композиции, содержащие полимеризованные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации, и способы их использования

Формула изобретения

1. Композиция для личной гигиены, содержащая

полимеризованное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия), поли(акриловая кислота со-2-акриламидододецилсульфоновая кислота) и поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловая кислота); и

ингредиент, традиционно используемый в композиции личной гигиены.

2. Композиция для личной гигиены по п.1, в которой указанная композиция для личной гигиены имеет ТЕР величину приблизительно 3 или более.

3. Композиция для личной гигиены по п.1, в которой указанная композиция для личной гигиены имеет ТЕР величину приблизительно 3,5 или более.

4. Композиция для личной гигиены по п.1, в которой указанная композиция для личной гигиены имеет ТЕР величину, по меньшей мере, 5 или более.

5. Композиция для личной гигиены по п.1, в которой указанная композиция для личной гигиены имеет CMID% менее чем приблизительно 50%.

6. Композиция для личной гигиены по п.1, в которой указанная композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, одно мономерное поверхностно-активное вещество.

7. Композиция для личной гигиены по п.1, в которой указанная композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из анионных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ и сочетаний двух или более из них.

8. Композиция для личной гигиены по п.1, в которой указанное, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество содержит бетаин.

9. Композиция для личной гигиены по п.1, в которой указанная композиция для личной гигиены представляет собой очищающее средство.

10. Композиция для личной гигиены по п.1, в которой указанная композиция для личной гигиены представляет собой очищающее средство для кожи, волос и/или вагинальной области.

Описание изобретения к патенту

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим полимеризированные поверхностно-активные вещества и, в частности, к композициям, содержащим полимеризированные поверхностно-активные вещества, которые успешны в областях применения для личной гигиены и обладают относительно невысокими раздражающими свойствами.

ОПИСАНИЕ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ

Искусственные детергенты, такие как катионные, анионные, амфотерные и неионные поверхностно-активные вещества, широко используют в различных моющих и очищающих композициях для придания им очищающих свойств. Дополнительно, в некоторых композициях (например, композициях для личной гигиены, таких как шампуни, очищающие средства и т.п.) может быть необходимо использование комбинаций и дозировок поверхностно-активных веществ, достаточных для достижения относительно высоких уровней объема пены и/или стабильности пены.

Однако, как общепризнано в данной области, искусственные детергенты склонны вызывать раздражение кожи и глаз. Следовательно, так как дозировки таких детергентов повышают в стремлении повысить очищающие и пенообразующие характеристики, присущие некоторым композициям, раздражение, связанное с такими композициями, также имеет тенденцию увеличиваться, делая их нежелательными для использования на или в непосредственной близости с кожей и/или глазами.

Некоторые попытки создать мягкие очищающие композиции включили сочетание относительно низких количеств анионных поверхностно-активных веществ (которые имеют тенденцию к относительно высокому пенообразованию, но также вызывают относительно сильное раздражение) с относительно меньше раздражающими поверхностно-активными веществами, такими как неионные и/или амфотерные поверхностно-активные вещества (см., например, патент США № 4726915). Другая методика для создания мягких очищающих композиций представляет собой сочетание анионных поверхностно-активных веществ с амфотерными или катионными соединениями для получения комплексов поверхностно-активных веществ (см., например, патенты США № 4443362; 4726915; 4186113; и 4110263). Мягкие очищающие композиции, производимые посредством обоих указанных способов, склонны иметь относительно низкое пенообразование и очищающие характеристики, что является неблагоприятным. Еще одна методика, описанная в Librizzi et. аl. (в опубликованной Патентной Заявке США 20050075256 А1), обсуждает использование композиции, включающей и гидрофобный модифицированный полимер и поверхностно-активное вещество для предоставления очищающей композиции с низкими раздражающими свойствами.

Несмотря на это, заявители изобретения сознавали необходимость для дополнительных методик для предоставления композиций со сниженными раздражающими свойствами и способов с уменьшенным раздражающим воздействием на кожу и/или глаза. В дополнение, в некоторых вариантах осуществления заявители изобретения сознавали необходимость в композициях не только мягких для кожи и/или глаз, но дополнительно проявляющих требуемые пенообразующие свойства и/или другие требующиеся эстетические характеристики.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение предоставляет композиции для личной гигиены, которые преодолевают недостатки предшествующего уровня техники и обладают относительно низкими раздражающими свойствами, связанными с ними. В частности, заявители изобретения раскрывают, что некоторые полимеризированные поверхностно-активные вещества могут быть использованы для существенного преимущества в создании композиций, обладающих низкими раздражающими свойствами, и в некоторых вариантах осуществления сочетания дополнительных выгодных эстетических и других свойств.

В соответствии с одним аспектом настоящее изобретение предоставляет композицию для личной гигиены, содержащую полимеризированное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации, имеющее PMOD% менее чем 90%.

В другом аспекте изобретения предоставлена композиция, содержащая полимеризированное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации, композиции, имеющие величину TEP приблизительно 3 или более.

В еще одном аспекте изобретения предоставлены способы производства композиций для личной гигиены, включающие сочетание полимеризированного поверхностно-активного вещества, имеющего PMOD% менее чем приблизительно 90% с, по меньшей мере, одним другим компонентом для личной гигиены для получения композиции, обладающей CMID% менее чем приблизительно 90%.

В еще одном аспекте изобретения заявители изобретения предоставляют способ лечения кожи, волос или вагинальной области, способ, включающий нанесение на кожу, волосы или область влагалища композиции, содержащий полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации, имеющее PMOD% менее чем приблизительно 90%.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Фиг.1 представляет собой графическое изображение теоретического распределения мицелл по размерам для композиций настоящего изобретения и композиций предшествующего уровня техники.

ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

Все проценты, перечисленные в настоящем документе, представляют собой мас.%, если специально не указано иначе.

Использованный в данном документе термин «полимеризированное поверхностно-активное вещество» означает какой-либо полимер, содержащий повторяющиеся звенья, которые амфифильны, т.е. повторяющиеся звенья содержат, по меньшей мере, одну гидрофильную часть и, по меньшей мере, одну гидрофобную часть.

«Повторяющееся звено», таким образом, определяют как наименьшее сочетание химических частиц (например, ионов или атомов), которые повторяются периодически для создания полимера. Полимеризированные поверхностно-активные вещества могут быть наглядно обрисованы как число поверхностно-активных структур (т.е. амфифильных структур), которые соединены полимерным скелетом (ссылка на Anton, Р. Köberle, P.; Laschewsky, A. Makromol. Сhem., 1993, 194, 1-27).

Как будет ясно понято специалистом в данной области, термин «гидрофильный фрагмент» представляет собой какую-либо анионную, катионную, цвиттерионную или неионную группу, которая является полярной и, в общем случае, водорастворимой. Неограничивающие примеры включают анионные группы, такие как сульфат, сульфонат, карбоксилат, фосфат, фосфонаты; катионные группы, такие как аммоний, включая моно-, ди- и триалкиламмониевые разновидности, пиридиний, имидазолиний, амидиний, поли(этилениминий); цвиттерионные группы, такие как аммониоалкилсульфонат, аммониоалкилкарбоксилат, амфоацетат; и неионные группы, такие как гидроксил, сульфонил, поли(этиленокси).

«Гидрофобный фрагмент», таким образом, определяют как неполярную, в общем случае, нерастворимую в воде группу, содержащую семь или более атомов углерода. Некоторые предпочтительные гидрофобные фрагменты включают фрагменты, содержащие приблизительно восемь или более атомов углерода, более предпочтительно приблизительно 10 или более атомов углерода. Некоторые отдельные предпочтительные гидрофобные фрагменты включают те фрагменты, которые обладают от приблизительно 8 до приблизительно 12 атомов углерода. Неограничивающие примеры гидрофобных групп включают какие-либо ненасыщенные или насыщенные линейные, разветвленные, циклические или ароматические виды углеводородов, содержащие более чем пять атомов углерода. Функциональные группы, которые могут быть включены в гидрофобную группу, представляют собой, например, простые и сложные эфиры, кетоновую, амидную, карбонатную, уретановую, карбаматную или ксантановую функциональные группы.

Как определено в данном документе, термин «полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации» означает полимеризованное поверхностно-активное вещество, как указано выше, которое дополнительно соответствует следующим критериям (а) и (b): (а) полимеризованное поверхностно-активное вещество имеет, по меньшей мере, приблизительно 7 и менее чем приблизительно 2000 повторяющихся амфифильных звеньев на среднюю массу основы; и (b) амфифильные повторяющиеся звенья содержат, по меньшей мере, приблизительно 10% мол. полимеризованного поверхностно-активного вещества. Примеры некоторых предпочтительных полимеризованных поверхностно-активных веществ с низкой степенью полимеризации включают полимеризованные поверхностно-активные вещества, имеющие от 7 до приблизительно 2000 амфифильных повторяющихся звеньев, такие как полимеризованные поверхностно-активные вещества, которые имеют от 10 до приблизительно 1000 амфифильных повторяющихся звеньев, и еще более предпочтительно от приблизительно 20 до приблизительно 500 амфифильных повторяющихся звеньев. В некоторых вариантах осуществления полимеризованные поверхностно-активные вещества настоящего изобретения с низкой степенью полимеризации предпочтительно содержат, по меньшей мере, приблизительно 25 мольных % амфифильных повторяющихся звеньев.

Как указано выше, заявители изобретения неожиданно раскрыли, что полимеризованные поверхностно-активные вещества подходят для использования в производстве композиций, имеющих относительно низкие раздражающие свойства. В соответствии с некоторыми предпочтительными вариантами осуществления заявители изобретения раскрыли, что полимеризованные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации, имеющие PMOD% (измерено в соответствии с методикой, описанной в данном документе далее и проиллюстрированной примерами) менее чем приблизительно 90%, более предпочтительно менее чем приблизительно 80%, более предпочтительно менее чем приблизительно 50%, и более предпочтительно менее чем приблизительно 40%, успешны в получении композиций, выгодно обладающих относительно низкими раздражающими свойствами, связанными с ними.

Например, заявители указывают, что «величина TEP», присущая отдельной композиции, которая измерена общепринятым способом Trans-Epithelial Permeability Test («ТЕР тест»), как опубликовано в Invittox Protocol номер 86 (май 1994 года), включенным в данный документ посредством ссылки и описанным дополнительно подробно в Примерах, приведенных далее, имеет прямую корреляцию со связанным с композицией раздражением кожи и/или глаз. В частности, композиция с более высокой величиной ТЕР склонна вызывать меньшее раздражение кожи и глаз, связанное с ней, по сравнению с композицией, имеющей более низкую величину TEP, такая композиция вызывает более высокие степени раздражения кожи и глаз.

