композиции, содержащие фермент и подкрашивающий агент для тканей

Формула изобретения

1. Композиция средства для стирки, содержащая:

(a) гликозилгидролазу, обладающую ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74; и

(b) подкрашивающий агент для тканей, выбранный из группы, состоящей из красителей, конъюгатов краситель-глина и их смесей; и

(c) моющее поверхностно-активное вещество.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная гликозилгидролаза присутствует в количестве от 0,0005 до 0,1% и указанный подкрашивающий агент для тканей присутствует в количестве от 0,00003 до 0,1%.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент гликозилгидролаза принадлежит к семейству гликозилгидролазы 44.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что фермент гликозилгидролаза имеет последовательность, по меньшей мере на 80% гомологичную последовательности ID No.1.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция находится в жидкой форме.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанные красители выбраны из группы, состоящей из красителей с малыми молекулами, полимерных красителей и их смесей, а указанные конъюгаты краситель-глина выбраны из группы, состоящей из конъюгатов краситель-глина, содержащих по меньшей мере один катионный/основной краситель и смектитную глину, и их смесей.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанные красители с малыми молекулами выбраны из группы, состоящей из прямого фиолетового 9, прямого фиолетового 35, прямого фиолетового 48, прямого фиолетового 51, прямого фиолетового 66, прямого синего 1, прямого синего 71, прямого синего 80, прямого синего 279, кислотного красного 17, кислотного красного 73, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного фиолетового 15, кислотного фиолетового 17, кислотного фиолетового 24, кислотного фиолетового 43, кислотного красного 52, кислотного фиолетового 49, кислотного синего 15, кислотного синего 17, кислотного синего 25, кислотного синего 29, кислотного синего 40, кислотного синего 45, кислотного синего 75, кислотного синего 80, кислотного синего 83, кислотного синего 90 и кислотного синего 113, кислотного черного 1, основного фиолетового 1, основного фиолетового 3, основного фиолетового 4, основного фиолетового 10, основного фиолетового 35, основного синего 3, основного синего 16, основного синего 22, основного синего 47, основного синего 66, основного синего 75, основного синего 159 и их смесей, указанные полимерные красители выбраны из группы, состоящей из полимеров, содержащих конъюгированные хромогены, полимеры с хромогенами, сополимеризованными в основную цепь полимера, и их смесей, при этом указанные конъюгаты краситель-глина выбраны из конъюгатов краситель-глина, содержащих краситель, выбранный из группы, состоящей из C.I. основных желтых 1-108, C.I. основных оранжевых 1-69, C.I. основных красных 1-118, C.I. основных фиолетовых 1-51, C.I. основных синих 1-164, C.I. основных зеленых 1-14, C.I. основных коричневых 1-23, C.I. основных черных 1-11, и глину, выбранную из группы, состоящей из монтмориллонитовой глины, гекторитовой глины, сапонитовой глины и их смесей.

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что краситель с малыми молекулами выбран из группы, состоящей из кислотного фиолетового 17, кислотного фиолетового 43, кислотного красного 52, кислотного красного 73, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного синего 25, кислотного синего 29, кислотного синего 45, кислотного синего 113, кислотного черного 1, прямого синего 1, прямого синего 71, прямого фиолетового 51 и их смесей.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что краситель с малыми молекулами выбран из группы, состоящей из основного фиолетового 1; основного фиолетового 3; основного фиолетового 4; основного фиолетового 10; основного фиолетового 35; основного синего 3; основного синего 16; основного синего 22; основного синего 47; основного синего 66; основного синего 75; основного синего 159 и их смесей.

10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что подкрашивающий агент содержит алкоксилированный трифенилметановый и/или алкоксилированный тиофеновый полимерный краситель.

Описание изобретения к патенту

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей определенные гликозилгидролазы и подкрашивающие агенты для тканей.

ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Производители моющих средств включают подкрашивающие агенты в свои продукты моющих средств для стирки для создания визуальных эффектов улучшения вида тканей, которые стирают с помощью этих средств. Однако оказалось, что трудно обеспечить удовлетворяющие потребителя приемлемые визуальные эффекты и сохраняется потребность в улучшении профиля подкрашивания тканей этими композициями моющих средств для стирки. Авторы изобретения обнаружили, что дополнительное включение определенных гликозилгидролаз в композицию средства для стирки, содержащего подкрашивающий агент, улучшает воспринимаемую белизну и оттеночный профиль композиции. Без желания ограничиваться теорией, авторы изобретения считают, что такие гликозилгидролазы обеспечивают биополирование поверхности ткани таким образом, чтобы улучшить отложение и эксплуатационные характеристики подкрашивающих агентов.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим определенные гликозилгидролазы и подкрашивающие агенты для тканей, и способам изготовления и применения таких продуктов.

ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Композиция средства для стирки

Композиция средства для стирки типично содержит от примерно 0,00003% мас. до примерно 0,1% мас., от примерно 0,00008% мас. до примерно 0,05% мас. или даже от примерно 00001% мас. до примерно 0,04% мас. подкрашивающего агента для тканей, и от примерно 0,0005% мас. до примерно 0,1% мас., от примерно 0,001% мас. до примерно 0,05% мас. или даже от примерно 0,002% мас. до примерно 0,03% мас. гликозилгидролазы. Остальное в любых аспектах вышеупомянутой композиции составляют один или несколько вспомогательных материалов. Подкрашивающий агент для тканей и гликозилгидролаза описаны более детально ниже.

Композиция может иметь любую форму, но предпочтительно, композиция имеет жидкую форму. Композиция может иметь форму пакетика с разовой дозой, особенно в тех случаях, когда она имеет жидкую форму, и типично композиция, по меньшей мере частично, предпочтительно полностью, заключена в водорастворимый пакетик.

Твердая композиция средства для стирки

В одном варианте исполнения настоящего изобретения, композиция представляет собой твердую композицию средства для стирки, предпочтительно, композицию моющего средства в виде стирального порошка.

Композиция, предпочтительно, содержит от 0% мас. до 10% мас. или даже до 5% мас. цеолитного компонента, усиливающего моющее действие. Композиция также, предпочтительно, содержит от 0% мас. до 10% мас. или даже до 5% мас. фосфатного компонента, усиливающего моющее действие.

Композиция типично содержит анионное моющее поверхностно-активное вещество, предпочтительно, линейный алкилбензолсульфонат, предпочтительно, в комбинации с ко-поверхностно-активным веществом. Предпочтительными ко-поверхностно-активными веществами являются этоксилированные алкилсульфаты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, предпочтительно, от 1 до 3, и/или этоксилированные спирты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, предпочтительно, от 3 до 7.

Композиция, предпочтительно, содержит хелатирующий агент, предпочтительно, композиция содержит от 0,3% мас. до 2,0% мас. хелатирующего агента. Пригодным хелатирующим агентом является этилендиамин-N,N'-диянтарная кислота (EDDS).

