способ обработки карбонатного пласта

Классы МПК:E21B33/138 глинизация стенок скважины, закачивание цемента в поры и трещины породы 
E21B43/27 с использованием разъедающих веществ, например кислот 
C09K8/44 содержащие только органические связующие
C09K8/72 разъедающие химикалии, например кислоты
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):ООО "Уфимский Научно-Технический Центр" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-05-24
публикация патента:

Изобретение относится к нефтяной промышленности. Технический результат - повышение эффективности способа обработки карбонатного пласта за счет сохранения или улучшения проницаемости нефтенасыщенных интервалов и, соответственно, увеличения дебитов по нефти после проведения изоляционных работ. В способе обработки карбонатного пласта после закачки в пласт тампонажного состава на основе карбамидоформальдегидной смолы с кислотным буферным раствором в качестве отвердителя дополнительно закачивают и продавливают в пласт указанный кислотный буферный раствор в качестве кислоты замедленного действия, проникающей в нефтенасыщенные интервалы. В качестве отвердителя используют кислотный буферный раствор с показателем кислотности pH 2,0-5,0 в количестве 10-30 мас.ч. на 100 мас.ч. карбамидоформальдегидной смолы. Изобретение развито в зависимом пункте. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр.

Формула изобретения

1. Способ обработки карбонатного пласта, включающий закачку тампонажного состава на основе карбамидоформальдегидной смолы с кислотным буферным раствором в качестве отвердителя, отличающийся тем, что после закачки в пласт тампонажного состава на основе карбамидоформальдегидной смолы с кислотным буферным раствором в качестве отвердителя дополнительно закачивают и продавливают в пласт указанный кислотный буферный раствор в качестве кислоты замедленного действия, проникающей в нефтенасыщенные интервалы, причем в качестве отвердителя используют кислотный буферный раствор с показателем кислотности pH 2,0-5,0 в количестве 10-30 мас.ч. на 100 мас.ч. карбамидоформальдегидной смолы.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный кислотный буферный раствор закачивают и продавливают в пласт в количестве 0,5-1,5 м 3 в зависимости от толщины пласта.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к нефтяной промышленности, в частности к изоляции обводненных интервалов и кислотной обработке нефтенасыщенных интервалов карбонатных пластов.

Наиболее близким по технической сущности является способ изоляции обводненных интервалов пласта тампонажным составом на основе карбамидоформальдегидной смолы марки «Резойл К-1» и отвердителей - кислотных буферных растворов, значения pH которых выбираются в зависимости от температуры объекта изоляции и времени, необходимого для проведения РИР [Вахитов Т.М., Камалетдинова P.M., Емалетдинова Л.Д. Совершенствование технологии проведения ремонтно-изоляционных работ в скважинах с использованием синтетических смол // Журнал «Нефтяное хозяйство» - 2010. - № 2. - С.84-86]. Методики приготовления кислотных буферных растворов известны [Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии, 5-е изд., перераб. - М.: Химия, 1979. - 480 с.].

Недостатком указанного способа является невысокая эффективность, обусловленная снижением дебитов по нефти при существенном ограничении воды в добываемой продукции. Исследованиями установлено, что при разработке обводненных продуктивных пластов, неоднородных по проницаемости, в первую очередь вырабатываются и обводняются высокопроницаемые интервалы пласта. Низкопроницаемая часть пласта в работе не участвует, поэтому она не вырабатывается, хотя является нефтенасыщенной.

При проведении РИР с использованием синтетических смол, не являющихся селективным изоляционным материалом, при продавливании их в пласт общим фильтром по технологии РИР смола, после отверждения, почти полностью закупоривает пласт. После пуска скважины в работу отмечается резкое снижение притока жидкости при частичной или полной потере нефти в добываемой продукции.

Поэтому с целью вовлечения в эксплуатацию низкопроницаемой (нефтенасыщенной) части пласта требуется дополнительно привлечение других видов капитального ремонта скважин: кислотной обработки пласта или повторной его перфорации. Кислотная обработка в данном случае малоэффективна, так как отвержденная смола не растворяется в кислоте.

Таким образом, существует проблема обработки высокообводненных интервалов продуктивного пласта с сохранением или получением дополнительного количества нефти за одну скважино-операцию.

Решаемая задача и ожидаемый технический результат заключаются в повышении эффективности способа обработки карбонатного пласта за счет сохранения или улучшения проницаемости нефтенасыщенных интервалов и, соответственно, увеличения дебитов по нефти после проведения изоляционных работ.

Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе обработки карбонатного пласта, включающем закачку тампонажного состава на основе карбамидоформальдегидной смолы с кислотным буферным раствором в качестве отвердителя, после закачки в пласт тампонажного состава на основе карбамидоформальдегидной смолы с кислотным буферным раствором в качестве отвердителя дополнительно закачивают и продавливают в пласт указанный кислотный буферный раствор в качестве кислоты замедленного действия, проникающей в нефтенасыщенные интервалы; причем в качестве отвердителя используют кислотный буферный раствор с показателем кислотности pH 2,0-5,0 в количестве 10-30 мас.ч. на 100 мас.ч. карбамидоформальдегидной смолы.

Указанный кислотный буферный раствор закачивают и продавливают в пласт в количестве 0,5-1,5 м3, в зависимости от толщины пласта.

Способ осуществляется следующей последовательностью операций.

1. Закачка тампонажного состава на основе карбамидоформальдегидной смолы с кислотным буферным раствором в качестве отвердителя; причем используют кислотный буферный раствор предпочтительно с показателем кислотности pH 2,0-5,0 в количестве 10-30 мас.ч. на 100 мас.ч. карбамидоформальдегидной смолы.

2. Закачка и продавка в пласт указанного кислотного буферного раствора, предпочтительно в количестве 0,5-1,5 м3, в зависимости от толщины пласта.

Таким образом, кислотный буферный раствор в заявляемом способе выполняет две функции. Во-первых, будучи в качестве отвердителя в составе тампонажного состава на основе карбамидоформальдегидной смолы, он отверждает смолу за время, регулируемое его кислотностью (величиной pH) и температурой изолируемого пласта (аналогично способу-прототипу). (При этом смола в составе тампонажного состава, закачиваемая перед кислотным буферным раствором, первоначально фильтруется в высокопроницаемый обводненный пропласток).

Во-вторых, будучи фактически «кислотой замедленного действия» за счет кислотности pH 2-5, кислотный буферный раствор реагирует с карбонатными породами как кислота замедленного действия, глубоко проникая в нефтенасыщенные интервалы пласта. Поскольку смола, закачиваемая перед кислотным буферным раствором, первоначально фильтруется в высокопроницаемый обводненный пропласток, в результате взаимодействия дополнительно закачиваемого кислотного буферного раствора с карбонатами породы увеличивается проницаемость именно нефтенасыщенных интервалов продуктивного пласта, что способствует вовлечению их в эксплуатацию и повышению нефтеотдачи пласта.

Использование одного и того же кислотного буферного раствора в качестве отвердителя смолы в составе тампонажного состава и в качестве кислоты замедленного действия делает предлагаемую технологию простой для применения в промысловых условиях благодаря простоте приготовления необходимых реагентов; кроме того, закачка кислотного буферного раствора после тампонажного состава предотвращает преждевременное отверждение смолы в стволе скважины, которое часто наблюдается при использовании более кислого раствора, чем кислотный буферный раствор. Так, применение соляной кислоты, традиционной для кислотных обработок, исключено в данном случае по причине ее высокой кислотности, катализирующей мгновенное отверждение смолы уже при умеренных температурах.

В качестве основы тампонажного состава в предлагаемом способе используется, например, карбамидоформальдегидная смола марки «Резойл К-1» (ТУ 2221-637-55778270-2004), представляющая собой продукт конденсации карбамида и формальдегида (карбамидоформальдегидный олигомер) с модифицирующими добавками, предназначенная для ремонта скважин в нефтедобывающей промышленности, технические характеристики которой приведены в таблице 1. Также в качестве основы тампонажного состава может использоваться карбамидоформальдегидная смола марки КФЖ (ГОСТ 14231-88) и другие марки карбамидоформальдегидных смол.

Таблица 1
Технические характеристики смолы «Резойл К-1»
Наименование показателя Значение
Вязкость условная по вискозиметру ВЗ 246 (сопло 6 мм), с 10-60
Массовая доля сухого остатка, % 67
Массовая доля свободного формальдегида, % 0,9
Время желатинизации при 100 С, с 40-80
Концентрация водородных ионов, pH 7,5-8,7
Смешиваемость с водой при (20±1)°C в соотношении по объему 1:2 Полная

В зависимости от температуры объекта изоляции в качестве отвердителей используют кислотные буферные растворы с величиной pH в интервале 2,0-5,0; например уксусно-ацетатные буферные растворы (смесь в определенном соотношении 1 н. раствора уксусной кислоты и 1 н. раствора едкого натра) или универсальную буферную смесь, состоящую из фосфорной, уксусной и борной кислот (по 0,4 М каждой) и определенного количества 0,2 н. раствора едкого натра [Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии, 5-е изд., перераб. - М.: Химия, 1979. - 480 с.].

