флюс для низкотемпературной пайки

Формула изобретения

Флюс для низкотемпературной пайки, отличающийся тем, что он состоит из модифицированной высокогидрированной канифоли, активатора в виде смеси карбоновых кислот и органического растворителя в виде смеси спиртов и гликолей, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

модифицированная высокогидрированная канифоль	10-20
карбоновые кислоты	2-10
спирты	30-50
гликоли	40

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к радиоэлектронике и может быть использовано для монтажа электрорадиоэлементов и интегральных схем на печатные платы и формирования надежных и качественных паяных соединений, предназначенных для работы в жестких условиях эксплуатации.

Известен отраслевой стандарт ОСТ 4Г 0.033.200 - 1986 г. «Припои и флюсы для пайки» - [1], который распространяется на припои и паяльные флюсы (присадочные материалы), разрешенные для применения в производстве специальной радиоэлектронной аппаратуры (РЭА) и бытовой радиоэлектронной аппаратуры (БРА) при лужении и пайке монтажных соединений и конструкционных узлов. Однако в отраслевом стандарте [1] не указаны конкретные составы флюсов для низкотемпературной пайки.

Также известны Технические условия ТУ 1718-001-07518266-2009 Флюсы слабоактивированные (ОАО «Авангард») - [2], которые распространяются на флюсы слабоактивированные паяльные для автоматизированного или механизированного монтажа предназначенные для удаления окисной пленки с поверхности паяемых материалов и припоя, защиты поверхности металлов и припоя от окисления в процессе пайки и снижения поверхностного натяжения расплавленного припоя на границе металл-припой-флюс. Флюсы слабоактивированные паяльные по [2] применяются для обеспечения процессов сборки электронных модулей и монтажа электронно-компонентной базы (ЭКБ), включая изделия функциональной электроники для жестких условий эксплуатации. Они совместимы со следующими покрытиями: горячее лужение олово-свинец, иммерсионное олово, иммерсионное золото, иммерсионное серебро. Собранные печатные узлы с использованием флюсов слабоактивированных применяются в бытовой и специальной радиоэлектронной аппаратуре: для ручных и механизированных процессов пайки и лужения монтажных элементов, предварительного лужения выводов радиоэлементов проводников печатных плат и выводов корпусов микросхем до монтажа в корпус в изделиях радиоэлектронной аппаратуры при условии полного удаления остатков флюса.

Однако в источнике [2] не указаны конкретные составы флюсов для низкотемпературной пайки на основе натуральной канифоли.

Классификация некоррозионных слабоактивированных флюсов, припойных паст, отмывочных жидкостей, которые разрешены для применения в производстве специальной радиоэлектронной аппаратуры (РЭА) в процессе автоматизированного поверхностного монтажа электронных модулей для жестких условий эксплуатации, а также их состав, свойства и область применения этих технологических материалов приведены в известном американском национальном стандарте ANSI/J-STD-004, January, 1995 «Joint industry standard. Requirements for Soldering Fluxes» - [3]. Стандартом [3] определены требования к слабоактивированным флюсам, в зависимости от химической основы нелетучей составляющей и в соответствии с их коррозионным действием и свойствами электрической проводимости флюса или его остатков. Однако в стандарте [3] не введены определенные компоненты и их процентные соотношения, то есть, другими словами, не указаны конкретные составы флюсов для низкотемпературной пайки.

Так, по стандарту [3] для паяных соединений при помощи флюсов на основе натуральной канифоли (Rosin (RO)) введена классификация, представленная в табл.1.

