пестициды, пестицидная композиция и способ контроля вредителей
| Классы МПК: | A01N43/60 1,4-диазины; гидрированные 1,4-диазины A01N43/58 1,2-диазины; гидрированные 1,2-диазины A01N43/54 1,3-диазины; гидрированные 1,3-диазины A01N33/26 содержащие связи азота с азотом, например азиды, диазоаминосоединения, соединения диазония, производные гидразина A01N31/04 кислород или серу, связанные с алифатической боковой цепью карбоциклической системы C07D239/24 с тремя или более двойными связями в кольце или между кольцом и боковой цепью C07D241/10 с тремя двойными связями в кольце или между кольцом и боковой цепью A01P7/04 инсектициды A01P7/02 акарициды |
| Автор(ы): | НАДЖЕНТ Бенджамин (US), БЕНКО Золтан (US), РЕНГА Джеймс (US), ЛОСО Майкл (US), МАРТИН Тимоти (US) |
| Патентообладатель(и): | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи (US) |
| Приоритеты: |
подача заявки:
2009-08-25 публикация патента:
10.05.2013 |
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Соединение общей формулы
где
R1 представляет собой замещенный пиримидинил, пиридазинил или пиразинил, где каждый замещенный пиримидинил, пиридазинил или пиразинил содержит один или несколько заместителей, независимо выбранных из галогена или галоген (C1-С6) алкила; R2 представляет собой Н или (C1-С6) алкил; R3 представляет собой Н или (C1-С6) алкил; R4 представляет собой (C1-С6) алкил; R5 представляет собой NO2 или CN; и n равно 0, 1, 2 или 3. Пестицидная композиция содержит указанные соединения. Пестицидную композицию или указанные соединения наносят на участок с вредителями. Изобретение позволяет получать новые пестициды, преодолевающие резистентность у насекомых. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.
Формула изобретения
1. Соединение общей формулы:
где
R1 представляет собой замещенный пиримидинил, пиридазинил или пиразинил, где каждый замещенный пиримидинил, пиридазинил или пиразинил содержит один или несколько заместителей, независимо выбранных из галогена или галоген (C 1-C6) алкила;
R2 представляет собой Н или (C1-C6) алкил;
R3 представляет собой Н или (C1-C6) алкил;
R4 представляет собой (C1-C6) алкил;
R5 представляет собой NO2 или CN; и
n равно 0, 1, 2 или 3.
2. Соединение по п.1, где R1 представляет собой
3. Соединение по п.1, имеющее формулу
.
4. Соединение по п.1, имеющее формулу
5. Соединение формулы
.
6. Пестицидная композиция, содержащая соединение по любому одному из пп.1-5.
7. Пестицидная композиция по п.6, содержащая соединение формулы
8. Пестицидная композиция по п.6, содержащая соединение формулы
9. Пестицидная композиция по п.6, содержащая соединение формулы
10. Способ контроля вредителей, включающий нанесение соединения по любому одному из пп.1-5, необязательно в виде пестицидной композиции по любому одному из пп.6-9 на участок.
Описание изобретения к патенту
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящая заявка испрашивает приоритет Предварительной Заявки на Патент США № 61/092077, поданной 27 августа 2008 года. Изобретение, раскрытое в настоящем документе, относится к области пестицидов и их применению для контроля вредителей.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Каждый год вредители являются причиной гибели миллионов человек во всем мире. Кроме того, существует более десяти тысяч разновидностей вредителей, которые наносят значительный ущерб сельскому хозяйству. Этот сельскохозяйственный ущерб ежегодно составляет до миллиарда долларов США. Термиты вызывают повреждения различных сооружений, таких как дома. Ущерб от повреждений, вызванных термитами, ежегодно составляет более миллиардов долларов США. И наконец, множество вредителей в хранящихся пищевых продуктах поедают и заражают эти продукты питания. Ущерб, наносимый пищевым продуктам при их хранении, составляет миллиарды долларов США ежегодно и, что более важно, лишает населения необходимой пищи.
Существует реальная необходимость в новых пестицидах. Насекомые вырабатывают резистентность к применяющимся в настоящее время пестицидам. Сотни видов насекомых являются резистентными к одному или нескольким пестицидам. Развитие резистентности к традиционно применяющимся пестицидам, таким как ДДТ, карбаматы и фосфорорганические соединения, хорошо известно, но резистентность вырабатывается даже к некоторым более новым пестицидам. Следовательно, существует потребность в новых пестицидах, в частности пестицидах, которые обладают новыми механизмами действия.
ЗАМЕСТИТЕЛИ (НЕИСЧЕРПЫВАЮЩИЙ ПЕРЕЧЕНЬ)
Приведенные примеры заместителей являются (за исключением галогенов) неисчерпывающим перечнем заместителей и не должны рассматриваться как примеры, ограничивающие изобретение, раскрытое в данном описании.
Термин «алкенил» означает ациклический, ненасыщенный (включающий в себя, по меньшей мере, одну двойную углерод-углеродную связь), разветвленный или неразветвленный заместитель, состоящий из атомов углерода и водорода, например винил, аллил, бутенил, пентенил, гексенил, гептенил, октенил, ноненил и деценил.
Термин «алкенилокси» означает алкенил, дополнительно включающий в себя одинарную углерод-кислородную связь, например аллилокси, бутенилокси, пентенилокси, гексенилокси, гептенилокси, октенилокси, ноненилокси и деценилокси.
Термин «алкокси» означает алкил, дополнительно включающий в себя одинарную углерод-кислородную связь, например метокси, этокси, пропокси, изопропокси, 1-бутокси, 2-бутокси, изобутокси, трет-бутокси, пентокси, 2-метилбутокси, 1,1-диметилпропокси, гексокси, гептокси, октокси, нонокси и декокси.
Термин «алкил» означает ациклический насыщенный разветвленный или неразветвленный заместитель, состоящий из атомов углерода и водорода, например метил, этил, пропил, изопропил, 1-бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, 2-метилбутил, 1,1-диметилпропил, гексил, гептил, октил, нонил и децил.
Термин «алкинил» означает ациклический ненасыщенный (включающий, по меньшей мере, одну тройную углерод-углеродную тройную связь и любые двойные связи) разветвленный или неразветвленный заместитель, состоящий из атомов углерода и водорода, например этинил, пропаргил, бутинил, пентинил, гексинил, гептинил, октинил, нонинил и децинил.
Термин «алкинилокси» означает алкинил, дополнительно включающий в себя одинарную углерод-кислородную связь, например пентинилокси, гексинилокси, гептинилокси, октинилокси, нонинилокси и децинилокси.
Термин «арил» означает циклический ароматический заместитель, состоящий из атомов водорода и углерода, например фенил, нафтил и бифенилил.
Термин «циклоалкенил» означает моноциклический или полициклический ненасыщенный (включающий в себя, по меньшей мере, одну двойную углерод-углеродную связь) заместитель, состоящий из атомов углерода и водорода, например циклобутенил, циклопентенил, циклогексенил, циклогептенил, циклооктенил, циклодеценил, норборненил, бицикло[2.2.2]октенил, тетрагидронафтил, гексагидронафтил и октагидронафтил.
Термин «циклоалкенилокси» означает циклоалкенил, дополнительно включающий в себя одинарную углерод-кислородную связь, например циклобутенилокси, циклопентенилокси, циклогексенилокси, циклогептенилокси, циклооктенилокси, циклодеценилокси, норборненилокси и бицикло[2.2.2]октенилокси.
Термин «циклоалкил» означает моноциклический или полициклический насыщенный заместитель, состоящий из атомов углерода и водорода, например циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклодецил, норборнил, бицикло[2.2.2]октил и декагидронафтил.
Термин «циклоалкокси» означает циклоалкил, дополнительно включающий в себя одинарную углерод-кислородную связь, например циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклогептилокси, циклооктилокси, циклодецилокси, норборнилокси и бицикло[2.2.2]октилокси.
Термин «галоген» означает фтор, хлор, бром и йод.
Термин «галогеналкил» означает алкил, дополнительно включающий в себя от одного до максимально возможного количества одинаковых или различающихся атомов галогенов, например фторметил, дифторметил, трифторметил, 1-фторметил, 2-фторэтил, 2,2,2-трифторэтил, хлорметил, трихлорметил и 1,1,2,2-тетрафторэтил.