Композиция может содержать целлюлозные полимеры, такие как натриевые или калиевые соли карбоксиметилцеллюлозы, карбоксиэтилцеллюлоза, сульфоэтилцеллюлоза, сульфопропилцеллюлоза, сульфат целлюлозы, фосфорилированная целлюлоза, карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилгидроксипропилцеллюлоза, сульфоэтилгидроксиэтилцеллюлоза, сульфоэтилгидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилметилгидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилметилцеллюлоза, сульфоэтилметилгидроксиэтилцеллюлоза, сульфоэтилметилцеллюлоза, карбоксиметилэтилгидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилэтилцеллюлоза, сульфоэтилэтилгидроксиэтилцеллюлоза, сульфоэтилэтилцеллюлоза, карбоксиметилметилгидроксипропилцеллюлоза, сульфоэтилметилгидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилдодецилцеллюлоза, карбоксиметилдодекоилцеллюлоза, карбоксиметилцианоэтилцеллюлоза и сульфоэтилцианоэтилцеллюлоза. Целлюлоза может быть замещенной целлюлозой, замещенной двумя или больше разными заместителями, такими как метил- и гидроксиэтилцеллюлоза.

Композиция может содержать грязеудаляющие полимеры, такие как Repel-o-Tex . Другими пригодными грязеудаляющими полимерами являются анионные грязеудаляющие полимеры. Пригодные грязеудаляющие полимеры описаны более детально в WO 05123835 A1, WO 07079850 А1 и WO 08110318 A2.

Композиция может содержать высушенный методом распылительной сушки порошок. Высушенный методом распылительной сушки порошок может содержать силикатную соль, такую как силикат натрия.

Гликозилгидролаза

Гликозилгидролаза обладает ферментативной активностью по отношению как к ксилоглюкановым, так и к аморфным целлюлозным субстратам, где гликозилгидролазу выбирают из семейств GH 5, 12, 44 или 74.

Ферментативная активность по отношению к ксилоглюкановым субстратам описана более детально ниже. Ферментативная активность по отношению к аморфным целлюлозным субстратам описана более детально ниже.

Фермент гликозилгидролаза, предпочтительно, принадлежит к семейству гликозилгидролазы 44. Определение семейства гликозилгидролазы (GH) описано более детально в Biochem. J. 1991, v.280, 309-316.

Фермент гликозилгидролаза, предпочтительно, имеет последовательность, по меньшей мере на 70%, или по меньшей мере на 75%, или по меньшей мере на 80%, или по меньшей мере на 85%, или по меньшей мере на 90%, или по меньшей мере на 95%, идентичную последовательности ID No.1.

В целях настоящего изобретения, степень идентичности между двумя аминокислотными последовательностями определяется с использованием алгоритма Needleman-Wunsch (Needleman and Wunsch, 1970, J. Mol. Biol. 48: 443-453), реализованого в программе Needle пакета EMBOSS (EMBOSS: The European Molecular Biology Open Software Suite, Rice et al., 2000, Trends in Genetics 16: 276-277), предпочтительно, версии 3.0.0 или выше. Используемыми необязательными параметрами являются штраф на внесение делеции, равный 10, штраф на продолжение делеции, равный 0,5, и подстановочная матрица EBLOSUM62 (EMBOSS-версия BLOSUM62). Выходная величина Needle, обозначенная как "идентичность наибольшей длины" (получаемая при использовании параметра -nobrief) используется как процент идентичности и рассчитывается следующим образом: (Идентичные остатки 100)/(Длина выравнивания - Общее число гэпов в выравнивании).

Пригодные гликозилгидролазы выбирают из группы, состоящей из семейства GH 44 гликозилгидролаз Paenibacillus polyxyma (дикого типа), таких как XYG1006, описанная в WO 01/062903, или их вариантов; семейства GH 12 гликозилгидролаз Bacillus licheniformis (дикого типа), таких как Seq. No. ID: 1, описанная в WO 99/02663, или их вариантов; семейства GH 5 гликозилгидролаз Bacillus agaradhaerens (дикого типа) или их вариантов; семейства GH 5 гликозилгидролаз Paenibacillus (дикого типа), таких как XYG1034 и XYG1022, описанных в WO 01/064853, или их вариантов; семейства GH 74 гликозилгидролаз Jonesia sp.(дикого типа), таких как XYG1020, описанная в WO 2002/077242, или их вариантов; и семейства GH 74 гликозилгидролаз Trichoderma Reesei (дикого типа), таких как фермент, описанный более детально в последовательности ID No.2 WO 03/089598, или их вариантов.

Предпочтительно, гликозилгидролазы выбирают из группы, состоящей из семейства GH 44 гликозилгидролаз Paenibacillus polyxyma (дикого типа), таких как XYG1006, или их вариантов.

Ферментативная активность по отношению к ксилоглюкановым субстратам

Считается, что фермент обладает активностью по отношению к ксилоглюкану, если чистый фермент имеет удельную активность более 50000 XyloU/г по результатам описанного ниже анализа при рН 7,5.

Ксилоглюканазную активность измеряют, используя AZCL-ксилоглюкан производства фирмы Megazyme (Ireland) в качестве субстрата (синий субстрат).

Раствор 0,2% синего субстрата суспендируют в 0,1М фосфатном буфере, рН 7,5, 20°С, при перемешивании в пробирках Эппендорфа на 1,5 мл (по 0,75 мл в каждую), прибавляют 50 микролитров раствора фермента и инкубируют их в Eppendorf Thermomixer в течение 20 минут при 40°С, при перемешивании со скоростью 1200 об/мин. После инкубации окрашенный раствор отделяют от твердых веществ путем центрифугирования в течение 4 минут при 14000 об/мин. и измеряют оптическое поглощение супернатанта при 600 нм в кювете длиной 1 см с помощью спектрофотометра. Единица XyloU определяется как количество фермента, дающее величину оптического поглощения, равную 0,24, в кювете длиной 1 см при 600 нм.

Для расчета XyloU активности используются только величины оптического поглощения в интервале значений от 0,1 до 0,8. Если измеренные величины оптического поглощения выходят за пределы этого диапазона значений, то должна быть проведена соответствующая оптимизация исходной концентрации фермента.

Ферментативная активность по отношению к аморфным целлюлозным субстратам

Считается, что фермент обладает активностью по отношению к аморфной целлюлозе, если чистый фермент имеет удельную активность более 20000 EBG/г по результатам описанного ниже анализа при рН 7,5. Химикаты, используемые в качестве буферов и субстратов, были коммерческими продуктами с чистотой, соответствующей по меньшей мере марке ч.д.а. (reagent grade).

Материалы для анализа эндоглюканазной активности:

0,1М фосфатный буфер, рН 7,5

Таблетки Cellazyme C, поставляемые фирмой Megazyme International (Ireland).

Стеклянные микроволокнистые фильтры, GF/C, диаметр 9 см, поставляемые фирмой Whatman.

Методика:

Смешивают в пробирках 1 мл буфера, рН 7,5, и 5 мл деионизированной воды.

Прибавляют 100 микролитров образца фермента (или разведении образца фермента с известным весовым коэффициентом разбавления). Прибавляют 1 таблетку Cellazyme C в каждую пробирку, закрывают пробирки и перемешивают на вихревом смесителе в течение 10 секунд. Помещают пробирки в термостатированную водяную баню с температурой 40°С. Через 15, 30 и 45 минут перемешивают содержимое пробирок путем переворачивания пробирок и снова помещают на водяную баню. Через 60 минут перемешивают содержимое пробирок путем переворачивания и затем фильтруют через GF/C фильтр. Собирают фильтрат в прозрачную пробирку.

Измеряют оптическое поглощение (Aenz) при 590 нм с помощью спектрофотометра. Значение для холостой пробы, Awater, определяют путем прибавления 100 мкл воды вместо 100 микролитров разведения фермента.

Рассчитывают Adelta = Aenz - Awater.

Значение Adelta должно быть <0,5. Если получают более высокие результаты, то повторяют измерения с другим коэффициентом разведения фермента.