Заявители обнаружили, что настоящие композиции имеют на удивление высокую величину ТЕР/более низкое раздражение, связанное с ними. Например, в некоторых вариантах осуществления настоящие композиции имеют величину ТЕР менее чем приблизительно 3 или, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 3,5 или более. В некоторых более предпочтительных вариантах осуществления композиции, полученные в соответствии с настоящими способами, обнаруживают величину ТЕР, по меньшей мере, приблизительно 4 или более, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 5 или более, еще более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 6 или более. В некоторых отдельных предпочтительных вариантах осуществления композиции могут по существу обнаруживать такое неожиданное и явное уменьшение степени раздражения, что оценка ТЕР превышает измерительную способность теста, и, таким образом, помечается как «нет утечки».

Заявители дополнительно раскрывают, что два параметра композиции, (1) «средний мицеллярный гидродинамический диаметр d_н», показатель среднего размера мицелл, и в особенности (2) «фракция мицелл с d_н<9 нанометров (нм)» предоставляет оценку степени раздражения, которое может быть вызвано композициями, которые содержат поверхностно-активные вещества. Таким образом, заявители обнаружили, что мицеллы поверхностно-активного вещества редко бывают монодисперсными по размеру и агрегационному числу (т.е. среднему количеству молекул поверхностно-активного вещества в отдельной мицелле). Вместо этого, мицеллы поверхностно-активного вещества склонны существовать в виде популяции с распределением по размеру и количеству агрегатов, что обусловливает функции распределения мицелл по размеру, как показано примером в фиг.1. Фиг.1 представляет собой график 10, показывающий функцию распределения по размерам мицелл для типичной общепринятой системы поверхностно-активного вещества, композиции, содержащей лауретсульфат натрия и кокамидопропилбетаин (кривая 11, полученная подбором идеального логарифма нормального распределения для текущих данных, полученных исследованием Сравнительного примера 19). Заявители раскрыли сравнением, что полимеризированные поверхностно-активные вещества настоящего изобретения с низкой степенью полимеризации способны предоставлять распределение мицелл, которое, как иллюстрирует кривая 15, «сдвинуто» в сторону желаемых более крупных мицелл (кривая получена подбором идеального логарифма нормального распределения для текущих данных, полученных исследованием Примера 12).

Соответственно, заявители оценили фракцию относительно маленьких мицелл и средний размер мицелл в композициях настоящего изобретения и в сравнительных композициях, как «CMID%» и «CMIDz» соответственно (оба измерили в соответствии с методиками, описанными в данном документе далее и иллюстрированными Примерами). Как описано подробно ниже в таблице 7, 11 и 14, заявители указали, что композиции настоящего изобретения склонны состоять из фракции маленьких мицелл, т.е. из фракции мицелл с d_H<9 нм (в данном документе обозначено как «CMID%»), который является неожиданно низким. В одном варианте осуществления изобретения CMID% композиции составляет менее чем приблизительно 90%, более предпочтительно менее чем приблизительно 80%, еще более предпочтительно менее чем приблизительно 50%, и наиболее предпочтительно менее чем приблизительно 30%.

Для ясности подчеркивают, что CMID% относится к относительному раздражению, связанному со свойством композиции (включая композиции, содержащие полимеризованные поверхностно-активные вещества), в то время как PMOD% относится к относительному раздражению/относительной приемлемости полимеризованного поверхностно-активного вещества для использования в композиции в соответствии с предпочтительными вариантами осуществления изобретения.

Заявители дополнительно обнаружили, что настоящее изобретение дополнительно допускает производство композиций, которые проявляют не только сниженные раздражающие, но также желаемые пенообразующие характеристики. В частности, как детально описано в таблице 3, заявители раскрыли, что не только возможно создать композиции, которые обладают низким раздражающим действием, но указанные композиции также имеют выраженное пенообразование. Например, в некоторых вариантах осуществления композиции настоящих способов имеют величину пенообразования приблизительно 25 мл или более. В некоторых более предпочтительных вариантах осуществления композиции, производимые в соответствии с настоящими способами, проявляют величину пенообразования, по меньшей мере, приблизительно 50 мл и более, более предпочтительно, по меньшей мере, 100 мл.

Заявители дополнительно обнаружили, что настоящее изобретение допускает получение композиций, которые проявляют не только сниженные раздражающие, но также желаемые реологические свойства. В частности, заявители раскрыли, что в то время, как некоторые ингредиенты, такие как гидрофобные модифицированные полимеры, имеют тенденцию повышать вязкость и точка текучести, соответствующая композиции, больше при добавлении полимера, полимеризованные поверхностно-активные вещества настоящего изобретения относительно мало влияют на текучесть композиций, к которым они добавлены. Соответственно, в некоторых вариантах осуществления может быть добавлено более высокое количество полимеров настоящего изобретения для более значительного уменьшения раздражения без получения композиции, которая является слишком вязкой для эффективного личного использования.

В добавление, заявители дополнительно неожиданно раскрыли, что в то время как некоторые общепринятые поверхностно-активные вещества становятся более раздражающими при возрастании концентрации поверхностно-активного вещества в композиции до некоторого уровня, полимеризованные поверхностно-активные вещества настоящего изобретения не склонны проявлять подобное неблагоприятное увеличение раздражения при высоких концентрациях. Как показано в таблице 14, можно видеть, что концентрация полимеризованного поверхностно-активного вещества возрастает с 4,8% до 10%, величина CMID% возрастает лишь не намного, и величина ТЕР также является достаточно устойчивой, показывая, что свойства указанных композиций неожиданно «не зависят от дозы».

Какие-либо модификации полимеризованных поверхностно-активных веществ, которые отвечают вышеуказанным критериям, могут быть пригодными для настоящего изобретения. Хотя заявители не хотели быть связанными какой-либо частной теорией, достоверно, что полимеризованные поверхностно-активные вещества, отвечающие вышеуказанным критериям, уменьшают раздражение, связанное с применением композиций для личной гигиены, посредством, по меньшей мере, частичного, предпочтительного образования более крупных мицелл (которые склонны быть менее раздражающими), чем традиционные поверхностно-активные вещества. Полимеризованные поверхностно-активные вещества, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают полимеризованные поверхностно-активные вещества различных химических классов и полученные различными путями синтеза. Примеры включают полимеры, имеющие скелет, который в основном содержит множественные связи углерод-углерод, предпочтительно по существу состоит или состоит только из связей углерод-углерод, и полимеры имеют скелет, содержащий множественные связи углерод-гетероатом (как известно специалисту в данной области, скелет означает, в общем случае, часть повторяющихся звеньев в полимере, которые ковалентно связаны с соседними повторяющимися звеньями (в противоположность «боковым группам»). Примеры подходящих полимеров, имеющих скелет, по существу состоящий из углерод-углеродных связей и полимеров, содержащих связи углерод-гетероатом, включают перечисленные далее, так же как и сочетания двух или более из них и т.п.:

[I] Полимеры, имеющие скелет, который в основном содержит углерод-углеродные связи, такие как связи, которые могут быть (1) образованы этиленовыми (или ацетиленовыми) ненасыщенными мономерами или (2) поликетонами (во всех подклассах (А)-(D) в данном документе далее, n = от 7 до 2000 и m составляет до 10000).

Подкласс (А): гомополимеризация предварительно полученных реактивных амфифильных веществ, содержащих этиленовые ненасыщенные функциональные группы (далее в данном документе «EUAH»).

· в которой R₁=R₂ =H, R₃=H или СН_3, и R₄ содержит амфифильную (Амфил) группу, или

· в которой R₁=R₂=H, R₃ содержит гидрофильную (Нфил) группу и R₄ содержит гидрофобную (Нфоб) или

· в которой R₁, R₃ представляют собой независимо друг от друга Н или СН₃, R₂ содержит Нфил, и R₄ содержит Нфоб группу, или

· в которой R₁, R₄ представляют собой независимо друг от друга Н или СН₃, R₃ содержит Нфил, и R₄ содержит Нфоб группу, или

· в которой R₂, R₃ представляют собой независимо друг от друга Н или СН₃, R₁ содержит Нфил, и R₄ содержит Нфоб группу

для получения полимеризованного поверхностного-активного вещества с амфифильным повторяющимся звеном, указанным в скобках непосредственно ниже, и имеющего число повторяющихся звеньев n:

Примеры мономеров, успешных для получения данного класса полимеризованных поверхностно-активных веществ, включают:

Анионные:

· -алкеноаты: например, натрия 11-ундеценоат

в которой R₁=какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов углерода, и М=Н⁺, NH₄ ⁺ или какому-либо катиону щелочного металла Группы IA.

· (Мет)акриламидоалкилкарбоксилаты и (мет)акрилоилоксиалкилкарбоксилаты: например натрия 11-акриламидоундеканоат, натрия 11-метакрилоилоксиундеканоат

в которой R₂=H или СН ₃, Х=О или NH, R₃= какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов углерода и М=Н⁺, NH₄ ⁺ или какому-либо катиону щелочного металла Группы IA.

· (Мет)акриламидоалкилсульфоновые кислоты: например 2-акриламидододецилсульфоновая кислота

в которой R₄=H или СН ₃, Х=О или NH, R₅ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов углерода, и М=Н⁺, NH₄ ⁺ или какому-либо катиону щелочного металла Группы IA.

· Аллилалкилсульфосукцинаты: например натрия аллилдодецилсульфосукцинат (TREM LF-40, Сognis)

в которой R₆ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов углерода и М=Н⁺, NH₄ ⁺ или какому-либо катиону щелочного металла Группы IA.

Катионные:

· Кватернизированные аминоалкил(мет)акриламиды и аминоалкил(мет)акрилаты: например (3-метакриламидопропил)додецилдиметиламмония хлорид, (2-метакрилоилоксиэтил)додецилдиметиламмония хлорид

в которой R₇=H или СН ₃, Х=О или NH, R₈ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей 5 или менее атомов углерода, R₉=H, CH₃, СН₂СН ₃ или СН₂СН₂ОН, R₁₀= какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов углерода, и Z = какому-либо галоидному аниону Группы VII-A; OR, в которой R₇=H или СН₃, Х=О или NH, R₈ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов углерода, R ₉, R₁₀ независимо друг от друга представляют собой H, CH₃, СН₂СН₃ или СН ₂СН₂ОН, и Z = какому-либо галоидному аниону Группы VII-A

· Кватернизированные винилпиридины: например, (4-винил)додецилпиридинбромид

в которой R₁₁ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов углерода, и Z = какому-либо галоидному аниону Группы VII-A.

· Алкилдиаллилметиламмония галогениды: например диаллилдодецилметиламмония хлорид

в которой R₁₂=H, СН ₃ или R₁₃, R₁₃ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов углерода, и Z = какому-либо галоидному аниону Группы VII-A.

Цвиттерионные:

· Аммониоалканкарбоксилаты: например 2-[(11-(N-метилакриламидил)ундецил)диметиламмонио]ацетат

в которой R₁₄=H или СН ₃, Х=О или N, R₁₅=H, CH₃, СН ₂СН₃ или СН₂СН₂ОН, R ₁₆ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов углерода, R₁₇ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей 5 или менее атомов углерода, и R₁₈ = H, СН₃ или отсутствует.