Термин «гетероциклил» означает циклический заместитель, который может быть полностью насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным, где циклическая структура содержит, по меньшей мере, один атом углерода и, по меньшей мере, один гетероатом и где указанный гетероатом представляет собой атом азота, атом серы или атом кислорода, например бензофуранил, бензоизотиазолил, бензоизоксазолил, бензоксазолил, бензотиенил, бензотиазолил, циннолинил, фуранил, индазолил, индолил, имидазолил, изоиндолил, изохинолинил, изотиазолил, изоксазолил, 1,3,4-оксадиазолил, оксазолинил, оксазолил, фталазинил, пиразинил, пиразолинил, пиразолил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, пирролил, хиназолинил, хинолинил, хиноксалинил, 1,2,3,4-тетразолил, тиазолинил, тиазолил, тиенил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил, 1,2,3-триазолил и 1,2,4-триазолил.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Пестицидная композиция согласно данному изобретению включает молекулу, имеющую следующую общую формулу:
,
где
R1 представляет собой
(а) незамещенный пиримидинил, пиридазинил или пиразинил или
(b) замещенный пиримидинил, пиридазинил или пиразинил, где каждый замещенный пиримидинил, пиридазинил или пиразинил содержит один или несколько заместителей, независимо выбранных из (C2-C6)алкенила, (C2-C6)алкенилокси, (C1-C 6)алкокси, (C1-C6)алкила, (C 2-C6)алкинила, (C2-C6)алкинилокси, арила, (C3-C6)циклоалкенила, (C3 -C6)циклоалкенилокси, (C3-C6 )циклоалкила, (C3-C6)циклоалкокси, галогена, галоген(C1-C6)алкила или гетероциклила;
R2 представляет собой H, (C2-C6 )алкенил, (C2-C6)алкенилокси, (C1 -C6)алкокси, (C1-C6)алкил, (C 2-C6)алкинил, (C2-C6)алкинилокси, арил, (C3-C6)циклоалкенил, (C3 -C6)циклоалкенилокси, (C3-C6 )циклоалкил, (C3-C6)циклоалкокси, галоген, галоген(C1-C6)алкил или гетероциклил;
R3 представляет собой H, (C2-C6 )алкенил, (C2-C6)алкенилокси, (C1 -C6)алкокси, (C1-C6)алкил, (C 2-C6)алкинил, (C2-C6)алкинилокси, арил, (C3-C6)циклоалкенил, (C3 -C6)циклоалкенилокси, (C3-C6 )циклоалкил, (C3-C6)циклоалкокси, галоген, галоген(C1-C6)алкил или гетероциклил;
R2 и R3 могут необязательно образовывать цикл, где цикл содержит 3 или более атомов и необязательно включает в себя атом О, атом S или атом N;
R4 представляет собой H, (C2-C6)алкенил, (C2-C 6)алкенилокси, (C1-C6)алкокси, (C 1-C6)алкил, (C2-C6)алкинил, (C2-C6)алкинилокси, арил, (C3 -C6)циклоалкенил, (C3-C6)циклоалкенилокси, (C3-C6)циклоалкил, (C3-C 6)циклоалкокси, галоген, галоген(C1-C6 )алкил или гетероциклил;
R4 и R2 необязательно соединяются вместе с образованием 4-, 5- или 6-членного цикла с -(CH2)-;
R5 представляет собой NO 2, CN, CO2R6, незамещенный гетероциклил, замещенный гетероциклил, C(=(O или S))J(J1)(J2),
где замещенный гетероциклил содержит один или несколько заместителей, независимо выбранных из (C2-C6)алкенила, (C2-C6)алкенилокси, (C1-C 6)алкокси, (C1-C6)алкила, (C 2-C6)алкинила, (C2-C6)алкинилокси, арила, арил(C1-C6)алкила, (C3 -C6)циклоалкенила, (C3-C6)циклоалкенилокси, (C3-C6)циклоалкила, (C3-C 6)циклоалкокси, галогена, галоген(C1-C6 )алкила, гетероциклила, и
где J представляет собой N или C(J3), и
где J1, J2 и J3 независимо выбраны из (C2-C6)алкенила, (C2-C 6)алкенилокси, (C2-C6)алкенилтио, (C1-C6)алкокси, (C1-C6 )алкила, (C1-C6)алкилтио, (C2 -C6)алкинила, (C2-C6)алкинилокси, (C2-C6)алкинилтио, арила, (C3 -C6)циклоалкенила, (C3-C6)циклоалкенилокси, (C3-C6)циклоалкенилтио, (C3-C 6)циклоалкила, (C3-C6)циклоалкокси, (C3-C6)циклоалкилтио, H, гетероциклила или (C0-C6)алкил-C(=О)О(J4), где каждый из них может быть независимо замещенным (за исключением H) и содержать один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C6)алкила, (C2-C6)алкенила, (C2-C6 )алкинила, (C1-C6)алкокси, (C1 -C6)галогеналкила, (C1-C6)галогеналкокси, галоген(C1-C6)алкилтио, S(=O)n1 (C1-C6)алкила (где n1=0-2), S(=O)n2 галоген(C1-C6)алкила (где n2=0-2), OSO 2галоген(C1-C6)алкила, C(=O)O(C 1-C6)алкила, C(=O)(C1-C6 )алкила, C(=O)галоген(C1-C6)алкила, арила, гидрокси(C1-C6)алкила, N(J5)(J6) и гетероциклила, и
где J1 и J2 могут также образовывать 4-, 5- или 6-членный цикл, и
где J4, J5 и J6 независимо выбраны из (C2-C6)алкенила, (C2 -C6)алкенилокси, (C2-C6)алкенилтио, (C1-C6)алкокси, (C1-C6 )алкила, (C1-C6)алкилтио, (C2 -C6)алкинила, (C2-C6)алкинилокси, (C2-C6)алкинилтио, арила, (C3 -C6)циклоалкенила, (C3-C6)циклоалкенилокси, (C3-C6)циклоалкенилтио, (C3-C 6)циклоалкила, (C3-C6)циклоалкокси, (C3-C6)циклоалкилтио, H или гетероциклила, и
где R6=(C1-C3)алкил; и
n равно 0, 1, 2 или 3.
В одном варианте осуществления изобретения R1 представляет собой
Для получения молекулы, описанной в данном изобретении, могут использоваться представленные далее методики, известные в данной области техники.
Соединения формулы (1а), где R5 представляет собой CN и R1, R2, R3, R4 принимают значения, определенные выше, могут быть получены способом, показанным на схеме А. Метиленовый атом углерода, соседний по отношению к гетероциклическому кольцу R1, сначала подвергается галогенированию с использованием N-бромсукцинимида, N-хлорсукцинимида или трихлоризоциануровой кислоты. Сульфид получают нуклеофильным замещением галогенида натриевой солью или алкилтиолом. Сульфид подвергается окислению диацетатом йодбензола в присутствии цианамида при 0°C с получением сульфилимина. Реакция может проводиться в полярном апротонном растворителе, таком как дихлорметан (CH2Cl2). Затем сульфилимин подвергается окислению мета-хлорпероксибензойной кислотой (mCPBA). Для нейтрализации кислотности mCPBA используется основание, такое как карбонат калия. Для повышения растворимости сульфилиминного исходного вещества и применяемого основания используются протонные полярные растворители, такие как этанол и вода. Сульфилимин также может подвергаться окислению водным раствором периодата натрия или калия в присутствии катализатора, такого как гидрат трихлорида рутения и т.п. Органическим растворителем для такого катализатора может быть полярный апротонный растворитель, такой как CH 2Cl2, хлороформ или ацетонитрил.
Схема А
Соединения формулы (1b), где R 1, R2, R3, R4 принимают значения, определенные выше, и R5 представляет собой CN, NO2 или CO2R6, могут быть получены из сульфида способами, представленными на схеме В. Сульфид подвергается окислению с помощью mCPBA в полярном растворителе при температуре ниже 0°C для получения сульфоксида. В большинстве случаев CH2Cl2 является предпочтительным растворителем для окисления. Сульфоксид затем подвергается иминированию с помощью азида натрия в присутствии концентрированной серной кислоты в апротонном растворителе при нагревании с получением сульфоксимина. В большинстве случаев хлороформ является предпочтительным растворителем для данной реакции. Атом азота сульфоксимина может либо подвергаться цианированию с помощью бромциана в присутствии основания, либо подвергаться нитрованию с помощью азотной кислоты в присутствии уксусного ангидрида при немного повышенной температуре, либо подвергаться карбоксилированию с помощью алкил(R6 )хлорформиата в присутствии основания, такого как 4-диметиламинопиридин (DMAP) для получения N-замещенного сульфоксимина. Основание, которое необходимо для эффективного цианирования и карбоксилирования и которое является предпочтительным основанием, представляет собой DMAP, в то время как серная кислота используется в качестве катализатора для эффективной реакции нитрования.
Схема В
Соединения формулы (1с), где R 1, R2, R3, R4 принимают значения, определенные выше, и R5 представляет собой тиокарбамат (-C(S)NH2), могут быть получены из незамещенного (N-H) сульфоксимина способами, представленными на схеме С. Сульфоксиминный атом азота подвергается взаимодействию с Fmoc-изотиоцианатом (Fmoc=9-флуоренилметоксикарбонил) для получения Fmoc-защищенной тиомочевины. Удаление защитной группы тиомочевины может достигаться посредством обработки основанием, таким как пиперидин, в растворителе, таком как N,N-диметилформамид (ДМФА).
Схема С
Соединения формулы (1d), где R 1, R2, R3, R4 принимают значения, определенные выше, и R5 представляет собой замещенный или незамещенный тиазол, могут быть получены из тиокарбамат-замещенного сульфоксимина (1с) способом, представленным на схеме D. Взаимодействие (1с) с подходящим замещенным 
-бромкетоном или -бромальдегидом (где R7 и R8 независимо представляют собой Н, алкил, галогеналкил, замещенный или незамещенный арил или арил(С1-С6)алкил) приводит к получению N-тиазолилсульфоксимина (1d).
Схема D
Атом углерода в -положении N-замещенного сульфоксимина, где R2 и R3=Н и R1, R4 и R5 принимают значения, определенные выше, могут подвергаться дополнительному алкилированию или галогенированию (R2) в присутствии основания, такого как гексаметилдисилазид калия (KHMDS) для получения N-замещенных сульфоксиминов формулы (1е), где R1, R4 и R5 принимают значения, определенные выше, и Z представляет собой подходящую удаляемую группу, как показано на схеме Е. Предпочтительными удаляемыми группами являются йодид (R2=алкил), бензолсульфонимид (R2=F), тетрахлорэтен (R2=Cl) и тетрафторэтен (R2=Br).
Схема Е
Как показано на схеме F, сульфид формулы (А1) может быть получен из соответствующего замещенного хлорметилгетероциклильного соединения обработкой тиомочевиной, гидролизом, последующим алкилированием подходящим бромхлоралканом (m=0, 1 или 2) в водных основных условиях и циклизацией в присутствии основания, такого как трет-бутоксид калия, в полярном апротонном растворителе, таком как тетрагидрофуран (ТГФ).
Схема F
Сульфоксиминные соединения формулы (1f), где n=2, R2 и R3 представляют собой водород и R1, R4 и R5 принимают значения, определенные выше, могут быть получены способом, представленным на схеме G. Диметилсульфид подвергается окислению диацетатом йодбензола в присутствии цианамида при температуре 0°C для получения соответствующего сульфилимина. Реакция может проводиться в полярном апротонном растворителе, таком как CH2Cl 2 или ТГФ. Затем сульфилимин подвергается окислению с помощью mCPBA. Для нейтрализации кислотности mCPBA используется основание, такое как карбонат калия. Для повышения растворимости сульфилиминного исходного вещества и применяемого основания используются протонные полярные растворители, такие как этанол и вода. Атом углерода в -положении N-замещенного сульфоксимина может подвергаться алкилированию гетероароматическим метилгалогенидом в присутствии основания, такого как KHMDS или бутиллитий (n-BuLi), для получения целевого N-замещенного сульфоксимина. Предпочтительным галогенидом может быть бромид, хлорид или йодид.
Схема G
Сульфидные соединения формулы (А 2) могут быть получены способом, представленным на схеме Н. Диэтиловый эфир 2-этоксиметиленмалоновой кислоты подвергается взаимодействию с трифторацетамидином для получения пиримидинона, который может затем подвергаться хлорированию с помощью оксалилхлорида. Хлорпиримидин может подвергаться восстановлению с использованием водорода и каталитического палладия на углероде с получением соответствующего пиримидина. Сложный эфир после этого может подвергаться восстановлению до альдегида с использованием гидрида диизобутилалюминия (DIBAL-H), который далее может подвергаться алкилированию с помощью реактива Гриньяра (R2MgBr). Полученный спирт может подвергаться хлорированию с использованием тионилхлорида, и затем нуклеофильное замещение галогенида с использованием натриевой соли алкилтиола будет приводить к получению целевого сульфида.
