, 2-аминометил-4-аминофенола, 2-гидроксиметил-4-аминофенола, о-фенилендиамина, м-фенилендиамина, n-фенилендиамина, 2,5-диаминотолуола, 2,5-диаминофенола, 2,5-диаминоанизола, 2,5-диаминофенетола, 4-амино-3-метилфенола, 2-(2,5-диамино-фенил)-этанола, 2,4-диаминофеноксиэтанола, 2-(2,5-диаминофенокси)-этанола, 3-амино-4-(2-гидроксиэтилокси)-фенола, 3,4-метилен-диоксифенола, 3,4-метилендиокси-анилина, 3-амино-2,4-дихлорфенола, 4-метиламино-фенола, 2-метил-5-аминофенола, 3-метил-4-аминофенола, 2-метил-5-(2-гидрокси-этиламино)-фенола, 3-амино-2-хлор-6-метилфенола, 2-метил-5-амино-4-хлорфенола, 5-(2-гидроксиэтиламино)-4-метокси-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 2-(диэтиламинометил)-4-аминофенола, 4-амино-1-гидрокси-2-(2-гидроксиэтиламино-метил)-бензола, 1-гидрокси-2-амино-5-метилбензола, 1-гидрокси-2-амино-6-метил-бензола, 2-амино-5-ацетамидофенола, 1,3-диметил-2,5-диаминобензола, 5-(3-гидроксипропиламино)-2-метилфенола, 5-амино-4-метокси-2-метилфенола, N,N-диметил-3-аминофенола, N-циклопентил-3-аминофенола, 5-амино-4-фтор-2-метилфенола, 2,4-диамино-5-фтортолуола, 2,4-диамино-5-(2-гидроксиэтокси)-толуола, 2,4-диамино-5-метилфенетола, 3,5-диамино-2-метокси-1-метил-бензола, 2-амино-4-(2-гидроксиэтиламино)-анизола, 2,6-бис-(2-гидроксиэтиламино)-1-метилбензола, 1,3-диамино-2,4-диметоксибензола, 3,5-диамино-2-метокситолуола, 2-аминобензойной кислоты, 3-аминобензойной кислоты, 4-аминобензойной кислоты, 2-аминофенилуксусной кислоты, 3-аминофенилуксусной кислоты, 4-аминофенилук-сусной кислоты, 2,3-диаминобензойной кислоты, 2,4-диаминобензойной кислоты, 2,5-диаминобензойной кислоты, 3,4-диаминобензойной кислоты, 3,5-диамино-бензойной кислоты, 4-аминосалициловой кислоты, 5-аминосалициловой кислоты, 3-амино-4-гидроксибензойной кислоты, 4-амино-3-гидроксибензойной кислоты, 2-аминобензолсульфокислоты, 3-аминобензолсульфокислоты, 4-аминобензол-сульфоки-слоты, 3-амино-4-гидроксибензолсульфокислоты, 4-амино-3-гидроксинафталин-1-сульфокислоты, 6-амино-7-гидроксинафталин-2-сульфокислоты, 7-амино-4-гидроксинафталин-2-сульфокислоты, 4-амино-5-гидроксинафталин-2,7-дисульфокислоты, 3-амино-2-нафтойной кислоты, 3-аминофталевой кислоты, 5-аминоизофталевой кислоты, 1,3,5-триаминобензола, 1,2,4-триаминобензола, 1,2,4,5-тетрааминобензола, 2,4,5-триаминофенола, пентааминобензола, гексааминобензола, 2,4,6-триаминорезорцина, 4,5-диаминопирокатехина, 4,6-диамино-пирогаллола, 1-(2-гидрокси-5-аминобензил)-2-имидазолидинона, 4-амино-2-((4-[(5-амино-2-гидроксифенил)метил]-пиперазинил)метил)фенола, 3,5-диамино-4-гидрокси-пирокатехина, 1,4-бис-(4-аминофенил)-1,4-диаза-циклогептана, таких ароматических нитрилов, как 2-амино-4-гидроксибензонитрил, 4-амино-2-гидроксибензонитрил, 4-аминобензонитрил, 2,4-диаминобензонитрил, таких содержащих нитрогруппы аминных соединений, как 3-амино-6-метиламино-2-нитропиридин, пикраминовая кислота, хлорид [8-[(4-амино-2-нитрофенил)-азо]-7-гидроксинафт-2-ил]-триметил-аммония, хлорид [8-((4-амино-3-нитрофенил)-азо)-7-гидроксинафт-2-ил]-триметил-аммония (основный коричневый 17), 1-гидрокси-2-амино-4,6-динитробензол, 1-амино-2-нитро-4-[бис-(2-гидроксиэтил)амино]-бензол, 1 -амино-2-[(2-гидроксиэтил)амино]-5-нитробензол (НС Yellow Nr. 5), 1-амино-2-нитро-4-[(2-гидроксиэтил)амино]-бензол (НС Red Nr. 7), 2-хлор-5-нитро-N-2-гидроксиэтил-1,4-фенилендиамин, 1-[(2-гидрокси-этил)амино]-2-нитро-4-аминобензол (НС Red Nr. 3), 4-амино-3-нитрофенол, 4-амино-2-нитрофенол, 6-нитро-о-толуидин, 1-амино-3-метил-4-[(2-гидроксиэтил)амино]-6-нитробензол (НС Violet Nr. 1), 1-амино-2-нитро-4-[(2,3-дигидроксипропил)амино]-5-хлорбензол (НС Red Nr. 10), 2-(4-амино-2-нитроанилино)-бензойная кислота, 6-нитро-2,5-диаминопиридин, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол, динатриевая соль 1 -амино-2-(3-нитрофенилазо)-7-фенилазо-8-нафтол-3,6-дисульфо-кислоты (Acid blue Nr. 29), динатриевая соль 1-амино-2-(2-гидрокси-4-нитрофенилазо)-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (Palatinchrome green), динатриевая соль 1-амино-2-(3-хлор-2-гидрокси-5-нитрофенилазо)-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (Gallion), динатриевая соль 4-амино-4'-нитростильбен-2,2'-дисульфокислоты, 2,4-диамино-3',5'-динитро-2'-гидрокси-5-метилазобензол (Mordant brown 4), 4'-амино-4-нитродифениламин-2-сульфокислота, 4'-амино-3'-нитробензофенон-2-карбоновая кислота, 1-амино-4-нитро-2-(2-нитробензилиденамино)-бензол, 2-[2-(диэтиламино)этиламино]-5-нитроанилин, 3-амино-4-гидрокси-5-нитробензолсульфокислота, 3-амино-3'-нитробифенил, 3-амино-4-нитро-аценафтен, 2-амино-1-нитронафталин, 5-амино-6-нитробензо-1,3-диоксол, выбирают из анилинов, в частности, из таких анилинов, содержащих нитрогруппы, как 4-нитроанилин, 2-нитроанилин, 1,4-диамино-2-нитробензол, 1,2-диамино-4-нитро-бензол, 1-амино-2-метил-6-нитробензол, 4-нитро-1,3-фенилендиамин, 2-нитро-4-амино-1-(2-гидроксиэтиламино)-бензол, 2-нитро-1-амино-4-[бис-(2-гидроксиэтил)-амино]-бензол, 4-амино-2-нитродифениламино-2'-карбоновая кислота, 1-амино-5-хлор-4-(2-гидрокси-этиламино)-2-нитробензол, ароматические анилины или, соответственно, фенолы с еще одним ароматическим остатком, как это представлено в формуле II

,

где

R⁷ означает гидроксильную группу или аминогруппу, которые могут быть замещены алкильными группами с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксиалкильными группами с числом атомов углерода от одного до четырех, алкоксигруппами с числом атомов углерода от одного до четырех или алкоксиалкильными группами с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех и в алкильном остатке от одного до четырех,

R⁸, R⁹ , R¹⁰, R¹¹ и R¹² независимо друг от друга означают атом водорода, гидроксильную группу или аминогруппу, которые могут быть замещены алкильными группами с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксиалкильными группами с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксиалкильными группами с числом атомов углерода от одного до четырех, аминоалкильными группами с числом атомов углерода от одного до четырех или алкоксиалкильными группами с числом атомов углерода в алкоксильном остатке от одного до четырех и в алкильном остатке от одного до четырех, и

Р означает прямую связь, насыщенную или ненасыщенную углеводородную цепь с числом атомов углерода от одного до четырех, которая может быть замещена гидроксильными группами, означает карбонильную, сульфоксидную, сульфонильную группу или иминогруппу, атом кислорода или атом серы, группу формулы (III)

,

где

Q означает прямую связь, метиленовую группу или гидроксиметиленовую группу,

Q' и Q независимо друг от друга означают атом кислорода, группу NR¹³, где R¹³ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, причем обе группы могут также вместе с остальной частью молекулы образовывать пяти-, шести- или семичленное кольцо, означают группу O-(CH ₂)_p-NH или NH-(CH₂)_p' -O, где р и р' означают 2 или 3, и

О означает число от 1 до 4,

это может быть, например, 4,4'-диаминостильбен и его гидрохлорид, мононатриевая или динатриевая соль 4,4'-диамино-стильбен-2,2'-дисульфокислоты, 4-амино-4'-диметиламиностильбен и его гидрохлорид, 4,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диамино-дифенилсульфид, 4,4'-диаминодифенилсульфоксид, 4,4'-диаминодифениламин, 4,4'-диаминодифениламин-2-сульфокислота, 4,4'-диаминобензофенон, 4,4'-диамино-дифениловый эфир, 3,3',4,4'-тетрааминодифенил, 3,3',4,4'-тетрааминобензофенон, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан, 1,3-бис-(4-аминофениламино)-пропан, 1,3-бис-(4-аминофениламино)-2-пропанол, 1,3-бис-[N-(4-аминофенил)-2-гидроксиэтиламино]-2-пропанол, N,N-бис-[2-(4-аминофенокси)-этил]-метиламин, N-фенил-1,4-фенилендиамин и бис-(5-амино-2-гидроксифенил)-метан.

Названные выше соединения могут быть использованы как в свободном виде, так и в виде их физиологически приемлемых солей, в частности, в виде солей таких неорганических кислот, как соляная и серная кислота.

Подходящими азотсодержащими гетероциклическими соединениями являются, например, 2-аминопиридин, 3-аминопиридин, 4-аминопиридин, 2-амино-3-гидрокси-пиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,5-диаминопиридин, 2-(аминоэтиламино)-5-аминопиридин, 2,3-диаминопиридин, 2-диметиламино-5-аминопиридин, 2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2,6-диметокси-3,5-диаминопиридин, 2,4,5-триаминопиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, N-[2-(2,4-диаминофенил)аминоэтил]-N-(5-амино-2-пиридил)-амин, N-[2-(4-амино-фенил)аминоэтил]-N-(5-амино-2-пиридил)-амин, 2,4-дигидрокси-5,6-диамино-пиримидин, 4,5,6-триаминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 2-метиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-диаминопиримидин, 4,5-диаминопиримидин, 2-амино-4-метокси-6-метилпиримидин, 3,5-диаминопиразол, 3,5-диамино-1,2,4-триазол, 3-амино-пиразол, 3-амино-5-гидроксипиразол, 1-фенил-4,5-диаминопиразол, 1-(2-гидрокси-этил)-4,5-диаминопиразол, 1-фенил-3-метил-4,5-диаминопиразол, 4-амино-2,3-диметил-1-фенил-3-пиразолин-5-он (4-аминоантипирин), 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2-аминохинолин, 3-аминохинолин, 8-аминохинолин, 4-аминохинальдин, 2-амино-никотиновая кислота, 6-амино-никотиновая кислота, 5-аминоизохинолин, 5-амино-индазол, 6-аминоиндазол, 5-амино-бензимидазол, 7-аминобензимидазол, 5-амино-бензотиазол, 7-аминобензотиазол, 2,5-дигидрокси-4-морфолиноанилин, а также такие индольные и индолиновые производные, как 4-аминоиндол, 5-аминоиндол, 6-амино-индол, 7-аминоиндол, 5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигидроксииндолин и 4-гидрокси-индолин. Кроме того, в соответствии с изобретением могут быть использованы гетероциклические соединения, представленные в заявке на патент ФРГ № U1 29908573. Названные выше соединения могут быть использованы как в свободном виде, так и в виде их физиологически приемлемых солей, например, в виде солей таких неорганических кислот, как соляная и серная кислота.

Подходящими ароматическими гидроксильными соединениями являются, например, 2-метилрезорцин, 4-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, резорцин, 3-метоксифенол, пирокатехин, гидрохинон, пирогаллол, флороглюцин, гидроксигидрохинон, 2-метоксифенол, 3-метоксифенол, 4-метоксифенол, 3-диметиламино-фенол, 2-(2-гидроксиэтил)фенол, 3,4-метилендиоксифенол, 2,4-дигидроксибензойная кислота, 3,4-дигидроксибензойная кислота, 2,4-дигидроксифенилуксусная кислота, 3,4-дигидроксифенилуксусная кислота, галловая кислота, 2,4,6-тригидроксибензойная кислота, 2,4,6-тригидроксиацетофенон, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,3-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин, 6-диметиламино-4-гидрокси-2-нафталин-сульфокислота и 3,6-дигидрокси-2,7-нафталинсульфокислота.

Целесообразно, когда соединения компоненты 1 и соединения компоненты 2 используют в косметическом средстве в каждом отдельном случае в количестве от 0,03 до 65 ммолей, в частности от 1 до 40 ммолей из расчета на 100 г всего средства для оттеночного окрашивания. Молярное отношение соединения компоненты 1 и соединения компоненты 2 может лежать в пределах от 0,5 до 2,0, причем предпочтение отдается использованию эквимолярных количеств. Готовое к применению средство получают непосредственно перед использованием путем смешивания хранящихся раздельно компонент 1 и 2.

В предпочтительном случае в качестве предшественников красителей, которые аналогичны природным, используют исходные продукты для образования окислительных красителей, относящихся к типу проявляющих компонент, представляющие собой такие индолы и индолины, которые содержат по крайней мере одну гидроксильную или аминную группу, в предпочтительном случае в виде заместителя в шестичленном цикле. Эти группы могут иметь другие заместители, например, гидроксильные группы, они могут находиться в виде простых или сложных эфиров, а аминные группы могут быть алкилированы. Во втором предпочтительном варианте реализации красящие средства содержат не менее чем одно индольное и/или индолиновое производное. Особенно хорошо подходят на роль предшественников красителей для волос, которые аналогичны натуральным, производные 5,6-дигидроксииндолина формулы IVa

,

где независимо друг от друга

R¹ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех,

R² означает атом водорода или карбоксильную группу, причем карбоксильная группа может также находиться в виде соли с физиологически приемлемым катионом,

R³ означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех,

R⁴ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или группу -CO-R⁶, где R ⁶ означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, и

R⁵ означает те же самые группы, что и представленные для R⁴,

а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органической или с неорганической кислотой.

Особо предпочтительными производными индолина являются 5,6-дигидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, 5,6-дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота, а также 6-гидроксииндолин, 6-аминоиндолин и 4-аминоиндолин.

В составе этой группы следует особо выделить N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин и, в частности, 5,6-дигидроксииндолин.

В качестве предшественников красителей для волос, которые аналогичны натуральным, более всего подходят также производные 5,6-дигидроксииндола формулы IVb

,

где независимо друг от друга

R¹ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех,

R² означает атом водорода, карбоксильную группу, причем карбоксильная группа может также находиться в виде соли с физиологически приемлемым катионом,

R³ означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех,

R⁴ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или группу -CO-R⁶, где R⁶ означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, и

R⁵ означает те же самые группы, что и представленные для R⁴,

а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органической или с неорганической кислотой.

Особо предпочтительными производными индола являются 5,6-дигидроксииндол, N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновая кислота, 6-гидроксииндол, 6-аминоиндол и 4-аминоиндол.

В составе этой группы следует выделить N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, а также, в частности, 5,6-дигидроксииндол.

Предпочтительными прямыми красителями, которые используются в косметических средствах в качестве изменяющих цвет компонент являются нитрофенилендиамины, нитроаминофенолы, азокрасители, антрахиноны или индофенолы. Предпочтительными красителями для прямого окрашивания являются известные под международными обозначениями или, соответственно, под торговыми марками НС Yellow 2, НС Yellow 4, НС Yellow 5, НС Yellow 6, НС Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 и Acid Black 52, а также 1,4-диамино-2-нитробензол, 2-амино-4-нитрофенол, 1,4-бис-( -гидроксиэтил)-амино-2-нитробензол, 3-нитро-4-( -гидроксиэтил)-аминофенол, 2-(2'-гидроксиэтил)амино-4,6-динитрофенол, 1-(2'-гидроксиэтил)амино-4-метил-2-нитро-бензол, 1-амино-4-(2'-гидроксиэтил)-амино-5-хлор-2-нитробензол, 4-амино-3-нитрофенол, 1-(2'-уреидоэтил)амино-4-нитробензол, 4-амино-2-нитродифениламин-2'-карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидро-хиноксалин, 2-гидрокси-1,4-нафтохинон, пикраминовая кислота и ее соли, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол, 4-этиламино-3-нитро-бензойная кислота и 2-хлор-6-этиламино-1-гидрокси-4-нитробензол.