· Аммониоалкансульфонаты: например, 3-[(11-(метакрилоилоксиундецил)диметиламмонио]пропансульфонат

в которой R₁₉=H или СН ₃, Х=О или N, R₂₀=H, CH₃, СН ₂СН₃ или СН₂СН₂ОН, R ₂₁ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов углерода, R₂₂ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей 5 или менее атомов углерода, и R₂₃ = H, СН₃ или отсутствует.

Неионные:

· -метоксиполи(этиленокси)алкил- -(мет)акрилаты: например, -метоксиполи(этиленокси)ундецил - -метакрилат

в которой R₂₄=H или СН ₃, Х=О, R₂₅ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов, n представляет собой целое число от приблизительно 4 до приблизительно 800, и R₂₆ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей 5 или менее атомов углерода

· -алкоксиполи(этиленокси)- -(мет)акрилаты и -алкоксиполи(этиленокси)- -итаконаты: например, cтеарет-20 метакрилат, цетет-20 итаконат

в которой R₂₇=H, СН ₃ или СН₂СООН, Х=О, R₂₈ = какой-либо линейной или разветвленной углеродной цепочке, содержащей более чем 5 атомов, n представляет собой целое число от приблизительно 4 до приблизительно 800.

Подкласс (В): сополимеризация одного или более предварительно полученных реактивных амфифильных веществ, содержащих этиленовые ненасыщенные функциональные группы, описанных выше, с другими реактивными амфифильными веществами из описанного выше подкласса (А) и/или с одним или более этиленовыми ненасыщенными гидрофильными сополимерами формулы (далее в данном документе «EUAС»):

· в которой R₅=R₆ =H, R₇=H или CH₃ и R₈ содержит Нфил группу, или

· в которой R₅ , R₆ независимо друг от друга представляют собой Н или CH₃, R₇ содержит Нфил группу, и R ₈ содержит Нфил группу

· в которой R₅, R₇ независимо друг от друга представляют собой Н или CH₃, R₆ содержит Нфил группу, и R₈ содержит Нфил группу

· в которой R₆, R₇ независимо друг от друга представляют собой Н или CH₃, R₅ содержит Нфил группу, и R₈ содержит Нфил группу

для получения полимеризованного поверхностно-активного вещества с амфифильным повторяющимся звеном, показанным в скобках непосредственно ниже и имеющего количество амфифильных повторяющихся звеньев n и неамфифильных повторяющихся звеньев m:

Примеры предварительно полученных реактивных амфифильных веществ, содержащих этиленовые ненасыщенные функциональные группы, описаны выше, со ссылкой на (А). Примеры гидрофильных сополимеров, которые могут вступать с ними в реакцию, включают

i) неионные: акриламид, N,N-диметилакриламид, N-винилформамид, гидроксиэтил(мет)акрилат, глицерилметакрилат, сукрозы моно(мет)акрилат, -метоксиполи(этиленокси)- -(мет)акрилат

ii) анионные: акриловая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 3-акриламидо-3-метилбутановая кислота

iii) катионные: N,N-диметиламиноэтилметакрилат, N,N-диметилпропил(мет)акриламид, (3-(мет)акриламидпропил)триметиламмония хлорид, диаллилдиметиламмония хлорид

iv) цвиттерионные: 3-[(3-(мет)акриламидпропил)диметиламмонио]пропансульфонат, 3-(3-(мет)акриламидпропил)диметиламмонио)пропионат, 3-(3-(мет)акриламидпропилдиметиламмонио)ацетат.

Подкласс (С): полимеризация многофункциональных амфифильных молекул с многофункциональными связывающими веществами (например, постадийная полимеризация акрил(поли)глюкозидов с двухфункциональными связывающими веществами, такими как дикарбоновые кислоты, бис(ацилгалогениды), диизоцианаты, бис(эпоксид)ы или эпихлоргидрины, получая полимеризованное поверхностно-активное вещество с амфифильным повторяющимся звеном, которое показано в скобках непосредственно ниже, и имеет количество амфифильных повторяющихся звеньев n (далее в данном документе «амфифильные вещества с постадийным получением» или «SGA»):

Подкласс (D): послеполимеризационное модифицирование описанных выше полимеров для предоставления некоторых или всех повторяющихся амфифильных звеньев; получая полимеризованное поверхностно-активное вещество с амфифильным повторяющимся звеном, которое показано в скобках непосредственно ниже, и имеет количество амфифильных повторяющихся звеньев n и неамфифильных повторяющихся звеньев m (далее в данном документе «PPDA»:

Примеры приведены далее:

v) посредством постполимеризационного модифицирования предоставить повторяющиеся амфифильные звенья:

(а) гидролизом 1:1 чередующихся сополимеров малеинового ангидрида и длинноцепочечных -олефинов или алкилвиниловых эфиров;

(b) раскрытием цикла 1:1 чередующихся сополимеров малеинового ангидрида и длинноцепочечных -олефинов или алкилвиниловых эфиров аминоалкилсульфоновыми кислотами, аминоалкилкарбоксильными кислотами или диалкиламиноалкиламинами;

vi) посредством постполимеризационного модифицирования включить в состав амфифильные повторяющиеся звенья:

(а) реакцией полимера с повторяющимися звеньями, содержащими гидроксильные функциональные группы, такие как поливиниловый спирт, гидроксиэтилцеллюлоза или декстран, с хлоридами 3-хлоро-2-гидроксипропилалкилдиметиламмония, такими как QUAB 342, 360 и 426 продаваемыми Degussa AG Parsippany, NJ

(b) частичной кватернизацией поли(4-винилпиридина) с алкилбромидами.

Примеры приемлемых полимеризированных поверхностно-активных веществ со скелетом, содержащим связи углерод-гетероатом, включают SGA и PPDA, имеющие описанный скелет, такие как полиэфиры, включая полисахариды, сложные полиэфиры, поликарбонаты, полиангидриды, полиамиды, полиуретаны, полимочевины, полиимиды, полисульфоны, полисульфиды, сочетания двух или более таких веществ и т.п.

В соответствии с некоторыми предпочтительными вариантами осуществления полимеризованное поверхностно-активное вещество для использования в настоящем изобретении содержит EUAH, такие как поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат), и т.п., EUAC, такие как поли(акриловая кислота со-2-акриламидододецилсульфоновая кислота), поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловая кислота) и т.п., полимеры PPDA со скелетом, содержащим углерод-углеродные связи, такие как сополимеры октадеценового/малеинового ангидрида, сополимеры тетрадеценового/малеинового ангидрида, их производные (включая, например, гидролизированные производные, амидированные производные и т.п.), сочетания двух или более из них и т.п.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления полимеризованные поверхностно-активные вещества для использования в настоящем изобретении содержат полимеры с углерод-гетероатомным скелетом, такие как полисахариды, полиэфиры, поликарбонаты, полиангидриды, полиамиды, полиуретаны, полимочевины, полиимиды, полисульфоны, полисульфиды, сочетания двух или более таких веществ. Некоторые предпочтительные полимеры с углерод-гетероатомным скелетом включают полисахариды.

Молекулярная масса полимеризованного поверхностно-активного вещества не является решающей. В одном варианте осуществления изобретения полимеризованное поверхностно-активное вещество имеет молекулярную массу от приблизительно 3500 до приблизительно 500000. В предпочтительном варианте осуществления полимеризованное поверхностно-активное вещество имеет молекулярную массу от приблизительно 5000 до приблизительно 200000, более предпочтительно от приблизительно 7500 до приблизительно 100000 и наиболее предпочтительно от приблизительно 10000 до приблизительно 50000.

Какие-либо количества полимеризованных поверхностно-активных веществ настоящего изобретения, подходящих для получения мицелл с распределением по размерам, могут быть скомбинированы в соответствии с настоящими способами. В соответствии с некоторыми вариантами осуществления полимеризованное поверхностно-активное вещество используют в концентрации от более чем приблизительно 0,1% до приблизительно 30 мас.% активного полимеризованного поверхностно-активного вещества в композиции. Предпочтительно полимеризованное поверхностно-активное вещество представлено в концентрации от приблизительно 0,5 до приблизительно 20%, более предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 15%, еще более предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 10% активного полимеризованного поверхностно-активного вещества в композиции. В некоторых других предпочтительных вариантах осуществления композиции настоящего изобретения содержат от приблизительно 0,5 до приблизительно 15%, более предпочтительно от приблизительно 1,5 до приблизительно 10%, еще более предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 7%, еще более предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 7% активного полимеризованного поверхностно-активного вещества в композиции.

Композиции, используемые в настоящем изобретении, могут также включать какие-либо различные мономеры поверхностно-активных веществ. «Мономерными поверхностно-активными веществами» обозначают какие-либо поверхностно-активные вещества, которые не отвечают определению «полимеризованного поверхностно-активного вещества», приведенному выше. Мономерные поверхностно-активные вещества могут быть анионными, неионными, амфотерными или катионными, примеры которых подробно изложены далее.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления подходящие анионные поверхностно-активные вещества включают вещества, которые выбраны из следующих классов поверхностно-активных веществ: алкилсульфаты, этерифицированные алкилсульфаты, этерифицированные алкилмоноглицерилсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфосукцинаты, этерифицированные алкилсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы, алкиламидосульфосукцинаты, алкилкарбоксилаты, этерифицированные алкиламидокарбоксилаты, алкилсукцинаты, жирные ацилсаркозинаты, жирные ациламинокислоты, жирные ацилтаураты, жирные алкилсульфоацетаты, алкилфосфаты и смеси двух или более указанных веществ. Примеры некоторых предпочтительных анионных поверхностно-активных веществ включают:

алкилсульфаты, имеющие формулу

этерифицированные алкилсульфаты, имеющие формулу

этерифицированные алкилмоноглицеринсульфаты, имеющие формулу

алкилмоноглицеридсульфаты, имеющие формулу

алкилмоноглицеридсульфонаты, имеющие формулу

алкилсульфонаты, имеющие формулу

алкиларилсульфонаты, имеющие формулу

алкилсульфосукцинаты, имеющие формулу

этерифицированные алкилсульфосукцинаты, имеющие формулу:

алкилсульфосукцинаматы, имеющие формулу:

алкиламидосульфосукцинаты, имеющие формулу:

алкилкарбоксилаты, имеющие формулу:

этерифицированные алкиламидокарбоксилаты, имеющие формулу:

алкилсукцинаты, имеющие формулу:

жирные ацилсаркозинаты, имеющие формулу:

жирные ациламинокислоты, имеющие формулу:

жирные ацилтаураты, имеющие формулу:

жирные алкилсульфоацетаты, имеющие формулу:

алкилфосфаты, имеющие формулу:

в которых

R' представляет собой алкилгруппу, имеющую от приблизительно 7 до приблизительно 22, и предпочтительно от приблизительно 7 до приблизительно 16 атомов углерода,

R₁' представляет собой алкилгруппу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 18, и предпочтительно от приблизительно 8 до приблизительно 14 атомов углерода,

R₂' представляет собой заместитель природной или синтетической l-аминокислоты,

Х' выбран из группы, состоящей из ионов щелочного металла, ионов щелочноземельного металла, ионов аммония и ионов аммония, замещенных от приблизительно 1 до приблизительно 3 заместителями, каждый из заместителей может быть одинаковым или различным и выбран из группы, состоящей из алкилгрупп, имеющих от 1 до 4 атомов углерода и гидроксиалкилгрупп, имеющих от приблизительно 2 до приблизительно 4 атомов углерода и

v представляет собой целое число от 1 до 6;

w представляет собой целое число от 0 до 20;

и их смесей.