Таблица 1
Основа флюса	Уровень активности флюса (% содержание галогенов)	Тип флюса
Rosin (RO) Канифоль	Низкий (0%)	ROL0
Низкий (<0,5%)	ROL1
Средний (0%)	ROM0
Средний (0.5-2.0%)	ROM1
Высокий (0%)	ROH0
Высокий (>2.0%)	ROH1

Паяные соединения высокой надежности, в том числе с применением слабоактивированного флюса необходимы в приборах для медицины, транспортной техники (железнодорожной, авиационной, морской), в военной и космической технике. Для таких паяных соединений высокой надежности на основе натуральной канифоли по стандарту [3] определена классификация «ROL0», по которой уровень активности слабоактивированного флюса и процентное содержание в нем галогенов минимально, то есть практически отсутствует. То есть из таблицы 1 следует, что для пайки самых ответственных соединений должны применятся слабоактивированные флюсы на основе натуральной канифоли (Rosin (RO)), соответствующие типу «ROL0».

Так для пайки РЭА высокоответственных узлов медицинской, космической и военной техники необходимо соответствие слабоактивированных флюсов самим жестким требованиям по качеству паяных соединений для их долговечности и надежности в самых неблагоприятных условиях эксплуатации.

Известны технологии изготовления и составные компоненты слабоактивированных флюсов по книге автора Нинг-Ченг Ли «Технология пайки оплавлением, поиск и устранение дефектов: поверхностный монтаж, BGA, CSP и flip-chip технологии», - М.: Издательский дом «Технологии», 2006 г., - 392 с., илл., табл. - [4], стр.63-88.

Однако в известном материале [4] не указаны конкретные составы слабоактивированных флюсов, которые удовлетворяли бы условиям стандарта [4] по классификации ROL0, для монтажа ответственных соединений.

Известена флюс-связка из «Припойной пасты» для монтажа электро- и радиоэлементов по патенту РФ: RU 2337800, опубл. 10.11.2008 года, МПК B23K 35/36, B23K 35/363 - [5], при следующем соотношении компонентов, мас.% включающая: порошок оловянно-свинцового припоя 83,125-91,875, сосновое масло 2,565-2,835, этилцеллозольв 1,368-1,512, этилцеллюлоза 0,1197-0,1323, канифоль 4,4973-4,9707, кислота уксусная 0,8645-0,9555, триэтиламин технический 2,4605-2,7195.

Недостатком известной флюс-связки из [5], является то, что соединение уксусной кислоты и триэтиламина технического образуется соль - ацетат триэтил аммония, который представляет собой ионное соединение. Впоследствии при попадании влаги это ионное соединение будет проводить электрический ток, что существенно снижает надежность монтажной платы.

Известен «Флюс для мягкой пайки» по патенту Японии: JP 3499904 В2 7116889 А, опубл. 22.10.1999 года, МПК B23K 35/363 - [6], содержащий активатор, в качестве которого применяют карбоновую кислоту, имеющую карбоксильную группу, которая создает активирующий эффект при температуре пайки и вступает в реакцию с оксидами находящимися на паяемых поверхностях, очищая эти поверхности. Карбоновая кислота, имеющая моноциклическую структуру, гетероциклическую структуру или структуру с эфирными связями, позволяет выполнять многократное карбоксилирование. Флюс практически не растворяется в присутствии влаги, обеспечивая повышенную электрическую изоляцию и предотвращение утечки тока. Флюс не отбеливается и не требует отмывки после пайки.

Известна флюс-связка из «Связующего паяльной пасты» по патенту РФ: RU 703996, опубл. 20.08.1997 года, МПК B23K 35/24 - [7], при следующем соотношении компонентов, мас.%, включающая: органический растворитель, выбранный из группы: бензол, ксилол, толуол, ацетон, бутилацетат 15-20; полимеризированный эфир метакриловой кислоты 0,1-5, ланолин 0,1-2, вода - остальное.

Также известна флюс-связка из «Состава связующего паяльной пасты» с уменьшенным количеством твердых остатков после пайки по патенту РФ: RU № 886388, опубл. 20.08.1997 года, МПК B23K 35/24 - [8], при следующем соотношении компонентов, мас.% включающий: акриловый полимер 8-15, органический растворитель - остальное, причем в качестве акрилового полимера может быть использован полибутилметакрилат или сополимер бутилметакрилата с бутилакрилатом: бутилметакрилат 75-95, бутилакрилат 5-25, а акриловый сополимер дополнительно содержит метилметакрилат в количестве 5-25.