Кроме того, косметические средства могут содержать катионный прямой краситель. При этом особое предпочтение отдается

(а) таким катионным трифенилметановым красителям, как, например, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 и Basic Violet 14,

(б) таким замещенным остаткам с четвертичными атомами азота ароматическим системам, как например, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 и Basic Brown 17, а также

(в) прямым красителям, которые содержат гетероцикл, включающий по крайней мере один атом четвертичного азота, например, к ним относятся названные в заявке на европейский патент № А2 998908 в п.п. от 6 до 11, на которые здесь обращается особое внимание.

Предпочтительные катионные прямые красители из группы (в) представляют собой, в частности, приведенные далее соединения:

Соединения формул (DZ1), (DZ3) и (DZ5), известные также под названиями Основной желтый 87, Основной оранжевый 31 и Основной красный 51, представляют собой наиболее предпочтительные катионные прямые красители из группы (в).

Катионные прямые красители, которые поступают в продажу под торговой маркой Arianor^®, представляют также собой прямые красители, которым в соответствии с изобретением отдается особое предпочтение.

В соответствии с изобретением косметические средства в предпочтительном случае содержат прямые красители в количестве от 0,01 до 20 мас.% из расчета на готовое к применению средство.

Кроме того, соответствующие изобретению косметические средства могут также содержать натуральные красители, которые присутствуют, например, в красной хне, в нейтральной хне, в черной хне, в цветках ромашки, в сандаловом дереве, в черном чае, в коре крушины, в шалфее, в кампешевом дереве, в корне марены, в катеху, в седре и в корнях альканны.

Нет необходимости в том, чтобы исходные продукты для окислительных красителей или прямые красители представляли собой в каждом отдельном случае индивидуальные соединения. Более того, в косметических средствах могут содержаться в незначительных количествах другие компоненты, присутствие которых обусловлено способом получения отдельных красителей, если, конечно, они не оказывают отрицательного воздействия на результат окрашивания или если они не должны быть исключены по другим причинами, например, по токсикологическим показаниям.

В том, что касается других факультативных компонент, а также используемых количеств этих компонент, следует обратиться к известным специалисту подробным справочникам, например, к справочнику Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2-e издание, Hüthig Buch Verlag, Гейдельберг, 1989.

Соответствующие изобретению средства содержат в качестве изменяющей цвет компоненты (д) дополнительно по крайней мере один окислитель. Кроме того, предпочтительно, когда соответствующие изобретению средства в дополнение к изменяющим цвет компонентам от (а) до (г) в каждом отдельном случае содержат по крайней мере один окислитель.

По сути изобретения эти окислители отличаются от кислорода воздуха и имеют такой окислительный потенциал, который делает возможным окислительное осветление естественного красящего пигмента меланина и/или окисление относящегося к типу проявляющих компонент исходного продукта для образования окислительного красителя.

В предпочтительном случае окислитель представляет собой пероксид водорода и/или по крайней мере продукт его присоединения, в частности, к неорганическим или к органическим соединениям, например, такой, как перборат натрия, перкарбонат натрия, перкарбонат магния, перкарбамид натрия, поливинилпирролидон · nH ₂O₂ (n означает целое положительное число более 0), пероксид мочевины и меламинпероксид.

В соответствии с изобретением окислительное косметическое средство можно также наносить на волосы вместе с катализатором, который активирует окисление таких субстратов, как, например, исходные продукты для образования окислительных красителей или меланин. Такими катализаторами являются, например, ионы металлов, иодиды, хиноны или определенные энзимы.

Подходящими ионами металлов являются, например, Zn²⁺, Cu²⁺, Fe ²⁺, Fe³⁺, Mn²⁺, Mn⁴⁺, Li⁺, Mg²⁺, Ca²⁺ и Al³⁺ . Особое предпочтение при этом отдается ионам Zn²⁺ , Cu²⁺ и Mn²⁺. В принципе, ионы металлов могут быть использованы в виде любой физиологически приемлемой соли или в виде комплексного соединения. Предпочтительными солями являются ацетаты, сульфаты, галогениды, лактаты и тартраты. За счет использования этих солей металлов можно не только ускорять образование окрашивания, но и оказывать направленное воздействие на оттенок цвета.

Подходящими энзимами являются, например, пероксидазы, которые могут значительно усиливать действие небольших количеств пероксида водорода. Кроме того, в соответствии с изобретением подходят такие энзимы, которые с помощью кислорода воздуха генерируют in situ небольшие количества пероксида водорода и таким образом биокаталитически активируют окисление исходных продуктов для красителей. Более всего подходят для окисления предшественников красителей так называемые двухэлектронные оксидоредуктазы в сочетании со специфическими для них субстратами, например,

- оксидазы пираноз и, например, D-глюкоза или галактоза,

- глюкозоксидаза и D-глюкоза,

- глицериноксидаза и глицерин,

- пируватоксидаза и пировиноградная кислота или ее соли,

- алкогольоксидаза и спирт (метанол, этанол),

- лактатоксидаза и молочная кислота и ее соли,

- тирозиноксидаза и тирозин,

- уриказа и мочевая кислота или ее соли,

- холиноксидаза и холин,

- оксидаза аминокислот и аминокислоты.

Предпочтительно, когда окислитель содержится в окислительном косметическом средстве в количестве от 1,0 до 10 мас.%, в частности, от 3,0 до 10,0 мас.% в каждом отдельном случае из расчета на массу готового к применению средства.

Когда исходные продукты для образования красителя и окислитель хранят раздельно, само окислительное красящее средство готовят путем их смешивания непосредственно перед применением. В соответствии с этим в предпочтительном варианте реализации косметическое средство перед нанесением получают смешиванием состава, содержащего в косметическом носителе по крайней мере одну изменяющую цвет компоненту, с еще одним составом, содержащим в косметическом носителе по крайней мере один окислитель. При этом также целесообразно, чтобы исходные продукты для образования красителя вместе с соединениями формулы (I) и с соответствующими изобретению органическими дисульфидными соединениями упаковывались отдельно от окислителя.

При использовании окислителей готовый к применению состав целесообразно получать непосредственно перед использованием путем смешивания состава, содержащего окислитель, с составом, содержащим изменяющие цвет компоненты. Образующийся при этом готовый к применению состав для волос должен в предпочтительном случае иметь значение рН в пределах от 6 до 12, в частности, от рН 7,5 до 10.

Для изменения цвета волос путем осветления или, соответственно, отбеливания в соответствующих изобретению косметических средствах в дополнение к окислителю используют по крайней мере один усилитель эффекта отбеливания.

В предпочтительном случае в средствах для осветления используют усилители эффекта отбеливания с целью повышения эффективности осветляющего действия окислителя, в частности, пероксида водорода.

В качестве усилителей эффекта отбеливания могут быть использованы соединения, которые в условиях разлагающего действия пероксида водорода образуют алифатические карбоновые надкислоты с числом атомов углерода в предпочтительном случае от одного до десяти, в частности, от двух до четырех и/или в соответствующих случаях замещенные надбензойные кислоты. Для этого подходят вещества, в составе которых есть О- и/или N-ацильные группы при названном числе атомов углерода и/или в соответствующих случаях замещенные бензоильные группы. Предпочтение отдается многократно ацилированным алкилендиаминам, в частности, тетраацетилэтилендиамину, ацилированным триазиновым производным, в частности, 1,5-диацетил-2,4-диоксо-гексагидро-1,3,5-триазину, ацилированным гликольурилам, в частности, тетраацетилгликольурилу, N-ацилимидам, в частности, N-нонаноилсукцинимиду, ацилированным фенолсульфонатам, в частности н-нонаноил- или изононаноил-оксибензолсульфонату, ангидридам карбоновых кислот, в частности, ангидриду фталевой кислоты, ацилированным многоатомным спиртам, в частности, триацетину, диацетату этиленгликоля и 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофурану.

В качестве усилителей эффекта отбеливания в соответствии с изобретением в предпочтительном случае могут быть использованы карбонатные соли или, соответственно, бикарбонатные соли. В предпочтительном случае их выбирают из группы аммонийных, щелочных (в частности, натриевых и калиевых) и щелочноземельных (в частности, кальциевых) карбонатных или, соответственно, бикарбонатных солей. Особо предпочтительными карбонатными или, соответственно, бикарбонатными солями являются бикарбонат аммония, карбонат аммония, бикарбонат натрия, динатриевая соль угольной кислоты, бикарбонат калия, дикалиевая соль угольной кислоты и карбонат кальция. Эти соли, которым отдается особое предпочтение, могут быть использованы в качестве усилителей эффекта отбеливания в виде индивидуальных соединений или в виде смесей, состоящих из не менее чем двух представителей этих соединений.

В соответствующем изобретению способе в качестве усилителей эффекта отбеливания, относящихся к типу моноалкилкарбонатов и их производных, в предпочтительном случае используют по крайней мере один моноэфир угольной кислоты и/или по крайней мере один моноамид угольной кислоты. Используемые в предпочтительном случае моноэфиры угольной кислоты представляют собой моноэфиры угольной кислоты формулы (V)

,

где R означает насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный или циклический замещенный или незамещенный углеводородный остаток или означает замещенную или незамещенную арильную группу или, соответственно, замещенный или незамещенный гетероцикл.

В формуле (V) R в предпочтительном случае означает замещенный или незамещенный линейный или разветвленный алкильный, алкенильный или алкинильный остаток, причем в качестве заместителей в предпочтительном случае могут выступать гидроксильные группы, аминогруппы, нитрогруппы, функциональные группы сульфокислот или галогены. Другими предпочтительными остатками R являются фенильные и бензильные остатки, а также их замещенные представители. В особо предпочтительном случае R означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести. Примерами соответствующих изобретению алкильных групп с числом атомов углерода от одного до шести служат метильная, этильная, н-пропильная, изопропильная, н-бутильная, втор-бутильная, изобутильная, трет-бутильная, пентильная, изопентильная и гексильная группы.

В соответствии с изобретением используемые в особо предпочтительном случае составы отличаются тем, что остаток R в формуле (V) выбирают из метильной, этильной, н-пропильной, изопропильной, н-бутильной, изобутильной, трет-бутильной, а также гидроксиметильной и гидроксиэтильной групп.

В качестве альтернативы к моноэфирам угольной кислоты или вместе с ними в роли усилителей эффекта отбеливания в безводных составах могут быть использованы моноамиды угольной кислоты. В данном случае в соответствии с изобретением предпочтение отдается использованию по крайней мере одного моноамида угольной кислоты формулы (VI)

,

где R означает насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный или циклический замещенный или незамещенный углеводородный остаток или означает замещенную или незамещенную арильную группу или, соответственно, замещенный или незамещенный гетероцикл.

В формуле (VI) R в предпочтительном случае означает замещенный или незамещенный линейный или разветвленный алкильный, алкенильный или алкинильный остаток, причем в качестве заместителей в предпочтительном случае могут выступать гидроксильные группы, аминогруппы, нитрогруппы, функциональные группы сульфокислот или галогены. Другими предпочтительными остатками R являются фенильные и бензильные остатки, а также их замещенные представители. В особо предпочтительном случае R означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести. Примерами соответствующих изобретению алкильных групп с числом атомов углерода от одного до шести служат метильная, этильная, н-пропильная, изопропильная, н-бутильная, втор-бутильная, изобутильная, трет-бутильная, пентильная, изопентильная и гексильная группы.

В соответствии с изобретением особо предпочтительные усилители эффекта отбеливания формулы (VI) отличаются тем, что остаток R в формуле (VI) выбирают из метильной, этильной, н-пропильной, изопропильной, н-бутильной, изобутильной, трет-бутильной, а также гидроксиметильной и гидроксиэтильной групп.

Кислый атом водорода моноэфира угольной кислоты или соответствующего моноамида может быть нейтрализован, то есть в соответствии с изобретением могут быть также использованы соли моноэфиров угольной кислоты или соответствующих моноамидов. В данном случае в соответствии с изобретением предпочтение отдается таким моноэфирам угольной кислоты или соответствующим моноамидам, которые частично или полностью находятся в нейтрализованном виде, в предпочтительном случае в виде солей с щелочными металлами, аммонийных солей, солей с щелочноземельными металлами или в виде алюминиевых солей, в частности, в виде натриевой соли.

В качестве усилителей эффекта отбеливания, относящихся к типу силилкарбонатов и их производных, в соответствующие изобретению составы в предпочтительном случае вводят по крайней мере один силилкарбонат и/или по крайней мере один силилкарбамат. В предпочтительном случае используют силилкарбонаты, соответствующие формуле (VII)

,

где остатки

R ¹, R² и R³ независимо друг от друга означают атом водорода, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный или циклический замещенный или незамещенный углеводородный остаток или означают триалкилсилильную группу, в предпочтительном случае триметилсилильную группу, или же замещенную или незамещенную арильную группу или, соответственно, замещенный или незамещенный гетероцикл или атом галогена, замещенные или незамещенные гидроксильные группы, оксогруппы, аминогруппы, а остаток R⁴ означает химическую связь с атомом кремния или с одним из остатков R ¹, R² или R³, атом водорода, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный или циклический замещенный или незамещенный углеводородный остаток или означает замещенную или незамещенную силильную группу или алюминильную группу или же означает замещенную или незамещенную арильную группу или, соответственно, замещенный или незамещенный гетероцикл.

В предпочтительном случае остатки R¹, R² и R³ в приведенной выше формуле (VII) означают замещенные или незамещенные линейные или разветвленные алкильные остатки. Из их числа предпочтение отдается алкильным остаткам с числом атомов углерода от одного до пяти и гидроксиалкильным остаткам, и тогда предпочтительные соответствующие изобретению безводные составы отличаются тем, что остатки R¹, R² и R³ в формуле (VII) выбирают из метильной, этильной, н-пропильной, изопропильной, н-бутильной, изобутильной, трет-бутильной, а также гидроксиметильной и гидроксиэтильной групп.

В предпочтительном случае остатки R⁴ в приведенной выше формуле (VII) означают атом водорода, замещенные или незамещенные линейные или разветвленные алкильные остатки, а также триалкилсилильные остатки. В этом ряду особое предпочтение отдается атому водорода, метильной, этильной, трет-бутильной и триметилсилильной группам.

В качестве усилителя эффекта отбеливания в соответствующем изобретению безводном составе может содержаться не менее чем один силилкарбамат формулы (VIII)

,

где остатки

R¹ , R² и R³ независимо друг от друга означают атом водорода, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный или циклический замещенный или незамещенный углеводородный остаток или означают триалкилсилильную группу, в предпочтительном случае триметилсилильную группу, или же замещенную или незамещенную арильную группу или, соответственно, замещенный или незамещенный гетероцикл или атом галогена, замещенные или незамещенные гидроксильные группы, оксогруппы, аминогруппы, а остатки R⁴ и R ⁵ независимо друг от друга означают химическую связь с атомом кремния или с одним из остатков R¹, R² или R³, атом водорода, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный или циклический замещенный или незамещенный углеводородный остаток или означают замещенную или незамещенную силильную группу или алюминильную группу или же означают замещенную или незамещенную арильную группу или, соответственно, замещенный или незамещенный гетероцикл.

В предпочтительном случае остатки R¹, R² и R³ в приведенной выше формуле (VIII) означают замещенные или незамещенные линейные или разветвленные алкильные остатки. Из их числа предпочтение отдается алкильным остаткам с числом атомов углерода от одного до пяти и гидроксиалкильным остаткам, и тогда используемые в предпочтительном случае составы отличаются тем, что остатки R ¹, R² и R³ в формуле (VIII) выбирают из метильной, этильной, н-пропильной, изопропильной, н-бутильной, изобутильной, трет-бутильной, а также гидроксиметильной и гидроксиэтильной групп. В предпочтительном случае остатки R⁴ и R ⁵ в приведенной выше формуле (VIII) означают атом водорода, замещенные или незамещенные линейные или разветвленные алкильные остатки, а также триалкилсилильные остатки. В этом ряду предпочтение отдается атому водорода, метильной, этильной, трет-бутильной и триметилсилильной группам.