Какие-либо различные неионные поверхностно-активные вещества подходят для использования в настоящем изобретении. Примеры подходящих неионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничены перечисленным, спирты жирных кислот или амидэтоксилаты, моноглицеридэтоксилаты, этерифицированные сорбитанэтоксилаты, алкилполигликозиды, их смеси и т.п. Некоторые предпочтительные неионные поверхностно-активные вещества включают полиоксиэтиленовые производные эфира многоатомных спиртов, в которых полиоксиэтиленовое производное эфира многоатомного спирта (1) получено из (а) жирной кислоты, содержащей от приблизительно 8 до приблизительно 22, и предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 14 атомов углерода, и (b) многоатомный спирт выбран из сорбита, сорбитана, глюкозы, -метилглюкозида, полиглюкозы, имеющей в среднем от приблизительно 1 до приблизительно 3 остатков глюкозы на молекулу, глицерина, пентаэритрита и их смесей, (2) содержит в среднем от приблизительно 10 до приблизительно 120 и предпочтительно от приблизительно 20 до приблизительно 80 звеньев оксиэтилена; и (3) имеет в среднем от приблизительно 1 до приблизительно 3 остатков жирной кислоты на моль полиоксиэтиленового производного эфира многоатомного спирта. Примеры таких предпочтительных полиоксиэтиленовых производных эфиров многоатомных спиртов включают, но не ограничены перечисленным, PEG-80 сорбитанлаурат и Polysorbate 20. PEG-80 сорбитанлаурат, который представляет собой сорбитанмоноэфир лауриновой кислоты, этоксилированный в среднем приблизительно 80 молями оксида этилена, продается Uniqema, Чикаго, Иллинойс под торговым названием «Atlas G-4280». Polysorbate 20, который представляет собой лауратмоноэфир смеси сорбита и ангидридов сорбита, конденсированных приблизительно 20 молями оксида этилена, продается ICI Surfactants, Уилмингтон, Делавэр под торговым названием «Tween 20».

Другой класс подходящих неионных поверхностно-активных веществ включает длинноцепочечные алкилглюкозиды или полиглюкозиды, которые представляют собой продукты конденсации (а) длинноцепочечного спирта, содержащего от приблизительно 6 до приблизительно 22, и предпочтительно от приблизительно 8 до приблизительно 14 атомов углерода, с (b) глюкозой или содержащим глюкозу полимером. Предпочтительные глюкозиды представляют собой децилглюкозиды, которые являются продуктами конденсации децилового спирта с полимером глюкозы и продается Cognis Corporation Амблер, Пенсильвания под торговым названием «Plantaren 2000».

Какие-либо различные амфотерные поверхностно-активные вещества подходят для использования в настоящем изобретении. Как использовано в данном документе, термин «амфотерные» будет означать: 1) молекулы, которые содержат и кислотный и щелочной центры, такие как, например, аминокислота, содержащая и амино- (щелочная) и кислотную (например, карбоксильную кислоту, кислотную) функциональные группы; или 2) цвиттерионные молекулы, которые имеют и положительный и отрицательный заряды в одной и той же молекуле. Заряды последних могут быть или зависимыми или независимыми от рН композиции. Примеры цвиттерионных веществ включают, но не ограничены перечисленным, алкилбетаины и амидоалкилбетаины. Амфотерные поверхностно-активные вещества раскрыты в данном документе без подсчета ионов. Специалист в данной области ясно понимает, что в условиях рН композиции настоящего изобретения, амфотерные поверхностно-активные вещества либо электрически нейтральны, так как обладают положительным и отрицательным зарядами, либо имеют противоположные ионы, такие как ионы щелочного металла, щелочноземельного металла или аммония.

Примеры амфотерных поверхностно-активных веществ, подходящих для использования в настоящем изобретении, включают, но не ограничены перечисленным, амфокарбоксилаты, такие как алкиламфоацетаты (моно или ди); алкилбетаины; амидоалкилбетаины; амидоалкилсультаины; амфофосфаты; фосфорилированные имидазолины, такие как фосфобетаины пирофосфобетаины; карбоксиалкилалкилполиамины; алкилиминодипропионаты; алкиламфоглицинаты (моно или ди); алкиламфопропионаты (моно или ди); N-алкил -аминопропионовые кислоты; алкилполиаминокарбоксилаты; и их смеси.

Примеры подходящих амфотерных карбоксильных соединений включают соединения, имеющие формулу:

А-СОNН(СН₂)_хN⁺R₅R ₆R₇

в которой

А представляет собой алкильную или алкенилгруппу с числом атомов углерода от приблизительно 7 до приблизительно 21, например от приблизительно 10 до приблизительно 16;

х представляет собой целое число от приблизительно 2 до приблизительно 6;

R₅ представляет собой водород или карбоксиалкилгруппу, содержащую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода;

R₆ представляет собой гидроксиалкилгруппу, содержащую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода или группу, имеющую формулу:

R₈-О-(СН ₂)_nСО₂ ^-

в которой R₈ представляет собой алкиленгруппу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода и n составляет 1 или 2; и

R ₇ представляет собой карбоксиалкилгруппу, содержащую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода;

Примеры подходящих алкилбетаинов включают соединения, имеющие формулу:

В-N⁺R₉R₁₀ (СН₂)_pСО₂ ^-

в которой

В представляет собой алкильную или алкенилгруппу с числом атомов углерода от приблизительно 8 до приблизительно 22, например от приблизительно 8 до приблизительно 16;

R ₉ и R₁₀ каждая независимо представляет собой алкил или гидроксиалкилгруппу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 4 атомов углерода; и

р представляет собой 1 или 2.

Предпочтительные бетаины для использования в настоящем изобретении представляют собой лаурилбетаин, продаваемый Albright & Wilson, Ltd. Уэст-Мидлендс, Соединенное Королевство, как «Empigen BB/J».

Примеры подходящих амидоалкилбетаинов включают соединения, имеющие формулу:

D-CO-NH(СН₂)_q-N⁺R₁₁ R₁₂(СН₂)_mСО₂ ^-

в которой

D представляет собой алкильную или алкенилгруппу с числом атомов углерода от приблизительно 7 до приблизительно 21, например от приблизительно 7 до приблизительно 15;

R ₁₁ и R₁₂, каждая независимо друг от друга, представляет собой алкил или гидроксиалкилгруппу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 4 атомов углерода; и

q представляет собой целое число от приблизительно 2 до приблизительно 6; и m представляет собой 1 или 2.

Один амидоалкилбетаин представляет собой кокамидопропилбетаин, продаваемый Degussa Goldschmidt Chemical Corporation Хоупуэлл, Вирджиния под торговым названием «Tegobetaine L7».

Примеры подходящих амидоалкилсультаинов включают соединения, имеющие формулу

в которой

Е представляет собой алкильную или алкенилгруппу с числом атомов углерода от приблизительно 7 до приблизительно 21, например от приблизительно 7 до приблизительно 15;

R₁₄ и R ₁₅, каждая независимо, представляет собой алкил или гидроксиалкилгруппу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 4 атомов углерода; и

r представляет собой целое число от приблизительно 2 до приблизительно 6; и

R₁₃ представляет собой алкилен или гидроксиалкилен-группу с числом атомов углерода от приблизительно 2 до приблизительно 3.

В одном варианте осуществления амидоалкилсультаин представляет собой кокамидопропилгидроксисультаин, продаваемый Rhodia Inc. Сranbury, Нью-Джерси, под торговым названием «Mirataine CBS».

Примеры подходящих амфофосфатных соединений включают соединения, имеющие формулу:

в которой G представляет собой алкильную или алкенилгруппу, имеющую от приблизительно 7 до приблизительно 21 атомов углерода, например от приблизительно 7 до приблизительно 15;

s представляет собой целое число от приблизительно 2 до приблизительно 6;

R₁₆ представляет собой водород или карбоксиалкилгруппу, содержащую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода;

R ₁₇ представляет собой гидроксиалкилгруппу, содержащую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода или группу, имеющую формулу:

R₁₉-О-(СН₂ )_tСО₂ ^-

в которой

R₁₉ представляет собой алкиленгруппу или гидроксиалкиленгруппу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода и

t составляет 1 или 2; и

R ₁₈ представляет собой алкиленгруппу или гидроксиалкиленгруппу, содержащую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода.

В одном варианте осуществления амфофосфатные соединения представляют собой натрия лауроамфо PG-ацетат фосфат, продаваемый Uniqema, Чикаго, Иллинойс под торговым названием «Monateric 1023» и который раскрыт в патенте США 4380637, внесенном в данный документ ссылкой.

Примеры подходящих фосфобетаинов включают соединения, имеющие формулу:

в которой Е, r, R₁, R ₂ и R₃ указаны выше. В одном варианте осуществления соединения фосфобетаинов раскрыты в патенте США № 4215064, 4617414 и 4233192, которые внесены в данный документ ссылкой.

Примеры подходящих пирофосфобетаинов включают соединения, имеющие формулу:

в которой Е, r, R₁, R ₂ и R₃ указаны выше. В одном варианте осуществления соединения пирофосфобетаинов раскрыты в патенте США № 4382036, 4372869 и 4617414, которые внесены в данный документ ссылкой.

Примеры подходящих карбоксиалкилалкилполиаминов включают вещества, имеющие формулу:

в которой

l представляет собой алкильную или алкенилгруппу, имеющую от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода, например от приблизительно 8 до приблизительно 16;

R₂₂ представляет собой карбоксиалкилгруппу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода;

R₂₁ представляет собой алкиленгруппу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода; и

u представляет собой целое число от приблизительно 1 до приблизительно 4.

Классы катионных поверхностно-активных веществ, которые подходят для использования в настоящем изобретении, включают четвертичные алкилы (моно, ди или три), четвертичные бензилы, четвертичные сложные эфиры, четвертичные этоксилированные соединения, алкиламины и их смеси, в которых алкилгруппы имеют от приблизительно 6 до приблизительно 30 атомов углерода, предпочтительно имеют от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомов углерода.

Какие-либо количества мономерного поверхностно-активного вещества, подходящего для производства композиции, содержащей фракцию мицелл малого размера, могут быть скомбинированы в соответствии с настоящими способами. Например, количество мономерных поверхностно-активных веществ, использованных в настоящем изобретении, может составлять от приблизительно 0,1 до приблизительно 30%, более предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 20%, еще более предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 15% всего мономерного поверхностно-активного вещества в композиции, и еще более предпочтительно от приблизительно 2% до приблизительно 10%.