Схема Н
ПРИМЕРЫ
Приведенные далее примеры представлены только для иллюстрации раскрытого в данном описании изобретения и не должны рассматриваться как ограничение его области приведенными примерами.
Пример I: Получение [1-(2-хлорпиримидин-5-ил)этил](метил)оксидо-
4-сульфанилиденцианамида (1)
Раствор 2-хлор-5-этилпиримидина (1,15 г, 8,1 ммоль) в 20 мл тетрахлорида углерода обрабатывают N-бромсукцинимидом (1,50 г, 8,4 ммоль) и каталитическим количеством (примерно 1 мольный процент из расчета на реагенты) пероксида бензоила и полученную смесь нагревают до 75°C. Спустя несколько часов и после добавления дополнительной порции катализатора исходные вещества полностью расходуются. Твердые продукты удаляют фильтрацией и фильтрат концентрируют. Полученный остаток дополнительно очищают флэш-хроматографией (колонка, силикагель, элюант: смесь этилацетата (EtOAc) и петролейного эфира). Растворители удаляют при пониженном давлении, получая 0,64 г (36%) 5-(1-бромэтил)-2-хлорпиримидина (A) в виде прозрачной жидкости: 1H ЯМР (CDCl3 ) 
8,70 (с, 2H), 5,15 (кв, J=8,0 Гц, 1H), 2,10 (д, J=8,0 Гц, 3H); ГХ-МС (FID) m/z 222 (M+). Выделяют некоторое количество соответствующего дибром-производного 0,44 г (18%) в виде твердого белого вещества: т. пл. 84-85°C; 1H ЯМР (CDCl 3) д 9,00 (с, 2H), 3,00 (с, 3H); ЖХ-МС (ESIMS) m/z 298 (M+H).
Суспензию метилтиолата натрия (245 мг, 3,50 ммоль) в этаноле обрабатывают раствором 5-(1-бромэтил)-2-хлорпиримидином в этаноле при комнатной температуре. Спустя 5 часов реакционную смесь распределяют между CH2Cl2 и разбавленной соляной кислотой, промывают насыщенным раствором соли и сушат над сульфатом натрия (Na2SO4). Растворитель удаляют при пониженном давлении, получая 0,45 г (89%) 2-хлор-5-[1-(метилтио)этил]пиримидина (B) в виде сиропа бледно-желтого цвета: 1H ЯМР (CDCl 3) 8,60 (с, 2H), 3,85 (кв, J=8,0 Гц, 1H), 1,98 (c, 3H), 1,65 (д, J=8,0 Гц, 3H); ГХ-МС (FID) m/z 188 (M+).
Раствор 2-хлор-5-[1-(метилтио)этил]пиримидина (0,49 г, 2,61 ммоль) и цианамида (120 мг, 2,86 ммоль) в 20 мл CH2Cl2 охлаждают до 0°C и обрабатывают диацетатом йодбензола (860 мг, 2,59 ммоль). Смеси дают возможность нагреться до комнатной температуры в течение часа, растворитель удаляют при пониженном давлении и остаток распределяют между гексанами и ацетонитрилом. Ацетонитрил удаляют при пониженном давлении и остаток дополнительно очищают флэш-хроматографией (колонка, силикагель, элюент: 50% смесь ацетона и петролейного эфира). Растворители удаляют при пониженном давлении, получая 0,44 г (74%) (1Е)-[1-(2-хлорпиримидин-5-ил)этил](метил)- 4-сульфанилиденцианамида (C) в виде сиропа бледно-оранжевого цвета. Полученный продукт представляет собой смесь (2:1) диастереомеров. Физические характеристики диастереомера, составляющего большую часть смеси: 1H ЯМР (CDCl3) 8,68 (с, 2H), 4,38 (кв, J=8,3 Гц, 1H), 2,68 (c, 3H), 1,92 (д, J=8,3 Гц, 3H); ЖХ-МС (ESI) m/z 229 (M+H).
Смесь периодата натрия (458 мг, 2,14 ммоль) в 10 мл смеси (1:1) воды (H2O) и CH2 Cl2 при энергичном перемешивании обрабатывают сначала гидратом хлорида рутения(III) (13 мг, 0,06 ммоль) и затем раствором (1Е)-[1-(2-хлорпиримидин-5-ил)этил](метил)- 4-сульфанилиденцианамида (242 мг, 1,06 ммоль) в 7 мл CH2Cl2, добавляя его по каплям в течение 15 минут. Смесь перемешивают в течение 18 часов при комнатной температуре. После этого темную реакционную смесь распределяют между CH2Cl2 и разбавленной соляной кислотой и органический слой сушат над Na2SO4. Растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток переносят в ацетон и фильтруют через слой оксида алюминия. Ацетон удаляют при пониженном давлении, получая 122 мг (50%) [1-(2-хлорпиримидин-5-ил)этил](метил)оксидо- 4-сульфанилиденцианамида (1) в виде прозрачного сиропа. Полученный продукт представляет собой смесь (2:1) диастереомеров. Физические характеристики диастереомера, составляющего большую часть смеси: 1H ЯМР (CDCl3) 8,68 (с, 2H), 4,52 (кв, J=9 Гц, 1H), 3,10 (с, 3H), 1,95 (д, J=9 Гц, 3H); ЖХ-МС (ESI) m/z 245 (M+H).
Пример II: Получение [(3-хлорпиридазин-6-ил)метил](метил)оксидо- 4-сульфанилиденцианамида (2)
К раствору 3-хлор-6-метилпиридазина (5,0 г, 39 ммоль) в хлороформе (75 мл) при кипячении с обратным холодильником несколькими порциями добавляют трихлоризоциануровую кислоту (3,6 г, 16 ммоль). Раствор кипятят с обратным холодильником в течение ночи, после чего сырую реакционную смесь фильтруют, промывают 1M раствором гидроксида натрия (NaOH) и органическую фазу сушат над сульфатом магния. Сырой продукт концентрируют при пониженном давлении и очищают хроматографией (силикагель), получая 3-хлор-6-хлорметилпиридазин (D) в виде масла желтого цвета, которое по истечении некоторого времени становится твердым веществом коричневого цвета (2,9 г, 46%).
[(3-Хлорпиридазин-6-ил)метил](метил)оксидо- 4-сульфанилиденцианамид (2) синтезируют из 3-хлор-6-хлорметилпиридазина (D) в соответствии с методикой синтеза, описанной в примере I. Целевой продукт выделяют в виде твердого вещества желтого цвета: 1H ЯМР (CDCl3) 7,3 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,2 (д, J=7,5 Гц, 1H), 4,8 (м, 2H), 2,8 (с, 3H); ЖХ-МС (ESI) m/z 230 (M+).
Пример III: Получение метил(оксидо){1-[2-(трифторметил)пиримидин-5-ил]этил}- 4-сульфанилиденцианамида (3)
К раствору метил-производного реактива Гриньяра (19,9 мл, 3M раствор в эфире (Et2O), 59,7 ммоль) в Et2O (167 мл) при перемешивании магнитной мешалкой добавляют раствор 2-трифторметилпиримидин-5-карбальдегида* (9,56 г, 54,3 ммоль) в Et2O (50 мл) при 0°C, полученный раствор бледно-желтого цвета нагревают до комнатной температуры и перемешивают в течение 2,5 часов. Реакцию гасят добавлением насыщенного водного раствора хлорида аммония (NH 4Cl) (50 мл) при 0°C и смесь нагревают до комнатной температуры. Фазы разделяют, органическую фазу сушат над Na 2SO4, фильтруют и концентрируют до масла светло-желтого цвета (сырой продукт, 9,32 г). Масло очищают флэш-хроматографией (330 г SiO2, элюирование с градиентом: 0 100% EtOAc/гексаны), получая 1-(2-трифторметилпиримидин-5-ил)этанол (E) (8,87 г, 85%) в виде твердого вещества желтого цвета: т. пл. 43-45°C; 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3 )
8,92 (с, 2H), 5,15-5,07 (м, 1H), 2,26 (д, J=4,0 Гц, 1H), 1,62 (д, J=6,5 Гц, 3H); МС (EI) m/z 192 (M)+.
* 2-трифторметилпиримидин-5-карбальдегид может быть получен в четыре стадии способами, описанными в научной литературе:
1) Fenwick, A.E.; Hickey, D.M.B.; Ife, R.J.; Leach, C.A.; Pinto, I.L.; Smith, S.A. (SmithKline Beecham PLC, UK). WO 200066567, November 9, 2000.
2) Hickey, D.M.B.; Ife, R.J.; Leach, C.A.; Smith, S.A. (SmithKline Beecham PLC, UK). WO 200066566, November 9, 2000
А) К раствору 1-(2-трифторметилпиримидин-5-ил)этанола (E; 5,00 г, 26,0 ммоль) в безводном ацетонитриле (17 мл) при перемешивании магнитной мешалкой добавляют тионилхлорид (3,87 г, 32,5 ммоль) при 0°C. Ледяную баню удаляют и полученный раствор светло-желтого цвета перемешивают в течение 1 часа. Ход реакции отслеживают с помощью ГХ-МС анализа, который подтверждает полную конверсию исходного вещества в целевой промежуточный продукт 5-(1-хлорэтил)-2-трифторметилпиримидин ((EI) m/z 210 (M) +). Растворитель и избыток тионилхлорида удаляют на роторном испарителе, полученное масло янтарного цвета растворяют в безводном ацетонитриле (20 мл) и используют в следующей стадии без дополнительной очистки.
B) Раствор 5-(1-хлорэтил)-2-трифторметилпиримидина (F) охлаждают до 0°C и к полученному раствору порциями в течение 5 минут добавляют тиометоксид натрия (2,96 г, 42,3 ммоль, 3×0,99 г). Ледяную баню удаляют, полученную смесь оранжевого цвета нагревают до комнатной температуры и перемешивают в течение 1 часа. Реакционную смесь разбавляют раствором соли (100 мл) и экстрагируют Et2O (3×150 мл). Органические экстракты объединяют, сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют, получая масло янтарного цвета (сырой продукт, 5,21 г). Масло очищают флэш-хроматографией (330 г SiO 2, элюирование с градиентом: 0 100% EtOAc/гексаны), получая 5-(1-метилсульфонилэтил)-2-трифторметилпиримидин (G; 4,16 г, 72%) в виде масла желтого цвета: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3)
8,86 (с, 2H), 3,92 (кв, J=7,3, 1H), 1,98 (c, 3H), 1,68 (д, J=7,2, 3H); МС (EI) m/z 222 (M)+.