В качестве других дополнительных усилителей эффекта отбеливания в соответствующих изобретению составах в предпочтительном случае может содержаться по крайней мере одно соединение, выбираемое из уксусной кислоты, молочной кислоты, винной кислоты, лимонной кислоты, салициловой кислоты и орто-фталевой кислоты.

В предпочтительном случае усилители эффекта отбеливания представляют собой пероксосоединения. В число усилителей эффекта отбеливания в соответствии с изобретением не входят продукты присоединения пероксида водорода к другим компонентам и сам пероксид водорода. В то же время выбор пероксосоединений никак не ограничивается. Предпочтительными пероксосоединениями являются пероксидисульфатные соли, персульфатные соли (в частности, пероксидисульфат аммония, пероксидисульфат калия, пероксодисульфат натрия, персульфат аммония, персульфат калия, персульфат натрия, пероксидифосфат калия) и пероксиды (например, пероксид бария и пероксид магния). В ряду этих пероксосоединений, которые также могут быть использованы в комбинированном виде, в соответствии с изобретением предпочтение отдается неорганическим соединениям. Особое предпочтение отдается пероксидисульфатам, в частности, пероксидисульфату аммония.

Предпочтительно, когда усилители эффекта отбеливания содержатся в соответствующих изобретению косметических средствах в количествах от 5 до 30 мас.%, в частности, в количествах от 8 до 20 мас.%.

В случае, когда соответствующие изобретению средства представляют собой средства для осветления, они содержат в качестве предпочтительных подщелачивающих реагентов по крайней мере одно соединение, выбираемое из гидроксидов, карбонатов, бикарбонатов, гидроксикарбонатов, метасиликатов и карбамидов щелочных и щелочноземельных металлов, а также фосфатов щелочных металлов.

Используемые в соответствующем изобретению способе косметические средства могут также содержать все известные для таких составов активные вещества, добавки и вспомогательные вещества.

Ополаскивание с помощью шампуня становится излишним, если используется носитель с высоким содержанием поверхностно-активных веществ.

Средства чаще всего содержат по крайней мере одно поверхностно-активное вещество, причем в принципе для этого подходят как анионные, так и цвиттер-ионные, амфолитные, неионогенные и катионные поверхностно-активные вещества. Однако во многих случаях целесообразно выбирать поверхностно-активные вещества из анионных, цвиттер-ионных или неионогенных тензидов.

В качестве анионных поверхностно-активных веществ в косметических средствах используют все подходящие для человеческого тела анионные поверхностно-активные вещества. Они отличаются присутствием анионной группы, например, карбоксилатной, сульфатной, сульфонатной или фосфатной группы, которая обеспечивает им растворимость в воде, и липофильной алкильной группы с числом атомов углерода от десяти до двадцати двух. В дополнение к этому в молекуле могут присутствовать функциональные группы гликолевых или полигликолевых простых эфиров, функциональные группы сложных эфиров, простых эфиров, а также амидные и гидроксильные группы. Примерами подходящих анионных поверхностно-активных веществ служат находящиеся в каждом отдельном случае в виде натриевых, калиевых или аммонийных солей, а также в виде моно-, ди- и триалканоламмонийных солей с двумя или с тремя атомами углерода в алканольных группах

- линейные жирные кислоты с числом атомов углерода от десяти до двадцати двух (мыла),

- карбоновые кислоты с функциональными группами простых эфиров формулы R-O-(CH ₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, где R означает линейную алкильную группу с числом атомов углерода от десяти до двадцати двух и х означает 0 или принимает значения от 1 до 16,

- ацилсаркозиды с числом атомов углерода в ацильной группе от десяти до восемнадцати,

- ацилтауриды с числом атомов углерода в ацильной группе от десяти до восемнадцати,

- ацилизетионаты с числом атомов углерода в ацильной группе от десяти до восемнадцати,

- моно- и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с числом атомов углерода в алкильных группах от восьми до восемнадцати и моноалкилполиоксиэтиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с числом атомов углерода в алкильных группах от восьми до восемнадцати и с числом оксиэтильных групп от одной до шести,

- линейные алкансульфонаты с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати,

- линейные альфа-олефинсульфонаты с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати,

- метиловые эфиры альфа-сульфожирных кислот на основе жирных кислот с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати,

- алкилсульфаты и эфирные алкилполигликолевые эфирные сульфаты формулы R-O(CH ₂-CH₂O)_x-SO₃H, где R в предпочтительном случае означает линейную алкильную группу с числом атомов углерода от десяти до восемнадцати и х означает 0 или принимает значения от 1 до 12,

- анионные алкилолигогликозидные или, соответственно, анионные алкенилолигогликозидные производные, выбираемые из алкил- и/или алкенилолигогликозидных карбоксилатов, сульфатов, фосфатов и/или изетионатов, которые являются производными алкил- и/или алкенилолигогликозидов общей формулы (IX)

,

где

R означает алкильную группу с числом атомов углерода от шести до двадцати двух или алкенильную группу с числом атомов углерода от шести до двадцати двух,

G означает гликозидную структурную единицу на основе сахара с пятью или с шестью атомами углерода,

р означает число от 1 до 10,

в частности, лаурилгликозидный карбоксилат, поступающий в продажу под маркой Plantapon^® LGC фирмы Cognis, Германия,

- смеси поверхностно-активных гидроксисульфонатов в соответствии с заявкой на патент ФРГ № А 3725030,

- сульфатированные гидроксиалкилполиэтиленгликолевые и/или гидроксиалкилен-пропиленгликолевые простые эфиры в соответствии с заявкой на патент ФРГ № А 3723354,

- сульфонаты ненасыщенных жирных кислот с числом атомов углерода от двенадцати до двадцати четырех и с числом двойных связей от одной до шести в соответствии с заявкой на патент ФРГ № А 3926344,

- сложные эфиры винной кислоты и лимонной кислоты со спиртами, представляющими собой продукты присоединения от примерно двух до примерно пятнадцати молекул этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам с числом атомов углерода от восьми до двадцати двух.

В особо предпочтительном случае соответствующие изобретению средства дополнительно содержат в качестве (анионного) поверхностно-активного вещества по крайней мере одно соединение формулы (X) и/или формулы (XI)

,

где

R¹ означает алкильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати, алкенильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати, гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати,

R² означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех,

R³ означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех,

R⁴ означает алкильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати, алкенильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от семи до тридцати и

М и М' независимо друг от друга означают атом водорода или один эквивалент одно- или многовалентного катиона.

Примерами соответствующих изобретению алкильных групп с числом атомов углерода от одного до четырех в формулах (X) и (XI) служат метильная, этильная, н-пропильная, изопропильная, н-бутильная, втор-бутильная, изобутильная, трет-бутильная группы.

Примерами соответствующих изобретению гидроксиалкильных групп с числом атомов углерода от двух до четырех в формулах (X) и (XI) служат 2-гидроксиэтильная, 3-гидроксипропильная, 2-гидроксипропильная и 4-гидроксибутильная группы.

Примерами алкенильных групп с числом атомов углерода от семи до тридцати в формулах (X) и (XI) служат гептадец-8-енильная, гептадека-8,11-диенильная, гептадека-8,11,14-триенильная, нонадека-4,7,10,13-тетраенильная, 12-геникозенильная и гептадека-7,10,12-триенильная группы.

Соответствующие изобретению алкильные группы с числом атомов углерода от семи до тридцати в формулах (X) и (XI) могут быть линейными или разветвленными.

В предпочтительном случае поверхностно-активные вещества формул (X) и (XI) используют в комбинированном виде, то есть не менее чем одно соответствующее формуле (X) соединение используют вместе с не менее чем одним соединением формулы (XI).

В предпочтительном случае остатки R¹ в формуле (X) и R⁴ в формуле (XI) независимо друг от друга означают алкильную группу с числом атомов углерода от девяти до двадцати трех, алкенильную группу с числом атомов углерода от девяти до двадцати трех или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от девяти до двадцати трех, в особо предпочтительном случае они независимо друг от друга означают остаток, выбираемый из списка, образованного нонильной, ундецильной, тридецильной, пентадецильной, гептадецильной, нонадецильной, геникозанильной, 15-метил-гексадецильной, гептадец-8-енильной, гептадека-8,11-диенильной, нонадека-4,7,10,13-тетраенильной, гептадека-8,11,14-триенильной и 11-гидроксигептадецильной группами.

В предпочтительном случае остаток R² в формуле (X) означает остаток, выбираемой из группы, включающей метильную, этильную, изопропильную, н-пропильную и 2-гидроксиэтильную группу. В особо предпочтительном случае названный остаток R ² означает метильную группу.

В предпочтительном случае соответствующий формуле (XI) остаток R³ означает остаток, выбираемой из группы, включающей атом водорода, метильную, этильную, изопропильную, н-пропильную и 2-гидроксиэтильную группу. В особо предпочтительном случае остаток R³ в формуле (XI) означает атом водорода или метильную группу.

В соответствии с изобретением более всего предпочтительно, когда оба остатка R² в формуле (X) и R³ в формуле (XI) означают алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, в частности, метильную группу.

Когда соединения формулы (X) и, соответственно, (XI) находятся в виде кислот, остаток М и, соответственно, остаток М' означают атом водорода. Если же соединения формулы (X) и, соответственно, (XI) находятся в виде соли, то остаток М и, соответственно, остаток М' означают один эквивалент одновалентного или многовалентного катиона. Для одновалентных и многовалентных катионов действует все сказанное о катионах формул (ii-1) и, соответственно, (ii-2) с учетом соответствующих изменений.

В предпочтительном случае соединения формулы (X) выбирают из не менее чем одного представителя группы, которая включает N-лауроилсаркозин, N-миристоилсаркозин, N-пальмитоилсаркозин, N-олеилсаркозин, N-кокоилсаркозин (при этом в данном контексте речь идет о группе соединений, а остаток «кокоил» соответствует среднему составу жирных кислот из масла кокосового ореха) и N-пальмоядровый саркозин (при этом в данном контексте речь идет о группе соединений, а остаток «пальмоядровый» соответствует среднему составу жирных кислот из пальмоядрового масла), а также соли названных N-ацилсаркозиновых производных.

В предпочтительном случае соединения формулы (XI) выбирают из не менее чем одного представителя группы, которая включает N-додеканоил-N-метилтаурин, N-октадеканоил-N-метилтаурин, N-гексадеканоил-N-метилтаурин, N-тетрадеканоил-N-метилтаурин, N-олеил-N-метилтаурин, N-кокоил-N-метилтаурин (при этом в данном контексте речь идет о группе соединений, а остаток «кокоил» соответствует среднему составу жирных кислот из масла кокосового ореха), N-пальмоядровый N-метилтаурин (при этом в данном контексте речь идет о группе соединений, а остаток «пальмоядровый» соответствует среднему составу жирных кислот из пальмоядрового масла), а также соли названных N-ацилтауриновых производных.

Триглицериды кокосового масла имеют приведенный далее состав жирных кислот:

от 45 до 51%	лауриновой кислоты,
от 16 до 19%	тетрадекановой кислоты,
от 8 до 10%	олеиновой кислоты,
от 9 до 11%	пальмитиновой кислоты,
от 6 до 9%	декановой кислоты,
от 5 до 8%	октановой кислоты.

Триглицериды пальмоядрового масла имеют приведенный далее состав жирных кислот:

от 47 до 52%	лауриновой кислоты,
от 16 до 18%	тетрадекановой кислоты,
от 10 до 18%	олеиновой кислоты,
от 6 до 9%	пальмитиновой кислоты,
от 2 до 3%	стеариновой кислоты,
от 1 до 3%	линолевой кислоты,
от 3 до 5%	декановой кислоты,
от 1 до 3%	октановой кислоты.

В предпочтительном случае соответствующие изобретению средства содержат соединения формулы (X) и/или формулы (XI) в количестве от 0,1 до 15 мас.%, в особо предпочтительном случае от 0,5 до 10 мас.%, в наиболее предпочтительном случае от 0,5 и более процентов в каждом отдельном случае из расчета на массу готового к применению средства.

Неионогенные поверхностно-активные вещества содержат в качестве гидрофильной группы, например, полиольную группу, полиалкиленгликолевую группу с функциональными группами простых эфиров или сочетание полиольной группы и полиалкиленгликолевой группы с функциональными группами простых эфиров. Такими соединениями являются, например,

- продукты присоединения от 2 до 30 молей этиленоксида и/или от 0 до 5 молей пропиленоксида к линейным жирным спиртам с числом атомов углерода от восьми до двадцати двух, к жирным кислотам с числом атомов углерода от двенадцати до двадцати двух и к алкилфенолам с числом атомов углерода в алкильных группах от восьми до пятнадцати,

- моно- и диэфиры жирных кислот с числом атомов углерода от двенадцати до двадцати двух и продуктов присоединения от 1 до 30 молей этиленоксида к глицерину,

- алкилмоно- и алкилолигогликозиды с числом атомов углерода в алкильных группах от восьми до двадцати двух и их этоксилированные аналоги, а также

- продукты присоединения от 5 до 60 молей этиленоксида к касторовому маслу и к отвержденному касторовому маслу.

Предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами являются алкилполигликозиды общей формулы R¹O-(Z)_X. Эти соединения отличаются приведенными далее параметрами.

Алкильный остаток R¹ содержит от шести до двадцати двух атомов углерода и может быть как линейным, так и разветвленным. Предпочтение отдается первичным линейным остаткам или имеющим в положении 2 метильное замещение алифатическим остаткам. Такими алкильными остатками являются, например, 1-октильный, 1-децильный, 1-лаурильный, 1-миристильный, 1-цетильный и 1-стеарильный остатки. Особое предпочтение отдается 1-октальному, 1-децильному, 1-лаурильному, 1-миристильному остаткам. При использовании в качестве исходных продуктов так называемых «оксоспиртов» основной составляющей становятся соединения с нечетным числом атомов углерода в алкильной цепи.

Используемые в соответствии с изобретением алкилполигликозиды могут содержать, например, только один определенный алкильный остаток R¹. Однако обычно эти соединения получают на основе натуральных жиров и масел или же минеральных масел. В этом случае алкильные остатки R¹ представлены смесями, которые соответствуют исходным соединениям или, соответственно, тем способам переработки, которые использовались для этих соединений.

Особое предпочтение отдается таким алкилполигликозидам, у которых R¹ находится

- преимущественно в виде алкильных групп с числом атомов углерода от восьми до десяти,

- преимущественно в виде алкильных групп с числом атомов углерода от двенадцати до четырнадцати,

- преимущественно в виде алкильных групп с числом атомов углерода от восьми до шестнадцати или

- преимущественно в виде алкильных групп с числом атомов углерода от двенадцати до шестнадцати.

В качестве сахаридной структурной единицы Z могут быть использованы любые моно- или олигосахариды. Обычно используют сахар с пятью или с шестью атомами углерода, а также соответствующие олигосахариды. Такими сахарами являются, например, глюкоза, фруктоза, галактоза, арабиноза, рибоза, ксилоза, ликсоза, аллоза, альтроза, манноза, гулоза, идоза, талоза и сахароза. Предпочтительными сахаридными структурными элементами являются глюкоза, фруктоза, галактоза, арабиноза и сахароза, особое предпочтение отдается глюкозе.

Используемые в соответствии с изобретением алкилполигликозиды имеют в среднем от 1,1 до 5 сахаридных структурных элементов. Предпочтение отдается алкилполигликозидам со значениями х от 1,1 до 1,6. Особо предпочтительны алкилгликозиды, у которых х составляет от 1,1 до 1,4.

Наряду с поверхностно-активными свойствами алкилгликозиды могут также проявлять свойства веществ, которые улучшают фиксацию душистых веществ на волосах. В случае, когда появляется необходимость в продлении эффекта ароматических масел на волосах на срок, превышающий время обработки волос, специалист выберет именно этот класс веществ в качестве дополнительной компоненты соответствующих изобретению составов.

В соответствии с изобретением могут быть также использованы алкоксилированные гомологи названных алкилполигликозидов. Эти гомологи могут содержать в среднем до десяти этиленоксидных и/или пропиленоксидных структурных единиц на одну алкилполигликозидную структурную единицу.