Определяют DFO.1, где DFO.1 представляет собой коэффициент разведения, необходимый для получения Adelta=0,1.

Определение единицы измерения: 1 единица эндо-бета-глюканазной активности (1 EBG) представляет собой количество фермента, которое дает Adelta=0,10 в условиях проведения анализа, указанных выше. Таким образом, например, если данный образец фермента после разбавления с коэффициентом разведения, равным 100, дает Adelta=0,10, то образец фермента имеет активность, равную 100 EBG/г.

Пригодные подкрашивающие агенты для тканей

Флуоресцентные оптические блескообразователи излучают по меньшей мере некоторое количество видимого света. В отличие от них, подкрашивающие агенты для тканей могут изменять оттенок поверхности, поскольку они поглощают по меньшей мере часть видимого спектра света. Пригодные подкрашивающие агенты для тканей включают красители, конъюгаты краситель-глина и пигменты, удовлетворяющие требованиям Метода испытаний 1 в разделе Методы испытаний данного описания. Пригодные красители включают красители с малыми молекулами и полимерные красители. Пригодные красители с малыми молекулами включают красители с малыми молекулами, выбранные из группы, состоящей из красителей, относящихся по классификации Colour Index (C.I.) к прямым синим, прямым красным, прямым фиолетовым, кислотным синим, кислотным красным, кислотным фиолетовым, основным синим, основным фиолетовым и основным красным, или их смесям, например:

(1) Трис-азо прямые синие красители формулы

где по меньшей мере два из нафтильных колец А, В и С замещены сульфонатной группой, кольцо С может быть замещенным в положении 5 группой NH₂ или NHPh, X обозначает бензильное или нафтильное кольцо, замещенное до 2 сульфонатными группами, и может быть замещено в положении 2 группой ОН, а также может быть замещено группой NH₂ или NHPh.

(2) Бис-азо прямые фиолетовые красители формулы:

где Z обозначает H или фенил, кольцо А предпочтительно замещено метильной и метоксигруппой в положениях, указанных стрелочками, кольцо А также может быть нафтильным кольцом, группа Y обозначает бензильное или нафтильное кольцо, которое замещено сульфатной группой и может быть моно- или дизамещенным метальными группами.

(3) Синие или красные кислотные красители формулы

где по меньшей мере один из Х и Y должен быть ароматической группой. В одном аспекте обе ароматические группы могут быть замещены бензильной или нафтильной группой, которая может быть замещена не солюбилизирующейся в воде группой, такой как алкильная или алкилокси- или арилоксигруппы, Х и Y не могут быть замещены солюбилизирующимися в воде группами, такими как сульфонаты или карбоксилаты. В другом аспекте Х представляет собой нитрозамещенную бензильную группу и Y обозначает бензильную группу.

(4) Красные кислотные красители структуры

или

где B обозначает нафтильную или бензильную группу, которая может быть замещена не солюбилизирующимися в воде группами, такими как алкильные или алкилокси- или арилоксигруппы, B не может быть замещена солюбилизирующимися в воде группами, такими как сульфонаты или карбоксилаты.

(5) Дис-азо красители структуры

где X и Y, независимо друг от друга, каждый обозначают водород, C₁-C₄ алкил или C₁-C₄-алкокси, R обозначает водород или арил, Z обозначает C ₁-C₄ алкил; С₁-С₄-алкокси; галоген; гидроксил или карбоксил, n равен 1 или 2 и m равен 0, 1 или 2, а также их соответствующие соли и их смеси.

(6) Трифенилметановые красители следующих структур:

и их смеси.

В другом аспекте пригодные красители с малыми молекулами включают красители с малыми молекулами, выбранные из группы, состоящей из соединений, имеющих следующие номера Colour Index (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK): прямой фиолетовый 9, прямой фиолетовый 35, прямой фиолетовый 48, прямой фиолетовый 51, прямой фиолетовый 66, прямой синий 1, прямой синий 71, прямой синий 80, прямой синий 279, кислотный красный 17, кислотный красный 73, кислотный красный 88, кислотный красный 150, кислотный фиолетовый 15, кислотный фиолетовый 17, кислотный фиолетовый 24, кислотный фиолетовый 43, кислотный красный 52, кислотный фиолетовый 49, кислотный синий 15, кислотный синий 17, кислотный синий 25, кислотный синий 29, кислотный синий 40, кислотный синий 45, кислотный синий 75, кислотный синий 80, кислотный синий 83, кислотный синий 90 и кислотный синий 113, кислотный черный 1, основной фиолетовый 1, основной фиолетовый 3, основной фиолетовый 4, основной фиолетовый 10, основной фиолетовый 35, основной синий 3, основной синий 16, основной синий 22, основной синий 47, основной синий 66, основной синий 75, основной синий 159, и их смесей. В другом аспекте пригодные красители с малыми молекулами включают красители с малыми молекулами, выбранные из группы, состоящей из соединений, имеющих следующие номера Colour Index (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK): кислотный фиолетовый 17, кислотный фиолетовый 43, кислотный красный 52, кислотный красный 73, кислотный красный 88, кислотный красный 150, кислотный синий 25, кислотный синий 29, кислотный синий 45, кислотный синий 113, кислотный черный 1, прямой синий 1, прямой синий 71, прямой фиолетовый 51, и их смесей. В другом аспекте пригодные красители с малыми молекулами включают красители с малыми молекулами, выбранные из группы, состоящей из соединений, имеющих следующие номера Colour Index (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK): кислотный фиолетовый 17, прямой синий 71, прямой фиолетовый 51, прямой синий 1, кислотный красный 88, кислотный красный 150, кислотный синий 29, кислотный синий 113, или их смесей.

Пригодные полимерные красители включают полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из полимеров, содержащих конъюгированные хромогены (конъюгаты краситель-полимер), и полимеры с хромогенами, сополимеризованными в основную цепь полимера, и их смесей.

В другом аспекте, пригодны полимерные красители включают полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из субстантивных красящих веществ для тканей, продаваемых под наименованием Liquitint^® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA), конъюгатов краситель-полимер, образующихся из по меньшей мере одного реакционноспособного красителя и полимера, выбранного из группы, состоящей из полимеров, содержащих фрагмент, выбранный из группы, состоящей из гидроксильной группы, фрагмента первичного амина, фрагмента вторичного амина, тиольного фрагмента, и их смесей. В еще одном аспекте пригодные полимерные красители включают полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из Liquitint^® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA) Violet CT, карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ), конъюгированной с реакционноспособным синим, реакционноспособным фиолетовым или реакционноспособным красным красителем, такой как КМЦ, конъюгированная с C.I. реакционноспособным синим 19, продаваемая фирмой Megazyme, Wicklow (Ireland) под торговой маркой AZO-CM-CELLULOSE, код продукта S-ACMC, алкоксилированных трифенилметановых полимерных красителей, алкоксилированных тиофеновых полимерных красителей, и их смесей.