Какие-либо относительные количества полимеризованного поверхностно-активного вещества и мономерного поверхностно-активного вещества, подходящего для производства композиции, содержащей фракцию мицелл малого размера, могут быть скомбинированы в соответствии с настоящими способами. В соответствии с некоторыми вариантами осуществления композиция содержит полимеризованное поверхностно-активное вещество в соотношении от приблизительно 0,1:1 до приблизительно 5:1, и предпочтительно от приблизительно 0,25:1 до приблизительно 3:1 к сумме всех мономерных поверхностно-активных веществ.

В добавление к мономерным поверхностно-активным веществам, композиции настоящего изобретения могут содержать какие-либо другие различные ингредиенты, традиционно используемые в композициях личной гигиены («компоненты личной гигиены»). Указанные другие ингредиенты без ограничения включают один или более из перламутровых или опалесцирующих веществ, сгустителей, мягчительных веществ, вторичных кондиционеров, увлажнителей, хелатирующих веществ, активных веществ, эксфолиантов и добавок, которые улучшают внешний вид, наполняют и придают запах композициям, таких как красители, отдушки, консерванты, рН коррегирующие вещества и т.п.

Какие-либо доступные в продаже перламутровые и опалесцирующие вещества, которые могут суспендировать нерастворимые в воде добавки, такие как кремний, и/или которые обозначают для пользователей, что конечный продукт представляет собой кондиционирующий шампунь, подходят для использования в настоящем изобретении. Перламутровые и опалесцирующие вещества могут быть представлены в количестве, исходя из общей массы композиции, от приблизительно 1 до приблизительно 10 процентов, например от приблизительно 1,5 до приблизительно 7 процентов, или от приблизительно 2 до до приблизительно 5 процентов. Примеры подходящих перламутровых и опалесцирующих веществ включают, но не ограничены перечисленным, сложные моно- и диэфиры (а) жирных кислот, имеющие от приблизительно 16 до приблизительно 22 атомов углерода и (b) или этилен или пропиленгликоль; сложные моно- и диэфиры (а) жирных кислот, имеющие от приблизительно 16 до приблизительно 22 атомов углерода и (b) полиалкиленгликоль формулы: НО-(JО)_а-Н, в которой J представляет собой алкиленгруппу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода; и а представляет собой 2 или 3; жирные спирты, содержащие от приблизительно 16 до приблизительно 22 атомов углерода; жирные сложные эфиры, имеющие формулу КСООСН ₂L, в которой L и К независимо друг от друга содержат от приблизительно 15 до приблизительно 21 атомов углерода; неорганические твердые вещества, нерастворимые в композиции шампуня, и их смеси.

Перламутровое и опалесцирующее вещества могут быть введены в мягкое моющее средство в виде предварительно созданной, стабилизированной водной дисперсии, такой как продаваемая Cognis Corporation, Амблер, Пенсильвания, под торговым названием «Euperlan PK-3000». Указанное вещество представляет собой сочетание дистеарата гликоля (сложный диэфир этиленгликоля и стеариновой кислоты), Laureth-4 (СН₃(СН₂)₁₀ СН₂(ОСН₂СН₂)₄ОН) и кокамидопропилбетаина и могут быть в соотношении мас.% от приблизительно 25 до приблизительно 30: приблизительно 3 до приблизительно 15: приблизительно 20 до приблизительно 25 соответственно.

Любые имеющиеся в продаже загустители, которые способны обеспечить соответствующую вязкость композициям для личной гигиены, подходят для использования в настоящем изобретении. Если используют загустители, то они могут быть, например, представлены в количестве, достаточном для повышения вязкости композиции по Брукфильду до величины от приблизительно 500 до приблизительно 10000 сантипуаз. Примеры подходящих загустителей без ограничения включают сложные моно- и диэфиры 1) полиэтиленгликоля, имеющие формулу: НО-(СН₂ СН₂О)_ZН, в которой z представляет собой целое число от приблизительно 3 до приблизительно 200; и 2) жирных кислот, содержащих от приблизительно 16 до приблизительно 22 атомов углерода; сложные эфиры жирных кислот этоксилированных полиолов; этоксилированные производные сложных моно- и диэфиров жирных кислот и глицерина; гидроксиалкилцеллюлозу; алкилцеллюлозу; гидроксиалкилалкилцеллюлозу; гидрофобномодифицированные, щелочные, способные к набуханию эмульсии (HASE); гидрофобномодифицированные этоксилированные уретаны (HEUR); ксантановую или гуаровую камеди; и их смеси. Предпочтительные загустители включают сложный эфир полиэтиленгликоля и более предпочтительно PEG-150 дистеарат, который продается Stepan Company Нортфильд, Иллинойс или Comiel, S.p.А. Болонья, Италия под торговым названием «PEG 6000 DS».

Какие-либо различные имеющиеся в продаже вторичные кондиционеры, такие как летучие силиконы, которые обеспечивают волосам дополнительные свойства, такие как блеск, подходят для использования в настоящем изобретении. Летучее силиконовое кондиционирующее вещество имеет точку закипания при атмосферном давлении меньше чем 220°С. Летучий силиконовый кондиционер может быть представлен в количестве от приблизительно 0 до приблизительно 3 процентов, например, от приблизительно 0,25 до приблизительно 2,5 процентов или от приблизительно 0,5 до приблизительно 1,0 процента, исходя из общей массы композиции. Примеры приемлемых летучих силиконов без ограничения включают полидиметилсилоксан, полидиметилциклосилоксан, гексаметилдисилоксан, жидкие циклометиконы, такие как полидиметилциклосилоксан, продаваемый Dow Corning Corporation, Мидлэнд, Мичиган под торговым названием «DC-345», или их смесями, и предпочтительно включают жидкие циклометиконы. Другие подходящие вторичные кондиционеры включают катионные полимеры, включая поликватерниум, катионный гуар и т.п.

Какие-либо имеющиеся в продаже увлажнители, которые способны обеспечить увлажняющие и кондиционирующие свойства композициям для личной гигиены, подходят для использования в настоящем изобретении. Увлажнитель может быть представлен в количестве от приблизительно 0 до приблизительно 10 процентов, например, от приблизительно 0,5 до приблизительно 5 процентов или от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 процентов, исходя из общей массы композиции. Примеры приемлемых увлажнителей без ограничения включают 1) водорастворимые жидкие полиолы, выбранные из группы, содержащей глицерин, пропиленгликоль, гексиленгликоль, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, полиглицерины и их смеси; 2) полиалкиленгликоль формулы: HO-(R О)_b-Н, в которой R представляет собой алкиленгруппу, имеющую от приблизительно 2 до приблизительно 3 атомов углерода и b представляет собой целое число от приблизительно 2 до приблизительно 10; 3) простой полиэтиленгликолевый эфир метилглюкозы, имеющий формулу СН ₃-С₆Н₁₀О₅-(ОСН₂ СН₂)_с-ОН, в которой с представляет собой целое число от приблизительно 5 до приблизительно 25; 4) мочевину; и 5) их смеси, предпочтительным является увлажнитель с глицерином.

Примеры подходящих хелатирующих веществ включают вещества, которые защищают и сохраняют композиции изобретения. Предпочтительно хелатирующе вещество представляет собой этилендиаминтетрауксусную кислоту («EDTA»), и более предпочтительной является тетранатрий EDTA, продаваемый Dow Corning Company, Мидлэнд, Мичиган под торговым названием «Versene 100XL» и представленный в количестве от приблизительно 0 до приблизительно 0,5 процентов или от приблизительно 0,05 до приблизительно 0,25 процентов, исходя из общей массы композиции.

Приемлемые консерванты включают, например, парабены, разновидности четвертичного аммония, феноксиэтанол, бензоаты, DMDM гидантоин и представлены в композиции в количестве от приблизительно 0 до приблизительно 1 процента или от приблизительно 0,05 до приблизительно 0,5 процентов, исходя из общей массы композиции.

Полимеризованное поверхностно-активное вещество, необязательные мономерные поверхностно-активные вещества и необязательные другие компоненты композиции могут быть скомбинированы в соответствии с настоящим изобретение общепринятыми способами сочетания двух или более жидкостей или твердых веществ. Например, одна или более композиций, состоящих в основном или состоящих из, по меньшей мере, одного полимеризованного поверхностно-активного вещества и одной или более композиций, состоящих в основном или состоящих из воды, мономерных поверхностно-активных веществ или приемлемых ингредиентов могут быть сочетаны сливанием, смешиванием, добавлением каплями, пипеткой или насосом и т.п., одной композиции, содержащей полимеризованное поверхностно-активное вещество в или с другим в каком-либо порядке, используя какие-либо общепринятое оборудование, такое как механическая перемешивающая вертушка, лопасти и т.п.

Способы настоящего изобретения могут дополнительно содержать какие-либо различные стадии для смешивания или введения в состав одного или более необязательных компонентов, описанных в данном документе выше, с или в композицию, содержащую полимеризованное поверхностно-активное вещество или до, после или одновременно со стадией сочетания, описанной выше. В то время как в некоторых вариантах осуществления порядок смешивания не важен, предпочтительно в других вариантах осуществления предварительное смешивание некоторых компонентов, таких как отдушки или неионное поверхностно-активное вещество до добавления таких компонентов в композицию, содержащую полимеризованное поверхностно-активное вещество.

рН настоящих композиций не является решающим, но может быть в интервале, который не вызывает раздражения кожи, таком как от приблизительно 5 до приблизительно 7. Вязкость композиций личной гигиены не является решающей, хотя они могут иметь консистенцию крема, или лосьона, или геля.

Настоящие композиции могут быть композициями с различными фазами, но предпочтительно могут быть водными растворами или, с другой стороны, включать внешнюю водную фазу (например, водная фаза представляет собой наибольшую внешнюю фазу композиции). По существу композиции настоящего изобретения могут быть эмульсиями масло-в-воде, которые стойки при хранении, которые не теряют стабильность фазы или не «разбиваются» при хранении в стандартных условиях (22°С, 50% относительная влажность) в течение недели или более при изготовлении.

В некоторых вариантах осуществления композиции, изготовленные с помощью настоящего изобретения, предпочтительно использованы как или в изделиях для личной гигиены для обработки или очищения, по меньшей мере, части человеческого тела. Примеры некоторых предпочтительных изделий для личной гигиены включают различные изделия, подходящие для нанесения на кожу, волосы, и/или вагинальную область тела, такие как шампуни, очищающие средства для рук, лица и тела, добавки в ванну, гели, лосьоны, кремы и т.п. Как обсуждается выше, заявители неожиданно открыли, что настоящие способы предоставляют продукты для личной гигиены, обладающие уменьшенным раздражающим действием на кожу и/или глаза и в некоторых вариантах осуществления одно или более необходимых свойств, таких как пенообразование, текучесть и действенность, даже при высоких концентрациях поверхностно-активного вещества.