A) К раствору 5-(1-метилсульфонилэтил)-2-трифторметилпиримидина (G; 0,50 г, 2,60 ммоль) и цианамида (0,114 г, 2,73 ммоль) в безводном ацетонитриле (5,2 мл) с перемешиванием с помощью магнитной мешалки при 0°C в атмосфере азота (N2) добавляют диацетат йодбензола (0,924 г, 2,87 ммоль). Ледяную баню удаляют, реакционную смесь бледно-желтого цвета нагревают до комнатной температуры и полученный раствор оранжевого цвета перемешивают в течение 16 часов. Ход реакции отслеживают с помощью ЖХ-МС анализа, который подтверждает образование метил-{1-[2-(трифторметил)пиримидин-5-ил]этил}- 4-сульфанилиденцианамида (H) ((ESI) m/z 263 [M+H]+, 261 [M-H]-). Раствор промывают гексанами (5×10 мл), ацетонитрил удаляют на роторном испарителе, получая масло оранжевого цвета, которое растворяют в CH2 Cl2 (26 мл) и используют в следующей стадии без дополнительной очистки.
B) К раствору метил-{1-[2-(трифторметил)пиримидин-5-ил]этил}- 4-сульфанилиденцианамида (H; 0,68 г, 2,60 ммоль) в CH2Cl2 (26 мл) при перемешивании с помощью магнитной мешалки медленно добавляют водный раствор перманганата натрия (NaMnO4) (0,92 г 40%, 2,60 ммоль) при 0°C. Ледяную баню удаляют, полученную темную смесь нагревают до комнатной температуры и перемешивают в течение 1,5 часов. Реакционную смесь промывают водным раствором бисульфита натрия и фильтруют. Фазы разделяют и водную фазу экстрагируют CH2Cl2 (2×25 мл). Органические фазы объединяют, промывают раствором соли (25 мл), сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют, получая белый пастообразный остаток (сырой продукт, 0,517 г). Сырой продукт очищают флэш-хроматографией (80 г SiO 2, элюирование с градиентом: 0 100% ацетон/гексаны), получая смесь (1:1) диастереомеров метил(оксидо){1-[2-(трифторметил)пиримидин-5-ил]этил}-
4-сульфанилиденцианамида (I; 0,33 г, 46%) в виде бесцветного воскообразного вещества: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) 9,20 (д, J=1,3 Гц, 2H), 5,40 (кв, J=7,1 Гц, 0,5H), 5,38 (кв, J=7,1 Гц, 0,5H), 3,54 (c, 1,5H), 3,53 (c, 1,5H), 1,92 (д, J=7,1 Гц, 1,5H), 1,91 (д, J=7,0 Гц, 1,5H); MC (ESI-MC) m/z 279 [M+H]+, m/z 277 [M-H]-.
Пример IV: Определение инсектицидной активности
Соединения, идентифицированные в представленных выше примерах, испытывают в отношении тли хлопковой в соответствии с методиками, описанными ниже.
Определение инсектицидной активности в отношении тли хлопковой (Aphis gossypii) при лиственном опрыскивании
Рассаду тыквы с полностью раскрытыми листьями семядоли подрезают до одной семядоли на растение и инвазируют тлей хлопковой (бескрылые взрослые особи и нимфы) за 1 день до применения химических веществ. Каждое растение обследуют перед нанесением химического вещества для обеспечения равномерного инфицирования (приблизительно 30-70 особей на растение). Соединения (2 мг) растворяют в 2 мл растворителя, который представляет собой смесь ацетон/метанол (1:1), получая исходные растворы с концентрацией 1000 м.д. Исходные растворы разбавляют 5X 0,025% раствором Tween 20 в H2O c получением раствора с концентрацией действующего вещества 200 м.д. Для применения растворов опрыскиванием с обеих сторон листьев растения тыквы до стекания раствора используют опрыскиватель аспираторного Devilbiss. Каждое соединение применяют по четырем растениям (4-кратная повторность опыта). Контрольные растения (проверка растворителя) опрыскивают только растворителем. Обработанные растения выдерживают в помещении при температуре приблизительно 23°C и относительной влажности 40% в течение 3 дней до регистрации количества живых особей тли на каждом растении. Инсектицидную активность определяют посредством скорректированного % контроля с использованием формулы корректировки Абботта, полученные значения представлены в таблице 1:
Скорректированный % контроля=100*(X-Y)/X
где Х = количество живых особей тли на контрольных растениях, обработанных растворителем;
Y = количество живых особей тли на растениях, обработанных соединениями.
Результаты представлены в таблице 1.
| Таблица 1 Активность | |
| | % контроля тли хлопковой на растении тыквы при обработке раствором указанной концентрации (м.д.) (лиственное опрыскивание) |
| Соединение № | 200 м.д. |
| 1 | А |
| 2 | А |
| 3 | А |
В каждом случае в таблице 1 используется следующая шкала оценок:
| % Контроля (смертность) | Оценка |
| 80-100 | А |
| Менее 80 | В |
| Не испытано | С |
КИСЛОТЫ, И СОЛЕВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ, И СОЛЬВАТЫ
Соединения, раскрытые в настоящем изобретении, могут быть представлены в форме пестицидно приемлемых кислотно-аддитивных солей.
Например, но без ограничения, аминная функция может образовывать соли с соляной, бромистоводородной, серной, фосфорной, уксусной, бензойной, лимонной, малоновой, салициловой, яблочной, фумаровой, щавелевой, янтарной, винной, молочной, глюконовой, аскорбиновой, малеиновой, аспарагиновой, бензолсульфоновой, метансульфоновой, этансульфоновой, гидроксиметансульфоновой и гидроксиэтансульфоновой кислотами.
В качестве дополнительного примера, но без ограничения, кислотная функция может образовывать соли, включая соли щелочных или щелочноземельных металлов, а также соли аммония и аминные соли. Примеры предпочтительных катионов включают катионы натрия, калия, магния и аминия.
Соли получают контактированием соединения в форме свободного основания с количеством желательной кислоты, которое достаточно для получения соли. Формы свободного основания могут регенерироваться обработкой соли подходящим водным раствором основания, таким как разбавленный водный раствор NaOH, карбоната калия, аммиака и бикарбоната натрия. В некоторых случаях пестицид превращают в более растворимую форму: например, диметиламинная соль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты является более растворимой формой 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, которая является хорошо известным гербицидом.
Соединения, раскрытые в данном изобретении, могут образовывать стабильные комплексы с молекулами растворителя, которые остаются интактными после удаления молекул растворителя, не входящих в состав комплекса. Указанные комплексы называют «сольватами».
СТЕРЕОИЗОМЕРЫ
Некоторые соединения, раскрытые в данном изобретении, могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают геометрические изомеры, диастереомеры и энантиомеры. Таким образом, соединения, раскрытые в данном изобретении, включают рацемические смеси, отдельные стереоизомеры и оптически активные смеси. Специалисту в данной области техники будет понятно, что один стереоизомер может быть более активным, чем другие. Отдельные стереоизомеры и оптически активные смеси могут быть получены в соответствии с методиками селективного синтеза, обычными методами синтеза с использованием разделенных исходных веществ или с помощью стандартных методик разделения.
СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫЕ ВРЕДИТЕЛИ
В одном варианте изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля сельскохозяйственных вредителей.
В другом варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля вредителей, относящихся к типу Нематоды (Phylum Nematoda).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля вредителей, относящихся к типу Членистоногие (Phylum Arthropoda).
В другом варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля вредителей, относящихся к подтипу Хелицеровые (Subphylum Chelicerata).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля вредителей, относящихся к классу Арахниды (Arachnida).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля вредителей, относящихся к надклассу Многоножки (Subphylum Myriapoda).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля вредителей, относящихся к классу Симфилы (Symphyla).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля вредителей, относящихся к подклассу Шестиногие (Subphylum Hexapoda).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля вредителей, относящихся к классу Насекомые (Insecta).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Жесткокрылые (Coleoptera) (жуки). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Acanthoscelides spp. (долгоносик), Acanthoscelides obtectus (зерновка фасолевая), Agrilus planipennis (златка узкотелая), Agriotes spp. (проволочники), Anoplophora glabripennis (усач азиатский), Anthonomus spp. (долгоносики), Anthonomus grandis (долгоносик хлопковый), Aphidius spp. (тли), Apion spp. (апионы), Apogonia spp. (грибы), Ataenius spretulus (черный корневой жук рода Ataenius), Atomaria linearis (крошка свекловичная), Aulacophore spp., Bothynoderes punctiventris (долгоноси свекловичный обыкновенный), Bruchus spp. (зерновки), Bruchus pisorum (зерновка гороховая), Cacoesia spp., Callosobruchus maculatus (зерновка пятнистая), Carpophilus hemipteras (плодоед короткокрылый), Cassida vittata (щитоноска крапивная), Cerosterna spp., Cerotoma spp. (листоеды), Cerotoma trifurcata (листоед бобовый), Ceutorhynchus spp. (скрытнохоботники), Ceutorhynchus assimilis (капустный стручковый скрытнохоботник), Ceutorhynchus napi (скрытнохоботник рапсовый стеблевой), Chaetocnema spp. (листоеды), Colaspis spp. (soil beetles), Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar (плодовый долгоносик), Cotinus nitidis (хрущ блестящий зеленый), Crioceris asparagi (трещалка спаржевая), Cryptolestes ferrugineus (мукоед рыжий короткоусый), Cryptolestes pusillus (мукоед малый), Cryptolestes turcicus (Turkish grain beetle), Ctenicera spp. (щелкуны), Curculio spp. (долгоносики), Cyclocephala spp. (червовидные личинки), Cylindrocpturus adspersus (sunflower stem weevil), Deporaus marginatus (mango leaf-cutting weevil), Dermestes lardarius (кожеед ветчинный), Dermestes maculates (кожеед пятнистый), Diabrotica spp. (жуки диабротика, листоеды), Epilachna varivestis (мексиканская божья коровка), Faustinus cubae, Hylobius pales (pales weevil), Hypera spp. (долгоносики), Hypera postica (долгоносик люцерновый), Hyperdoes spp. (Hyperodes weevil), Hypothenemus hampei (жук кофейный), Ips spp. (короеды - engravers), Lasioderma serricorne (жук табачный), Leptinotarsa decemlineata (колорадский жук), Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus (долгоносик рисовый водяной), Lyctus spp. (древесные жуки/древогрызы), Maecolaspis joliveti, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp., Meligethes aeneus (цветоед рапсовый), Melolontha melolontha (хрущ майский западный), Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros (жук-носорог пальмовый), Oryzaephilus mercator (ложносуринамский мукоед), Oryzaephilus surinamensis (рисоед суринамский), Otiorhynchus spp. (скосари), Oulema melanopus (листоед-пьявица), Oulema oryzae, Pantomorus spp. (жуки-долгоносики), Phyllophaga spp. (майский/июньский жук), Phyllophaga cuyabana, Phyllotreta spp. (листоеды), Phynchites spp., Popillia japonica (хрущик японский), Prostephanus truncates (точильщик зерновой большой), Rhizopertha dominica (точильщик зерновой), Rhizotrogus spp. (хрущ западный), Rhynchophorus spp. (долгоносики), Scolytus spp. (древесные жуки), Shenophorus spp. (долгоносик), Sitona lineatus (слоник гороховый полосатый), Sitophilus spp. (долгоносики зерновые), Sitophilus granaries (долгоносик амбарный), Sitophilus oryzae (долгоносик рисовый), Stegobium paniceum (точильщик хлебный), Tribolium spp. (хрущаки мучные), Tribolium castaneum (хрущак каштановый), Tribolium confusum (хрущак мучной малый), Trogoderma variabile (трогодерма изменчивая) и Zabrus tenebioides.