Кроме того, в качестве дополнительных поверхностно-активных веществ могут быть использованы, в частности, цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества. К цвиттер-ионным поверхностно-активным веществам относятся такие поверхностно-активные соединения, в молекуле которых есть по крайней мере одна четвертичная аммонийная группа и по крайней мере одна группа -СОО^(-) или -SO₃ ^(-). Наиболее подходящими цвиттер-ионными поверхностно-активными веществами являются такие так называемые бетаины, как N-алкил-N,N-диметиламмонийные глицинаты, например, алкилдиметиламмонийный глицинат с алкильной группой на основе кислот кокосового масла, N-ациламинопропил-N,N-диметиламмонийный глицинат, например, ациламинопропилдиметиламмонийный глицинат на основе кислот кокосового масла, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтил-имидазолины с числом атомов углерода в алкильной или в ацильной группе от восьми до восемнадцати, а также ациламиноэтилгидроксиэтил-карбоксиметилглицинат с ацильными группами на основе кокосового масла. Предпочтительным цвиттер-ионным поверхностно-активным веществом является производное амида жирной кислоты, известное под обозначением INCI как кокамидопропил бетаин.

В частности, в качестве дополнительных поверхностно-активных веществ могут быть также использованы, амфолитные поверхностно-активные вещества. К амфолитным поверхностно-активным веществам относятся такие поверхностно-активные соединения, в молекуле которых кроме алкильной или ацильной группы с числом атомов углерода от восьми до восемнадцати есть еще не менее чем одна свободная аминогруппа и не менее чем одна группа -СООН или -SO₃H, которые могут образовывать внутренние соли. Примерами подходящих амфолитных поверхностно-активных веществ служат N-алкилглицины, N-алкиламинопропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкиламидо-пропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе в каждом отдельном случае от восьми до восемнадцати. Особо предпочтительными амфолитными поверхностно-активными веществами являются алкиламинопропионат с алкильной группой на основе кислот кокосового масла, ациламиноэтиламинопропионат с ацильной группой на основе кислот кокосового масла и ацилсаркозин с числом атомов углерода в ацильной группе от двенадцати до восемнадцати.

В соответствии с изобретением могут быть также использованы катионные поверхностно-активные вещества, в частности, относящиеся к типу четвертичных аммонийных соединений, эстеркватов и амидоаминов.

Предпочтительными четвертичными аммонийными соединениями являются галогениды аммония, в частности, такие хлориды и бромиды, как хлориды алкилтриметиламмония, хлориды диалкилдиметиламмония и хлориды триалкилметиламмония, например, хлорид цетилтриметиламмония, хлорид стеарилтриметиламмония, хлорид дистеарилдиметиламмония, хлорид лаурилдиметиламмония, хлорид лаурилдиметил-бензиламмония и хлорид трицетилметиламмония, а также имидазолиевые соединения, известные под обозначением INCI Quaternium-27 и Quaternium-83. Длинные алкильные цепи названных выше поверхностно-активных веществ в предпочтительном случае содержат от десяти до восемнадцати атомов углерода.

Эстеркваты представляют собой известные вещества, которые содержат в качестве структурных элементов не менее чем одну сложноэфирную функциональную группу и не менее чем одну четвертичную аммонийную группу. Предпочтительными эстеркватами являются кватернизованные сложноэфирные соли на основе жирных кислот и триэтаноламина, кватернизованные сложноэфирные соли на основе жирных кислот и диэтанолалкиламинов и кватернизованные сложноэфирные соли на основе жирных кислот и 1,2-дигидроксипропилдиалкиламинов. Такая продукция поставляется, например, под торговыми марками Stepantex^®, Dehyquart^® и Armocare ^®. Примерами таких эстеркватов служат такие продукты, как Armocare^® VGH-70, представляющий собой хлорид N,N-бис(2-пальмитоилоксиэтил)диметиламмония, а также Dehyquart ^® F-75 и Dehyquart^® AU-35.

Алкиламидоамины получают обычно амидированием натуральных или синтетических жирных кислот и смесей жирных кислот диалкиламиноаминами. Соединение этого класса, которое особенно хорошо подходит для использования в соответствии с изобретением, представляет собой стеарамидопропил-диметиламин, поступающий в продажу под обозначением Tego Amid^®S 18.

Другие используемые в соответствии с изобретением катионные поверхностно-активные вещества представлены кватернизированными продуктами гидролиза белков. В соответствии с изобретением подходят также такие катионные силиконовые масла, как, например, поступающие в продажу продукты Q2-7224 (производства Dow Corning - стабилизированный триметилсилиламодиметикон), эмульсия Dow Corning 929 (содержит гидроксиламино-модифицированный силикон, который называют также амодиметиконом), SM 2059 (производства General Electric), SLM-55067 (производства Wacker), а также Abil ^®-Quat 3270 и 3272 (производства Th. Goldschmidt; бисчетвертичные полидиметилсилоксаны, Quaternium-80).

Примером используемого в качестве катионного поверхностно-активного вещества четвертичного производного сахара служит поступающий в продажу продукт Glucquat^®100, называемый по номенклатуре INCI "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Используемые в качестве поверхностно-активных веществ соединения с алкильными группами могут представлять собой в каждом отдельном случае индивидуальные вещества. Однако в предпочтительном случае в качестве исходных соединений для их получения, как правило, используют натуральные продукты растительного или животного происхождения, в результате чего образуются смеси веществ с различными, определяемыми соответствующим исходным продуктом длинами алкильных цепей.

В случае поверхностно-активных веществ, представляющих собой продукты присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам или производные этих продуктов присоединения, могут быть использованы как продукты с «нормальным» гомологическим распределением, а также как продукты с более узким гомологическим распределением. Понятие «нормального» гомологического распределения при этом относится к смесям гомологов, которые получают при взаимодействии жирного спирта с алкиленоксидом с использованием в качестве катализаторов щелочных металлов, гидроксидов щелочных металлов или алкоголятов щелочных металлов. В отличие от этого более узкие гомологические распределения получают в случае использования в качестве катализаторов, например, гидротальцитов, солей щелочноземельных металлов и карбоновых кислот с функциональными группами простых эфиров, оксидов, гидроксидов или алкоголятов щелочноземельных металлов. Использование продуктов с более узким гомологическим распределением может оказаться более предпочтительным.

Соответствующие изобретению средства могут дополнительно содержать по крайней мере один силикон. Добавляемые к соответствующим изобретению средствам силиконы в предпочтительном случае содержатся в них в количестве от 0,05 до 5 мас.%, в более предпочтительном случае от 0,2 до 5 мас.% в расчете в каждом отдельном случае на готовое к применению средство.

Силиконы в предпочтительном случае выбирают, в частности, в виде не менее чем одного представителя, входящего в список, состоящий из:

(i) летучих или нелетучих, линейных, разветвленных или циклических, полиалкил-силоксанов, полиарилсилоксанов, полиалкиларилсилоксанов с сетчатой структурой или без сетчатой структуры,

(ii) полисилоксанов, в общую структуру которых входят одна или несколько органических функциональных групп, выбираемых из

а) замещенных или незамещенных аминированных групп,

б) (пер)фторированных групп,

в) тиольных групп,

г) карбоксилатных групп,

д) гидроксилированных групп,

е) алкоксилированных групп,

ж) ацилоксиалкильных групп,

з) амфотерных групп,

и) бисульфитных групп,

к) гидроксиациаламиногрупп,

л) карбоксильных групп,

м) функциональных групп сульфокислот и

н) сульфатных или тиосульфатных групп,

(iii) полисилоксан(А)-полиоксиалкиленовых(Б) линейных блоксополимеров типа (А-Б)_n, где n>3,

(iv) привитых силиконовых полимеров с органической основой, в состав которой не входит кремний, состоящих из органической главной цепи, образованной органическими мономерами, которые не содержат кремния, с прививкой по длине цепи и в соответствующем случае по не менее чем одному из концов не менее чем одним полисилоксановым макромером,

(v) привитых силиконовых полимеров с полисилоксановой основой с прививкой из органических мономеров, в составе которых отсутствует кремний, в результате чего они имеют полисилоксановую основную цепь, а на эту цепь и в соответствующих случаях на не менее чем один из ее концов привит органический макромер, в составе которого отсутствует кремний, например, это продукт, поступающий в продажу под обозначением INCI Bis-PEG/PPG-20/20 Dimethicone с торговой маркой Abil В 8832 фирмы Degussa,

(vi) или их смесей.

Особо предпочтительные соответствующие изобретению косметические или дерматологические составы отличаются тем, что они содержат не менее чем один силикон формулы (Si-1)

,

где х означает число от 0 до 100, в предпочтительном случае от 0 до 50, в более предпочтительном случае от 0 до 20, в частности, от 0 до 10.

В предпочтительном случае соответствующие изобретению косметические или дерматологические составы содержат силикон представленной выше формулы (Si-1). Эти силиконы по номенклатуре INCI обозначаются как диметиконы (Dimethicone). В рамках настоящего изобретения предпочтение отдается использованию в качестве силикона формулы (Si-1) соединений:

(CH₃)₃ Si-O-Si(CH₃)₃,

(CH ₃)₃Si-O-(CH₃)₂Si-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₂-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₃-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₄-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₅-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₆-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₇-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₈-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₉-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₀-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₁-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₂-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₃-O-Si(CH ₃)₃,

(CH₃)₃ Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₄-O-Si(CH3) ₃,

(CH₃)₃Si-[O-(CH ₃)₂Si]₁₅-O-Si(CH₃) ₃,

(CH₃)₃Si-[O-(CH ₃)₂Si]₁₆-O-Si(CH₃) ₃,

(CH₃)₃Si-[O-(CH ₃)₂Si]₁₇-O-Si(CH₃) ₃,

(CH₃)₃Si-[O-(CH ₃)₂Si]₁₈-O-Si(CH₃) ₃,

(CH₃)₃Si-[O-(CH ₃)₂Si]₁₉-O-Si(CH₃) ₃,

(CH₃)₃Si-[O-(CH ₃)₂Si]₂₀-O-Si(CH₃) ₃,

причем соединения (CH₃) ₃Si-O-Si(CH₃)₃, (CH₃) ₃Si-O-(CH₃)₂Si-O-Si(CH₃ )₃ и/или (CH₃)₃Si-[O-(CH ₃)₂Si]₂-O-Si(CH₃) ₃ наиболее предпочтительны.

Само собой разумеется, что в соответствующих изобретению предпочтительных средствах могут быть также использованы смеси названных выше силиконов.

В соответствии с изобретением предпочтение отдается использованию силиконов с вязкостью при 20°С от 0,2 до 2 мм²/с, причем особо предпочтительны силиконы с вязкостью от 0,5 до 1 мм²/с.

Особо предпочтительные соответствующие изобретению средства содержат один аминофункциональный силикон или несколько аминофункциональных силиконов. Такие силиконы могут быть описаны, например, формулой (Si-2)

причем в представленной здесь формуле

R означает углеводород или углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до примерно шести,

Q означает полярный остаток общей формулы -R¹HZ,

где

R¹ означает двухвалентную соединяющую группу, которая связана с атомом водорода и с остатком Z, состоящую из атомов углерода и водорода, из атомов углерода, водорода и кислорода или же из атомов углерода, водорода и азота, и

Z означает органический аминофункциональный остаток, который содержит не менее чем одну аминную функциональную группу,

а принимает значения в пределах от примерно 0 до примерно 2,

b принимает значения в пределах от примерно 1 до примерно 3,

а+b меньше или равно 3 и

с означает число в пределах от примерно 1 до примерно 3,

х означает число в пределах от 1 до примерно 2000, в предпочтительном случае от примерно 3 до примерно 50 и в самом предпочтительном случае от примерно 3 до примерно 25,

у означает число в пределах от примерно 20 до примерно 10000, в предпочтительном случае от примерно 125 до примерно 10000 и в самом предпочтительном случае от примерно 150 до примерно 1000 и

М означает подходящую силиконовую концевую группу, известную из уровня техники, например, триметилсилоксигруппу.

Не ограничивающие объем притязаний примеры представленных в формуле (Si-2) остатков R включают метильную, этильную, пропильную, изопропильную, бутильную, изобутильную, амильную, изоамильную, гексильную, изогексильную группы и подобные им; такие алкенильные группы, как винильная, галогензамещенная винильная, алкилвинильная, аллильная, галогензамещенная аллильная, алкилаллильная группа; такие циклоалкильные группы, как циклобутильная, циклопентильная, циклогексильная группа и подобные им; фенильные остатки, бензильные остатки, такие остатки галогенуглеводородов, как 3-хлорпропильная, 4-бромбутильная, 3,3,3-трифторпропильная, хлорциклогексильная, бромфенильная, хлорфенильная группа и аналогичные группы, а также такие серосодержащие остатки, как меркаптоэтильная, меркаптопропильная, меркаптогексильная, меркаптофенильная группа и подобные им; в предпочтительном случае остаток R представляет собой алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до примерно шести и в самом предпочтительном случае R означает метильную группу. Примеры R¹ включают метиленовую, этиленовую, пропиленовую, гексаметиленовую, декаметиленовую группу, группы -СН₂СН(СН₃)СН₂ -, фениленовую, нафтиленовую, группы -CH₂CH₂ SCH₂CH₂-, -СН₂СН₂ ОСН₂-, -ОСН₂СН₂-, -ОСН₂ СН₂СН₂-, -СН₂СН(СН₃ )С(O)ОСН₂-, -(СН₂)₃СС(O)ОСН ₂СН₂-, -С₆Н₄С₆ Н₄-, -С₆Н₄СН₂С ₆Н₄- и -(CH₂)₃C(O)SCH ₂CH₂-.

В соответствии с формулой (Si-2) Z означает органический аминофункциональный остаток, содержащий по крайней мере одну аминную функциональную группу. Этот остаток Z может иметь формулу NH(CH₂)_zNH₂ , где z означает целое число больше или равное 1. Другой возможной формулой для названного остатка Z является -NH(CH₂ )_z(CH₂)_zzNH, где как z, так и zz независимо друг от друга означают целое число более 1, причем эта структура включает и такие диаминные кольцевые структуры, как пиперазинильная. В самом предпочтительном случае названный остаток Z представлен остатком -NHCH₂CH₂ NH₂. Другой возможной формулой для названного остатка Z является группа -N(CH₂)_z(CH₂ )_zzNX₂ или -NX₂, где каждый X из Х₂ независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода и алкильных групп с числом атомов углерода от одного до двенадцати и zz означает 0.

В самом предпочтительном случае Q в соответствии с формулой (Si-2) представляет собой полярный аминофункциональный остаток формулы -CH₂ CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH ₂.

В формуле (Si-2) а принимает значения в пределах от 0 до 2, b принимает значения в пределах от 2 до 3, а+b больше или равно 3 и с означает число в пределах от 1 до 3. Молярное отношение структурных единиц R_aQ _bSiO_(4-a-b)/2 к структурным единицам R_c SiO_(4-c)/2 в формуле (Si-2) лежит в пределах от примерно 1:2 до 1:65, в предпочтительном случае от примерно 1:5 до примерно 1:65, в самом предпочтительном случае от примерно 1:15 до примерно 1:20. Если используются один или несколько силиконов представленной выше формулы (Si-2), то в этой формуле вариабельные заместители могут быть различными в разных силиконовых компонентах, которые присутствуют в смеси силиконов.

В предпочтительном случае соответствующие изобретению косметические или дерматологические составы содержат аминофункциональный силикон формулы (Si-3)

,

где

G означает атом водорода, фенильную группу, гидроксильную группу, группы -О-СН ₃, -СН₃, -O-СН₂СН₃, -СН ₂СН₃, -О-СН₂СН₂СН ₃, -СН₂СН₂СН₃, -O-СН(СН ₃)₂, -СН(СН₃)₂, -O-СН ₂СН₂СН₂СН₃, -СН₂ СН₂СН₂СН₃, -O-СН₂ СН(СН₃)₂, -СН₂СН(СН₃ )₂, -O-СН(СН₃)СН₂СН₃ , -СН(СН₃)СН₂СН₃, -O-С(СН ₃)₃, -С(СН₃)₃,

а означает число от 0 до 3, в частности, 0,

b означает число от 0 до 1, в частности, 1,

m и n означают числа, сумма которых (m+n) составляет от 1 до 2000, в предпочтительном случае от 50 до 150, причем n в предпочтительном случае принимает значения от 0 до 1999, в частности, от 49 до 149, и m в предпочтительном случае принимает значения от 1 до 2000, в частности от 1 до 10,

R' означает одновалентный остаток, выбираемый из

-Q-N(R )-CH₂-CH₂-N(R )₂,

-Q-N(R )₂,

-Q-N⁺(R )₃A^-,

-Q-N⁺ H(R )₂A^-

-Q-N⁺ H₂(R )A^-,

-Q-N(R )-CH₂-CH₂-N⁺R H₂A^-, причем

Q в каждом случае означает химическую связь, группы -СН₂ -, -СН₂-СН₂-, -СН₂СН₂ СН₂-, -С(СН₃)₂-, -СН₂ СН₂СН₂СН₂-, -СН₂С(СН ₃)₂-, -СН(СН₃)СН₂СН ₂-,

R означает одинаковые или различные остатки из группы: атом водорода, фенильная, бензильная группа, группа -СН₂ -СН(СН₃)Ph, алкильные остатки с числом атомов углерода от одного до двадцати, в предпочтительном случае группы -СН ₃, -СН₂СН₃, -СН₂СН ₂СН₃, -СН(СН₃)₂, -СН ₂СН₂СН₂Н₃, -СН₂ СН(СН₃)₂, -СН(СН₃)СН₂ СН₃, -С(СН₃)₃, и

А^- означает анион, выбираемый в предпочтительном случае из хлорида, бромида, иодида или метосульфата.