Настоящее изобретение предоставляет способы лечения и/или очищения человеческого тела, включая контактирование, по меньшей мере, части тела с композицией настоящего изобретения. Некоторые предпочтительные способы включают контактирование кожи, волос и/или области влагалища с композицией настоящего изобретения для очищения такой области и/или лечения такой области при некоторых различных состояниях, включая, но не ограничиваясь перечисленным, акне, морщины, дерматиты, сухость, мышечную боль, зуд и т.п. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления стадия контактирования включает нанесение композиции настоящего изобретения на человеческую кожу, волосы или область влагалища.

Очищающие способы настоящего изобретения могут дополнительно включать какие-либо различные дополнительные, необязательные стадии, связанные общепринятым образом с очищением волос и кожи, включая, например, стадии вспенивания, смывания и т.п.

ПРИМЕРЫ

Нижеперечисленные исследования проницаемости через кожу («ТЕТ»), динамического отражения света и пенообразования использовали в настоящих способах и в нижеперечисленных Примерах. В частности, как описано выше, исследование ТЕТ использовали для определения , когда композиция уменьшает раздражение в соответствии с настоящим изобретением; тест динамического отражения света может быть использован для определения пригодности частично полимеризованного поверхностно-активного вещества (например, PMOD%) или композиции (например CMID%); и исследование пенообразования может быть использовано для определения способности композиции обеспечивать высокие уровни пены, часто желательные для очищающих композиций.

Если не указано иначе, количества ингредиентов в Примере и Сравнительные композиции, указанные в таблицах, выражены в мас.% /мас. ингредиентов, исходя из общей массы композиции.

Исследование чрескожной проницаемости («ТЕТ исследование»):

Раздражение глаз и/или кожи рассчитывают для данной композиции в соответствии с Протоколом Invittox номер 86, «Анализ чрескожной проницаемости (ТЕР)», как сформулировано в Протоколе Invittox номер 86 (май 1994 года), внесенного в данный документ ссылкой. В общем случае раздражение кожи и/или глаз, которое может вызвать продукт, может быть оценено определением воздействия на проницаемость клеточного слоя, как оценили протеканием флуоресцирующего вещества через слой. Монослои Madin-Darby клеток почки собаки (MDCK) вырастили до сплошного монослоя на микропористых вставках в 24-ячеистой пластине, содержащей среду или буфер для анализа в нижележащих ячейках. Способность продукта вызывать раздражение оценена измерением повреждения барьера проницаемости в клеточном монослое за 15 минут воздействия для разведений продукта. Повреждение барьера исследовано количеством флуоресцеина натрия, который протек в нижнюю ячейку после 30 минут, что определяют спектрофотометрией. Протекание флуоресцеиннатрия отображают против концентрации исследуемого вещества для определения ЕС₅₀ (концентрация исследуемого вещества, которая вызывает 50% максимума утечки красителя, т.е. 50% повреждения барьера проницаемости). Более точные оценки отображены формулами мягкости.

Воздействие на слой MDCK клеток, выращенных на микропористой мембране, для исследуемого образца представляет собой модель для начального процесса, который возникает при контакте раздражителя с глазами. In vivo, самый удаленный слой корнеального эпителия, образует барьер избирательной проницаемости вследствие наличия плотных контактов между клетками. При воздействии раздражающего вещества плотные соединения разделяются, таким образом исчезает барьер проницаемости. Жидкость ингибирует нижележащие слои эпителия и стромы, вызывая отделение коллагеновой пластинки, приводя к помутнению. ТЕР анализ измеряет влияние раздражающего вещества на повреждение плотных контактов между клетками в слоя MDCK клеток, выращенных на микропористой вставке. Повреждение оценивают спектрофотометрией, измерением количества маркирующего красителя (флуоресцеин натрия), который просачивается через клеточный слой и микропористую мембрану в нижележащую ячейку.

Исследование динамического рассеивания света («DLS исследование»):

Динамическое рассеивание света (DLS, также известное как Фотонная Корреляционная Спектроскопия или PCS) представляет собой хорошо известный способ для определения среднего размера мицелл (измеряют как гидродинамический диаметр, d_H ) и распределения частиц по размеру (исчерпывающая информация о методике может быть найдена в ISO13321:1996(Е)). Гидродинамический размер, измеренный DLS, определяют как размер гипотетической твердой сферы, которая диффундирует таким же образом, как и измеряемая частица. В частности, мицеллярные продукты представляют собой динамические (вращающиеся), сольватированные продукты, которые могут быть изотропными (сферическими) или анизотропными (например, эллипсоидными или цилиндрическими) по форме. Поэтому диаметр, вычисленный из диффузионных свойств мицелл, будет показывать видимый размер динамической гидратированной/сольватированной частицы; отсюда терминология «гидродинамический диаметр». Мицеллярные растворы для определения dн мицелл предпочтительно получают разведением композиций до 3,0% их начальной концентрации 0,1 мкм-фильтрованной деионизированной водой, полученной фильтрационной системой Millipore-Q. (Целевое разведение до 3,0% выбрано так, как оно находится в пределах обычного интервала концентраций 1,0%-10% растворов, с которыми сталкиваются во время использования несмываемых композиций для личной гигиены. Целевое разведение также находится в интервале разведений, используемых в ТЕР исследовании). Образцы перемешивают в вихревой мешалке при 1000 об/мин пять минут и затем допускается оставление на ночь перед анализом. Образцы пропускают через 0,2 мкм Anatop-Plus шприцевой фильтр в обеспыленные одноразовые акриловые куветы определенного размера и запечатывают.

Образцы исследуют использованием Zetasizer Nano ZS DLS оборудованием (Malvern Instruments, Inc., Southborough, МА), производя операцию при 25,0°С. Образцы должны достигать минимальной скорости подсчета 100000 подсчетов в секунду (срs) для точного определения dн мицелл и распределения мицелл по размеру. Для образцов со скоростью подсчета ниже указанного минимума концентрация образца может быть постепенно повышена (т.е. меньше разведен) до достижения минимальной скорости подсчета или, в некоторых случаях, образец может быть использован в неразбавленном виде. Величину d_н мицелл и распределение мицелл по размеру вычисляют использованием Dispersion Technology Software (DTS) v4.10 комплектацией (Malvern Instruments, Inc., Southborough, МА), которое вычисляет Z-средний d_н мицелл в соответствии с ISO13321 способом исследования. Величина среднего d_н мицелл указана в данном документе как Z-средний d_н мицелл. Указанная величина d _н мицелл представляет собой среднее значение трех отдельных измерений. Плотность распределения размера частиц, вычисленная DTS Software, представляет собой подсчет фракции мицелл, имеющих величину d_н мицелл в пределах ограничения размера.

Добавки имеют относительно большую величину d _н (т.е. больше, чем приблизительно 200 нм) по сравнению с мицеллярными веществами, например, полимерные модификаторы текучести с высокой МW, полимерные кондиционеры, опалесцирующие частицы, (микро)эмульсии гидрофобных мягчителей, силиконовые (микро)эмульсии и т.д., обычно добавляемые в композиции для личной гигиены, содержащие мицеллярные вещества. Для специалистов в области DLS очевидно, что такие немицеллярные вещества будут проявлять интенсивность рассеивания света в большей степени, чем относительно меньшие мицеллярные вещества в разведенном образце. Интенсивность рассеивания таких веществ будет подавлять сигнал рассеивания мицеллярных веществ, таким образом мешая точному определению d_н мицелл. Обычно указанный тип помех будет приводить к ошибочно завышенной измеренной величине d_н мицелл. Для избегания таких помех наиболее предпочтительно измерять d_н мицелл композиции в отсутствие добавок, имеющих величину d_н больше, чем приблизительно 200 нм. Специалисты в области DLS подтвердят, что добавки, имеющие большую величину d_н, должны быть отделены от образца фильтрацией или ультрацентрифугированием перед определением d_н мицелл образца. В качестве альтернативы может также быть использована более высокая степень анализа DLS данных, используя Dispersion Technology Software (DTS) v4.10 комплектацию, для предоставления высокой разрешающей способности и точного определения d_н мицелл в присутствии немицеллярных видов отражателей.

В соответствии с вышерасположенным описанием и как показано далее в Примерах, «PMOD%» и «PMODz-среднее», связанные с полимеризованным поверхностно-активным веществом, вычислены посредством получения модели композиции, содержащей приблизительно 4,8 мас.% полимеризованного поверхностно-активного вещества, 0,3 мас.% сочетания натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабена (такого как продукт, продаваемый как Nipasept Sodium), 0,25 мас.% тетранатрия EDTA (такого как Versene 100 XL), с q.s. воды, и используя DLS анализ для измерения фракции мицелл, имеющих d_н менее, чем 9 нм в конечной модели композиции (PMOD%) и z-средний d_н мицелл, связанный с ним (PMODz-среднее). Заявители обнаружили, что в некоторых вариантах осуществления исследуемое полимеризованное поверхностно-активное вещество может быть несовместимо с вышеуказанной модельной композицией. Поэтому если, и не только если, получение вышеуказанной модельной композиции вызывает образование двух отдельных жидких фаз и/или осаждение полимерного поверхностно-активного вещества, тогда методика PMOD% и PMODz-среднее включает изготовление композиции, содержащей приблизительно 4,8 мас.% полимеризованного поверхностно-активного вещества, 0,5 мас.% бензоата натрия, 0,25 мас.% тетранатрия EDTA (такого как Versene 100 XL), с q.s. лимонной кислоты до рН 4,8±0,2, с q.s. воды и использование DLS анализа для измерения фракции мицелл, имеющих d_н менее чем 9 нм в конечной модели композиции (PMOD%) и z-средний d_н мицелл, связанный с ним (PMODz-среднее).

Для какой-либо другой композиции (включая немодельные композиции) фракция мицелл с d_н менее, чем 9 нм (CMID%) и z-средний d_н мицелл (CMIDz-среднее), связанный с ним, измеряют, используя DLS анализ для такой композиции.

Измерение объема пены («Исследование пенообразования»)

Нижеизложенное исследование пенообразования было выполнено на различных композициях для личной гигиены для определения максимального объема пены, исходя из соответствия настоящему изобретению. Процедуру совершали добавлением 5,0 г модельного раствора, который содержал отдельное исследуемое полимеризованое поверхностно-активное вещество, к 995 г деионизированной воды и смешиванием до однородности. Смесь затем добавили в резервуар для проб Sita R-2000, прибор для исследования пенообразования (продаваемый Future Digital Scientific, Co., Bethpage, NY). Исследуемые параметры были установлены повторять три прогона (серии подсчета=3) по двенадцать циклов встряхиваний (подсчет встряхиваний=12) 250 мл образца (полный объем = 250 мл) в течение 15 секунд времени встряхивания на цикл (время встряхивания=15 секунд) вращением ротора 1000 RPM (вращение=1000) при температуре 30±2°С. Данные объема пенообразования собирали при каждом цикле встряхиваний и определяли среднее и стандартное отклонение трех прогонов. Максимальный объем пенообразования указан для каждого примера как значение после двенадцатого цикла встряхиваний.