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Dermaptera (уховертки).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Dictyoptera (тараканы). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Blattella germanica (таракан рыжий), Blatta orientalis (таракан черный), Parcoblatta pennylvanica, Periplaneta americana (таракан американский), Periplaneta australoasiae (таракан австралийский), Periplaneta brunnea (таракан коричневый), Periplaneta fuliginosa (таракан дымчато-коричневый), Pyncoselus suninamensis (таракан суринамский) и Supella longipalpa (таракан коричневополосый).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Двукрылые (Diptera) (мухи настоящие). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Aedes spp. (комары), Agromyza frontella (моли-перстянки люцерновые), Agromyza spp. (мухи минирующие, Anastrepha spp. (мухи плодовые), Anastrepha suspensa (муха плодовая карибская), Anopheles spp. (комары), Batrocera spp. (мушки плодовые), Bactrocera cucurbitae (восточная дынная муха), Bactrocera dorsalis (восточная плодовая муха), Ceratitis spp. (плодовые мухи), Ceratitis capitata (средиземноморская плодовая муха), Chrysops spp. (оленьи мухи), Cochliomyia spp. (личинки мясной мухи), Contarinia spp. (галлицы), Culex spp. (комары), Dasineura spp. (галлицы), Dasineura brassicae (галлица капустная), Delia spp., Delia platura (личинка мухи ростковой), Drosophila spp. (плодовые мушки), Fannia spp. (комнатные мухи), Fannia canicularis (муха комнатная малая), Fannia scalaris (муха лестничная), Gasterophilus intestinalis (овод-крючок), Gracillia perseae, Haematobia irritans (жигалка коровья малая), Hylemyia spp. (личинки мух настоящих), Hypoderma lineatum (овод бычий обыкновенный), Liriomyza spp. (мухи минирующие), Liriomyza brassica (муха минирующая змеевидная), Melophagus ovinus (рунец овечий), Musca spp. (мухи настоящие), Musca autumnalis (муха осенняя), Musca domestica (муха комнатная), Oestrus ovis (овод овечий), Oscinella frit (мушка шведская), Pegomyia betae (муха свекловичная), Phorbia spp., Psila rosae (муха морковная), Rhagoletis cerasi (муха вишневая), Rhagoletis pomonella (муха яблонная), Sitodiplosis mosellana (оранжевая зерновая галлица), Stomoxys calcitrans (жигалка осенняя), Tabanus spp. (лошадиные мухи) и Tipula spp. (долгоножки).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Полужесткокрылые (Hemiptera) (клопы). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Acrosternum hilare (клоп-щитник), Blissus leucopterus (клоп-черепашка), Calocoris norvegicus (клопик картофельный), Cimex hemipterus (тропический постельный клоп), Cimex lectularius (постельный клоп), Dagbertus fasciatus, Dichelops furcatus, Dysdercus suturellus (красноклоп хлопковый), Edessa meditabunda, Eurygaster maura (клоп-черепашка маврская), Euschistus heros, Euschistus servus (клоп коричневый вонючий), Helopeltis antonii, Helopeltis theivora (слепняк чайный индийский), Lagynotomus spp. (клопы вонючие), Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus spp. (слепняки, клопы), Lygus hesperus (слепняк западный матовый (п.п.)), Maconellicoccus hirsutus, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula (клоп овощной зеленый), Phytocoris spp. (слепняки), Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, Piezodorus guildingi, Poecilocapsus lineatus (слепняк четырехполосный), Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Scaptocoris castanea и Triatoma spp. (триатомовые клопы: кровососущие клопы/триатомиды).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля Homoptera (тли, щитовки, белокрылки, цикадки). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Acrythosiphon pisum (тля гороховая), Adelges spp. (хермесы), Aleurodes proletella (белокрылка капустная), Aleurodicus disperses, Aleurothrixus floccosus (белокрылка шерстистая), Aluacaspis spp., Amrasca bigutella bigutella, Aphrophora spp. (кобылочки), Aonidiella aurantii (красная померанцевая щитовка), Aphis spp. (тли), Aphis gossypii (тля хлопковая), Aphis pomi (тля яблоневая), Aulacorthum solani (тля картофельная), Bemisia spp. (белокрылки), Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci (белокрылка табачная), Brachycolus noxius (тля ячменная), Brachycorynella asparagi (тля аспарагусовая), Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae (тля капустная), Ceroplastes spp. (щитовки), Ceroplastes rubens (ложнощитовка рубиновая), Chionaspis spp. (щитовки), Chrysomphalus spp. (щитовки), Coccus spp. (щитовки), Dysaphis plantaginea (тля розовая яблонная), Empoasca spp. (цикадки), Eriosoma lanigerum (тля кровяная яблонная), Icerya purchasi (австралийский желобчатый червец), Idioscopus nitidulus (mango leafhopper), Laodelphax striatellus (цикадка темная малая), Lepidosaphes spp., Macrosiphum spp., Macrosiphum euphorbiae (potato aphid), Macrosiphum granarium (тля зерновая), Macrosiphum rosae (тля розанная зеленая), Macrosteles quadrilineatus (aster leafhopper), Mahanarva frimbiolata, Metopolophium dirhodum (тля розанно-злаковая), Mictis longicornis, Myzus persicae (тля персиковая), Nephotettix spp. (цикадки), Nephotettix cinctipes (цикадка зеленая), Nilaparvata lugens (цикадка коричневая), Parlatoria pergandii (щитовка соломенная), Parlatoria ziziphi (щитовка черная грушевидная), Peregrinus maidis (дельфацида кукурузная), Philaenus spp. (пенницы), Phylloxera vitifoliae (филлоксера виноградная), Physokermes piceae (ложнощитовка еловая), Planococcus spp. (червецы мучнистые), Pseudococcus spp. (червецы мучнистые), Pseudococcus brevipes (червец мучнистый ананасовый), Quadraspidiotus perniciosus (щитовка калифорнийская), Rhapalosiphum spp. (тли), Rhapalosiphum maida (тля кукурузная листовая), Rhapalosiphum padi (oat bird-cherry aphid), Saissetia spp. (щитовки), Saissetia oleae (ложнощитовка маслинная), Schizaphis graminum (тля обыкновенная злаковая), Sitobion avenae (тля большая злаковая), Sogatella furcifera (цикадка белоспинная), Therioaphis spp. (тли), Toumeyella spp. (червецы), Toxoptera spp. (тли), Trialeurodes spp. (белокрылки), Trialeurodes vaporariorum (белокрылка тепличная), Trialeurodes abutiloneus (bandedwing whitefly), Unaspis spp. (щитовки), Unaspis yanonensis (щитовка восточная цитрусовая) и Zulia entreriana.