Пригодные конъюгаты краситель-глина включают конъюгаты краситель-глина, выбранные из группы, содержащей по меньшей мере один катионный/основный краситель и смектитную глину и их смеси. В другом аспекте, пригодные конъюгаты краситель-глина включают конъюгаты краситель-глина, выбранные из группы, состоящей из одного катионного/основного красителя, выбранного из группы, состоящей из C.I, основных желтых 1-108, C.I. основных оранжевых 1-69, C.I. основных красных 1-118, C.I. основных фиолетовых 1-51, C.I. основных синих 1-164, C.I. основных зеленых 1-14, C.I. основных коричневых 1-23, C.I. основных черных 1-11, и глины, выбранной из группы, состоящей из монтмориллонитовой глины, гекторитовой глины, сапонитовой глины и их смесей. В еще одном аспекте пригодные конъюгаты краситель-глина включают конъюгаты краситель-глина, выбранные из группы, состоящей из конъюгата монтмориллонит-основной синий В7 C.I. 42595, конъюгата монтмориллонит-основной синий В9 C.I. 52015, конъюгата монтмориллонит-основной фиолетовый V3 C.I. 42555, конъюгата монтмориллонит-основной зеленый G1 C.I. 42040, конъюгат монтмориллонит-основной красный R1 C.I. 45160, конъюгата монтмориллонит-основный черный C.I. 2, конъюгата гекторит-основной синий В7 C.I. 42595, конъюгата гекторит-основной синий В9 C.I. 52015, конъюгата гекторит-основной фиолетовый V3 C.I. 42555, конъюгата гекторит-основной зеленый G1 C.I. 42040, конъюгата гекторит-основной красный R1 C.I. 45160, конъюгата гекторит-основной черный C.I. 2, конъюгата сапонит-основной синий В7 C.I. 42595, конъюгата сапонит-основной синий В9 C.I. 52015, конъюгата сапонит-основной фиолетовый V3 C.I. 42555, конъюгата сапонит-основной зеленый G1 C.I. 42040, конъюгата сапонит-основной красный R1 C.I. 45160, конъюгата сапонит-основной черный C.I. 2, и их смесей.

Пригодные пигменты включают пигменты, выбранные из группы, состоящей из флавантрона, индантрона, хлорированного индантрона, содержащего от 1 до 4 атомов хлора, пирантрона, дихлорпирантрона, монобромдихлорпирантрона, дибромдихлорпирантрона, тетрабромпирантрона, диимида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, в котором имидные группы могут быть незамещенными или замещенными C₁-С₃-алкилом или фенилом или гетероциклическим радикалом, и в котором фенил и гетероциклические радикалы могут дополнительно нести заместители, не придающие растворимости в воде, амидов антрапиримидинкарбоновой кислоты, виолантрона, изовиолантрона, диоксазиновых пигментов, фталоцианина меди, который может содержать до 2 атомов хлора на молекулу, полихлорфталоцианина меди или полибромхлорфталоцианина меди, содержащего до 14 атомов брома на молекулу, и их смесей. В другом аспекте пригодные пигменты включают пигменты, выбранные из группы, состоящей из ультрамаринового синего (C.I. пигментный синий 29), ультрамаринового фиолетового (C.I. пигментного фиолетового 15), и их смесей.

Вышеупомянутые подкрашивающие агенты для тканей могут быть использованы в комбинации (могут быть использованы любые смеси подкрашивающих агентов для тканей). Пригодные подкрашивающие агенты для тканей могут быть приобретены у фирм Aldrich (Milwaukee, Wisconsin, USA); Ciba Specialty Chemicals (Basel, Switzerland); BASF Ludwigshafen, Germany); Dayglo Color Corporation (Mumbai, India); Organic Dyestuffs Corp (East Providence, Rhode Island, USA); Dystar (Frankfurt, Germany); Lanxess (Leverkusen, Germany); Megazyme (Wicklow, Ireland); Clariant (Muttenz, Switzerland); Avecia (Manchester, UK) и/или изготовлены в соответствии с приведенными в них примерами.

Пригодные подкрашивающие агенты описаны более детально в US 7208459 B2.

Вспомогательные материалы

Хотя это не является существенным в целях настоящего изобретения, неограничивающий перечень вспомогательных веществ, приведенный для иллюстрации ниже, является пригодным для использования в композициях по настоящему изобретению и может быть желательным для включения в определенных вариантах исполнения изобретения, например для усиления или улучшения чистящих свойств, для обработки подлежащего очистке субстрата или для модификации эстетических характеристик чистящей композиции, как в случае ароматизаторов, красящих веществ, красителей и т.п. Точный характер этих дополнительных компонентов и уровни их содержания будут зависеть от физической формы композиций и характера операции очистки, для которой они предназначены. Пригодные вспомогательные материалы включают, без ограничений, поверхностно-активные вещества, добавки для усиления моющего действия, хелатирующие агенты, агенты ингибирования переноса красителей, диспергенты, дополнительные ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты, полимерные диспергирующие агенты, грязеудаляющие/грязеотталкивающие агенты, блескообразователи, пеногасители, красители, ароматизаторы, агенты эластифицирования структуры, мягчители тканей, носители, гидротропы, технологические добавки, растворители и/или пигменты. В дополнение к приведенному ниже описанию, пригодные примеры таких других вспомогательных вещества и уровни их использования указаны в патентах США № № 5576282, 6306812 B1 и 6326348 B1, которые включены в качестве ссылок.

Как было указано, вспомогательные ингредиенты не являются существенными для заявляемых композиций. Таким образом, определенные варианты исполнения заявляемых композиций не содержат одного или нескольких из следующих материалов вспомогательных веществ: поверхностно-активные вещества, добавки для усиления моющего действия, хелатирующие агенты, агенты ингибирования переноса красителей, диспергенты, дополнительные ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты, полимерные диспергирующие агенты, грязеудаляющие/грязеотталкивающие агенты, блескообразователи, пеногасители, красители, ароматизаторы, агенты эластифицирования структуры, мягчители тканей, носители, гидротропы, технологические добавки, растворители и/или пигменты. Однако, в случае использования одного или нескольких вспомогательных веществ, такие одно или несколько вспомогательных веществ могут присутствовать так, как описано ниже.

Отбеливающие агенты - Чистящие композиции по настоящему изобретению могут содержать один или несколько отбеливающих агентов. Пригодные отбеливающие агенты, отличные от катализаторов отбеливания, включают фотоотбеливатели, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты и их смеси. В общем, в случае использования отбеливающего агента, композиции по настоящему изобретению могут содержать от примерно 0,1% до примерно 50%, или даже от примерно 0,1% до примерно 25%, отбеливающего агента от веса заявляемой чистящей композиции. Примеры пригодных отбеливающих агентов включают:

(1) фотоотбеливатели, например сульфированный фталоцианин цинка, сульфированные фталоцианины алюминия, ксантеновые красители и их смеси;

(2) предварительно подготовленные перкислоты: пригодные предварительно подготовленные перкислоты включают, без ограничений, соединения, выбранные из группы, состоящей из перкарбоновых кислот и солей, перугольных кислот и солей, перимидокислот и солей, пероксимоносерных кислот и солей, например Oxone®, и их смесей. Пригодные перкарбоновые кислоты включают гидрофобные и гидрофильные перкислоты формулы R-(C=O)O-O-M, в которой R обозначает алкильную группу, необязательно разветвленную, содержащую, в случае гидрофобной перкислоты, от 6 до 14 атомов углерода или от 8 до 12 атомов углерода и, в случае гидрофильной перкислоты, менее 6 атомов углерода или даже менее 4 атомов углерода; и М обозначает противоион, например натрий, калий или водород;