Примеры Е1-Е8: Получение модельных композиций

Модельные композиции Примеров с Е1 по Е8 получили смешиванием отдельного поверхностно-активного вещества с другими ингредиентами, соответствующими веществам и количества, указанным в таблице 1:

Таблица 1
Торговое название	Название по INCI	E1	E2	E3	E4	E5	E6	E7	E8
РА-18, гидролизованный (26%)	Гидролизированный октадецен/MA сополимер (относительное содержание)	18,46	-	-	-	-	-	48,00	-
РА-14, гидролизованный (26%)	Гидролизированный тетрадецен/MA сополимер (относительное содержание)	-	18,46	-	-	-	-	-	12,00
РАТ-18 (17%)	Тауратамид натрия октадецен/MA сополимер (относительное содержание)	-	-	28,24	-	-	-	-	-
РАТ-14 (14%)	Тауратамид натрия тетрадецен/MA сополимер (относительное содержание)	-	-	-	34,29	-	-	-	-
Поли(акриловая кислота-со-2-акриламидододецилсульфоновая кислота) (9%)	Акрилаты/акрилоилдецилтаурин сополимер (относительное содержание)	-	-	-	-	53,33	-	-	-
Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловая кислота) (11%)	Акрилаты/аллилдодецилсульфо-сукцинат натрия сополимер (относительное содержание)	-	-	-	-	-	46,64	-	-
Поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия) (10%)	Поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия) (относительное содержание)	-	-	-	-	-	-	48	-
PolySugaNate 100P (40%)	Поли(децилглюкозиды гидроксипропилсульфонат)	-	-	-	-	-	-	q.s.	12,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Versene 100 XL	Тетранатриевый EDTA	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.S.	q.s.
МА - малеиновый ангидрид q.s.- в необходимом количестве

Полимеризованные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации, указанные в таблице 1, получили следующим образом: РА-18, гидролизованный, примера Е1 получили выполнением реакции 1:1 чередующегося сополимера 1-октадецена и малеинового ангидрида (РА-18 низкая вязкость, низкая степень окраски, продаваемый Chevron Phillips Chemical, LLC) с гидроксидом натрия в водном растворе для получения октадецен/МА сополимера, имеющего в среднем приблизительно 25-75 амфифильных повторяющихся звеньев на средний вес основания, мольная доля амфифильных повторяющихся звеньев приблизительно 100% и гидрофобная группа С16 в амфифильном повторяющемся звене.

РА-14, гидролизованный, примера Е2 получили выполнением реакции 1:1 чередующегося сополимера 1-тетрадецена и малеинового ангидрида (РА-14) с гидроксидом натрия в водном растворе для получения тетрадецен/МА сополимера, имеющего в среднем приблизительно 25-75 амфифильных повторяющихся звеньев, мольная доля амфифильных повторяющихся звеньев приблизительно 100% и гидрофобная группа С12 в амфифильном повторяющемся звене.

РАТ-18, производное таурина, примера Е3 получили посредством катализируемой основаниями реакции 1:1 чередующегося сополимера 1-октадецена и малеинового ангидрида (РА-18 низкая вязкость, низкая степень окраски, продаваемый Chevron Phillips Chemical, LLC The Woodlands, ТХ) с аминоалкилсульфоновой кислотой таурина в водном растворе в соответствии с методикой Grief, N., et al. (ссылка на международный патент № WO9716464 А1) для получения тауратамида октадецена/МА сополимера, имеющего в среднем приблизительно 25-75 амфифильных повторяющихся звеньев, мольная доля амфифильных повторяющихся звеньев приблизительно 100% и гидрофобная группа С16 в амфифильном повторяющемся звене.

РАТ-14, производное таурина, примера Е4 получили посредством катализируемой основаниями реакции 1:1 чередующегося сополимера 1-тетрадецена и малеинового ангидрида (РА-14) с аминоалкилсульфоновой кислотой таурина в водном растворе в соответствии с методикой Grief, N., et al. (ссылка на международный патент № WO9716464 А1) для получения тауратамида тетрадецена/МА сополимера, имеющего в среднем приблизительно 25-75 амфифильных повторяющихся звеньев, мольная доля амфифильных повторяющихся звеньев приблизительно 100% и гидрофобная группа С12 в амфифильном повторяющемся звене.

Поли(акриловая кислота со-2-акриламиддодецилсульфоновая кислота) примера Е5 была получена посредством свободнорадикальной сополимеризации акриловой кислоты и акрилоилдецилтаурина в водном растворе. Акрилоилдецилтаурин получают в соответствии с методикой Harrison, K.S. (ссылка на патент США № 3544597). Конечный сополимер имел среднюю массу приблизительно 10-500 амфифильных повторяющихся звеньев, мольную долю амфифильных повторяющихся звеньев приблизительно 50% и гидрофобную группу С12 в амфифильном повторяющемся звене.

Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловую кислоту) примера Е6 получили посредством свободнорадикальной сополимеризации акриловой кислоты и аллилдодецилсульфосукцината натрия (TREM LF-40, продаваемый Cognis Corporation Амблер, Пенсильвания) в водной среде. Конечный сополимер имел среднюю массу приблизительно 10-500 амфифильных повторяющихся звеньев, мольную долю амфифильных повторяющихся звеньев приблизительно 50% и гидрофобную группу С12 в амфифильном повторяющемся звене.

Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат) примера Е7 получили посредством свободнорадикальной полимеризации аллилдодецилсульфосукцината натрия (TREM LF-40, продаваемый Cognis Corporation) в водной среде. Конечный полимер имел среднюю массу приблизительно 10-20 амфифильных повторяющихся звеньев, мольную долю амфифильных повторяющихся звеньев приблизительно 100% и гидрофобную группу С12 в амфифильном повторяющемся звене.

PolySuga^®Nate 100Р примера Е8 получили из Сolonial Chemical Южный Питсбург, TN под торговым названием PolySuga^®Nate 100Р. Продукт встречается в литературе как сульфонированный поли(алкилполиглюкозид).

Модельные композиции из таблицы 1 получили следующим образом: воду (приблизительно 50,0 частей) добавили в емкость, оборудованную механической мешалкой. Порошок Nipasept Sodium добавляли до полного растворения. Подходящее поверхностно-активное вещество добавили также при низкой скорости перемешивания для избегания аэрации. Добавили Versene и продолжили перемешивание. Нагревание предоставляли (не более чем 60°С), если необходимо обеспечить однородный раствор. Порцию при необходимости охлаждали до 25°С, в то время как смешивание продолжали при средней скорости. рН скоррегировали до 7,0+/-0,2, используя лимонную кислоту или раствор гидроксида натрия. Воду добавили q.s. до 100%.

Сравнение модельных композиций: композиции, полученные в соответствии с примерами Е1-Е8 исследовали на мягкость в соответствии с ТЕР исследованием, описанным выше. Образцы также исследовали в соответствии с DLS исследованием. Результаты перечисленных тестов приведены ниже в таблице 2:

Таблица 2
Пр.		Полимеризованное поверхностно-активное вещество	Среднее вычисленное ТЕР (%)	z-средний dH мицелл (нм), РМОD z-средний	Фракция мицелл с dH<9 нм, (PMOD%)
E1		Гидролизованный РА-18	Протекания нет	15,1	10%
E2		Гидролизованный РА-14	Протекания нет	48,6a	4%
Е3		РАТ-18, производное таурина РА-18	4,85±1,33	17,6	13%
E4		РАТ-14, производное таурина РА-14	Протекания нет	13,0b	34%
E5		Поли(акриловая кислота-со-2-акриламидододецилсульфоновая кислота) (9%)	Протекания нет	16,7	14%
E6		Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловая кислота)	Протекания нет	8,4 c	41%
E7		Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат)	3,72±1,72	8,6	52%
E8		PolySugaNate 100P	6,62±0,77	8,8	53%

Примеры с Е1 по Е7 также оценили в отношении пенообразования в соответствии с исследованием пенообразования, описанным выше. Результаты перечисленных тестов приведены ниже в таблице 3:

Таблица 3
Пример		Полимеризованное поверхностно-активное вещество	Максимальное пенообразование (мл)
E1		Гидролизованный РА-18	73
E2		Гидролизованный РА-14	-
Е3		РАТ-18, производное таурина	63
E4		РАТ-14, производное таурина	0
E5		Поли(акриловая кислота-со-2-акриламидододецилсульфоновая кислота) (9%)	31
E6		Поли(натрия -со-акриловая кислота)	225
E7		Поли(натрия	238

Сравнительные примеры С9-С11: Получение модельных композиций

Модельные композиции примеров С9-С11 получили смешиванием отдельного поверхностно-активного вещества с другими ингредиентами таким же образом, как описано выше для модельных композиций (см. Примеры Е1-Е8) и в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 4:

Таблица 4
Торговое название	Название по INCI	C9	C10	C11
Tegobetaine L7-V (30%)	Кокамидопропилбетаин	24,00	-	-
Rhodapex ES-2/K (26%)	Лауретсульфат натрия	-	18,46	-
Cedepal TD403MFLD (30%)	Тридецетсульфат натрия	-	-	16,00
Nipasept Sodium	Метил натрия- (и) пропил натрия-(и) этилпарабен натрия	0,30	0,30	0,30
Versene 100 XL	Тетранатрий EDTA	0,25	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.	q.s.
q.s.- в необходимом количестве

Композиции из таблицы 4 получены следующим образом: воду (50,0 частей) добавили в емкость, оборудованную механической мешалкой. Порошок Nipasept Sodium добавляли до полного растворения. Мономерное поверхностно-активное вещество добавили также при низкой скорости перемешивания для избегания аэрации. Добавили Versene и продолжили перемешивание. Нагревание предоставили (не более чем 60°С), если необходимо обеспечить однородный раствор. Порцию охлаждали до 25°С при необходимости, в то время как смешивание продолжали при средней скорости. рН скоррегировали до 7,0+/-0,2, используя лимонную кислоту или раствор гидроксида натрия. Воду добавили q.s. до 100%.

Сравнение модельных композиций: композиции, полученные в соответствии с примерами С9-С11, исследовали на мягкость в соответствии с ТЕР исследованием, описанным выше. Образцы также исследовали в соответствии с DLS исследованием. Результаты перечисленных тестов приведены ниже в таблице 5:

Таблица 5
Пример		Поверхностно-активное вещество	Среднее вычисленное ТЕР (%)	z-средний dH мицелл (нм), РМОD z-средний	Фракция мицелл с dH<9 нм, PMOD%
C9		Кокамидопропилбетаин а	2,55±0,46	6,2	91%
С10		Лауретсульфат натрия	3,12±0,74	2,7	100%
C11		Тридецетсульфат натрия	1,73±0,50	2,6	100%

Как видно из таблицы 2 и таблицы 5 для исследованных модельных композиций, композиции, содержащие полимеризированные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации, которые имеют PMOD% меньше, чем приблизительно 90%, неожиданно были, в общем случае, более мягкими и часто значительно мягче, по сравнению с общепринятыми мономерными поверхностно-активными веществами, которые имеют PMOD% больше чем или равны приблизительно 90%. Также, как показано в таблице 3, модельные композиции, которые содержат полимеризированные поверхностно-активные вещества, в большинстве случаев также способны обеспечить высокий уровень пенообразования, несмотря на отсутствие мономерного поверхностно-активного вещества.