В соответствии с изобретением подходят такие катионные силиконовые масла, как, например, поступающие в продажу Dow Corning 929 Emulsion (содержит гидроксиламиномодифицированный силикон, называемый амодиметиконом), DC 2-2078 (производства Dow Corning, INCI-обозначение: Aminopropyl Phenyl Trimethicone), DC 5-7113 (производства Dow Corning, INCI-обозначение: Silicone Quaternium 16), SM-2059 (производства General Electric), SLM-55067 (производства Wacker), а также Abil ^®-Quat 3270 и 3272 (производства Th. Goldschmidt; бис-четвертичный полидиметилсилоксан, Quaternium-80). Особо предпочтительные соответствующие изобретению средства отличаются тем, что они содержат не менее чем один аминофункциональный силикон формулы (Si-3a)

,

где m и n означают числа, сумма которых (m+n) составляет от 1 до 2000, в предпочтительном случае от 50 до 150, при этом предпочтительно, когда n принимает значения от 0 до 1999, в частности, от 49 до 149, и m принимает значения от 1 до 2000, в частности от 1 до 10.

Эти силиконы по положению INCI называют триметилсилиламодиметиконами, их можно приобрести, например, под маркой Q2-7224 (стабилизированный триметилсилиламодиметикон производства Dow Corning).

Особое предпочтение отдается также соответствующим изобретению средствам, которые содержат не менее чем один аминофункциональный силикон формулы (Si-3b)

где

R означает гидроксильную группу, алкоксигруппу с числом атомов углерода от одного до двадцати (она может быть этоксилирована и/или пропоксилирована) или метильную группу,

R' означает гидроксильную группу, алкоксигруппу с числом атомов углерода от одного до двадцати или метильную группу и

m, n1 и n2 означают числа, сумма которых (m+n1+n2) составляет от 1 до 2000, в предпочтительном случае от 50 до 150, при этом сумма (n1+n2) в предпочтительном случае принимает значения от 0 до 1999, в частности, от 49 до 149, и m в предпочтительном случае принимает значения от 1 до 2000, в частности от 1 до 10.

Такие силиконы в соответствии с положением INCI называются амодиметиконами или, соответственно, функционализированными амодиметиконами, например, это бис(С13-15-алкокси) ПГ амодиметикон (приобретаемый, например, под торговой маркой DC 8500 фирмы Dow Corning), тридецет-9-ПГ-амодиметикон (приобретаемый, например, под торговой маркой Silcare Silicone SEA фирмы Clariant).

Независимо от того, какие аминофункциональные силиконы используются, предпочтение отдается соответствующим изобретению косметическим и дерматологическим составам, содержащим аминофункциональный силикон, аминное число которого превышает 0,25 мэкв на грамм, в предпочтительном случае превышает 0,3 мэкв на грамм, в частности, превышает 0,4 мэкв на грамм. При этом аминное число определяется в миллиэквивалентах амина на грамм аминофункционального силикона. Его можно определить титрованием, а также выразить в единицах мг КОН на грамм.

Соответствующие изобретению предпочтительные косметические и дерматологические составы отличаются тем, что они содержат из расчета на их массу от 0,01 до 10 мас.%, в предпочтительном случае от 0,1 до 8 мас.%, в особо предпочтительном случае от 0,25 до 7,5 мас.%, в частности от 0,5 до 5 мас.% аминофункционального силикона (аминофункциональных силиконов).

В соответствии с изобретением можно также успешно использовать циклические диметиконы, называемые в соответствии с положением INCI циклодиметиконами. В этом случае предпочтение отдается соответствующим изобретению косметическим и дерматологическим составам, которые содержат не менее чем один силикон формулы (Si-4)

,

где

х означает число от 0 до 200, в предпочтительном случае от 0 до 10, в более предпочтительном случае от 0 до 7, в частности, означает 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6.

Описанные выше силиконы имеют базовую структуру, построенную из структурных единиц -Si-O-Si-. Само собой разумеется, что эти структурные единицы -Si-O-Si- могут также прерываться включениями углеродных цепей. Соответствующие молекулы могут быть получены в результате реакций удлинения цепи, а используют их предпочтительно в виде эмульсий «силикон в воде».

Используемые в соответствии с изобретением эмульсии «силикон в воде» могут быть получены известными способами, например, по материалам патента США № 5998537 и заявки на европейский патент № 0874017 А1.

В общих чертах этот способ получения включает эмульгирующее смешивание компонент, в состав которых входит не менее чем один полисилоксан и не менее чем один кремнийорганический материал, реагирующий с полисилоксаном по реакции удлинения цепи, при этом присутствуют не менее чем один содержащий ионы металлов катализатор для реакции удлинения цепи, не менее чем одно поверхностно-активное вещество и вода.

Реакции удлинения цепи с полисилоксанами известны, они могут, например, включать реакцию гидросилилирования, в результате которой группа Si-H реагирует с алифатической ненасыщенной группой в присутствии платина-родиевого катализатора с образованием полисилоксана с несколькими связями Si-(C)_p-Si (р принимает значения от 1 до 6), при этом полисилоксаны называются также полисилоксан-полисилалкиленовыми сополимерами.

Реакция удлинения цепи может также представлять собой реакцию группы Si-OH (например, полисилоксана с концевой гидроксильной группой) с алкоксильной группой (например, в составе алкоксисиланов, силикатов или алкоксисилоксанов), протекающей в присутствии металлсодержащего катализатора с образованием полисилоксанов.

Полисилоксаны, используемые в реакции удлинения цепи, включают полимер преимущественно линейного строения со структурой R-Si(R₂)-[-O-Si(R₂)-]_n -O-SiR₃. В этой структуре каждый остаток R независимо от других означает углеводородный остаток с числом атомов углерода до двадцати, в предпочтительном случае от одного до шести атомов углерода, например алкильную группу (например, метильную, этильную, пропильную или бутильную группу), арильный остаток (например, фенильную группу) или группу, которая участвовала в реакции удлинения цепи (реакционную группу, например, связанные с атомом кремния атомы водорода, такие ненасыщенные алифатические группы, как винильная, аллильная или гексенильная группы, гидроксильная группа, такая алкоксильная группа, как метоксигруппа, этоксигруппа или пропоксигруппа, алкоксиалкоксильная группа, ацетоксигруппа, аминогруппа и др.), при этом соблюдается условие, что в среднем в полимере присутствуют от одной до двух реакционных групп, n означает положительное число более 1, в предпочтительном случае основная часть реакционных групп, в особо предпочтительном случае более 90%, в частности, более 98%, реакционных групп связаны с концевыми атомами кремния в силоксане. В предпочтительном случае n соответствует числам, описывающим полисилоксаны, вязкость которых составляет от 1 до 1000000 мм²/с, в особо предпочтительном случае вязкости лежат в пределах от 1000 до 100000 мм²/с.

Полисилоксаны могут иметь незначительную степень разветвления (например, менее 2 мол.% от числа силоксановых структурных единиц) или, соответственно, полимеры имеют преимущественно линейное строение, в особо предпочтительном случае они полностью линейны. Заместители R в свою очередь могут быть также замещенными, например, азотсодержащими группами (например, аминогруппами), эпоксидными группами, серосодержащими группами, кремнийсодержащими группами, кислородсодержащими группами и т.д. В предпочтительном случае не менее 80% остатков R представлены алкильными группами, в особо предпочтительном случае - метильными группами.

Кремнийорганический материал, который реагирует с полисилоксаном в реакции удлинения цепи, может представлять собой второй полисилоксан или же это может быть молекула, которая выполняет роль удлинителя цепи. Если кремнийорганическим материалом является полисилоксан, то он имеет представленную выше общую структуру. В таких случаях для участия в реакции полисилоксан имеет (по крайней мере) одну реакционную группу, а второй полисилоксан имеет (по крайней мере) одну вторую реакционную группу, которая реагирует с первой.

В случае, когда кремнийорганический материал включает реагент для удлинения цепи, он может представлять собой такой материал, как, например, силан, силоксан (например, дисилоксан или трисилоксан) или силазан. Так, например, состав, который включает соответствующий описанной выше общей структуре полисилоксан с не менее чем одной группой Si-OH, может быть обработан с целью удлинения цепи в результате реакции с алкоксисиланом (например, с диалкоксисиланом или триалкоксисиланом) в присутствии катализаторов, содержащих олово или титан.

Металлсодержащие катализаторы в реакции удлинения цепи чаще всего специфичны по одной определенной реакции. Такие известные из уровня техники катализаторы содержат, например, такие металлы, как платина, родий, олово, титан, медь, свинец и т.д. В результате реакции удлинения цепи, которой отдается предпочтение, протекает взаимодействие полисилоксана, содержащего по крайней мере одну алифатическую ненасыщенную группу, в предпочтительном случае в концевом положении, в присутствии катализатора гидросилилирования с кремнийорганическим материалом, представляющим собой силоксан или полисилоксан с не менее чем одной (в предпочтительном случае концевой) Si-H-группой. Полисилоксан, в составе которого есть по крайней мере одна алифатическая ненасыщенная группа, соответствует приведенной выше общей формуле, где R и n определены, как указано выше, при этом в среднем от одной до двух групп R имеют одну алифатическую ненасыщенную группу на полимер. Представительными примерами алифатических ненасыщенных групп служат, например, винильная, аллильная, гексенильная и циклогексенильная группа или же группа R²CH=CHR ³, где R² означает связанную с атомом кремния бивалентную алифатическую цепь и R³ означает атом водорода или алкильную группу. Кремнийорганический материал с не менее чем одной Si-H-группой в предпочтительном случае имеет названное выше строение, где определение для R и n дано выше и при этом в среднем от одной до двух групп R означают атом водорода и n означает 0 или положительное целое число.

Этот материал может представлять собой полимер или такой низкомолекулярный материал, как силоксан (например, дисилоксан или трисилоксан).

Полисилоксан с не менее чем одной алифатической ненасыщенной группой и кремнийорганический материал с не менее чем одной Si-H-группой реагируют в присутствии катализатора реакции гидросилилирования. Такие катализаторы известны из уровня техники, в их число входят, например, материалы, содержащие платину и родий. Катализаторы могут иметь любую известную форму, например, это могут быть нанесенные на носитель (например, на силикагель или на активированный уголь) платина или родий или такие другие подходящие соединения, как хлорид платины, соли платиновой или хлорплатиновой кислоты. Предпочтительным катализатором является хлорплатиновая кислота в виде приобретаемого коммерческим путем гексагидрата или в безводном виде, поскольку она легко диспергируется в кремнийорганических системах и незначительно изменяет их цвет.

В еще одном предпочтительном варианте реакции удлинения цепи протекает реакция полисилоксана, в составе которого есть по крайней мере одна группа Si-OH, в предпочтительном случае это концевая группа, с кремнийорганическим материалом, в составе которого есть по крайней мере одна алкоксильная группа, в предпочтительном случае это силоксан с не менее чем одной Si-OR-группой или алкоксисилан с не менее чем двумя алкоксильными группами. В качестве катализатора при этом снова используют металлсодержащий катализатор.

Для реакции Si-OH-группы с Si-OR-группой существует множество известных из литературы катализаторов, например, это такие металлорганические соединения, как соли органических производных олова, титанаты или титановые хелаты или, соответственно, комплексы титана. Примерами служат октоат олова, дилаурат дибутилолова, диацетат дибутилолова, динеодеканоат диметилолова, диметоксид дибутилолова, трицероат изобутилолова, дибутират диметилолова, тартрат триэтилолова, олеат олова, нафтенат олова, бутират олова, ацетат олова, бензоат олова, себацинат олова, сукцинат олова, тетрабутилтитанат, тетраизопропилтитанат, тетрафенилтитанат, тетраоктадецилтитанат, нафтенат титана, этилтриэтаноламинтитанат, титан-диизопропил-диэтил-ацетоацетат, титан-диизопропокси-диацетил-ацетонат и тетраалкоксиды титана, где алкоксидными группами являются бутоксигруппа или пропоксигруппа.

В соответствии с изобретением предпочтительные средства отличаются также тем, что они содержат по крайней мере один силикон формулы (Si-5)

,

где R означает одинаковые или разные остатки из группы: атом водорода, фенильная, бензильная группа, группа -CH₂-CH(CH₃)Ph, алкильные остатки с числом атомов углерода от одного до двадцати, в предпочтительном случае это группы -СН₃, -СН₂СН₃ , -СН₂СН₂СН₃, -СН(СН₃ )₂, -СН₂СН₂СН₂Н ₃, -СН₂СН(СН₃)₂, -СН(СН ₃)СН₂СН₃, -С(СН₃) ₃, х и, соответственно, у означают число от 0 до 200, в предпочтительном случае от 0 до 10, в еще более предпочтительном случае от 0 до 7, в частности это 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6, и n означает число от 0 до 10, в предпочтительном случае от 1 до 8, в частности это 2, 3, 4, 5, 6.

В предпочтительном случае силиконы растворимы в воде. В соответствии с изобретением предпочтительные средства в варианте реализации с силиконом отличаются тем, что силикон растворим в воде.

Соответствующие гидрофильные силиконы выбирают, например, из соединений формул (Si-6) и/или (Si-7). В частности, предпочтительные растворимые в воде поверхностно-активные вещества на силиконовой основе выбирают из группы диметиконсополиолов, которые в предпочтительном случае алкоксилированы, в частности, полиэтоксилированы или полипропоксилированы.

В соответствии с изобретением понятие диметиконсополиолов относится в предпочтительном случае к модифицированным полиоксиалкиленовым группам диметилполисилоксанам общих формул (Si-6) или (Si-7)

,

где

- остаток R означает атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двенадцати, алкоксигруппу с числом атомов углерода от одного до двенадцати, или гидроксильную группу,

- остатки R' и R означают алкильные группы с числом атомов углерода от одного до двенадцати,

- х означает целое число от 1 до 100, в предпочтительном случае от 20 до 30,

- у означает целое число от 1 до 20, в предпочтительном случае от 2 до 10 и

- а и b означают целые числа от 0 до 50, в предпочтительном случае от 10 до 30.

Соединения, описываемые приведенными выше формулами, представлены в следующих далее патентных материалах, на которые обращается особое внимание: патент США № 4122029, патент США № 4265878, патент США № 4421769 и патент Великобритании № 2066659.

По сути изобретения особо предпочтительными диметиконсополиолами являются, например, продукты, поставляемые под торговыми марками SILWET (Union Carbide Corporation) и DOW CORNING (Dow).

В соответствии с изобретением особое предпочтение отдается диметиконсополиолам Dow Corning 190 и Dow Corning 193 (Dow).

В дополнение к этому соответствующие изобретению средства могут содержать по крайней мере один продукт гидролиза белков (протеинов). Продукты гидролиза белков представляют собой смеси продуктов, которые получают в результате разложения белков при катализе кислотами, основаниями или ферментами.

В соответствии с изобретением могут быть использованы продукты гидролиза белков как растительного, так и животного происхождения.

Продуктами гидролиза белков животного происхождения являются, например, гидролизаты эластина, коллагена, кератина, белка шелка и молочного белка, которые также могут находиться в виде солей. Такие продукты поставляются, например, под торговыми марками Keratin DEC^® (Vincience), Dehylan^® (Cognis), Promois^® (Interorgana), Collapuron^® (Cognis), Nutrilan ^® (Cognis), Gelita-Sol^® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein^® (Inolex) и Kerasol^® (Croda).

В соответствии с изобретением предпочтение отдается использованию продуктов гидролиза белков растительного происхождения, например, гидролизатам белков сои, миндаля, риса, гороха, картофеля и пшеницы. Такие продукты можно приобрести, например, под торговыми марками Gluadin ^® (Cognis), DiaMin^® (Diamalt), Lexein ^® (Inolex) и Crotein^® (Croda).