Недостатком флюс-связок по [6], [7] и [8] является то, что они практически не отмываются, а это неприемлемо для печатных плат ответственного применения, в которых для обеспечения качественного нанесения влагозащитного покрытия остатки связующего припойной пасты должны быть полностью отмыты.

Так для пайки РЭА высокоответственных узлов медицинской, космической и военной техники необходимо соответствие флюсов и флюс-связок на их основе самим жестким требованиям по качеству паяных соединений, их долговечности и надежности в самых неблагоприятных условиях эксплуатации.

Известно «Связующее для паяльной пасты» по заявке ВОИС: WO 2098601, опубл. 19.03.2001 года, МПК B23K 35/363 - [9], содержащее по меньшей мере одну смазывающую добавку, например, жирный спирт с разветвленной цепью или жирную кислоту, содержащую 8-50 атомов углерода, в том числе минимум 4 атома углерода в алкильной цепи, или сложный эфир жирной кислоты.

Недостатком аналога [9] является то, что входящее в состав ее флюс-связки вещество: тирендибромид содержит галоген, а это не допускается для применения по типу ROL0 стандарта [3] для ответственных соединений.

Известен «Жидкий флюс для пайки ювелирных изделий из сплавов золота» по патенту РФ: RU 2354519 C2, опубл. 12.12.2008 года, МПК B23K 35/363, B23K 103/08, B23K 101/30 - [10], содержащий компоненты в следующем соотношении, мас.%: канифоль сосновая 10-20; вазелин медицинский 2,5-25; ланолин безводный 5-12,5; спирт этиловый - остальное.

Жидкий флюс по [10] обладает уменьшенным граничным трением между смежными звеньями деталей в процессе их обработки за счет смазочных свойств флюса, однако его недостатком является недостаточная смачиваемость, которая приводит к непропаю в отверстиях, и плохим голтелям, то есть приводит к дефектам пайки. Кроме того, жидкий флюс [10] в своем составе не имеет активатора, что приводит к низкой его активности.

Известен «Флюс для низкотемпературной пайки» по патенту РФ: RU 2400340 C1, опубл. 27.09.2010 года, МПК B23K 35/363 - [11], который содержит компоненты в следующих соотношениях, мас.%: глицерин технический 30,0-32,0; триэтаноламин 2,5-3,0; канифоль 8,0-9,35; карбамид 6,0-9,0; гидроокись натрия 1,1-1,5; спирт - остальное. Выбранное количественное соотношение компонентов позволяет активизировать процесс удаления окисных пленок и обеспечить высокое качество паяных соединений, повысить их коррозионную стойкость и надежность.

Также известен «Флюс для пайки» по авторскому свидетельству СССР: SU 725849, опубл. 05.04.1980 года, МПК B23K 35/362 - [12], который содержит карбамид, канифоль и этиловый спирт, глицерин, при следующем соотношении компонентов, вес.%: карбамид 5-10, канифоль 15-25, глицерин 0,1-10, этиловый спирт - остальное.

Недостатком применения флюсов [11] и [12] является наличие в нем глицерина, который может проникать в торцы платы или в капиллярные монтажные зазоры, после чего возникают трудности с его отмывкой. Не отмытый в капиллярных зазорах печатной платы глицерин будет в процессе эксплуатации впитывать влагу, и тем самим снижать сопротивление изоляции.

Известен «Флюс для пайки изделий электронной техники» по авторскому свидетельству СССР: SU 1792554 A3, опубл. 27.10.1995 года, МПК B23K 35/363 - [13], содержащий канифоль, этилцелюлозу, растворитель в виде терпиннеола и поверхностно-активные вещества, в качестве которых применяется катамин и трибутилфосфат при следующих соотношениях компонентов, мас.: канифоль 31,8-34,4, терпинеол 51,5-53,0, этилцелюлоза 6,0-6,4, катамин 7,7-8,5, трибутилфосфат 0,3-0,4.