(3) источники перекиси водорода, например неорганические пергидратные соли, включая соли щелочных металлов, такие как натриевые перборатные соли (обычно моно- или тетрагидраты), перкарбонатные, персульфатные, перфосфатные, персиликатные соли и их смеси. В одном аспекте изобретения неорганические пергидратные соли выбирают из группы, состоящей из натриевых перборатных, перкарбонатных солей и их смесей. В случае их использования, неорганическе пергидратные соли типично присутствуют в количестве от 0,05 до 40% мас. или от 1 до 30% мас. от композиции в целом и типично включаются в такие композиции в виде кристаллического твердого вещества, которое может иметь покрытие. Пригодные покрытия включают неорганические соли, такие как силикатные, карбонатные или боратные соли щелочных металлов или их смеси, или органические материалы, такие как водорастворимые или диспергируемые полимеры, воска, масла или жирные мыла; и

(4) активаторы отбеливания формулы R-(C=O)-L, в которой R обозначает алкильную группу, необязательно разветвленную, содержащую, в случае гидрофобного активатора отбеливателя, от 6 до 14 атомов углерода или от 8 до 12 атомов углерода и, в случае гидрофильного активатора отбеливателя, менее 6 атомов углерода или даже менее 4 атомов углерода; и L обозначает отходящую группу. Примерами пригодных отходящих групп являются бензойная кислота и ее производные - особенно бензолсульфонат. Пригодные активаторы отбеливания включают додеканоилоксибензолсульфонат, деканоилоксибензолсульфонат, деканоилоксибензойную кислоту или ее соли, 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат, тетраацетилэтилендиамин (TAED) и нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS). Пригодные активаторы отбеливания также раскрыты в WO 98/17767. Хотя могут быть использованы любые пригодные активаторы отбеливателя, в одном аспекте изобретения заявляемая чистящая композиция может содержать NOBS, TAED или их смеси.

В случае их присутствия, перкислота и/или активатор отбеливателя обычно входят в состав композиции в количестве от примерно 0,1 до примерно 60% мас., от примерно 0,5 до примерно 40% мас., или даже от примерно 0,6 до примерно 10% мас., от композиции в целом. Одна или несколько гидрофобных перкислот или их прекурсоров могут быть использованы в комбинации с одной или несколькими гидрофильными перкислотами или их прекурсорами.

Количества источника перекиси водорода и перкислоты или активатора отбеливателя могут быть выбраны так, чтобы молярное отношение доступного кислорода (из источника пероксида) к перкислоте составляло от 1:1 до 35:1 или даже от 2:1 до 10:1.

Поверхностно-активные вещества - композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать поверхностно-активное вещество или систему поверхностно-активного вещества, где поверхностно-активное вещество может быть выбрано из неионных поверхностно-активных веществ, анионных поверхностно-активных веществ, катионных поверхностно-активных веществ, амфолитных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей. В случаях его присутствия, поверхностно-активное вещество типично присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 60%, от примерно 1% до примерно 50%, или даже от примерно 5% до примерно 40% мас. от заявляемой композиции.

Добавки для усиления моющего действия - чистящие композиции по настоящему изобретению могут содержать одну или несколько добавок к моющим средствам для усиления моющего действия или системы материалов, усиливающих моющее действие. В случаях использования вещества, усиливающего моющее действие, заявляемая композиция будет типично содержать по меньшей мере примерно 1%, от примерно 5% до примерно 60%, или даже от примерно 10% до примерно 40% вещества, усиливающего моющее действие, от веса заявляемой композиции.

Добавки для усиления моющего действия включают, без ограничений, полифосфатные соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония, силикаты щелочных металлов, карбонаты щелочно-земельных и щелочных металлов, алюмосиликатные добавки для усиления моющего действия и поликарбоксилатные соединения, эфиргидроксиполикарбоксилаты, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым простым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, различные соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония полиуксусных кислот, таких как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Хелатирующие агенты - чистящие композиции по настоящему изобретению могут содержать хелатирующий агент. Пригодные хелатирующие агенты включают агенты, хелатирующие медь, железо и/или марганец и их смеси. В случаях использования хелатирующего агента, заявляемая композиция может содержать от примерно 0,005% до примерно 15%, или даже от примерно 3,0% до примерно 10% хелатирующего агента от веса заявляемой композиции.

Агенты ингибирования переноса красителей - чистящие композиции по настоящему изобретению могут также включать один или несколько агентов ингибирования переноса красителей. Пригодные полимерные агенты ингибирования переноса красителей включают, без ограничений, поливинилпирролидоновые полимеры, полиамин-N-оксидные полимеры, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы или их смеси. В случае их присутствия в заявляемой композиции, агенты ингибирования переноса красителей могут присутствовать в количествах от примерно 0,0001% до примерно 10%, от примерно 0,01% до примерно 5% или даже от примерно 0,1% до примерно 3% мас. композиции.

Блескообразователи - чистящие композиции по настоящему изобретению могут также содержать дополнительные компоненты, которые могут подцвечивать подвергаемые стирке изделия, такие как флуоресцентные блескообразователи. Пригодные уровни содержания флуоресцентных блескообразователей включают низкие уровни от примерно 0,01, от примерно 0,05, от примерно 0,1 или даже от примерно 0,2% мас. до верхних уровней, равных 0,5 или даже 0,75% мас.

Диспергенты - композиции по настоящему изобретению могут также содержать диспергенты. Пригодные водорастворимые органические материалы включают гомо- или сополимерные кислоты или их соли, в которых поликарбоновая кислота содержит по меньшей мере два карбоксильных радикала, отделенных друг от друга не более чем двумя атомами углерода.

Ферменты - чистящие композиции могут содержать один или несколько ферментов, которые обеспечивают чистящее действие и/или полезные эффекты ухода за тканью. Примеры пригодных ферментов включают, без ограничений, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, маннаназы, пектатлиазы, кератиназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксидазы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, -глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы или их смеси. Типичная комбинация представляет собой ферментный коктейль, который может содержать, например, протеазу и липазу в сочетании с амилазой. В случаях их присутствия в чистящей композиции вышеупомянутые дополнительные ферменты могут присутствовать в количествах от примерно 0,00001% до примерно 2%, от примерно 0,0001% до примерно 1% или даже от примерно 0,001% до примерно 0,5% ферментного белка от веса композиции.

Стабилизаторы ферментов - ферменты для использования в моющих средствах могут быть стабилизированы различными способами. Ферменты, используемые в настоящем изобретении, могут быть стабилизированы присутствием водорастворимых источников ионов кальция и/или магния в готовых композициях, которые обеспечивают доступность таких ионов для ферментов. В случае водных композиций, содержащих протеазу, обратимый ингибитор протеазы, такой как соединение бора, может быть добавлен для дополнительного улучшения стабильности.

Каталитические комплексы металлов - заявляемые чистящие композиции могут включать каталитические комплексы металлов. Одним из типов металлсодержащего катализатора отбеливания является система катализатора, содержащая катион переходного металла, обладающий требуемой отбеливающей каталитической активностью, такой как катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, вспомогательный катион металла, обладающий незначительной или не обладающий отбеливающей каталитической активностью, такой как катионы цинка или алюминия, и секвестрант (sequestrate), имеющий заданные константы стабильности с каталитическими и вспомогательными катионами металлов, в частности этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра(метиленфосфоновая кислота) и их водорастворимые соли. Такие катализаторы раскрыты в патенте США 4430243.

При необходимости, композиции по настоящему изобретению могут катализироваться с помощью соединения марганца. Такие соединения и уровни их использования хорошо известны специалистам и включают, например, катализаторы на основе марганца, раскрытые в патенте США 5576282.