Хотя предпочтение отдается использованию продуктов гидролиза белков как таковых, вместо них в случае необходимости могут быть также использованы полученные другими способами смеси аминокислот или отдельные аминокислоты, например, аргинин, лизин, гистидин или пироглютаминовая кислота. Существует также возможность использования производных белковых гидролизатов, например, в виде продуктов конденсации с жирными кислотами. Такие продукты поставляются, например, под торговыми марками Lamepon^® (Cognis), Gluadin^® (Cognis), Lexein^® (Inolex), Crolastin^® (Croda) или Crotein ^® (Croda).

В предпочтительном случае содержание продуктов гидролиза белков составляет от 0,05 до 5 мас.%, в особо предпочтительном случае от 0,5 до 2,0 мас.% из расчета в каждом отдельном случае на массу готового к применению средства.

В еще одном варианте реализации соответствующие изобретению средства содержат дополнительно по крайней мере один катионный и/или по крайней мере один амфотерный полимер.

Понятие катионных полимеров относится к полимерам, которые в основной или в боковых цепях содержат группы, которые могут «временно» или «постоянно» находиться в виде катионов. В соответствии с изобретением «постоянно катионными» считаются такие полимеры, которые имеют катионные группы независимо от значения рН средства. Как правило, они представляют собой полимеры, содержащие четвертичный атом азота, например, в виде аммонийной группы. Предпочтительными катионными группами являются четвертичные аммонийные группы. В частности, более всего подходящими оказались такие полимеры, у которых четвертичная аммонийная группа через углеводородную группу с числом атомов углерода от одного до четырех связана с основной полимерной цепью, построенной из акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их производных. Особо предпочтительными катионными полимерами оказались гомополимеры общей формулы (Р1)

,

где

R¹⁸ означает атом водорода или метильную группу,

R¹⁹, R²⁰ и R²¹ независимо друг от друга выбирают из алкильных, алкенильных или гидроксиалкильных групп с числом атомов углерода от одного до четырех,

m означает 1,2, 3 или 4,

n означает натуральное число и

Х^- означает физиологически приемлемый органический или неорганический анион,

а также сополимеры, состоящие преимущественно из представленных формулой (III) мономерных структурных единиц, а также неионогенных мономерных структурных единиц.

В рамках этой группы полимеров в соответствии с изобретением предпочтительны полимеры, на которых соблюдаются перечисленные далее условия:

R¹⁸ означает метильную группу,

R¹⁹, R²⁰ и R²¹ означают метильные группы,

m означает 2.

Физиологически приемлемыми противоионами Х^- могут быть, например, галогенидные ионы, сульфатные ионы, фосфатные ионы, метосульфатные ионы, а также такие органические ионы, как лактатные, цитратные, тартратные и ацетатные ионы. Предпочтение отдается галогенидным ионам, в частности хлоридам.

Гомополимером, который подходит лучше всего, является поли(метакрилоилоксиэтил-трметиламмонийхлорид) с INCI-обозначением Polyquaternium-37, который в случае необходимости может иметь сетчатую структуру. Придание ему в случае необходимости сетчатой структуры может проводиться с помощью ненасыщенных соединений с несколькими олефиновыми связями, например, дивинилбензола, тетрааллилоксиэтана, метиленбисакриламида, диаллилового эфира, полиаллил-полиглицерилового эфира или простых аллиловых эфиров таких сахаров или производных сахаров, как эритрит, пентаэритрит, арабит, маннит, сорбит, сахароза или глюкоза. Предпочтительным реагентом для образования сетчатой структуры является метиленбисакриламид.

В предпочтительном случае гомополимер используют в виде неводной полимерной дисперсии, содержание полимера в которой не должно быть ниже 30 мас.%. Такие полимерные дисперсии поступают в продажу под торговыми марками Salcare^® SC 95 (около 50% полимерной составляющей, другие компоненты: минеральное масло (INCI-обозначение: Mineral Oil) и тридецил-полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый простой эфир (INCI-обозначение: PPG-l-Trideceth-6)) и Salcare ^® SC 96 (около 50% полимерной составляющей, другие компоненты: смесь диэфиров пропиленгликоля, этерифицированного смесью каприловой и каприновой кислот (INCI-обозначение: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate), и тридецил-полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый простой эфир (INCI-обозначание: PPG-l-Trideceth-6)).

Предпочтительно, когда сополимеры с соответствующими формуле (III) мономерными структурными единицами содержат в качестве неионогенных мономерных структурных единиц акриламид, метакриламид, алкиловые эфиры акриловой кислоты с числом атомов углерода от одного до четырех и алкиловые эфиры метакриловой кислоты с числом атомов углерода от одного до четырех. В этом ряду неионогенных мономеров особое предпочтение отдается акриламиду. Эти сополимеры так же, как описанные выше гомополимеры, могут иметь сетчатую структуру. В соответствии с изобретением предпочтительным сополимером является акриламид-метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлоридный сополимер с сетчатой структурой. Такие сополимеры, у которых мономеры присутствуют при соотношении масс около 20:80, поступают в продажу в виде примерно 50%-ной неводной полимерной дисперсии под обозначением Salcare^® SC 92.

Далее представлены примеры других предпочтительных катионных полимеров.

- Кватернизированные производные целлюлозы, которые поступают в продажу под названием Celquat^® и Polymer JR^®. Предпочтительными кватернизированными производными целлюлозы являются соединения Celquat^® Н 100, Celquat^® L 200 и Polymer JR^® 400.

- Катионизированный мед, например, поступающий в продажу продукт Honeyquat^® 50.

- Катионные производные гуарана, которые, в частности, поступают в продажу под торговой маркой Cosmedia^®Guar и Jaguar^®.

- Полисилоксаны с четвертичными группами, например, поступающие в продажу продукты Q2-7224 (производства Dow Corning, стабилизированный триметилсилиламодиметикон), Dow Corning^® 929 Emulsion (содержит гидроксиламино-модифицированный силикон, его называют также амодиметиконом), SM-2059 (производства General Electric), SLM-55067 (производства Wacker), а также Abil ^®-Quat 3270 и 3272 (производства Th. Gold-schmidt, бисчетвертичный полидиметилсилоксан, Quaternium-80).

- Полимерные соли диметилдиаллиламмония и их сополимеры с эфирами и амидами акриловой кислоты и метакриловой кислоты. Примерами таких катионных полимеров служат приобретаемые коммерческим путем продукты под названием Merquat^®100 (поли(диметилдиаллиламмонийхлорид)) и Merquat^®550 (сополимер диметилдиаллиламмонийхлорида и акриламида).

- Сополимеры винилпирролидона с кватернизированными производными диалкиламиноалкил-акрилата и -метакрилата, например, кватернизированные диэтилсульфатом сополимеры винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата. Такие соединения поступают в продажу под названием Gafquat^® 734 и Gafquat^®755.

- Сополимеры винилпирролидона с метахлоридом винилимидазолия, которые поступают в продажу под названием Luviquat^® FC 370, FC 550, FC 905 и НМ 552.

- Кватернизированный поливиниловый спирт.

В этот перечень входят также полимеры с четвертичными атомами азота в основной полимерной цепи, известные под названиями

- Polyquaternium 2 (например, Mirapol® А-15 фирмы Rhodia),

- Polyquaternium 17,

- Polyquaternium 18 и

- Polyquaternium 27.

В качестве катионных полимеров могут быть также использованы полимеры, известные под названием Polyquaternium-24 (например, торговая марка Quatrisoft^® LM200). В соответствии с изобретением могут быть также использованы такие сополимеры винилпирролидона, как поступающие в продажу торговые марки Copolymer 845 (производства ISP), Gaffix^® VC 713 (производства ISP), Gafquat^®ASCP 1011, Gafquat^®HS 110, Luviquat^®8155 и Luviquat^® MS 370.

Другими соответствующими изобретению катионными полимерами являются так называемые «временно катионные» полимеры. Эти полимеры содержат обычно аминогруппу, которая при определенных значениях рН находится в виде четвертичной аммонийной группы, то есть в катионном виде. В предпочтительном случае они представляют собой хитозан и его производные, свободно приобретаемые, например, под торговыми марками Hydagen^® CMF, Hydagen^® HCMF, Kytamer^® PC и Chitolam^® NB/101. Поступающие в продажу хитозаны представляют собой деацетилированные хитины с различной степенью деацетилирования и с различными степенями деполимеризации (с разными молекулярными массами). Их получение описано, например, в заявках на патент ФРГ № 4440625 А1 и № 19503465 А1.

Лучше всего подходят хитозаны со степенью деацетилирования не менее 80% и с молекулярной массой от 5·10⁵ до 5·10⁶ г/моль.

Для получения соответствующих изобретению составов хитозан должен быть переведен в солевую форму. Это можно осуществить путем растворения в разбавленных водных кислотах. В качестве кислот могут быть использованы как минеральные кислоты, например, соляная кислота, серная кислота и фосфорная кислота, так и органические кислоты, например, низкомолекулярные карбоновые кислоты, поликарбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты. Кроме того, могут быть использованы алкилсульфокислоты или алкилсерные кислоты или же фосфорорганические кислоты с более высокой молекулярной массой, если они соответствуют требованиям по физиологической совместимости. Подходящими кислотами для перевода хитозана в солевую форму являются, например, уксусная кислота, гликолевая кислота, винная кислота, яблочная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, 2-пирролидинон-5-карбоновая кислота, бензойная кислота или салициловая кислота. Предпочтение отдается использованию таких низкомолекулярных гидроксикарбоновых кислот, как, например, гликолевая кислота или молочная кислота.

Понятие амфотерных полимеров относится к таким полимерам,

- в молекуле которых содержатся как свободные аминогруппы, так и свободные группы -СООН или -SO₃H, которые могут образовывать внутренние соли,

- которые представляют собой цвиттер-ионные полимеры с четвертичными аммонийными группами и группами -СОО^- или -SO₃ ^- в молекуле,

- которые содержат группы -СООН или -SO₃H и четвертичные аммонийные группы.

В соответствии с изобретением из названных в этом перечислении полимеров в более предпочтительном случае в качестве амфотерных полимеров используют соединения с четвертичными аммонийными группами.

Примером используемого в соответствии с изобретением амфотерного полимера служит продаваемая под названием Amphomer^® акрильная смола, представляющая собой сополимер трет-бутиламиноэтилметакрилата, N-(1,1,3,3-тетраметилбутил)акрил-амида и двух или нескольких мономеров из группы: акриловая кислота, метакриловая кислота и их простейшие эфиры.

Другие используемые в соответствии с изобретением амфотерные полимеры представляют собой соединения, названные в заявке на патент Великобритании № 2104091, в заявках на европейский патент № 47714, № 217274, № 283817 и в заявке на патент ФРГ № 2817369.

В соответствии с изобретением предпочтительными амфотерными и/или катионными полимерами являются такие продукты полимеризации, в состав которых катионные группы введены с использованием не менее чем одного из приведенных далее мономеров:

- мономеры с четвертичными аммонийными группами общей формулы (M1)

где R¹ и R² независимо друг от друга означают атом водорода или метильную группу, a R³, R⁴ и R⁵ независимо друг от друга означают алкильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, Z означает NH-группу или атом кислорода, n означает целое число от 2 до 5 и А^(-) означает анион органической или неорганической кислоты,

- мономеры с четвертичными аммонийными группами общей формулы (М2)

где

где R⁶ и R⁷ независимо друг от друга означают алкильную группу с числом атомов углерода от одного до четырех, в частности, означают метильную группу и А^(-) означает анион органической или неорганической кислоты.

Если катионная группа амфотерного или, соответственно, катионного продукта полимеризации входит в его состав с мономером формулы (M1), то остатки R ³, R⁴ и R⁵ в формуле (M1) в предпочтительном случае означают метильные группы, Z в предпочтительном случае означает NH-группу и А^(-) в предпочтительном случае означает галогенидный, метоксисульфатный или этоксисульфатный ион. Это означает, что в предпочтительном случае в качестве мономера (M1) используют хлорид акриаламидопропилтриметил аммония.

В формуле (М2) А^(-) в предпочтительном случае означает галогенидный ион, в частности, хлорид или бромид.

В соответствии с изобретением предпочтительными амфотерными полимерами являются полимеры, анионная группа которых образована на основе не менее чем одного из мономеров формулы (М3), при этом общая формула (М3) относится к мономерным карбоновым кислотам или, соответственно, к их солям

,

где R⁸ и R⁹ независимо друг от друга означают атом водорода или метильную группу.

В качестве мономера (М3) для получения предпочтительных в соответствии с изобретением амфотерных продуктов полимеризации используют акриловую кислоту. Особо предпочтительными амфотерными полимерами являются сополимеры, образованные не менее чем одним мономером (M1) или, соответственно, (М2) и мономером (М3), в частности, сополимеры из мономеров (М2) и (М3). В соответствии с изобретением особое предпочтение отдается использованию амфотерных полимеров, представляющих собой продукты сополимеризации хлорида диаллилдиметиламмония и акриловой кислоты. Такие продукты сополимеризации поставляются под обозначением INCI Polyquaternium-22, а также под торговой маркой Merquat^® 280 (Nalco).

Кроме того, соответствующие изобретению амфотерные полимеры наряду с мономером (M1) или (М2) и также с мономером (М3) могут дополнительно содержать мономер (М4), представляющий собой мономерный амид карбоновой кислоты общей формулы (М4)

,

где R¹⁰ и R¹¹ независимо друг от друга означают атом водорода или метильные группы и R ¹² означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от одного до восьми.

В соответствии с изобретением в наиболее предпочтительном случае используют амфотерные полимеры на основе сомономера (М4), представляющие собой терполимеры из хлорида диаллилдиметиламмония, акриламида и акриловой кислоты. Такие продукты сополимеризации поставляются под обозначением INCI Polyquaternium-39, а также под торговой маркой Merquat^® Plus 3330 (Nalco).

В особо предпочтительном случае используют амфотерные полимеры, представляющие собой продукты полимеризации, состоящие преимущественно из

(i) мономеров с четвертичными аммонийными группами общей формулы (M1)

,

где R¹ и R² независимо друг от друга означают атом водорода или метильную группу, a R³, R⁴ и R⁵ независимо друг от друга означают алкильные группы с числом атомов углерода от одного до четырех, Z означает NH-группу или атом кислорода, n означает целое число от 2 до 5 и А^(-) означает анион органической или неорганической кислоты, и

(ii) мономерных карбоновых кислот общей формулы (М3)

,

где R⁸ и R⁹ независимо друг от друга означают атом водорода или метильную группу.

В том, что касается деталей получения этих особо предпочтительных продуктов полимеризации, следует специально обратиться к содержанию заявки на патент ФРГ № 3929973. Наиболее предпочтительными являются такие продукты полимеризации, при получении которых используют мономеры типа (i), у которых R³, R⁴ и R⁵ означают метильную группу, Z означает NH-группу и А^(-) означает галогенидный, метоксисульфатный или этоксисульфатный ион; особо предпочтительным мономером (i) является хлорид акриламидопропил-триметиламмония. В качестве мономера (ii) для названных продуктов полимеризации в предпочтительном случае используют акриловую кислоту.

В общем случае амфотерные полимеры могут быть использованы в соответствии с изобретением как таковые или также в виде солей, которые получаются при нейтрализации продуктов полимеризации, например, гидроксидом щелочного металла. В предпочтительном варианте реализации изобретения эффективность может быть еще более оптимизирована добавлением не менее чем одного жирового вещества. Понятие «жировые вещества» относится к жирным кислотам, жирным спиртам, к натуральным и синтетическим воскам, которые могут присутствовать в водной дисперсии как в твердом, так и в жидком виде, а также к натуральным и синтетическим косметическим маслообразным компонентам.

В качестве жирных кислот могут быть использованы линейные и/или разветвленные насыщенные и/или ненасыщенные жирные кислоты с числом атомов углерода от шести до тридцати. Предпочтение отдается жирным кислотам с числом атомов углерода от десяти до двадцати двух. Среди них можно назвать, например, такие изостеариновые кислоты, как торговые марки Emersol® 871, Emersol® 875, и такие изопальмитиновые кислоты, как торговая марка Edenor® IP 95, а также все другие поступающие в продажу под торговой маркой Edenor (Cognis) жирные кислоты. Другими типичными примерами таких жирных кислот служат капроновая кислота, каприловая кислота, 2-этилгексановая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, изотридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, петроселиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, элеостеариновая кислота, арахиновая кислота, гадолеиновая кислота, бегеновая кислота и эруковая кислота, а также их технические смеси, которые, например, образуются при расщеплении под давлением натуральных жиров и масел, при окислении альдегидов, образующихся в оксосинтезе по Релену, или при димеризации ненасыщенных жирных кислот. Особое предпочтение отдается обычно смесям жирных кислот, которые могут быть получены из кокосового или из пальмового масла; в частности, как правило, предпочтение отдается использованию стеариновой кислоты.