Недостатком флюса [13] является то, что он содержит в своем составе много, до 42% сухих веществ, а это вызывает трудности при отмывке паяного соединения.

Известен «Флюс для пайки припоем из сплава на основе олова, не содержащего свинец»» по патенту США US 6630036 ВВ, опубл. 07.10.2003 года, МПК B23K 35/34 - [14], который добавляют в канифоль, и применяют для пайки с помощью припоев, не содержащих свинец, например припоев Sn-Ag или Sn-Ag-Bi, и содержащий абиетиновую кислоту в качестве основного компонента и твердое кислотное соединение, в котором отсутствуют ионы галогенидов. Флюс имеет повышенную активность, не разрушает паяемый материал, выдерживает высокие температуры и хорошо отмывается после пайки.

Недостатком аналога [14] является слабая активность абиетиновой кислоты, что может приводить к непропаям, то есть к дефектам пайки. Находящиеся в составе флюса неорганические кислоты могут приводить к коррозии паяемых деталей. Кроме того, являясь импортным флюсом для низкотемпературной пайки он сравнительно дорог и не соответствует требуемому качеству для ответственного применения. Флюс предназначен для пайки бытовых приборов, срок эксплуатации которых сравнительно не велик (например, сотовые телефоны, радиоаппаратура и т.д.).

Прототипом предлагаемого изобретения является флюс-связка из «Паяльной пасты» по патенту Японии: JP 3155778, опубл. 16.04.2001 года, МПК B23K 35/363 - [15], содержащая порошок низкотемпературного припоя, а также компоненты, выбираемые из группы, в которую входят канифоль, смола, активатор, тиксотропная добавка, органический разбавитель и добавка, подавляющая сгущение флюса с константой диссоциации 2.5. В качестве добавки, подавляющей сгущение флюса, используют карбоновую кислоту в количестве 0,5-5 мас.%, или производные этой кислоты, предпочтительно, хлорид или бромид карбоновой кислоты.

Недостатком прототипа [15] является то, что применяемые в ней хлориды или бромиды карбоновой кислоты представляет собой активное вещество содержащее галогены, что не допускается для применения по типу ROL0 стандарта [3] для ответственных соединений.

Указанные выше недостатки аналогов и прототипа ставят задачу создания флюса для низкотемпературной пайки на основе натуральной канифоли для монтажа узлов и изделий ответственной электроники, пригодной для пайки волной припоя или селективной пайки, соответствующей типу «ROL0» стандарта [3].

То есть флюса для пайки:

- все вещества, входящие в состав которого, экологически безопасны для окружающей среды, основаны на природном, натуральном биоразлагаемом сырье, не наносящем вред окружающей среде;

- состав которого не содержит аминов, поверхностно активных веществ (ПАВ) синтетических полимеров (смол), воды,

- после проведения пайки которым (и последующей промывки) в паяном соединении нет ионов (остатков солей), что обеспечивает высокое поверхностное электрическое сопротивление изоляции длительное время;

- остатки флюса после проведения пайки которым не проводят электрический ток.

Указанная задача решается тем, что флюс для пайки, состоит из следующего соотношения компонентов, мас.%:

модифицированная высокогидрированная канифоль	10-20%
активатор, в виде смеси карбоновых кислот	2-10%
смесь органических растворителей, в виде спиртов	30-50%
и гликолей	40%

Высокая надежность паяных соединений (в том числе с применением в оловянных припоях свинца) необходима в приборах для медицины, транспортной техники (железнодорожной, авиационной, морской), в военной и космической технике.

В обычной канифоли (природном сырье), в зависимости от места и условий ее происхождения температура плавления лежит в пределах 60÷85°C, а кислотное число составляет 140÷190, что позволяет говорить о ее нестабильных свойствах, и, следовательно, это приводит к непредсказуемым результатам при проведении пайки.