Кобальтовые катализаторы отбеливания, пригодные для использования по настоящему изобретению, известны и описаны, например, в патентах США 5597936 и 5595967. Такие кобальтовые катализаторы могут быть легко приготовлены с помощью известных процедур, таких как описанные, например, в патентах США 5597936 и 5595967.

Пригодные композиции по настоящему изобретению могут также содержать комплекс переходного металла с такими лигандами, как биспидоны (WO 05/042532 A1) и/или с макрополициклическими жесткими лигандами, сокращенно обозначаемыми "MRL". На практике и без ограничений композиции и способы по настоящему изобретению могут быть осуществлены таким образом, чтобы они обеспечивали в водной среде для стирки порядка по меньшей мере одной части на сто миллионов частей активных частиц агента MRL, и будут типично обеспечивать от примерно 0,005 ppm (млн ^-1) до примерно 25 ppm, от примерно 0,05 ppm до примерно 10 ppm или даже от примерно 0,1 ppm до примерно 5 ppm, MRL в растворе для стирки.

Пригодные переходные металлы в катализаторе отбеливания на основе переходных металлов по настоящему изобретению включают, например, марганец, железо и хром. Пригодные MRL включают 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетраазабицикло[6.6.2]гексадекан.

Пригодные MRL переходных металлов легко получают известными методами, такими как описанные, например, в WO 00/32601 и патенте США 6225464.

Растворители - пригодные растворители включают воду и другие растворители, такие как липофильные жидкости. Примеры пригодных липофильных жидкостей включают силоксаны, другие силиконы, углеводороды, гликолевые простые эфиры, производные глицерина, такие как простые эфиры глицерина, перфторированные амины, перфторированные и гидрофторэфирные растворители, низколетучие нефторированные органические растворители, диольные растворители, другие экологически безвредные растворители и их смеси.

Способы изготовления композиций

Композиции по настоящему изобретению могут быть составлены в любой пригодной форме и изготовлены любым способом, выбранным составителем, неограничивающие примеры которых описаны в приведенных здесь примерах и в US 4990280; US 20030087791 A1; US 20030087790 A1; US 20050003983 A1; US 20040048764 A1; US 4762636; US 6291412; US 20050227891 A1; EP 1070115A2; US 5879584; US 5691297; US 5574005; US 5569645; US 5565422; US 5516448; US 5489392; US 5486303, которые все включены в настоящее изобретение в качестве ссылок.

Способ применения

Настоящее изобретение включает способ очистки и/или обработки места воздействия, в том числе поверхности ткани. Такой способ включает стадии введения в контакт варианта исполнения заявляемой чистящей композиции, в неразведенном виде или разбавленной в моющем растворе, с по меньшей мере частью поверхности ткани, и затем необязательно, полоскания такой поверхности ткани. Поверхность ткани может быть подвергнута стадии стирки перед вышеупомянутой стадией полоскания. В целях настоящего изобретения, стирка включает, без ограничений, обработку с помощью щетки и механическое перемешивание. Соответственно, настоящее изобретение включает способ стирки ткани. Способ включает стадии введения в контакт ткани, которая должна быть подвергнута стирке, с указанным раствором моющего средства для стирки, содержащим по меньшей мере один вариант исполнения заявляемой композиции. Ткань может представлять собой практически любую ткань, которая может быть подвергнута стирке в нормальных условиях использования потребителем. Раствор, предпочтительно, имеет рН от примерно 7 до примерно 11. Композиции могут быть использованы в концентрациях в растворе от примерно 500 ppm (млн^-1) до примерно 15000 ppm. Температура воды типично составляет от примерно 5°С до примерно 90°С. Отношение воды к ткани, типично, равно от примерно 1:1 до примерно 30:1.

МЕТОД ИСПЫТАНИЙ 1

Ниже приведен протокол определения того, является ли материал красителя или пигмента подкрашивающим агентом для тканей в целях данного изобретения.

1) Заполняют два сосуда для терготометра 800 мл воды из городского водопровода Newcastle upon Tyne, UK (общая жесткость ок.12 гран на американский галлон, поставляемая фирмой Northumbrian Water, Pity Me, Durham, Co. Durham, UK).

2) Вставляют сосуды в терготометр при контролируемом поддержании температуры воды, равной 30°С, и перемешивании со скоростью 40 об/мин на протяжении экперимента.

3) Прибавляют в каждый сосуд 4,8 г моющего средства IEC-B (эталонное основное моющее средство для стиральных машин IEC 60456, тип В), поставляемого фирмой wfk (Bruggen-Bracht, Germany).

4) Через две минуты прибавляют 2,0 мг активного красящего вещества в первый сосуд.

5) Через одну минуту прибавляют 50 г хлопчатобумажной ткани для нижнего белья (flat cotton vest) (поставляемой фирмой Warwick Equest, Consett, County Durham, UK), разрезанной на кусочки 5 см 5 см, в каждый сосуд.

6) Через 10 минут сливают воду из сосудов и повторно заполняют холодной водой (16°С), имеющей жесткость, равную 14,4 английским градусам жесткости Кларка, с молярным отношением кальция к магнию 3:1.

7) После 2 минут выполаскивания вынимают ткань.

8) Повторяют стадии 3-7 в течение еще трех циклов с проведением такой же обработки.

9) Собирают и сушат ткань развешенной на веревке в течение 12 часов.

10) Анализируют куски ткани с помощью спектрометра Hunter Miniscan, оснащенного светильником D65 и UVA фильтра с ограниченной полосой пропускания, для получения значений Hunter а (ось красный-зеленый) и Hunter b (ось желтый-синий).

11) Усредняют значения Hunter а и Hunter b для каждого набора образцов ткани. Если ткани, обработанные тестируемым красящим веществом, демонстрируют среднее отличие оттенка больше 0,2 единиц по оси a или по оси b, то оно считается подкрашивающим агентом для тканей в целях изобретения.

ПРИМЕРЫ

Примеры 1-8

Жидкие композиции моющих средств для стирки, пригодные для автоматических стиральных машин с передней загрузкой.