Примеры Е12-Е18: Получение очищающих композиций

Очищающие композиции примеров с Е12 по Е18 получили в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 6:

Таблица 6
Торговое название	Название по INCI	E12	E13	E14	E15	E16	E17	E18
РА-18, гидролизованный (26%)	Гидролизированный октадецен/MA сополимер(относительное содержание)	18,46	-	-	-	-	-	-
РА-14, гидролизованный (26%)	Гидролизированный тетрадецен/MA сополимер (относительное содержание)	-	18,46	-	-	-	-	-
РАТ-18 (17%)	Тауратамид натрия октадецен/MA сополимер (относительное содержание)	-	-	28,24	-	-	-	-
РАТ-14 (14%)	Тауратамид натрия тетрадецен/MA сополимер (относительное содержание)	-	-	-	34,29	-	-	-
Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат) (10%)	Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат) (относительное содержание)	-	-	-	-	48,00	-	-
Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловая кислота) (11%)	Акрилаты/аллилдодецилсульфосукцинат натрия сополимер (относительное содержание)	-	-	-	-	-	46,64	-
PolySugaNate 100P (40%)	Поли(децилглюкозиды гидроксипропилсульфонат)	-	-	-	-	-	-	12,00
Тегобетаин L7-V (30%)	Кокамидопропилбетаин	24,00	24,00	24,00	24,00	24,00	24,00	24,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Versene 100 XL	Тетранатриевый EDTA	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
q.s. = в необходимом количестве

Композиции из таблицы 6 получили следующим образом:

воду (50,0 частей) добавили в емкость, оборудованную механической мешалкой. Порошок Nipasept Sodium добавляли до полного растворения. Тегобетаин добавили также при низкой скорости перемешивания для избегания аэрации. Подходящее полимеризованное поверхностно-активное вещество затем добавили также при низкой скорости перемешивания для избежания аэрации. Добавили Versene и продолжили перемешивание. Нагревание предоставляли (не более чем 60°С), если необходимо обеспечить однородный раствор. Порцию охлаждали до 25°С при необходимости, в то время как смешивание продолжали при средней скорости. рН скоррегировали до 7,0+/-0,2, используя лимонную кислоту или раствор гидроксида натрия. Воду добавили q.s. до 100%.

Сравнение модельных композиций: композиции, полученные в соответствии с примерами Е12-Е18, исследовали на мягкость в соответствии с ТЕР исследованием, описанным выше. Образцы также исследовали в соответствии с DLS исследованием. Результаты перечисленных тестов приведены ниже в таблице 7:

Таблица 7
Пр.		Полимеризованное поверхностно-активное вещество	Величина ТЕР	z-средний dH мицелл (нм)(CMID-Z-AVE)	Фракция мицелл с dH<9нм, (CMID%)
E12		Гидролизованный РА-18	4,76±0,66	13,8	10%
E13		Гидролизованный РА-14	6,86±0,51	17,3	4%
E14		РАТ-18, производное таурина РА-18	3,55±0,30	12,5	23%
E15		РАТ-14, производное таурина РА-14	6,55±0,07	12,3	24%
E16		Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат)	3,84±0,28	19,0	4%
E17		Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловая кислота)	4,80±1,20	6,5	80%
E18		PolySugaNate 100P	2,65±0,26	8,5	55%

Сравнительные примеры С19-С20: Получение очищающих композиций

Очищающие композиции примеров С19 и С20 получили в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 8.

Таблица 8
Торговое название	Название по INCI	C19	C20
Rhodapex ES-2/K (26%)	Лауретсульфат натрия	18,46	-
Cedepal TD403MFLD (30%)	Тридецетсульфат натрия	-	16,00
Tegobetaine L7-V (30%)	Кокамидопропилбетаин	24,00	24,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30
Versene 100 XL	Тетранатрий EDTA	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.
q.s. = в необходимом количестве

Композиции из таблицы 8 получены следующим образом: воду (50,0 частей) добавили в емкость, оборудованную механической мешалкой. Порошок Nipasept Sodium добавляли до полного растворения. Тегобетаин добавили также при низкой скорости перемешивания для избегания аэрации. Подходящее полимеризованное поверхностно-активное вещество (Rhodapex или Cedepal) затем добавили также при низкой скорости перемешивания для избегания аэрации. Добавили Versene и продолжили перемешивание. Нагревание предоставили (не более чем 60°С), если необходимо обеспечить однородный раствор. Порцию охлаждали до 25°С при необходимости, в то время как смешивание продолжали при средней скорости. рН скоррегировали до 7,0+/-0,2, используя лимонную кислоту или раствор гидроксида натрия. Воду добавили q.s. до 100%.

Сравнение модельных композиций: композиции, полученные в соответствии с примерами С19-С20 исследовали на мягкость в соответствии с ТЕР исследованием, описанным выше. Образцы также исследовали в соответствии с DLS исследованием. Результаты перечисленных тестов приведены ниже в таблице 9:

Таблица 9
Пример		Поверхностно-активное вещество	Среднее вычисленное ТЕР	z-средний dH мицелл (нм), (CМID z-AVE)	Фракция мицелл с dH<9 нм, (СMID%)
C19		Лауретсульфат натрия	1,34±0,48	5,3	94%
C20		Тридецетсульфат натрия	2,75±0,60	5,0	94%

Как видно из таблицы 7 и таблицы 9 для исследованных композиций, различные полимеризированные поверхностно-активные вещества могут быть сформованы в очищающие композиции, которые имеют неожиданно низкую фракцию небольших мицелл, как показывает СМID% (меньше чем приблизительно 90%) по сравнению с общепринятыми мономерными поверхностно-активными веществами. Более того, величины ТЕР были неожиданно высокими для композиций настоящего изобретения.

Сравнительные примеры Е21-Е24: Получение очищающих композиций

Очищающие композиции примеров Е21 и Е24 получили в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 10.

Таблица 10
Торговое название	Название по INCI	E21	Е22	E23	E24
РА-18, гидролизованный (26%)	Гидролизованный октадецена/МА сополимер (относительное содержание)	18,46	18,46	18,46	18,46
Tegobetaine L7-V (30%)	Кокамидопропилбетаин	6,00	12,00	16,00	20,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30	0,30	0,30
Versene 100 XL	Тетранатрий EDTA	0,25	0,25	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
q.s. = в необходимом количестве

Очищающие композиции из таблицы 10 получили аналогично описанному для Е1-Е9, указанных в таблице 1. Концентрация гидролизованного РА-18 поддерживалась постоянной.

Сравнение очищающих композиций: Композиции, полученные в соответствии с примерами Е21-Е24, исследовали в отношении мягкости в соответствии с вышеуказанным ТЕР исследованием. Образцы также исследовали в соответствии с DLS исследованием. Результаты указанных исследований перечислены ниже в таблице 11 (примеры Е1 и Е12 также показаны для сравнения):

Таблица 11
Пример		Отношение САРВ:РА-18	[САРВ] (% масс. активного вещества)	Величина ТЕР	z-средний dH мицелл (нм), (CМID z-AVE)	Фракция мицелл с dH<9 нм, (СMID %)
E1		0,00	0,0	Нет протекания	15,1	10%
E21		0,38	1,8	Нет протекания	19,5	3%
E22		0,75	3,6	Нет протекания	20,2	3%
E23		1,00	4,8	Нет протекания	18,1	5%
E24		1,25	6,0	5,51±0,20	16,2	9%
E12		1,50	7,2	4,76±0,66	13,8	18%

Для сравнения композиции с неполимеризованным поверхностно-активным веществом (С9-формула указана в таблице 4) или с мономерным поверхностно-активным веществом (SLES) заменяют полимеризованное поверхностно-активное вещество (С19-формула указана в таблице 8), как указано ниже в таблице 12.

Таблица 12
Пример		Отношение САРВ:РА-18	[САРВ] (% масс. активного вещества)	Величина ТЕР	z-средний dH мицелл (нм), (CМID z-AVE)	Фракция мицелл с dH<9 нм, (СMID %)
C9		(CAPB) без PA-18	7,2	2,55±0,46	6,2	91%
C19		(SLES) 1,50	7,2	1,34±0,48	5,3	94%

Как можно видеть в таблице 11, для исследованных композиций полимеризованное поверхностно-активное вещество, гидролизованный РА-18, может быть введено в состав очищающей композиции в различной относительной концентрации от мономерного до полимеризованного поверхностно-активного вещества. В каждом из примеров композиции имеют неожиданно низкие фракции мелких мицелл, как показано СМID% (менее чем приблизительно 90%), особенно по сравнению со схожими композициями, содержащими общепринятые поверхностно-активные вещества, показанные в таблице 12.

Примеры Е25-Е27: Получение очищающих композиций

Очищающие композиции примеров с Е25 по Е27 получили в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 13.

Таблица 13
Торговое название	Название по INCI	E25	E26	E27
РА-18, гидролизованный (26%)	Гидролизованный октадецен/МА сополимер (относительное содержание)	23,08	30,75	38,45
Tegobetaine L7-V (30%)	Кокамидопропилбетаин	30,00	40,00	50,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30	0,30
Versene 100 XL	Тетранатрий EDTA	0,25	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.	q.s.
q.s. = в необходимом количестве

Очищающие композиции из таблицы 13 получили анологично описанному для Е1-Е9, указанных в таблице 1. Соотношение бетаина с гидролизованным РА-18 поддерживалось постоянной.

Сравнение очищающих композиций: Композиции, полученные в соответствии с примерами Е25-Е27, исследовали в отношении мягкости в соответствии с вышеуказанным ТЕР исследованием. Образцы также исследовали в соответствии с DLS исследованием. Результаты указанных исследований перечислены ниже в таблице 14 (пример Е12 также показан для сравнения):

Пример	[РА-18] (% масс. активного вещества)	[САРВ]+[РА-18] (% масс. активного вещества)	Величина ТЕР	z-средний dH мицелл (нм), (CМID-z-AVE)	Фракция мицелл с dH<9 нм, (CMID%)
E12	4,8	12,00	4,76±0,66	13,8	18%
E25	6,0	15,00	3,20±0,25	13,8	20%
E26	8,0	20,00	4,56±0,78	13,3	25%
E27	10,0	25,00	4,00±0,80	12,9	28%

Как можно видеть в таблице 14, для исследованных композиций полимеризованное поверхностно-активное вещество, гидролизованный РА-18, может быть введено в состав очищающих композиций с различными общими концентрациями поверхностно-активных веществ (полимеризованное + мономерное). В каждом из примеров композиции имеют неожиданно низкие фракции мелких мицелл, как показано СМID% (менее, чем приблизительно 90%).