Применяемая же в предложенном техническом решении канифоль на основе природных компонентов представляет собой модифицированную высокогидрированную канифоль, температура плавления которой стабильна и лежит в узких пределах 80÷82°C, а кислотное число составляет 175÷180. Применение такой модифицированной высокогидрированной канифоли на основе природных компонентов позволяет существенно стабилизировать свойства предложенного флюса и этим повысить качество пайки и надежность паяных соединений.

Активатором предложенного флюса является смесь органических кислот выполнены на основе карбоновой кислоты. Хорошие реологические свойства флюсу придает его основа - модифицированная высокогидрированная канифоль.

Обозначение флюса для низкотемпературной пайки на основе натуральной канифоли следующее: ФК-7А, где Ф - флюс, К - канифольный (на основе натуральной канифоли), 7 - порядковый номер состава флюса, А - предприятие-разработчик (ОАО «Авангард»),

По сортаменту флюсы подразделяются на флюсы с водосмываемыми остатками и на флюсы с полуводосмываемыми остатками. ФК-7А является флюсом с водосмываемыми остатками и с полуводосмываемыми остатками.

При испытаниях флюс ФК-7А (ROL0) при пайке DIP компонента показал хорошие результаты - на всех образцах наблюдается подъем флюса по выводу компонента через монтажные отверстия, ровное паяное соединение.

Для отмывки флюса ФК-7А (ROL0) были применены разработанные в ОАО «Авангард», отмывочные жидкости ОЖ-21А «Лира» и ОЖ-27А «Вега».

Флюс после пайки подлежит обязательной отмывке с использованием водных, полуводных промывочных жидкостей и в деионизованной воде.

Все остатки флюса ФК-7А (ROL0) после пайки полностью удаляются в установке струйной отмывки жидкостью ОЖ-27А «Вега» с концентрацией 25%.

После отмывки флюса ФК-7А (ROL0) в деионизированной воде наблюдается синеватый «ореол» вокруг контактных площадок, скорее всего вызванный гидролизацией входящей в состав флюса канифоли. Наличие синеватого «ореола» не снижает сопротивление изоляции. При струйной отмывке жидкостью ОЖ-27А «Вега» с концентрацией 30% синеватый «ореол» не образуется.

Также все остатки флюса ФК-7А (ROL0) после пайки полностью удаляются в установке УЗВ жидкостью ОЖ-21А «Лира» с концентрацией 100%.

Остатки флюса после отмывки водными или полуводными моющими жидкостями, стойки к воздействию повышенной влажности и температурным воздействиям. Рабочий температурный интервал заявляемого флюса для низкотемпературной пайки составляет от плюс 179 до плюс 225°C и он может использоваться для пайки компонентов на печатные платы 1-4 группы жесткости эксплуатации по ГОСТ 23752.

Остатки флюсов после отмывки водными или полуводными моющими жидкостями совместимы с эпоксидными, эпоксиэфирными, уретановыми, кремнийорганическим и акриловыми влагозащитными покрытиями и компаундами, а также совместимы с паяльными масками.

Для приготовления флюса используются вещества квалификации: технические, чистые или более высокой квалификации.

Основные свойства флюса ФК-7А указаны в таблице 2.

Таблица 2.
№ п/п	Наименование параметра	Значение параметра
1	Внешний вид	прозрачная жидкость от светло-янтарного до коричнево-янтарного цвета
2	Плотность, г/см3	0,818-0,822
3	Коэффициент растекаемости расплавленного припоя ПОС-61 под действием флюса	>1,1
4	Влияние остатков флюса на поверхностное сопротивление изоляции, Ом	>1010
5	Содержание галогенов, %	0
6	Коррозия медного зеркала под действием флюса	соотв.

Результаты испытаний флюса по значению поверхностного сопротивления изоляции в нормальных климатических условиях (НКУ) приведены в таблице 3.

Флюс ФК-7А (ROL0) соответствует требованиям ГОСТ 23752-79 по влиянию на сопротивление поверхностной изоляции как в НКУ, так и при воздействии повышенной влажности и температуры.