Ингредиент	Состав (% мас. от композиции)
1	2	3	4	5	6	7	8
Алкилбензолсульфоновая кислота	7	11	4,5	1,2	1,5	12,5	5,2	4
Натрия С12-14 алкилэтокси-3-сульфат	2,3	3,5	4,5	4,5	7	18	1,8	2
С14-15 Алкил-8-этоксилат	5	8	2,5	2,6	4,5	4	3,7	2
С 12 Алкилдиметиламиноксид	-	-	0,2	-	-	-	-	-
С12-14 Алкилгидроксиэтил-диметиламмония хлорид	-	-	-	0,5	-	-	-	-
C 12-18 Жирная кислота	2,6	4	4	2,6	2,8	11	2,6	1,5
Лимонная кислота	2,6	3	1,5	2	2,5	3,5	2,6	2
Протеаза (Purafect® Prime)	0,5	0,7	0,6	0,3	0,5	2	0,5	0,6
Амилаза (Natalase ®)	0,1	0,2	0,15	-	0,05	0,5	0,1	0,2
Маннаназа (Mannaway ®)	0,05	0,1	0,05	-	-	0,1	0,04	-
Ксилоглюканаза XYG1006* (мг аер/100 г моющего средства)	1	4	3	3	2	8	2,5	4
Статистический привитой сополимер1	1	0,2	1	0,4	0,5	2,7	0,3	1
Соединение следующей общей структуры: бис((C2H5O)(C2 H4O)n)-(СН3)-N+-C xH2x-N+-(CH3)-бис((C 2H5O)(C2H4O)n ), в которой n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8, или его сульфированные или сульфонированные варианты	0,4	2	0,4	0,6	1,5	1,8	0,7	0,3
Этоксилированный полиэтиленимин2	-	-	-	-	-	0,5	-	-
Амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер3	0,1	0,2	0,1	0,2	0,3	0,3	0,2	0,3
Грязеудаляющий полимер типа диэтоксилированного поли-(1,2-пропилентерефталата) с короткими блоками							0,3
Диэтилентриаминпента-(метиленфосфоновая) кислота	0,2	0,3	-	-	0,2	-	0,2	0,3
Гидроксиэтандифосфоновая кислота	-	-	0,45	-	-	1,5	-	0,1
FWA	0,1	0,2	0,1	-	-	0,2	0,05	0,1
Растворители (1,2-пропандиол, этанол), стабилизаторы	3	4	1,5	1,5	2	4,3	2	1,5
Производное гидрогенизированного касторового масла, структурообразователь	0,4	0,4	0,3	0,1	0,3	-	0,4	0,5
Борная кислота	1,5	2,5	2	1,5	1,5	0,5	1,5	1,5
Формиат Na	-	-	-	1	-	-	-	-
Обратимый ингибитор протеазы4	-	-	0,002	-	-	-	-	-
Ароматизатор	0.5	0,7	0,5	0,5	0,8	1,5	0,5	0,8
Суспензия микрокапсул ароматизатора (30% акт.в-ва)	0,2	0,3	0,7	0,2	0,05	0,4	0,9	0,7
Этоксилированный тиофеновый оттеночный краситель5	0,005	0,007	0,010	0,008	0,008	0,007	0,007	0,008
Буферы (гидроксид натрия, моноэтаноламин)	до рН 8,2
Вода и второстепенные компоненты (пеногаситель, эстетические добавки)	до 100%

Примеры 9-16

Жидкие композиции моющих средств для стирки, пригодные для автоматических стиральных машин с верхней загрузкой.

Ингредиент	Состав (% мас. от композиции)
9	10	11	12	13	14	15	16
C12-15 Алкилэтокси(1,8)сульфат	20,1	15,1	20,0	15,1	13,7	16,7	10,0	9,9
С 11,8 Алкилбензолсульфонат	2,7	2,0	1,0	2,0	5,5	5,6	3,0	3,9
C16-17 Разветвленный алкилсульфат	6,5	4,9		4,9	3,0	9,0	2,0
С12-14 Алкил-9-этоксилат	0,8	0,8	0,8	0,8	8,0	1,5	0,3	11,5
С12 Диметиламиноксид			0,9
Лимонная кислота	3,8	3,8	3,8	3,8	3,5	3,5	2,0	2,1
С12-18 Жирная кислота	2,0	1,5	2,0	1,5	4,5	2,3		0,9
Протеаза (Purafect ® Prime)	1,5	1,5	0,5	1,5	1,0	1,8	0,5	0,5
Амилаза (Natalase ®)	0,3	0,3	0,3	0,3	0,2	0,4
Амилаза (Stainzyme®)								1,1
Маннаназа (Mannaway ®)	0,1					0,1
Пектатлиаза (Pectawash®)	0,1					0,2
Ксилоглюканаза XYG1006* (мг аер/100 г моющего средства)	5	13	2	5	20	1	2	3
Бура	3,0	3,0			2,0	3,0	3,0	3,3
Формиат Na и Са	0,2	0,2		0,2	0,2		0,7
Соединение следующей общей структуры: бис((C2H 5O)(C2H4O)n)-(CH3 )-N+-CxR2x-N+-(CR 3)-бис((C2H5O)(C2H 4O)n), в которой n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8, или его сульфированные или сульфонированные варианты	1,6	1,6	3,0	1,6	2,0	1,6	1,3	1,2
Статистический привитой сополимер1	0,4	0,2	1,0	0,5	0,6	1,0	0,8	1,0
Диэтилентриаминпентауксусная кислота	0,4	0,4	0,4	0,4	0,2	0,3	0,8
Tinopal AMS-GX	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,3	0,1
Tinopal CBS-X						0,1		0,2
Амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер3	1,0	1,3	1,3	1,4	1,0	1,1	1,0	1,0
Texcare 240N (осветлитель)				1,0
Этанол	2,6	2,6	2,6	2,6	1,8	3,0	1,3
Пропиленгликоль	4,6	4,6	4,6	4,6	3,0	4,0	2,5
Диэтиленгликоль	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	2,7	3,6
Полиэтиленгликоль	0,2	0,2	0,2	0,2	0,1	0,3	0,1	1,4
Моноэтаноламин	2,7	2,7	2,7	2,7	4,7	3,3	1,7	0,4
Триэтаноламин								0,9
NaOH	до рН 8,3	до рН 8,3	до рН 8,3	до рН 8,3	до рН 8.3	до рН 8,3	до рН 8,3	до рН 8,5
Пеногаситель
Краситель	0,01	0,01	0,01		0,01	0,01	0,01	0,0
Ароматизатор	0.5	0,5	0,5	0,5	0,7	0,7	0,8	0,6
Суспензия микрокапсул ароматизатора (30% акт.в-ва)	0,2	0,5	0,2	0.3	0,1	0,3	0,9	1,0
Этоксилированный тиофеновый оттеночный краситель5	0,003	0,002	0,002	0,005	0,002	0,004	0,004	0,003
Вода	остальное	остальное	остальное	остальное	остальное	остальное	остальное	остальное

Примеры 17-22

Ниже приведены гранулированные композиции моющих средств, изготовленных в соответствии с изобретением, пригодные для стирки тканей.

	17	18	19	20	21	22
Линейный алкилбензолсульфонат с длиной алифатической углеродной цепи С 11-С12	15	12	20	10	12	13
Другие поверхностно-активные вещества	1,6	1,2	1,9	3,2	0,5	1,2
Фосфатный компонент(ы), усиливающий моющее действие	2	25	4	3	2
Цеолит		1		1	4	1
Силикат	4	5	2	3	3	5
Карбонат натрия	9	20	10	17	5	23
Полиакрилат(MW 4500)	1	0,6	1	1	1,5	1
Карбоксиметилцеллюлоза (Finnfix BDA фирмы CPKelco)	1		0,3		1,1
Ксилоглюканаза XYG1006* (мг аер/100 г моющего средства)	1,5	2,4	1,7	0,9	5,3	2,3
Другие порошкообразные ферменты	0,23	0,17	0,5	0,2	0,2	0,6
Флуоресцентный блескообразователь(и)	0,16	0,06	0,16	0,18	0,16	0,16
Диэтилентриаминпентауксусная кислота или этилендиаминтетра-уксусная кислота	0,6		0,6	0,25	0,6	0,6
MgSO 4	1	1	1	0,5	1	1
Отбеливатель(и) и активатор(ы) отбеливателей	6,88		6,12	2,09	1,17	4,66
Этоксилированный тиофеновый оттеночный краситель5	0,002	0,001	0,003	0,003	-	-
Прямой фиолетовый 9 фирмы Ciba Specialty Chemicals				0,0006	0,0004	0,0006
Сульфат/влага/ароматизатор	до 100%

Примеры 23-28

Ниже приведены гранулированные композиции моющих средств, изготовленных в соответствии с изобретением, пригодные для стирки тканей.