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Перепончатокрылых (Hymenoptera) (муравьи, осы и пчелы). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Acromyrrmex spp., Athalia rosae, Atta spp. (leafcutting ants), Camponotus spp. (муравьи-древоточцы), Diprion spp. (пилильщики), Formica spp. (муравьи), Iridomyrmex humilis (муравей аргентинский), Monomorium ssp., Monomorium minumum (маленький черный муравей), Monomorium pharaonis (муравей фараонов), Neodiprion spp. (пилильщики), Pogonomyrmex spp. (американские муравьи-жнецы), Polistes spp. (бумажные осы), Solenopsis spp. (огенные муравьи), Tapoinoma sessile (муравей домашний пахучий), Tetranomorium spp. (муравьи дерновые), Vespula spp. (осы) и Xylocopa spp. (пчелы-плотники).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Одинаковокрылых (Isoptera) (термиты). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Coptotermes spp., Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchii, Coptotermes formosanus (тайваньский подземный термит), Cornitermes spp. (термиты-солдаты с рострумом), Cryptotermes spp. (суходревесные термиты), Heterotermes spp. (desert subterranean termites), Heterotermes aureus, Kalotermes spp. (суходревесные термиты), Incistitermes spp. (суходревесные термиты), Macrotermes spp. (fungus growing termites), Marginitermes spp. (суходревесные термиты), Microcerotermes spp. (harvester termites), Microtermes obesi, Procornitermes spp., Reticulitermes spp. (подземные термиты), Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes (термит желтоногий), Reticulitermes hageni, Reticulitermes hesperus (термит западный подземный), Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibialis, Reticulitermes virginicus, Schedorhinotermes spp. и Zootermopsis spp. (rotten-wood termites).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Чешуекрылых (Lepidoptera) (моли и бабочки). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Achoea janata, Adoxophyes spp., Adoxophyes orana, Agrotis spp. (гусеницы озимой совки), Agrotis ipsilon (совка ипсилон), Alabama argillacea (гусеница совки хлопковой американской), Amorbia cuneana, Amyelosis transitella (navel orangeworm), Anacamptodes defectaria, Anarsia lineatella (моль фруктовая полосатая), Anomis sabulifera (jute looper), Anticarsia gemmatalis (velvetbean caterpillar), Archips argyrospila (листовертка плодовых деревьев), Archips rosana (листовертка розанная), Argyrotaenia spp. (листовертки), Argyrotaenia citrana (листовертка цитрусовая), Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara (rice leaf folder), Bucculatrix thurberiella (cotton leafperforator), Caloptilia spp. (моли-минеры), Capua reticulana, Carposina niponensis (плодожорка персиковая), Chilo spp., Chlumetia transversa (mango shoot borer), Choristoneura rosaceana (oblique banded leafroller), Chrysodeixis spp., Cnaphalocerus medinalis (grass leafroller), Colias spp., Conpomorpha cramerella, Cossus cossus (carpenter moth), Crambus spp. (мотыльки луговые), Cydia funebrana (плодожорка сливовая), Cydia molesta (плодожорка восточная), Cydia nignicana (pea moth), Cydia pomonella (плодожорка яблонная), Darna diducta, Diaphania spp. (стволовые сверлильщики), Diatraea spp. (сверлильщики стебля), Diatraea saccharalis (сверлильщик стебля сахарного тростника), Diatraea graniosella (southwester corn borer), Earias spp. (коробочные черви), Earias insulata (шиповатый червь), Earias vitella (rough northern bollworm), Ecdytopopha aurantianum, Elasmopalpus lignosellus (зерновой точильщик), Epiphysias postruttana (light brown apple moth), Ephestia spp. (огневки мельничные), Ephestia cautella (огневка сухофруктовая), Ephestia elutella (огневка табачная), Ephestia kuehniella (огневка мельничная), Epimeces spp., Epinotia aporema, Erionota thrax (banana skipper), Eupoecilia ambiguella (листовертка двулетняя), Euxoa auxiliaris (army cutworm), Feltia spp. (совки), Gortyna spp. (стеблевые сверлильщики), Grapholita molesta (восточная плодожорка), Hedylepta indicata (соевый мотылек), Helicoverpa spp. (совки), Helicoverpa armigera (совка хлопковая), Helicoverpa zea (совка хлопковая), Heliothis spp. (совки), Heliothis virescent (гусеница совки табачкой), Hellula undalis (гусеница огневки капустной), Indarbela spp. (сверлильщики корневые), Keiferia lycopersicella (tomato pinworm), Leucinodes orbonalis (сверлильщик плодов баклажана), Leucoptera malifoliella, Lithocollectis spp., Lobesia botrana (гроздевая листовертка), Loxagrotis spp. (совки), Loxagrotis albicosta (гусеница совки бобокой), Lymantria dispar (шелкопряд непарный), Lyonetia clerkella (яблонная белая моль-крошка), Mahasena corbetti (oil palm bagworm), Malacosoma spp. (гусеницы коконопрядов, строящие общие паутинные гнезда), Mamestra brassicae (гусеница совки капустной), Maruca testulalis (огневка бобовая), Metisa plana (мешочница), Mythimna unipuncta (гусеница совки одноточечной), Neoleucinodes elegantalis (small tomato borer), Nymphula depunctalis (rice caseworm), Operophthera brumata (пяденица зимняя), Ostrinia nubilalis (мотылек стеблевой), Oxydia vesulia, Pandemis cerasana (листовертка кривоусая смородинная), Pandemis heparana (листовертка кривоусая ивовая), Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella (моль хлопковая), Peridroma spp. (гусеницы), Peridroma saucia (совка маргаритковая или совка грязно-бурая земляная), Perileucoptera coffeella (моль белая кофейная), Phthorimaea operculella (моль картофельная минирующа), Phyllocnisitis citrella, Phyllonorycter spp. (моли-минеры), Pieris rapae (рептица), Plathypena scabra, Plodia interpunctella (огневка амбарная), Plutella xylostella (моль серпокрылая капустная), Polychrosis viteana (листовертка виноградная), Prays endocarpa, Prays oleae (маслинная моль), Pseudaletia spp. (совки), Pseudaletia unipunctata (ратный червь совки луговой), Pseudoplusia includens (soybean looper), Rachiplusia nu, Scirpophaga incertulas, Sesamia spp. (стеблевые точильщики), Sesamia inferens (точильщик стеблевой розовый), Sesamia nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella (моль зерновая амбарная), Sparganothis pilleriana, Spodoptera spp. («ратные» черви), Spodoptera exigua (карадрина - наземная малая совка), Spodoptera fugiperda (точильщик розовый стеблевой), Spodoptera oridania (southern armyworm), Synanthedon spp. (корневые сверлильщики), Thecla basilides, Thermisia gemmatalis, Tineola bisselliella (моль платяная), Trichoplusia ni (капустная металловидка, совка ни), Tuta absoluta, Yponomeuta spp., Zeuzera coffeae (red branch borer) и Zeuzera pyrina (древесница въедливая).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Пухоеды (Mallophaga). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Bovicola ovis (власоед), Menacanthus stramineus (пухоед птичий) и Menopon gallinea (common hen louse).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Прямокрылые (Orthoptera) (кобылки, цикадки и сверчки). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Anabrus simplex (бескрылый кузнечик-мормон), Gryllotalpidae (медведки), Locusta migratoria, Melanoplus spp. (кузнечики), Microcentrum retinerve (кузнечик узкокрылый), Pterophylla spp. (кузнечики североамериканские), chistocerca gregaria, Scudderia furcata (кузнечик вилохвостый) и Valanga nigricorni.
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Phthiraptera (вши). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Haematopinus spp. (кровохлебки бычья и свиная), Linognathus ovillus (вошь овечья), Pediculus humanus capitis (вошь человеческая головная), Pediculus humanus humanus (вошь человеческая платяная) и Pthirus pubis (вошь лобковая).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Siphonaptera (блохи). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Ctenocephalides canis (блоха собачья), Ctenocephalides felis (блоха кошачья) и Pulex irritans (блоха человеческая).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Thysanoptera (трипсы). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Frankliniella fusca (трипс табачный), Frankliniella occidentalis (трипс цветочный западный), Frankliniella shultzei, Frankliniella williamsi (трипс кукурузный), Heliothrips haemorrhaidalis (трипс тепличный), Riphiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Scirtothrips citri (трипс цитрусовый), Scirtothrips dorsalis (трипс желтый чайный), Taeniothrips rhopalantennalis и Thrips spp.
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Thysanura (щитинохвостки). Неисчерпывающий перечень указанных вредителей включает, но без ограничения, Lepisma spp. (чешуйницы) и Thermobia spp. (термобии).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей отряда Паукообразных (Acarina) (клещи). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Acarapsis woodi (трахеальный клещ рабочих пчел), Acarus spp. (амбарные клещи), Acarus siro (клещ мучной), Aceria mangiferae (mango bud mite), Aculops spp., Aculops lycopersici (клещ ржавый), Aculops pelekasi, Aculus pelekassi, Aculus schlechtendali (клещ ржавый яблонный), Amblyomma americanum (клещ одинокой звезды или звездообразный клещ), Boophilus spp. (кольчатые клещи), Brevipalpus obovatus (плоскотелка оранжерейная), Brevipalpus phoenicis (красно-черный плоский клещ), Demodex spp. (подкожные клещи), Dermacentor spp. (твердые иксодовые клещи), Dermacentor variabilis (клещ иксодовый изменчивый), Dermatophagoides pteronyssinus (клещ домашней пыли), Eotetranycus spp., Eotetranychus carpini (желтый грабовый паутинный клещ), Epitimerus spp., Eriophyes spp., Ixodes spp. (иксодовые клещи), Metatetranycus spp., Notoedres cati, Oligonychus spp., Oligonychus coffee, Oligonychus ilicus (клещ плодовый бурый паутинный), Panonychus spp., Panonychus citri (клещ цитрусовый красный), Panonychus ulmi (клещ плодовый красный), Phyllocoptruta oleivora (клещик цитрусовый ржавый), Polyphagotarsonemun latus (оранжерейный прозрачный клещ), Rhipicephalus sanguineus (собачий бурый клещ), Rhizoglyphus spp. (луковичные клещи), Sarcoptes scabiei (чесоточный клещ), Tegolophus perseaflorae, Tetranychus spp., Tetranychus urticae (клещ двупятнистый паутинный) и Varroa destructor (верратозный клещ рабочей пчелы).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей класса Nematoda (нематоды). Неполный перечень этих вредителей включает, но без ограничения, Aphelenchoides spp. (стеблевые и листовые и сосновые древесные нематоды), Belonolaimus spp. (жалящие нематоды), Criconemella spp. (кольцевые нематоды), Dirofilaria immitis (сердечные черви), Ditylenchus spp. (стеблевые и луковичные нематоды), Heterodera spp. (гетеродериды), Heterodera zeae (цистообразующая нематода), Hirschmanniella spp. (корневые нематоды), Hoplolaimus spp. (ланцетовидные нематоды), Meloidogyne spp. (корневые галлообразующие нематоды), Meloidogyne incognita (южная корневая галловая нематода), Onchocerca volvulus (онхоцерка), Pratylenchus spp. (корневые или луговые нематоды), Radopholus spp. (струнцы или сверлящие нематоды) и Rotylenchus reniformis (почковидная нематода).
В еще одном варианте осуществления изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться для контроля представителей класса Симфил (Symphyla) (многоножки). Неисчерпывающий перечень указанных вредителей включает, но без ограничения, Scutigerella immaculata.
Более подробную информацию можно найти в публикации «Handbook of Pest Control - The Behavior, Life History, и Control of Household Pests», Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc.
СМЕСИ
Пестициды, которые могут преимущественно применяться в сочетании с изобретением, раскрытым в данном описании, включают, но без ограничения, следующие действующие вещества:
1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропен,
абамектин, ацефат, ацеквиноцил, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, альдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдисон (alpha-ecdysone), амидитион, амидофлумет, аминокарб, амитон, амитраз, анабасин, оксид мышьяка, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азобензен, азоциклотин, азотоат,
гексафторсиликат бария, бартрин, бенклотиаз, бендиокарб, бенфуракарб, беномил, беноксафос, бенсултап, бензоксимат, бензилбензоат, бэта-цифлутрин, бэта-циперметрин, бифеназат, бифентрин, бинапакрил, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, боракс, борная кислота, бромфенвинфос, бром-ДДТ, бромоциклен, бромофос, бромофос-этил, бромпропилат, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим,
кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, дисульфид углерода, тетрахлорид углерода, карбофенотион, карбосульфан, картап, хинометионат, хлорантранилипрол, хлорбенсид, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенетол, хлорфенсон, хлорфенсульфид, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорбензилат, хлороформ, хлоромебуформ, хлорометиурон, хлорпикрин, хлорпропилат, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цисметрин, клоэтокарб, клофентезин, клосантел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круэнтарен A&B (cruentaren A&B), круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циклетрин, циклопротрин, циенопирафен, цифлуметофен, цифлутрин, цигалогентрин, цигексатин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат,
d-лимонен, дазомет, DBCP, DCIP, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диамидафос, диазинон, дикаптон, дихлорфентион, дихлорфлуанид, дихлорвос, дикофол, дикрезил, дикротофос, дицикланил, диэльдрин, диенохлор, дифловидазин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, динопроп, диносам, диносульфон, динотефуран, динотербон, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дифенилсульфон, дисульфирам, дисульфотон, дитикрофос, DNOC, дофенапин, дорамектин,
экдистерон, эмамектин, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этил-ДДД, этилформат, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этоксазол, этримфос, EXD,
фамфур, фенамифос, феназафлор, феназаквин, фенбутатин-оксид, фенхлорфос, фенэтакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенпироксимат, фенсон, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фентрифанил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, флуазурон, флубендиамид, флубензимин, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуэнетил, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуметрин, флуорбенсид, флувалинат, фонофос, форметанат, формотион, формпаранат, фосметилан, фоспират, фостиазат, фостиэтан, фуратиокарб, фуретрин, фурфурал,
гамма-цигалогентрин, гамма-HCH,
галфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, гекситиазокс, HHDN, гидраметилнон, гидроцианид (синильная кислота), гидропрен, гихинкарб,
имициафос, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, йодометан, IPSP, исамидофос, исазофос, исобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин,
жасмолин I, жасмолин II, йодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III,
келеван, кинопрен,
лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, литидатион,
малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, мефосфолан, хлорид ртути, месульфен, месульфенфос, метафлумизон, метам, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилхлороформ, метиленхлорид, метилизотиоцианат, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемицин-оксим, мипафокс, мирекс, MNAF, монокротофос, морфотион, моксидектин,
нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридид, никкомицины, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон,
ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон,
пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фосфокарб, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, пп'-ДДТ, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примидофос, проклонол, профенофос, профлутрин, промацил, промекарб, пропафос, пропаргит, пропетамфос, пропоксур, протидатион, протиофос, протоат, протифенбут, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлуквиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен,
квассия, квиналфос, квиналфос-метил, квинотион, квантиофос,
рафоксанид, ресметрин, ротенон, рианиа,
сабадилла, схрадан (schradan), селамектин, силафлуофен, арсенит натрия, фторид натрия, гексафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиромесифен, спиротетрамат, сулькофурон, сульфирам, сульфлурамид, сульфотеп, сульфур, сульфурилфторид, сульпрофос,
тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметрин, тетранактин, тетрасул, тэта-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тионазин, тиоквинокс, тиосультап, турингиенсин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен,
вамидотион, ванилипрол,
XMC, ксилилкарб,
зэта-циперметрин и золапрофос.