Про результатам проведенных испытаний можно сделать вывод, что предложенный флюс для низкотемпературной пайки на основе натуральной канифоли показывает качественные результаты по смачиванию поверхностей вывода и монтажных отверстий в процессе селективной пайки, полностью соответствует требованиям ТУ 1718-001-07518266-2009 по влиянию на поверхностное сопротивление изоляции, не содержит галогенов и рекомендуется к применению для пайки изделий ответственного применения.

Предприятие-изготовитель планирует поставлять флюс в готовом для использования виде. При этом маркировка флюса осуществляется самоклеющимися этикетками непосредственно на технологическую тару. Содержание маркировки включает полное наименование материала по настоящим ТУ, вес "нетто", дату изготовления и номер партии. Сам флюс содержится в герметичной полиэтиленовой таре различной формы и размера. В качестве транспортной тары используются стандартные картонные коробки.

Если при изготовлении флюса изменяется технология или применен состав материалов из другой партии, предприятие-изготовитель проводит дополнительные типовые испытания. Состав таких испытаний определяется степенью возможного влияния предлагаемых изменений и факторов на качество флюса. Оценку приемлемости предполагаемых изменений проводят по результатам испытания флюса на соответствие требованиям ТУ [2] и путем сопоставления этих результатов с результатами испытаний серийного выпуска (таблица 4).

Таблица 4
Наименование видов испытаний и последовательность их проведения	Приемосдаточ ные испытания	Квалификацион ные испытания	Периодические испытания	Номер пункта ТУ
Технических требований, таблицы 1	Методов контроля
Внешний вид	+	+	+	1	7.1
Плотность	+	+	+	2	7.2
Коэффициент растекаемости расплавленного припоя ПОС-61 под действием флюса	+	+	+	3	7.3
Влияние остатков флюса на поверхностное сопротивление изоляции		+	+	4	7.4
Содержание галогенов		+	+	5	7.5
Коррозия медного зеркала под действием флюса		+	+	6	7.6

При этом каждая партия флюса имеет сертификат качества, в котором указывается: наименование предприятия-изготовителя и страна производитель; марка флюса для низкотемпературной пайки; номер партии; дата изготовления; обозначение нормативно-технической документации. К первой партии флюса, получаемой потребителем, может прилагаться учтенный экземпляр ТУ [2].

Приводим один из возможных примеров выполнения флюса для пайки в составе ингредиентов следующего единичного соотношения, мас.%:

модифицированная высокогидрированная канифоль	15%
активатор, в виде смеси карбоновых кислот:
адипиновая кислота	2,5%
фталивая кислота	2,5%
смесь органических растворителей:
изопропиловый спирт	40%
изобутиловый спирт	5%
гликоль-бутил целлозольв	30%
гликоль-этил целлозольв	10%

При этом о существенности признаков приведенной формулы изобретения необходимо сказать следующее.

Увеличение канифоли больше чем на 20% приводит к увеличению остатков флюса после пайки, что приведет к снижению сопротивления изоляции, а уменьшение ее менее чем на 10% приводит к ухудшению пайки, то есть к снижению смачиваемости припоем выводов компонентов радиоэлектронной аппаратуры (РЭА).

Увеличение активатора в виде смеси карбоновых кислот больше чем на 10% приводит к снижению сопротивления изоляции, а уменьшение его менее чем на 2% приводит к ухудшению пайки, то есть к снижению смачиваемости припоем выводов РЭА.

Увеличение состава органических растворителей, в виде спиртов (одноатомных спиртов) больше чем на 50% приводит к ухудшению пайки, за счет уменьшения доли канифоли и активатора, а уменьшения количества спиртов менее чем на 30% приводит к неоправданному увеличению канифоли и активатора в виде смеси карбоновых кислот, что приведет к увеличению остатков флюса после пайки и к снижению сопротивления изоляции.