При этом используемое количество составляет от 0,1 до 15 мас.% из расчета на все средство. В предпочтительном варианте реализации это количество составляет от 0,5 до 10 мас.%, а в особо предпочтительном случае эти количества составляют от 1 до 5 мас.%.

В качестве жирных спиртов могут быть использованы насыщенные, ненасыщенные с одной или с несколькими непредельными связями, разветвленные или неразветвленные жирные спирты с числом атомов углерода от шести до тридцати, в предпочтительном случае с числом атомов углерода от десяти до двадцати двух и в особо предпочтительном случае с числом атомов углерода от двенадцати до двадцати двух. В рамках изобретения могут быть использованы, например, деканол, октанол, октенол, додеценол, деценол, октадиенол, додекадиенол, декадиенол, олеиловый спирт, эруковый спирт, рицинолевый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, цетиловый спирт, лауриловый спирт, миристиловый спирт, арахидиловый спирт, каприловый спирт, каприновый спирт, линолеиловый спирт, линолениловый спирт и бегениловый спирт, а также соответствующие гербетовые спирты, причем этот перечень, приведенный в качестве примеров, не может быть использован для ограничения объема притязаний. Однако в предпочтительном случае эти жирные спирты получают из натуральных жирных кислот, причем обычно их можно получать восстановлением сложных эфиров жирных кислот. В соответствии с изобретением могут быть также использованы такие смеси жирных спиртов, которые образуются при восстановлении таких натуральных триглицеридов, как жир крупного рогатого скота, пальмовое масло, арахисовое масло, сурепное масло, масло из семян хлопчатника, соевое масло, подсолнечное масло и льняное масло, или эфиров жирных кислот, образующихся в качестве продуктов их переэтерификации соответствующими спиртами, вследствие чего они представляют собой смеси различных жирных спиртов. Такие вещества могут быть приобретены, например, коммерческим путем под торговыми марками Stenol^®, например, Stenol ^® 1618, или Lanette^®, например, Lanette ^® О, или Lorol^®, например Lorol ^® С8, Lorol^® С14, Lorol^® С18, Lorol^® С8-18, HD-Ocenol^® , Crodacol^®, например Crodacol^® CS, Novol^®, Eutanol^® G, Guerbitol ^® 16, Guerbitol^® 18, Guerbitol ^® 20, Isofol^® 12, Isofol^® 16, Isofol^® 24, Isofol^® 36, Isocarb^® 12, Isocarb^® 16 или Isocarb^® 24. Само собой разумеется, что в соответствии с изобретением могут быть использованы и ланолиновые спирты, которые могут быть, например, приобретены коммерческим путем под торговыми марками Corona^®, White Swan ^®, Coronet^® или Fluilan^® . Жирные спирты используют в количествах от 0,1 до 20 мас.% из расчета на весь состав, в предпочтительном случае в количествах от 0,1 до 10 мас.%.

В качестве натуральных или синтетических восков в соответствии с изобретением могут быть использованы твердые парафины или изопарафины, карнаубские воски, пчелиные воски, свечные воски, озокериты, церезин, спермацет, воск подсолнечника, такие фруктовые воски, как, например, яблочный воск или цитрусовый воск, микровоски из полиэтилена или полипропилена. Такие воски поставляет, например, фирма Kahl & Co., Триттау.

К натуральным и синтетическим косметическим жировым компонентам, которые могут усиливать эффект соответствующего изобретению активного вещества, относятся, например, перечисляемые далее вещества.

- Растительные масла. Примерами таких масел служат подсолнечное масло, оливковое масло, соевое масло, рапсовое масло, миндальное масло, масло жожоба, апельсиновое масло, масло из зародышей пшеницы, персиковое масло и жидкие составляющие кокосового масла. Тем не менее, подходят и другие триглицеридные масла, например, жидкие составляющие жира крупного рогатого скота, а также синтетические триглицеридные масла.

- Жидкие парафиновые масла, изопарафиновые масла и синтетические углеводороды, а также ди-н-алкиловые простые эфиры с общим числом атомов углерода от двенадцати до тридцати шести, в частности, с числом атомов углерода от двенадцати до двадцати четырех, например, ди-н-октиловый эфир, ди-н-дециловый эфир, ди-н-нониловый эфир, ди-н-ундециловый эфир, ди-н-додециловый эфир, н-гексил-н-октиловый эфир, н-октил-н-дециловый эфир, н-децил-н-ундециловый эфир, н-ундецил-н-додециловый эфир и н-гексил-н-ундециловый эфир, а также ди-трет-бутиловый эфир, диизопентиловый эфир, ди-3-этилдециловый эфир, трет-бутил-н-октиловый эфир, изопентил-н-октиловый эфир и 2-метилпентил-н-октиловый эфир. В предпочтительном случае это могут быть поступающие в продажу соединения 1,3-ди(2-этилгексил)-циклогексан (Cetiol^® S) и ди-н-октиловый эфир (Cetiol ^® ОЕ).

- Сложноэфирные масла. К сложноэфирным маслам относятся сложные эфиры жирных кислот с числом атомов углерода от шести до тридцати и жирных спиртов с числом атомов углерода от двух до тридцати. Предпочтение отдается моноэфирам жирных кислот и спиртов с числом атомов углерода от двух до двадцати четырех. Примерами используемых жирнокислотных составляющих в сложных эфирах служат капроновая кислота, каприловая кислота, 2-этилгексановая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, изотридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, петроселиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, элеостеариновая кислота, арахиновая кислота, гадолеиновая кислота, бегеновая кислота и эруковая кислота, а также их технические смеси, которые, например, образуются при расщеплении натуральных жиров и масел под давлением, при окислении альдегидов, образующихся в оксосинтезе по Релену, или при димеризации ненасыщенных жирных кислот. Примерами жирноспиртовых составляющих в сложноэфирных маслах служат изопропиловый спирт, капроновый спирт, каприловый спирт, 2-этилгексиловый спирт, каприновый спирт, лауриловый спирт, изотридециловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, пальмолеиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиловый спирт, элаидиловый спирт, петроселиниловый спирт, линолиловый спирт, линолениловый спирт, элеостеариловый спирт, арахиловый спирт, гадолеиловый спирт, бегениловый спирт, эруциловый спирт и брассидиловый спирт, а также их технические смеси, которые получаются, например, при гидрировании при высоком давлении технических метиловых эфиров на основе жиров и масел, а также альдегидов, образующихся в оксосинтезе по Релену, и в виде мономерной фракции при димеризации ненасыщенных жирных спиртов. В соответствии с изобретением особое предпочтение отдается изопропилмиристату (Rilanit^® IPM), алкиловому эфиру изононановой кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе от шестнадцати до восемнадцати (Cetiol^® SN), 2-этилгексил-пальмитату (Cegesoft^® 24), 2-этилгексиловому эфиру стеариновой кислоты (Cetiol^® 868), цетилолеату, трикаприлату глицерина, смеси капринатов и каприлатов жирных спиртов на основе кокосового масла (Cetiol^® LC), н-бутилстеарату, олеиловому эфиру эруковой кислоты (Cetiol^® J 600), изопропилпальмитату (Rilanit^® IPP), олеилолеату (Cetiol^®), гексиловому эфиру лауриновой кислоты (Cetiol^® А), ди-н-бутиладипинату (Cetiol ^® В), миристилмиристату (Cetiol^® ММ), цетеарил-изононаноату (Cetiol^® SN), дециловому эфиру олеиновой кислоты (Cetiol^® V).

- Такие эфиры дикарбоновых кислот, как ди-н-бутиладипинат, ди-(2-этил-гексил)-адипинат, ди-(2-этилгексил)-сукцинат и диизотридецилацелаат, а также такие сложные эфиры диолов, как диолеат этиленгликоля, диизотридеканоат этиленгликоля, ди-(2-этилгексаноат) пропиленгликоля, диизостеарат пропиленгликоля, дипеларгонат пропиленгликоля, диизостеарат бутандиола, дикаприлат неопентилгликоля.

- Симметричные, несимметричные или циклические эфиры угольной кислоты с жирными спиртами, описанные, например, в выложенной заявке на патент ФРГ № 19756454, глицеринкарбонат или дикаприлилкарбонат (Cetiol ^® СС).

- Моно-, ди- и триэфиры жирных кислот из насыщенных и/или ненасыщенных линейных и/или разветвленных жирных кислот и глицерина, например, Monomuls^® 90-018, Monomuls^® 90-L12 или Cutina^® MD.

Используемое количество составляет обычно от 0,1 до 50 мас.% из расчета на все средство, в предпочтительном случае от 0,1 до 20 мас.% и в особо предпочтительном случае от 0,1 до 15 мас.% из расчета на все средство.

Общее количество масляных и жировых компонент в соответствующих изобретению средствах составляет обычно от 6 до 45 мас.% из расчета на все средство. В соответствии с изобретением предпочтение отдается количествам от 10 до 35 мас.%.

Кроме того, оказалось, что эффективность может быть повышена в случае, когда соответствующие изобретению средства дополнительно содержат по крайней мере один эфир гидроксикарбоновой кислоты. Предпочтительными эфирами гидроксикарбоновых кислот являются полные эфиры гликолевой кислоты, молочной кислоты, яблочной кислоты, винной кислоты или лимонной кислоты. Другими подходящими эфирами гидроксикарбоновых кислот являются в общем случае эфиры -гидрокси-пропионовой кислоты, тартроновой кислоты, D-глюконовой кислоты, сахарной кислоты, слизевой кислоты или глюкуроновой кислоты. В качестве спиртовой компоненты этих эфиров подходят первичные линейные или разветвленные алифатические спирты с числом атомов углерода от восьми до двадцати двух, то есть, например, жирные спирты или синтетические жирные спирты. При этом особое предпочтение отдается сложным эфирам с жирными спиртами с числом атомов углерода от двенадцати до пятнадцати. Сложные эфиры этого типа могут быть приобретены коммерческим путем, например, под торговой маркой Cosmacol^® производства EniChem, Augusta Industriale. При этом эфиры гидроксикарбоновых кислот используют в количестве от 0,1 до 15 мас.% из расчета на средство, в предпочтительном случае от 0,1 до 10 мас.% и в самом предпочтительном случае от 0,1 до 5 мас.%.

В соответствии с изобретением предпочтительно, когда средства дополнительно содержат по крайней мере одно средство для подщелачивания. Используемые в соответствии с изобретением средства для подщелачивания в предпочтительном случае выбирают из группы, включающей аммиак, основные аминокислоты, гидроксиды щелочных металлов, алканоламины, силикаты щелочных металлов, мочевину, морфолин, N-метилглюкамин, имидазол, фосфаты щелочных металлов и кислые фосфаты щелочных металлов. В качестве ионов щелочных металлов в предпочтительном случае присутствуют литий, натрий, калий, в частности, натрий или калий. Используемые в соответствии с изобретением в качестве средств для подщелачивания основные аминокислоты выбирают из группы, включающей L-аргинин, D-аргинин, D,L-аргинин, L-гистидин, D-гистидин, D,L-гистидин, L-лизин, D-лизин, D,L-лизин, при этом особое предпочтение отдается L-аргинину, D-аргинину, D,L-аргинину в качестве соответствующих сути изобретения средств для подщелачивания.

Используемые в соответствии с изобретением в качестве средств для подщелачивания гидроксиды щелочных металлов в предпочтительном случае выбирают из группы, включающей гидроксид натрия и гидроксид калия.

Алканоламины, которые могут быть использованы в качестве соответствующих изобретению средств для подщелачивания, в предпочтительном случае выбирают из первичных аминов с алкильной базовой структурой с числом атомов углерода от двух до шести, в состав которой входит не менее чем одна гидроксильная группа. Особо предпочтительные алканоламины выбирают из группы, включающей 2-аминоэтан-1-ол, (ноноэтаноламин), 3-аминопропан-1-ол, 4-аминобутан-1-ол, 5-аминопентан-1-ол, 1-аминопропан-2-ол, 1-аминобутан-2-ол, 1-аминопентан-2-ол, 1-аминопентан-3-ол, 1-аминопентан-4-ол, 3-амино-2-метилпропан-1-ол, 1-амино-2-метилпропан-2-ол, 3-аминопропан-1,2-диол, 2-амино-2-метилпропан-1,3-диол. В соответствии с изобретнием наиболее предпочтительные алканоламины выбирают из группы, включающей 2-аминоэтан-1-ол, 2-амино-2-метилпропан-1-ол и 2-амино-2-метил-пропан-1,3-диол.

В особо предпочтительном случае средство для подщелачивания выбирают из не менее чем одного соединения из группы, включающей 2-аминоэтанол, 2-амино-2-метилпропан-1-ол, 2-амино-2-метилпропан-1,3-диол, гидроксид калия, L-аргинин, D-аргинин, DL-аргинин, N-метилглюкамин, морфолин, имидазол и мочевину.

В еще одном варианте реализации соответствующие изобретению средства должны дополнительно содержать не менее чем один фильтр для защиты от УФ-света. Понятие фильтров для защиты от УФ-света относится к органическим веществам, которые могут поглощать ультрафиолетовые лучи и снова отдавать полученную энергию в виде излучения с большей длиной волны, например, в виде тепловой энергии. УФ-В-фильтры могут быть растворимыми в маслах или в воде. В качестве растворимых маслах веществ можно, например, назвать

- 3-бензилиденкамфору и ее производные, например, 3-(4-метилбензилиден)-камфору,

- производные 4-аминобензойной кислоты, в предпочтительном случае 2-этилгексиловый эфир 4-(диметиламино)бензойной кислоты, 2-октиловый эфир 4-(диметиламино)бензойной кислоты и амиловый эфир 4-(диметиламино)-бензойной кислоты,

- эфиры коричной кислоты, в предпочтительном случае 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, пропиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, изоамиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты, 2-этилгексиловый эфир 2-циано-3-фенилкоричной кислоты (октокрилен),

- эфиры салициловой кислоты, в предпочтительном случае 2-этилгексиловый эфир салициловой кислоты, 4-изопропилбензиловый эфир салициловой кислоты, гомоментиловый эфир салициловой кислоты,

- производные бензофенона, в предпочтительном случае 2-гидрокси-4-метокси-бензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенон, 2,2'-дигидрокси-4-ме-токсибензофенон,

- эфиры бензальмалоновой кислоты, в предпочтительном случае ди-(2-этил-гексиловый) эфир 4-метоксибензальмалоновой кислоты,

- такие триазиновые производные, как, например, 2,4,6-трианилино-(n-карбо-2'-этил-1'-гексилокси)-1,3,5-триазин и октилтриазон,

- такие пропан-1,3-дионы, как, например, 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4'-метокси-фенил)пропан-1,3-дион.

В качестве растворимых в воде веществ могут быть использованы

- 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислота и ее соли с щелочными, щелочноземельными металлами, аммонийные, алкиламмонийные, алканоламмонийные и глюкаммонийные соли,

- производные сульфокислот на основе бензофенонов, в предпочтительном случае 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислота и ее соли,

- производные сульфокислот на основе 3-бензилиденкамфоры, например, 4-(2-оксо-3-борнилиденметил)бензолсульфокислота и 2-метил-5-(2-оксо-3-борнилиден)-сульфокислота и ее соли.

В качестве типичных УФ-А-фильтров используют, в частности, такие производные бензоилметана, как, например, 1-(4'-трет-бутилфенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион или 1-фенил-3-(4'-изопропилфенил)-пропан-1,3-дион. Само собой разумеется, что УФ-А-фильтры и УФ-В-фильтры могут быть также использованы в виде смесей. Наряду с названными растворимыми веществами для этих целей могут быть также использованы и такие нерастворимые пигменты, как тонкодисперсные оксиды металлов или, соответственно, их соли, например, диоксид титана, оксид цинка, оксид железа, оксид алюминия, оксид церия, оксид циркония, силикаты (тальк), сульфат бария и стеарат цинка. При этом их частицы должны иметь средний диаметр менее 100 нм, в предпочтительном случае от 5 до 50 нм, в частности, от 15 до 30 нм. Они могут иметь сферическую форму, но использовать можно и такие частицы, которые имеют эллипсоидную форму или каким-либо иным образом отличаются от сферических тел. Вместе с двумя представленными выше группами первичных светозащитных веществ можно также использовать вторичные светозащитные средства, относящиеся к антиоксидантам, которые прерывают фотохимические реакционные цепи, запускаемые проникающим через кожу УФ-излучением. Классическими примерами таких средств служат супероксиддисмутаза, токоферолы (витамин Е) и аскорбиновая кислота (витамин С).