Кроме того, могут применяться любые сочетания указанных выше пестицидов.
Изобретение, раскрытое в данном описании, также может применяться с гербицидами и фунгицидами или с теми и другими по экономическим соображениям и для получения синергического эффекта.
Изобретение, раскрытое в данном описании, может применяться с микробицидами, бактерицидами, дефолиантами, антидотами, синергистами, альгицидами, аттрактантами, десикантами, феромонами, репеллентами, ваннами для животных, авицидами, дезинфектантами, семихимикалиями и моллюскицидами (указанные категории не являются обязательно взаимоисключающими) по экономическим соображениям и для получения синергического действия.
Для получения дополнительной информации следует обратиться к источнику "Compendium of Pesticide Common Names", выложенному на http:/www.alanwood.net/pesticides/index.html с даты подачи данного документа. Следует также обращаться к публикации "The Pesticide Manual" 14th Edition, ed. C.D.S Tomlin, copyright 2006 by British Crop Production Council.
СИНЕРГИЧЕСКИЕ СМЕСИ
Изобретение, раскрытое в данном документе, может применяться с другими соединениями, указанными в разделе «Смеси» для получения синергических смесей, в которых механизмы действия соединений являются одинаковым, схожими или различающимися.
Примеры механизмов действия включают, но без ограничения, ингибитор ацетилхолинэстеразы; модулятор натриевых каналов; ингибитор биосинтеза хитина; GABA-управляемый антагонист хлоридных каналов; GABA- и глютамат-управляемый агонист хлоридных каналов; агонист ацетилхолиновых рецепторов; MET I ингибитор; Mg-стимулированный ингибитор АТФазы; никотиновый ацетилхолиновый рецептор; разрушение мембраны средней кишки; и нарушение процесса окислительного фосфорилирования.
Кроме того, известными синергистами, которые могут применяться в соответствии с настоящим изобретением, являются следующие соединения: пиперонилбутоксид, пипротал, пропилисом, сесамекс, сесамолин и сульфоксид.
ПРЕПАРАТЫ
Пестициды редко можно применять в чистом виде. Для того чтобы пестицид можно было использовать в нужной концентрации в форме, которая сделает его применение, работу с ним, транспортировку и хранение удобными и позволит получить максимальную пестицидную активность, необходимо добавлять к пестициду другие вещества. Для этого пестициды вводятся, например, в приманки, концентрированные эмульсии, дусты, эмульсионные концентраты, фумиганты, гели, гранулы, микрокапсулы, препараты для обработки семян, суспензионные концентраты, суспоэмульсии, таблетки, водорастворимые жидкости, вододиспергируемые гранулы и сухие текучие препараты, смачивающиеся порошки и растворы для ультрамалообъемного опрыскивания.
Для получения дополнительной информации по типам препаратов следует обратиться к публикации «Catalogue of pesticide formulation types and international coding system» Technical Monograph № 2, 5th Edition by CropLife International (2002).
Чаще всего пестициды применяются в форме водных суспензий или эмульсий, приготовленных из концентрированных препаратов таких пестицидов. Такие водорастворимые, водосуспендируемые или эмульгируемые препараты представляют собой либо твердые препараты, обычно известные как смачивающиеся порошки или вододиспергируемые гранулы, либо жидкие препараты, обычно известные как эмульсионные концентраты или водные суспензии. Смачивающиеся порошки, которые могут подвергаться прессованию для получения вододиспергируемых гранул, включают однородную смесь пестицида, носителя и поверхностно-активных веществ. Концентрация пестицида обычно составляет от примерно 10% до примерно 90% по массе. Носитель обычно выбран из аттапульгитовых глин, монтмориллонитовых глин, диатомовой земли или очищенных силикатов. Эффективные поверхностно-активные вещества, составляющие от примерно 0,5% до примерно 10% смачивающегося порошка, выбраны из сульфонированных лигнинов, конденсированных нафталинсульфонатов, нафталинсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, алкилсульфатов и неионогенных поверхностно-активных веществ, таких как этиленоксидные производные алкилфенолов.
Эмульсионные концентрации пестицидов включают пестицид подходящей концентрации, которая составляет от примерно 50 до примерно 500 граммов на литр жидкости, растворенной в носителе, который представляет собой смешивающийся с водой растворитель или смесь нерастворимых в воде органических растворителей и эмульгаторов. Применимые органические растворители включают ароматические растворители, в частности ксилолы, и петролейные фракции, в частности высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелый ароматический легроин. Могут также использоваться другие органические растворители, такие как терпеновые растворители, включая производные древесной смолы, алифатические кетоны, такие как циклогексанон и комплекс сложных спиртов, таких как 2-этоксиэтанол. Подходящие эмульгаторы для эмульсионных концентратов выбраны из традиционных анионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ.
Водные суспензии включают суспензии нерастворимых в воде пестицидов, диспергированных в водном носителе в концентрации в интервале от примерно 5% до примерно 50% по массе. Суспензии получают тонким измельчением пестицида и тщательным смешиванием его с носителем, состоящим из воды и поверхностно-активных веществ. Для повышения плотности и вязкости водного носителя могут добавляться такие ингредиенты, как соли и синтетические или природные смолы. Зачастую наиболее эффективно измельчать и смешивать пестицид одновременно с получением водной смеси и гомогенизировать ее в таком аппарате как песчаная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа.
Пестициды также могут применяться в форме гранулированных композиций, которые особенно подходят для почвенного применения. Гранулированные композиции обычно содержат от примерно 0,5% до примерно 10% по массе пестицида, диспергированного в носителе, который включает глину или подобное вещество. Такие композиции обычно получают растворением пестицида в подходящем растворителе и нанесение его на гранулированный носитель, который предварительно формуют в частицы подходящего размера в интервале от примерно 0,5 до примерно 3 мм. Такие композиции также могут быть получены приготовлением густой массы или пасты носителя и соединения с последующим дроблением и сушкой с получением гранул нужного размера.
Дусты, содержащие пестицид, получают тщательным смешением пестицида в порошкообразной форме с подходящим порошкообразным сельскохозяйственным носителем, таким как каолиновая глина, измельченная вулканическая порода и т.п. Подходящие дусты могут содержать от примерно 1% до примерно 10% пестицида. Они могут применяться для протравливания семян или наноситься на листву с помощью машины для распыления дуста.
В равной степени практически применимо также нанесение пестицида в форме раствора в органическом растворителе, обычно в минеральном масле, таком как масла для опрыскивания, которые широко используются в химических препаратах для сельского хозяйства.
Пестициды также могут применяться в форме аэрозольной композиции. В таких композициях пестицид растворен или диспергирован в растворителе, который представляет собой смесь пропеллантов под давлением. Композиция для применения в форме аэрозоля помещается в контейнер, из которого смесь распределяется через форсунку.
Пестицидные приманки получают смешением пестицида с кормом или аттрактантом или с тем и другим одновременно. Когда вредители съедают приманку, они проглатывают и пестицид. Приманки могут иметь форму гранул, гелей, текучих порошков, жидкостей или твердых веществ. Они также применяются в местах обитания вредителей.
Фумиганты представляют собой пестициды, которые характеризуются относительно высоким давлением паров и, следовательно, могут существовать в виде газа в концентрациях, достаточных для поражения вредителя в почве или закрытых пространствах. Токсичность фумиганта пропорциональна его концентрации и времени экспозиции. Фумиганты характеризуются хорошей способностью диффундировать и действовать посредством пенетрации в дыхательную систему вредителя и абсорбции через кутикулу вредителя. Фумиганты применяются для контроля вредителей в продуктах питания, хранящихся на газонепроницаемых листах, в газонепроницаемых комнатах или зданиях или в специальных камерах.
Пестициды могут инкапсулироваться суспендированием пестицидных частиц или капель в пластиковые полимеры различных типов. Посредством подбора химического строения полимера или изменением ряда факторов технологической обработки могут быть получены микрокапсулы различных размеров, различной растворимости, с различной толщиной стенки и степенями проницаемости. Эти факторы влияют на скорость, с которой активный ингредиент высвобождается из капсулы, что, в свою очередь, влияет на остальные характеристики, такие как скорость действия и запах.
Концентраты масляных растворов получают растворением пестицида в растворителе, который будет удерживать пестицид в растворе. Масляные растворы пестицида обычно обеспечивают более быстрое поражение и уничтожение вредителей, чем другие препараты, поскольку сами растворители в этом случае обладают пестицидным действием и растворение воскообразного покрытия оболочки вредителя повышает скорость поглощения пестицида. Другими преимуществами масляных растворов являются лучшая стабильность при хранении, лучшее проникновение в щели и трещины и лучшая адгезия к маслянистым поверхностям.