Увеличение состава органических растворителей, в виде гликолей (двухатомных спиртов) больше чем на 40% приводит к тому, что гликоль во флюсе, во время пайки не испаряется до требуемой величины, а это приводит к повышенной клейкости остатков флюса, и следовательно к дополнительным загрязнениям, а их уменьшение менее чем на 40% приводит к более быстрому испарению гликоля из флюса что обуславливает его сухость и существенному снижению качества пайки.

Взаимный общий состав по значению вышеуказанных ингредиентов многовариантный. Он подбирается империческим путем и в последующем многократно проходит натурные испытания для уточнения состава.

При изменении процентного соотношения компонентов заявленного флюса для пайки на более или менее чем указано в формуле изобретения существенно ухудшается его качество и эффективность применения.

Полагаем, что предложенный флюс для низкотемпературной пайки на основе натуральной канифоли обладает всеми критериями изобретения, так как:

Заявляемый флюс является новым для общеизвестных технических решений, относящихся к веществу и, следовательно, соответствует критерию "новизна".

- Совокупность признаков формулы изобретения заявляемого флюса неизвестна на данном уровне развития техники и не следует общеизвестным правилам создания флюсов для низкотемпературной пайки, что доказывает соответствие критерию "изобретательский уровень".

- Реализация заявляемого флюса не представляет никаких конструктивно-технических и технологических трудностей, откуда следует соответствие критерию "промышленная применимость".

Литература

1. Отраслевой стандарт ОСТ 4Г 0.033.200 - 1986 г. «Припои и флюсы для пайки».

2. Технические условия ТУ 1718-001-07518266-2009 Флюсы слабоактивированные (ОАО «Авангард»).

3. Американский национальный стандарт ANSI/J-STD-004, januaru, 1995 «Joint industry standard. Requirements for Solderinq Fluxes».

4. Нинг-Ченг Ли «Технология пайки оплавлением, поиск и устранение дефектов: поверхностный монтаж, BGA, CSP и flip-chip технологии». - М.: Издательский дом «Технологии», 2006 г., - 392 с., илл.. табл., стр.63-88.

5. Патент РФ: RU 2337800, опубл. 10.11.2008 г., МПК B23K 35/36, B23K 35/363, «Припойная паста для монтажа электро- и радиоэлементов с помощью трафаретной печати».

6. Патент Японии: JP 3499904 B2 7116889 А, опубл. 22.10.1999 г., МПК B23K 35/363, «Флюс для мягкой пайки».

7. Патент РФ: RU 703996, опубл. 20.08.1997 г., МПК B23K 35/24, «Связующее паяльной пасты»

8. Патент РФ: RU 886388, опубл. 20.08.1997 г., МПК B23K 35/24, «Связующее паяльной пасты с уменьшенным количеством твердых остатков».

9. Заявка ВОИС: WO 2098601, опубл. 19.03.2001 г., МПК B23K 35/363, «Связующее для паяльной пасты».

10. Патент РФ: RU 2354519 С2, опубл. 12.12.2008 г., МПК B23K 35/363, B23K 103/08, B23K 101/30, «Жидкий флюс для пайки ювелирных изделий из сплавов золота».

11. Патент РФ: RU 2400340 C1, опубл. 27.09.2010 г., МПК B23K 35/363, «Флюс для низкотемпературной пайки».

12. Авторское свидетельство СССР: SU 725849, опубл. 05.04.1980 г., МПК B23K 35/362, «Флюс для пайки».

13. Авторское свидетельство СССР: SU 1792554 A3, опубл. 27.10.1995 г., МПК B23K 35/363, «Флюс для пайки изделий электронной техники».

14. Патент США: US 6630036 ВВ, опубл. 07.10.2003 г., МПК B23K 35/34, «Флюс для пайки припоем из сплава на основе олова, не содержащего свинец».

15. Патент Японии: JP 3155778, опубл. 16.04.2001 г., МПК B23K 35/363, «Паяльная паста» - прототип.