Кислотные буферные растворы хорошо смешиваются со смолой и образуют легко фильтрующийся тампонажный состав с регулируемым временем твердения в условиях пласта.

Одним из основных показателей, характеризующих пригодность тампонажного состава на основе смол к проведению изоляционных работ, является время его твердения, которое зависит от температуры и, особенно, от кислотности (pH) состава. Так как в качестве отвердителя карбамидоформальдегидных смол используются кислотные буферные растворы, величины pH которых не изменяются при разбавлении, обеспечивается постоянство кислотности тампонажного состава во всем объеме и на всех стадиях РИР (приготовление кислотного буферного раствора, доставка до объекта изоляции, приготовление тампонажного состава, закачка в интервал нарушения или пласт и процесс твердения). Поэтому, располагая данными о температуре объекта изоляции, определяют время, необходимое для проведения РИР и выбирают кислотный буферный раствор, обеспечивающий безаварийное и эффективное проведение работ.

Время твердения тампонажных составов определялось интервалом времени от момента смешения смолы «Резойл К-1» или КФЖ и кислотного буферного раствора до момента потери текучести составов при различных температурах. Данные по твердению тампонажных составов приводятся в таблице 2.

Таблица 2
Температура, °C Тампонажный состав pH буферного раствора Время твердения, мин
карбамидоформ. смола, 100 мас.ч. отвердитель, мас.ч.
отвердитель-универсальная буферная смесь
20КФЖ способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 10 2.0220
20 КФЖ способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 20 2,0220
20 КФЖ способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 30 2,0210
30 КФЖ способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 10 2,0150
30 КФЖ способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 20 2,0140
30 КФЖ способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 30 2,0140
40 КФЖ способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 10 2,070
40 КФЖ способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 20 2,070
40 КФЖ способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 30 2,060
20 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл10 3,3310
20 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл20 3,3290
20 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл30 3,3280
30 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл10 3,3220
30 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл20 3,3220
30 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл30 3,3210
40 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл10 3,3140
40 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл20 3,3130
40 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл30 3,3110
отвердитель - уксусно-ацетатный буферный раствор
50 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 10 4,0270
50 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 20 4,0270
50 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 30 4,0260
60 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 10 4,0170
60 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 20 4,0160
60 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 30 4,0160
70 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 10 4,095
70 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 20 4,050
70 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 30 4,040
80 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 10 4,030
80 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 20 4,030
80 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 30 4,025
50 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 10 4,6320
50 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 20 4,6320
50 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 30 4,6300
60 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 10 4,6240
60 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 20 4,6220
60 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 30 4,6220
70 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 10 4,6170
70 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 20 4,6170
70 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 30 4,6160
80 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 10 4,6100
80 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 20 4,6100
80 способ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 Резойл 30 4,690
70 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 10 5,0250
70 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 20 5,0240
70 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 30 5,0240
80 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 10 5,0160
80 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 20 5,0160
80 КФЖспособ обработки карбонатного пласта, патент № 2467157 30 5,0140

Проведенные исследования показали (табл.2), что необходимое для проведения РИР время отверждения карбамидоформальдегидных смол при разных температурах обеспечивается использованием кислотных буферных растворов с pH 2,0-5,0 в количестве 10-30 мас.ч. на 100 мас.ч. карбамидоформальдегидной смолы. Указанные концентрационные соотношения смолы и кислотного буферного раствора обеспечивают оптимальную вязкость тампонажного состава, оптимальное время его твердения и оптимальное качество отвержденной смолы. При концентрациях отвердителя менее 10 мас.ч. существенно увеличивается время твердения карбамидоформальдегидной смолы, а более 30 мас.ч. - снижаются прочностные характеристики смоляного камня.

В промысловых условиях перед проведением изоляционных работ определяется температура объекта изоляции и в зависимости от времени, необходимого для проведения РИР, выбирается соответствующий кислотный буферный раствор по величине pH.

Далее, в зависимости от толщины пласта, рассчитывается объем смолы и отвердителя для получения тампонажного состава. В цементировочный агрегат выливаются смола и кислотный буферный раствор, после перемешивания в скважину закачивается тампонажный состав.

Следом в скважину закачивается этот же кислотный буферный раствор в количестве 0,5-1,5 м3.

Затем при закрытом затрубном пространстве осуществляется полная продавка в пласт предварительно рассчитанным объемом технической воды. Скважина оставляется под давлением на время реагирования продолжительностью 24 ч.