Кроме того, предпочтительно, когда в состав соответствующих изобретению средств дополнительно введен по крайней мере один растительный экстракт.

Подходящие для этого растительные экстракты получают с помощью экстракции органическими растворителями (например, этанолом, изопропанолом, диэтиловым эфиром, бензином, бензолом, хлороформом) или с помощью перегонки с водяным паром. Предпочтительными экстрактами являются, например, экстракты цветов (липового цвета, ромашки, лилии, лаванды, розы, жасмина, нероли, иланг-иланга), стеблей и листьев (черной смородины, конского каштана, роибоса, березы, мелиссы, клевера, виноградных листьев, герани, пачули, померанца), плодов (аниса, черной смородины, кориандра, тмина, можжевельника), кожуры плодов (бергамота, лимона, апельсинов), корней (мациса, дягиля, сельдерея, кардамона, костуса, ириса, кальмуса), древесины (сосны, сандала, гваякового дерева, кедров, розового дерева), травянистой растительности (эстрагона, вербены, шалфея, тимьяна, розмарина), хвои и веток (пихты, ели, сосны, горной сосны, сандала), смол и бальзамов (гальбанового бальзама, элеми, росного ладана, мирры, ладана, опопонакса).

Особое предпочтение отдается растительным экстрактам, выбираемым из не менее чем одного из группы экстрактов гамамелиса (Hamamelis virginiana L.), виноградных листьев (Vitis vinifera L.), розы (Rosa gallica L.), сандалового дерева (Pterocarpus Santalinus), роибоса (Aspalathus linearis), конского каштана (Aesculus Hippocastanum L.), клевера (в частности, красного клевера, Trifolium pratense), корицы (Cinnamomum zeylanicum nees) и черной смородины (в частности, из листьев черной смородины, Ribes nigrum L.).

Такие используемые в предпочтительном случае экстракты поставляются на рынок под обозначением Herbasol ^® фирмы Cosmetochem или Extrapon^® фирмы Symrise.

В предпочтительном случае растительные экстракты содержатся в соответствующих изобретению средствах в количестве от 0,05 до 5 мас.%, в частности, от 0,1 до 2 мас.% в каждом отдельном случае из расчета на массу всего средства.

Кроме того, косметические средства могут содержать другие активные, вспомогательные вещества и добавки, например:

- такие неионогенные полимеры, как, например, сополимеры винилпирролидона и винилакрилата, поливинилпирролидон и сополимеры винилпирролидона и винилацетата, а также полисилоксаны,

- такие анионные полимеры, как, например, полиакриловые кислоты, полиакриловые кислоты с сетчатой структурой, сополимеры винилацетата и кротоновой кислоты, винилпирролидон-винилакрилатные сополимеры, сополимеры винилацетата, бутилмалеата и изоборнилакрилата, сополимеры метилвинилового эфира и ангидрида малеиновой кислоты и терполимеры акриловой кислоты, этилакрилата и N-трет-бутилакриламида,

- такие структурирующие средства, как малеиновая кислота и молочная кислота,

- такие соединения, используемые в кондиционерах для волос, как фосфолипиды, например, соевый лецитин, яичный лецитин и кефалины,

- душистые масла, диметилизосорбид и циклодекстрины,

- такие растворители и солюбилизаторы, как этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и диэтиленгликоль,

- активные вещества, улучшающие структуру волокон, в частности, такие моно-, ди- и олигосахариды, как, например, глюкоза, галактоза, фруктоза, фруктовый сахар и лактоза,

- такие кватернизованные амины, как метосульфат метил-1-алкиламидоэтил-2-алкилимидазолиния,

- такие пеногасители, как силиконы,

- красящие вещества для придания средству определенного цвета,

- такие активные вещества для борьбы с перхотью, как пироктоноламин, цинк омадин и климбазол,

- такие активные вещества, как аллантоин, пирролидонкарбоновые кислоты и их соли, а также бисаболол,

- витамины, провитамины и предшественники витаминов, в частности, из групп А, В₃, В₅ и В₆, С, E, F и H,

- такие растительные экстракты, как экстракты зеленого чая, дубовой коры, жгучей крапивы, гамамелиса, хмеля, ромашки, корня репейника, хвоща, боярышника, липового цвета, миндаля, алоэ вера, еловой хвои, конского каштана, сандалового дерева, можжевельника, кокосовых орехов, манго, абрикоса, лимона, пшеницы, киви, дыни, апельсина, грейпфрута, шалфея, розмарина, березы, мальвы, лугового кресса, богородской травы, тысячелистника, тимьяна, мелиссы, стальника, мать-и-мачехи, алтея, меристемы, женьшеня и имбирного корня.

- холестерин,

- такие средства для придания определенной консистенции, как сложные эфиры сахаров, сложные эфиры полиолов или алкиловые простые эфиры полиолов,

- алканоламиды жирных кислот,

- такие комплексообразователи, как этилендиаминтетрауксусная кислота, нитрило-триуксусная кислота, -аланиндиуксусная кислота и фосфоновые кислоты,

- такие облегчающие набухание и пенетрацию вещества, как глицерин, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, карбонаты, бикарбонаты, гуанидины, мочевины, а также первичные, вторичные и третичные фосфаты,

- такие средства для замутнения состава, как латекс, стирол-поливинилпирролидоновые и стирол-акриламидные сополимеры,

- такие средства для придания жемчужного блеска, как моно- и дистеарат этилен-гликоля, а также дистеарат полиэтиленгликоли-3,

- пигменты,

- стабилизирующие средства для пероксида водорода и других окислителей,

- такие пропелленты, как пропан-бутановые смеси, закись азота, диметиловый эфир, диоксид углерода и воздух,

- антиоксиданты.

Данные по другим факультативным компонентам, а также по используемым количествам этих компонент детально представлены в известной специалисту справочной литературе, например, это Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2-е издание, Hüthig Buch Verlag, Гейдельберг, 1989.

Вторым объектом изобретения является способ изменения цвета волос, в соответствии с которым косметическое средство, содержащее в косметическом носителе по крайней мере одну изменяющую цвет компоненту и сочетание

(iii) не менее чем одного соответствующего формуле (I) соединения

,

где

R¹, R ² и R³ независимо друг от друга означают атом водорода, группы -СН₃, -СН₂СН₃ , -СН(СН₃)₂, -СН₂СН₂ СН₃, -СН(СН₃)СН₂СН₃ , -СН₂СН(СН₃)₂, -С(СН₃ )₃,

n означает 1 или 2, и

(iv) по крайней мере одного органического дисульфидного соединения с молекулярной массой менее 700 г/моль,

наносят на волосы и смывают с волос после определенного времени воздействия.

Время воздействия средства в предпочтительном случае составляет от 1 до 100 минут, в особо предпочтительном случае от 5 до 50 минут.

В соответствии с изобретением также предпочтительно, чтобы соответствующий изобретению способ использовался для окислительного окрашивания волос или для окислительного осветления волос.

В предпочтительном варианте применения соответствующего изобретению способа для окислительного окрашивания волос предпочтительно, чтобы сочетание соединений формулы (I) и соответствующих изобретению органических дисульфидных соединений входило в состав косметического средства, содержащего в косметическом носителе дополнительно не менее чем один окислитель и не менее чем один исходный продукт для образования окислительного красителя, и чтобы средство использовалось в процессе одной операции.

В этом варианте реализации окислительные средства для окрашивания волос представляют собой двухкомпонентные средства. Первая компонента содержит в косметическом носителе сочетание не менее чем одного соединения формулы (I) и не менее чем одного органического дисульфидного соединения с молекулярной массой менее 700 г/моль, а также не менее чем один исходный продукт для образования окислительного красителя. Вторая компонента содержит не менее чем один окислитель в косметическом носителе. В предпочтительном случае эти компоненты помещают в отдельные предназначенные для каждой из них объемы и помещают их вместе в один упаковочный элемент (набор). Непосредственно перед применением обе компоненты смешивают.

В предпочтительном варианте применения соответствующего изобретению способа для окислительного осветления волос предпочтительно, чтобы не менее чем одно соединение формулы (I) и не менее чем одно органическое дисульфидное соединение с молекулярной массой менее 700 г/моль входило в состав косметического средства, содержащего в косметическом носителе дополнительно не менее чем один окислитель и не менее чем один усилитель эффекта отбеливания, и чтобы средство использовалось в процессе одной операции.

В этом варианте реализации средства для осветления волос представляют собой двухкомпонентные или трехкомпонентные средства. Первая компонента содержит в косметическом носителе соединения формулы (I) и соответствующие изобретению органические дисульфидные соединения, а также в случае необходимости по крайней мере один усилитель эффекта отбеливания. Усилитель эффекта отбеливания может быть также упакован отдельно от соединений формулы (I) и соответствующих изобретению органических дисульфидных соединений, например, в виде порошка, в виде безводной пасты или безводного масла. В этом варианте получаемое средство становится трехкомпонентным. Последняя компонента представляет собой не менее чем один окислитель в косметическом носителе. В предпочтительном случае все компоненты помещают отдельно друг от друга в предназначенные для них объемы и помещают их вместе в один упаковочный элемент (набор). Непосредственно перед применением все компоненты смешивают.

Описанные выше многокомпонентные средства для реализации соответствующего изобретению способа могут быть собраны в один упаковочный элемент. Этот упаковочный элемент может включать по крайней мере один объем, в котором находится средство в соответствии со вторым объектом изобретения, или же он может включать по крайней мере два объема, и тогда в первом объеме находится окислительное косметическое средство, содержащее не менее чем один окислитель в косметическом носителе, во втором объеме находится косметическое средство, содержащее в косметическом носителе не менее чем одно соединение формулы (I) в сочетании с не менее чем одним органическим дисульфидным соединением с молекулярной массой менее 700 г/моль, а в третьем объеме, если это необходимо, находится не менее чем один усилитель эффекта отбеливания, введенный в состав косметического носителя. Все эти объемы могут также представлять собой камеры многокамерного контейнера.

Для второго объекта изобретения действует все уже сказанное по отношению к первому объекту изобретения.

Третьим объектом изобретения является применение не повреждающего кожу головы средства для изменения цвета волос, которое соответствует первому объекту изобретения. В предпочтительном случае это соответствующее первому объекту изобретения средство может быть использовано для нейтрализации такого неприятного ощущения на коже головы, как покалывания или зуд.

Для третьего объекта изобретения действует все уже сказанное по отношению к первому и ко второму объектам изобретения.

Следующие далее примеры предназначены для того, чтобы проиллюстрировать объект настоящего изобретения, не ограничивая объем его притязаний.

Примеры

Приведенные далее рецептуры приготовлены с использованием известных способов получения. Все данные по количествам, если не указано иное, представляют собой проценты массы из расчета на массу каждой рецептуры.

В качестве исходных продуктов использованы следующие далее торговые марки:

Hydrenol® D	жирный спирт с числом атомов углерода от шестнадцати до восемнадцати (обозначение INCI: Cetearyl alcohol) (Cognis, ФРГ)
Lorol® техн.	жирный спирт с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати (обозначение INCI: Coconut alcohol) (Cognis, ФРГ)
Stenol® 16/18	жирный спирт с числом атомов углерода от шестнадцати до восемнадцати (обозначение INCI: Cetearyl Alcohol) (Cognis)
Lorol® 16	обозначение INCI: Cetyl Alcohol (Cognis)
Eumulgin® B1	оксиэтилированный цетилстеариловый спирт с двенадцатью этиленоксидными структурными единицами (обозначение INCI: Ceteareth-12) (Cognis, ФРГ)
Eumulgin ® B2	оксиэтилированный цетилстеариловый спирт с числом этиленоксидных структурных единиц около двадцати (обозначение INCI: Ceteareth-20) (Cognis, ФРГ)
Edenor® С14	миристиновая кислота (обозначение INCI: Myristic Acid) (Cognis)
Turpinal ® SL	1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота(обозначение PNCI: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Solutia)
Inutec® H25	продукт гидролиза инулина, содержащий олигофруктозу, называемый также рафтилозой (93 мас.% олигофруктозы, обозначение INCI: Inulin) (Orafti)
Disponil® FES 77 IS	сульфат жирного спирта с функциональными группами простого эфира (содержание активного вещества около 31-33% в воде; обозначение INCI: Sodium Coceth-30 Sulfate) (Cognis)
Akypo® Soft 45 NV	натриевая соль 2-алкилполиоксиэтиленоксиуксусной кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе от двенадцати до четырнадцати и с числом этиленоксидных структурных единиц 4,5; 21% активного вещества; обозначение INCI: Sodium Laureth-5 Carboxylate (KAO)
Protelan ® MST 35	смесь N-миристоилсаркозината натрия и N-метил-N-кокоил-таурата натрия (40 мас.% активного вещества, Zschimmer & Schwartz)
Aculyn ® 33	30 мас.% активного вещества в воде (обозначение INCI: Acrylates Copolymer) (Rohm & Haas)
Polymer® W 37194	около 20 мас.% активного вещества в воде; оборзначение INCI: Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer (Stock-hausen)

Испытание на открытой коже

Испытание на открытой коже по методике COLIPA (Test Guidelines for the Assessment of Human Skin Tolerance, 1997) подходит для проверки веществ и готовой продукции на переносимость их кожей человека. В эксперименте принимали участие 20 добровольцев женского и мужского пола без ограничений по возрасту со здоровой кожей. Представленные в таблице 1 кремы F1, F2, F3 и F4 в каждом отдельном случае смешивали при соотношении масс 1 к 1 с проявителем Е, также представленным в таблице 1. Описанная выше смесь крема 4 и проявителя Е представляет собой соответствующее изобретению средство. Все другие средства не соответствуют изобретению и служат примерами сравнения.

Таблица 1
Исследуемые рецептуры
	F1	F2	F3	F4	Е
Hydrenol D	7,15	7,15	7,15	7,15	-
Lorol техн.	2,60	2,60	2,60	2,60	3,6
Eumulgin В1	0,65	0,65	0,65	0,65	-
Eumulgin В2	0,65	0,65	0,65	0,65	0,9
Turpinal SL	0,20	0,20	0,20	0,20	1,5
Akypo Soft 45 NV	10,0	10,0	10,0	10,0	-
Protelan MST 35	6,0	6,0	6,0	6,0	-
Полимер W 37194	3,75	3,75	3,75	3,75	-
Inutec H25	1,00	1,00	1,00	1,00	-
Моноэтаноламин	2,00	2,00	2,00	2,00	-
Хлорид натрия	2,00	2,00	2,00	2,00	-
Сульфит натрия	0,40	0,40	0,40	0,40	-
Аскорбиновая кислота	0,10	0,10	0,10	0,10	-
Силикат натрия 40/42	0,50	0,50	0,50	0,50	-
Гидроксид калия 50%	1,00	1,00	1,00	1,00	-
Глицин	1,00	1,00	1,00	1,00	-
2-Аммониоэтансульфонат	-	-	1,00	1,00	-
-Липоевая кислота	-	0,20	-	0,20	-
Aculyn 33 А	-	-	-	-	15,0
Гидроксид натрия 45 % в воде	-	-	-	-	0,73
Disponil FES 77	-	-	-	-	2,25
Дипиколиновая кислота	-	-	-	-	0,10
Динатрийпирофосфат	-	-	-	-	0,03
Пероксид водорода 50%	-	-	-	-	12,0
Вода	до 100	до 100	до 100	до 100	до 100

Каждому из участников эксперимента в случайной выборке на внутреннюю сторону предплечья в течение 30 минут каждые 30 секунд наносят стеклянной палочкой три предназначенные для использования готовые смеси. После окончания нанесения вещества осторожно смывают с предплечья водой и сушат эти области кожи. После этого у участников эксперимента выявляют покрасневшие участки кожи. Кроме того, устанавливают, не испытывали ли участники эксперимента ощущение зуда и если испытывали, то на каком участке кожи. Результаты эксперимента, приведенные в таблице 2, показывают в процентах число участников эксперимента, у которых проявлялась хотя бы одна из исследуемых реакций на коже.

Таблица 2
Результаты эксперимента
Смесь	Реакции участников эксперимента
F1/E	60%
F2/E	50%
F3/E	35%
F4/E	25%

Соответствующая изобретению смесь F4/E с эффектом синергизма, включающая соответствующую изобретению аминосульфокислоту (2-аммониоэтансульфонат) и соответствующее изобретению органическое дисульфидное соединение ( -липоевую кислоту), вызывала значительно меньше неприятных ощущений на коже у участников эксперимента, чем остальные смеси сравнения.