	23	24	25	26	27	28
Линейный алкилбензолсульфонат с длиной алифатической углеродной цепи С 11-С12	8	7,1	7	6,5	7,5	7,5
Другие поверхностно-активные вещества	2,95	5,74	4,18	6,18	4	4
Слоистый силикат	2,0	-	2,0	-	-	-
Цеолит	7	-	2	-	2	2
Лимонная кислота	3	5	3	4	2,5	3
Карбонат натрия	15	20	14	20	23	23
Силикат	0,08	-	0,11	-	-	-
Грязеудаляющий агент	0,75	0,72	0,71	0,72	-	-
Сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислоты	1,1	3,7	1,0	3,7	2,6	3,8
Карбоксиметилцеллюлоза (Finnfix BDA фирмы CPKelco)	0,15		0,2		1
Ксилоглюканаза XYG1006* (мг аер/100 г моющего средства)	3,1	2,34	3,12	4,68	3,52	7,52
Другие порошкообразные ферменты	0,65	0,75	0,7	0,27	0,47	0,48
Отбеливатель(и) и активатор(ы) отбеливателя	16,6	17,2	16,6	17,2	18,2	15,4
Азо-КМЦ фирмы Megazyme (Ireland)	0,1			0,15	0,12	0,44
Этоксилированный тиофеновый оттеночный краситель5		0,003	0,003
Сульфат/вода и разное	до 100%

¹ Статистический привитой сополимер представляет собой привитой сополимер полиэтиленоксида и поливинилацетата, имеющий полиэтиленоксидную основную цепь и множество поливинилацетатных боковых цепей, Молекулярный вес полиэтиленоксидной основной цепи равен примерно 6000 и весовое соотношение полиэтиленоксида к поливинилацетату составляет примерно 40 к 60, и не более 1 точки прививки на 50 этиленоксидных звеньев,

² Полиэтиленимин (MW=600) с 20 этоксилатными группами на -NH,

³ Амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер представляет собой полиэтиленимин (MW=600) с 24 этоксилатными группами на -NH и 16 пропоксилатными группами на -NH

⁴ Обратимый ингибитор протеазы структуры:

⁵ Этоксилированный тиофеновый оттеночный краситель, описанный в US 7208459 B2,

* Примечание: все уровни содержания ферментов выражены в % неочищенного материала фермента, за исключением ксилоглюканазы, для которой уровень содержания указан в мг активного ферментного белка (аер) на 100 г моющего средства. Фермент XYG1006 соответствует SEQ ID:1.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ

I. Приготовление тестовых композиций для тестирования:

Раствор для стирки готовили, используя воду с жесткостью 56,94 мг кальция/л, содержащий следующий состав с концентрацией 2 г/л для каждого цикла стирки. Данный базовый раствор для стирки не содержал ни энзимов гликозил-гидролазы, ни подкрашивающих агентов.

Ингредиенты как активные	Массовые %
Натрия линейный алкилбензол сульфонат (ЛАС)	16,00
НТПФ (натрия триполифосфат)	5,00
Натрия карбонат	20,00
Натрия силикат	6,00
КМЦ (карбоксиметилцеллюлоза)	0,20
Натрия сульфат/влага/прочее	баланс

Тестировали следующие составы, в которых XYG (ксилогликан) гликозил-гидролазы был разновидностью XYG1006 энзимов (семейства 44 гликозил-гидролазы), раскрытых в настоящей заявке:

Пример
Образец сравнения А	Раствор для стирки как описано выше
Образец сравнения В	Раствор для стирки, как описано выше + 0,1 м.д. XYG Гликозил-гидролазы
Образец сравнения С	Раствор для стирки, как описано выше + 0,01 м.д. C.I. Прямого Фиолетового 51 подкрашивающего агента
Образец сравнения D	Раствор для стирки, как описано выше + 0,01 м.д. C.I. Прямого Синего 71 подкрашивающего агента
Образец 1 в соответствии с изобретением	Раствор для стирки, как описано выше + 0,05 м.д. XYG Гликозил-гидролазы + 0,005 м.д. C.I. Прямого Фиолетового 51 подкрашивающего агента
Образец 2 в соответствии с изобретением	Раствор для стирки, как описано выше + 0,05 м.д. XYG Гликозил-гидролазы + 0,005 м.д. С.I. Прямого Синего 71 подкрашивающего агента

II. Тестируемые материалы

Ткани для тестирования представляли собой квадраты 5 см × 5 см белого трикотажного хлопка (предоставленные компанией Warwick-Equest, Stanley, United Kingdom). Было использовано восемь повторений для каждого тестируемого состава.

III. Процедура тестовой стирки

Способ включает использование терготометра (Copley Scientific, Nottingham, United Kingdom) для моделирования осаждения загрязнений на тканях, которое происходило бы во время повторяемых стирок в стиральных машинах с верхней загрузкой американского образца.

Тестируемые составы использовали для стирки тестируемых белых трикотажных хлопковых тканей вместе с искусственно добавленным загрязнением (сажа, 100% спрессованная, предоставленная компанией Alfa Aesar, Heysham, United Kingdom). Трикотажный хлопковый балласт добавляли для поддержания соотношения вода: ткань 30:1. Осаждение сажи на хлопковые ткани использовали, чтобы количественно определить эффективность тестируемых составов для предупреждения перехода загрязнений на ткани.

Резервуары терготометра, содержащие тестируемый раствор для стирки плюс тестируемые ткани, балласт и загрязнения (0,02 г сажи) при 25°С перемешивали в течение 20 минут со скоростью 200 об/мин. После стирки тестируемые ткани и балласт полоскали в свежей воде (с жесткостью 56,94 мг кальция/л воды) в течение 5 минут. Процесс повторяли, используя для дополнительного цикла стиранные тестируемые ткани. Дополнительное загрязнение добавили перед вторым циклом. После второго полоскания ткани сушили при комнатной температуре не менее 12 часов.

Значения L* a* и b* тестируемых тканей измеряли после двух циклов стирки и чтобы получить степень восприятия белизны рассчитывали показатель белизны по Бергеру.

IV. Сравнение образцов

	XYG Гликозил-гидролазы	Подкрашивающий агент	Трикотажная хлопковая ткань
L*	a*	b*	Белизна по Бергеру
Образец сравнения А	0 м.д.	0 м.д.	92,04	2,75	-12,71	140,90
Образец сравнения В	0,1 м.д.	0 м.д.	94,03	2,63	-12,65	147,50
Образец сравнения С	0 м.д.	0,01 м.д. C.I. Прямой Фиолетовый 51	90,15	3,86	-15,05	145,20
Образец сравнения D	0 м.д.	0,01 м.д. C.I. Прямой Синий 71	88,81	2,05	-15,11	138,40
Образец 1 (в соответствие с изобретением)	0,05 м.д.	0,005 м.д. C.I. Прямой Фиолетовый 51	93,02	3,29	-14,21	151,50
Образец 2 (в соответствие с изобретением)	0,05 м.д.	0,005 м.д. C.I. Прямой Синий 71	92,89	1,91	-13,98	152,50

Неожиданно обнаружено, что комбинация, включающая более низкое содержание как гликозил-гидролазы, так и подкрашивающего агента, позволяет достичь неожиданно высоких уровней белизны по Бергеру по сравнению с результатами при более высоких содержаниях этих компонентов в составах по отдельности.

Размеры и значения величин, раскрытые тут, не должны пониматься как строго ограниченные приведенными точными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как приведенное значение, так и функционально эквивалентный интервал, окружающий данное значение. Например, размер, раскрытый как "40 мм", должен обозначать "примерно 40 мм".