Пример 1 (по прототипу)

Добывающая скважина эксплуатирует карбонатный продуктивный пласт с обводненностью добываемой продукции 96,5%, дебитом по нефти 1,2 т/сут.

Интервал перфорации 1248,2-1252,1 м (толщина пласта составляет 3,9 м), пластовая температура плюс 60°C.

Известный способ (прототип) осуществляется следующим образом. Для проведения РИР требуется 4 м3 смолы «Резойл К-1», в качестве отвердителя для указанной температуры выбирают универсальную кислотную буферную смесь с величиной pH 4,0 ед., гарантирующую твердение смолы в течение более 2-х часов (160 мин).

Скошенный конец насосно-компрессорных труб (НКТ) спускают на 10 м выше верхних перфорационных отверстий.

В цементировочном агрегате смешивают 4 м3 смолы «Резойл К-1» и 1,2 м3 универсальной кислотной буферной смеси pH 4,0 ед. (в 1,2 м3 пресной воды растворили последовательно 25,6 кг фосфорной кислоты; 19,8 кг борной кислоты; 19,2 кг ледяной уксусной кислоты и 3,2 кг едкого натра).

Затем, при открытом затрубном пространстве, закачивают 5,2 м3 полученного тампонажного состава в НКТ и, при закрытом затрубном пространстве, осуществляют продавку в пласт.

Скважину оставляют на 24 ч. для отверждения и набора прочности смоляного камня.

Обводненность скважины снизилась до 28%, а дебит по нефти снизился до 0,2 т/сут.

Пример 2

Добывающая скважина эксплуатирует карбонатный продуктивный пласт с обводненностью добываемой продукции 97,3%, дебитом по нефти 0,8 т/сут.

Интервал перфорации 1528,2-1532,4 м (толщина пласта составляет 4,4 м), пластовая температура плюс 50°C. Приток жидкости отмечается в подошве пласта (1530,1-1532,4 м).

Предлагаемый способ осуществляется следующим образом. Для проведения РИР требуется 4 м3 смолы «Резойл К-1», в качестве отвердителя для указанной температуры выбирают уксусно-ацетатный буферный раствор с величиной pH 4,0 ед., обеспечивающий более чем трехчасовое твердение смолы.

НКТ спускают на 10 м выше верхних перфорационных отверстий.

В цементировочном агрегате смешивают 4 м смолы «Резойл К-1» и 0,4 м3 уксусно-ацетатного буферного раствора pH 4,0 ед. (в 0,4 м 3 пресной воды растворили 13,6 кг ледяной уксусной кислоты и 1,6 кг едкого натра).

Затем при открытом затрубном пространстве последовательно закачивают 4,4 м3 полученного тампонажного состава и 1,5 м3 такого же уксусно-ацетатного буферного раствора pH 4,0 ед. При закрытом затрубном пространстве осуществляют продавку в пласт.

Скважину оставляют на 24 ч для реагирования.

Обводненность скважины снизилась до 53%, а дебит по нефти увеличился до 2,4 т/сут.

Пример 3

Добывающая скважина эксплуатирует карбонатный продуктивный пласт с обводненностью добываемой продукции 94,4%, дебитом по нефти 1,6 т/сут.

Интервал перфорации 1321,2-1323,3 (эффективная толщина пласта составляет 2,1 м), пластовая температура плюс 30°C.

Предлагаемый способ осуществляется следующим образом. Для проведения РИР требуется 2 м3 смолы КФЖ. В качестве отвердителя для указанной температуры выбирают универсальную кислотную буферную смесь с величиной pH 2,0 ед., обеспечивающую двухчасовое твердение смолы.

НКТ спускают на 10 м выше верхних перфорационных отверстий.

В цементировочном агрегате смешивают 2 м3 смолы КФЖ и 0,4 м3 универсальной буферной смеси pH 2,0 ед. (в 0,4 м3 пресной воды растворили при перемешивании 11,8 кг фосфорной кислоты; 9,2 кг борной кислоты; 9 кг ледяной уксусной кислоты и 0,22 кг едкого натра).

Затем при открытом затрубном пространстве последовательно закачивают 2,4 м3 полученного тампонажного состава и следом 0,5 м той же универсальной буферной смеси с величиной pH 2,0 ед. При закрытом затрубном пространстве осуществляют продавку в пласт.

Скважину оставляют на 24 ч для отверждения смолы и реакции с карбонатами породы.

В результате РИР обводненность скважинной продукции снизилась до 36%, а дебит по нефти увеличился до 3,4 т/сут.

Таким образом, предлагаемый способ РИР позволяет снизить обводненность добываемой продукции на 37%-54% и увеличить дебит по нефти в 2-3 раза.

Класс E21B33/138 глинизация стенок скважины, закачивание цемента в поры и трещины породы 

селективный состав для ремонтно-изоляционных работ в нефтяных и газовых скважинах -  патент 2529080 (27.09.2014)
состав для изоляции притока воды в добывающие нефтяные скважины -  патент 2527996 (10.09.2014)
улучшенные способы размещения и отклонения текучих сред в подземных пластах -  патент 2527988 (10.09.2014)
состав для ликвидации перетоков флюидов за эксплуатационными колоннами в нефтегазовых скважинах -  патент 2527443 (27.08.2014)
способ разработки залежей высоковязких нефтей или битумов при тепловом воздействии -  патент 2527051 (27.08.2014)
способ изоляции водопроявляющих пластов при строительстве скважины -  патент 2526061 (20.08.2014)
состав для изоляции водопритока в скважине -  патент 2526039 (20.08.2014)
способ ограничения водопритока в скважину -  патент 2525079 (10.08.2014)
гипсомагнезиальный тампонажный раствор -  патент 2524774 (10.08.2014)
тампонажный облегченный серосодержащий раствор -  патент 2524771 (10.08.2014)

Класс E21B43/27 с использованием разъедающих веществ, например кислот 

способ обработки призабойной зоны слабоцементированного терригенного пласта в условиях аномально низкого пластового давления -  патент 2528803 (20.09.2014)
способ обработки призабойной зоны горизонтальной скважины -  патент 2527434 (27.08.2014)
способ освоения нефтяных и газовых скважин -  патент 2527419 (27.08.2014)
способ обработки призабойной зоны добывающей скважины -  патент 2527085 (27.08.2014)
способ разработки нефтяного месторождения -  патент 2526922 (27.08.2014)
устройство для кислотного гидроразрыва пласта -  патент 2526058 (20.08.2014)
способ обработки призабойной зоны горизонтальной скважины -  патент 2520989 (27.06.2014)
способ обработки призабойной зоны скважины -  патент 2520221 (20.06.2014)
способ обработки призабойной зоны пласта нефтедобывающей скважины -  патент 2519139 (10.06.2014)
способ вторичного вскрытия продуктивных пластов газовых скважин -  патент 2517250 (27.05.2014)

Класс C09K8/44 содержащие только органические связующие

способ крепления призабойной зоны пескопроявляющих скважин -  патент 2521236 (27.06.2014)
способ герметизации эксплуатационной колонны скважины -  патент 2520217 (20.06.2014)
способ получения акрилового реагента для изоляции водопритоков в скважине (варианты) -  патент 2503702 (10.01.2014)
обеспыливающий состав для обработки пылящих поверхностей -  патент 2502874 (27.12.2013)
способ крепления призабойной зоны скважины -  патент 2467156 (20.11.2012)
компаунд эпоксиднофениленовый водосовместимый тампонажный -  патент 2458961 (20.08.2012)
быстросхватывающая тампонажная смесь (бстс) для изоляции водогазопритоков в нефтяных и газовых низкотемпературных скважинах -  патент 2439119 (10.01.2012)
набухающие в воде полимеры в качестве добавок для борьбы с поглощением рабочей жидкости -  патент 2436946 (20.12.2011)
гидрофобный полимерный тампонажный состав для нефтяных и газовых скважин -  патент 2434040 (20.11.2011)
тампонажный состав -  патент 2426759 (20.08.2011)

Класс C09K8/72 разъедающие химикалии, например кислоты

способ обработки подземных резервуаров -  патент 2507387 (20.02.2014)
устройство для обработки призабойной зоны пласта нефтяной скважины -  патент 2496975 (27.10.2013)
способ обработки призабойной зоны терригенного нефтяного пласта -  патент 2475638 (20.02.2013)
способ обработки призабойной зоны скважины -  патент 2469189 (10.12.2012)
способ продуцирования флюидов из подкисленных сцементированных частей подземных пластов -  патент 2434126 (20.11.2011)
способ обработки призабойной зоны терригенного пласта -  патент 2417309 (27.04.2011)
термо- и солестойкий взаимный растворитель для составов, применяемых в нефтедобывающей промышленности -  патент 2411276 (10.02.2011)
твердая основа для кислотного состава и состав для обработки призабойной зоны карбонатного пласта -  патент 2394062 (10.07.2010)
солянокислотный состав для обработки и разглинизации призабойной зоны пласта -  патент 2389750 (20.05.2010)
композиции на основе ортоэфиров и способы использования при проведении подземных работ -  патент 2371572 (27.10.2009)
Наверх