Еще одним вариантом осуществления является эмульсия типа «масло-в-воде», где эмульсия включает маслянистые сферические частицы, каждая из которых обеспечена ламинарным жидким кристаллическим покрытием и диспергирована в водной фазе, где каждая маслянистая сферическая частица включает, по меньшей мере, одно сельскохозяйственно активное соединение, и отдельно покрыта монослойным или многослойным покрытием, включающим: (1) по меньшей мере, одно неионогенное липофильное поверхностно-активное вещество, (2) по меньшей мере, одно неионогенное гидрофильное поверхностно-активное вещество, (3) по меньшей мере, одно ионогенное поверхностно-активное вещество, где средний диаметр сферических частиц составляет менее 800 нанометров. Дополнительная информация по вариантам осуществления представлена в Патентной публикации США 20070027034 от 1 февраля 2007 года с № Заявки на Патент 11/495228. Для простоты применения данный вариант осуществления будет называться «OIWE».
Для дополнительной информации следует обращаться к публикации "Insect Pest Management" 2nd Edition by D. Dent, copyright CAB International (2000). Кроме того, для более подробной информации см. "Handbook of Pest Control - The Behavior, Life History, и Control of Household Pests" by Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc.
ДРУГИЕ КОМПОНЕНТЫ ПРЕПАРАТОВ
Обычно, когда изобретение, раскрытое в данном описании, применяется в препарате, такой препарат может также содержать другие компоненты. Эти компоненты включают, но без ограничения (данный перечень является не исчерпывающим и не взаимноисключающим перечнем дополнительных компонентов) смачивающие агенты, распределители по поверхности, связующие вещества, добавки, повышающие проницаемость, буферы, комплексообразующие добавки, добавки, снижающие снос активного ингредиента, добавки, повышающие совместимость компонентов, пеногасители, осветляющие добавки и эмульгаторы. Некоторые из указанных компонентов описаны ниже.
Смачивающий агент представляет собой вещество, которое при добавлении к жидкости повышает способность жидкости распределяться по поверхности и проникать через нее снижением поверхностного натяжения между жидкостью и поверхностью, на которой она распределяется. Смачивающие агенты применяются для двух основных функций в сельскохозяйственных препаратах: в процессе технологической обработки и производства для повышения скорости смачивания порошков в воде при получении концентратов в растворимых жидкостях или суспензионных концентратов; и в процессе смешения продукта с водой в емкости опрыскивателя для снижения времени смачивания смачивающихся порошков и для повышения проницаемости воды в вододиспергируемые гранулы. Примерами смачивающих агентов, используемых в смачивающемся порошке, суспензионных концентратах и вододиспергируемых гранулах, являются: натрийлаурилсульфат; натрийдиоктилсульфосукцинат; алкилфенолэтоксилаты; и этоксилаты алифатических спиртов.
Диспергирующий агент представляет собой вещество, которое адсорбируется на поверхности частиц, способствует сохранению дисперсного состояния частиц и предохраняет частицы от агрегации. Диспергирующие агенты добавляются в сельскохозяйственные препараты для облегчения получения дисперсии и суспензии в процессе их производства и для гарантирования того, что частицы снова диспергируются в воде в емкости, из которой будет производиться опрыскивание. Они широко используются в смачивающихся порошках, суспензионных концентратах и вододиспергируемых гранулах. Поверхностно-активные вещества, которые используются в качестве диспергирующих агентов, обладают способностью абсорбироваться на поверхности частицы и обеспечивать заряд или стерический барьер, препятствующий перераспределению частиц. Чаще всего используемые поверхностно-активные вещества являются анионогенными, неионогенными или представляют собой смеси поверхностных веществ этих двух типов. Для препаратов в форме смачивающихся порошков наиболее часто применяющимися диспергирующими агентами являются натрийлигносульфонаты. Для концентратов суспензий очень хорошая адсорбция и стабилизация достигаются при применении полиэлектролитов, таких как продукты реакции конденсации натрийнафталинсульфоната и формальдегида. Применяются также сложные тристирилфенолэтоксилатфосфатные эфиры. Иногда для получения суспензионных концентратов неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как продукты реакции конденсации алкиларилэтиленоксида и ЭО-ПО блок-сополимеры, объединяются с аниноногенными соединениями в качестве диспергирующих агентов. В последние годы для применения в качестве диспергирующих агентов были разработаны полимерные поверхностно-активные вещества с очень высокой молекулярной массой. Они содержат очень длинные гидрофобные основные цепи макромолекулы и большое количество этиленоксидных цепей, образующих «зубья» поверхностно-активной «гребенки». Эти высокомолекулярные полимеры могут обеспечивать длительную стабильность концентратов суспензий, поскольку гидрофобные цепи макромолекул содержат множество точек прикрепления к поверхностям частиц. Примерами диспергирующих агентов, используемых в сельскохозяйственных препаратах, являются лигносульфонаты натрия; продукты реакции конденсации натрийнафталинсульфонатов с формальдегидом; сложные тристирилфенолэтоксилатфосфатные эфиры; этоксилаты алифатических спиртов; алкилэтоксилаты; блок-сополимеры ЭО-ПО; и графт-сополимеры.
Эмульгирующий агент (эмульгатор) представляет собой вещество, которое стабилизирует капли суспензий одной жидкой фазы в другой жидкой фазе. Без эмульгирующего агента эти две жидкости разделились бы на две несмешивающиеся жидких фазы. Наиболее часто используются эмульгирующие смеси, которые содержат алкилфенол или алифатический спирт, включающий двенадцать или большее количество этиленоксидных фрагментов, и растворимую в масле кальциевую соль додецилбензолсульфоновой кислоты. Значения гидрофильно-липофильного баланса («ГЛБ») в интервале от 8 до 18 будут обеспечивать получение стабильных эмульсий. Иногда стабильность эмульсии может повышаться добавлением небольшого количества ЭО-ПО блок-сополимерного поверхностно-активного вещества.
Солюбилизирующий агент представляет собой поверхностно-активное вещество, которое будет образовывать мицеллы в воде в концентрациях выше критической концентрации мицеллообразования. После этого мицеллы способны растворять или солюбилизировать нерастворимые в воде материалы внутри гидрофобной части мицеллы. Обычно для солюбилизации используются поверхностно-активные вещества неионогенного типа: сорбитанмоноолеаты, сорбитанмоноолеатэтоксилаты и сложные метилолеатные эфиры.
Иногда поверхностно-активные вещества используются сами по себе или в сочетании с другими добавками, такими как минеральные или растительные масла, в качестве адъювантов для смесей в емкостях для опрыскивания для повышения эффективности биологического действия пестицида на мишени. Типы поверхностно-активных веществ, используемых для повышения биологического действия, обычно зависят от природы и механизма действия пестицида. Однако зачастую они представляют собой поверхностно-активные вещества неионогенного типа, такие как алкилэтоксилаты; этоксилаты линейных алифатических спиртов; этоксилаты алифатических аминов.
Носитель или разбавитель в сельскохозяйственном препарате представляет собой материал, добавленный к пестициду для получения пестицида требуемой эффективности. Носители обычно представляют собой материалы с высокой абсорбционной способностью, в то время как разбавитель в сельскохозяйственном препарате представляет собой материал с низкой абсорбционной способностью. Носители и разбавители используются в препаратах в форме дустов, смачивающихся порошков, гранул и вододиспергируемых гранул.
Органические растворители используются главным образом в препаратах эмульсионных концентратов, препаратах для ультрамалообъемного опрыскивания и в препаратах с меньшей степенью гранулированности. Иногда используются смеси растворителей. Первой основной группой растворителей являются алифатические парафиновые масла, такие как керосин или очищенные парафины. Вторая основная группа наиболее часто включает ароматические растворители, такие как ксилол и ароматические растворители более высокомолекулярных С9 и C10 фракций. В качестве сорастворителей для предотвращения кристаллизации пестицидов при эмульгировании препарата в воде могут применяться хлорированные углеводороды. Иногда для повышения силы растворяющей способности растворителя в качестве сорастворителей используются спирты.
Загустители или гелеобразующие агенты используются главным образом в препаратах в форме суспензионных концентратов, эмульсий и суспоэмульсий для модификации реологических свойств или текучести жидкости и для предотвращения разделения и осаждения диспергированных частиц или капель. Загустители, гелеобразующие агенты и добавки, препятствующие осаждению, обычно подразделяют на две категории: нерастворимые в воде частицы и растворимые в воде полимеры. Можно получить препараты в форме суспензионного концентрата при использовании глин и диоксидов кремния. Примеры материалов этих типов включают, но без ограничения, монтмориллонит, например бентонит; алюмосиликат магния; и аттапульгит. В течение многих лет в качестве загустителей-гелеобразующих агентов использовались растворимые в воде полисахариды. Наиболее часто используемыми полисахаридами являются природные экстракты семян и морских водорослей или синтетические производные целлюлозы. Примеры материалов этих типов включают, но без ограничения, гуаровую смолу; смолу плодов рожкового дерева; каррагенан; альгинаты; метилцеллюлозу; натрийкарбоксиметилцеллюлозу (SCMC); гидроксиэтилцеллюлозу (HEC). Добавками других типов, предотвращающими осаждение, являются модифицированные крахмалы, полиакрилаты, поливиниловый спирт и полиэтиленоксид. Еще одной хорошей добавкой, предотвращающей осаждение, является ксантановая камедь.
Микроорганизмы вызывают повреждение препаратов. Поэтому для предотвращения или уменьшения их действия применяются консерванты. Примеры таких добавок включают, но без ограничения, пропионовую кислоту и ее натриевую соль; сорбиновую кислоту и ее натриевую или калиевую соли; бензойную кислоту и ее натриевую соль; натриевую соль п-гидроксибензойной кислоты; метил-п-гидроксибензоат и 1,2-бензизотиазалин-3-он (BIT).
Присутствие поверхностно-активных веществ, которые снижают силу поверхностного натяжения, зачастую вызывает образование пены в препаратах на водной основе в процессе смешения при получении и применении с использованием промежуточной емкости для опрыскивания. Для снижения тенденции пенообразования в процессе получения или перед розливом в бутыли в препараты зачастую добавляются пеногасители. Обычно существует два типа пеногасителей, в частности силиконы и несиликоны. Силиконы обычно представляют собой водные эмульсии диметилполисилоксана, а несиликоновые пеногасители представляют собой нерастворимые в воде масла, такие как октанол и нонанол или диоксид кремния. В обоих случая функция пеногасителя заключается в замене им поверхностно-активного вещества на границе раздела фаз «воздух-вода».
Для дополнительной информации см. "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations" edited by D.A. Knowles, copyright 1998 by Kluwer Academic Publishers. См. также "Insecticides in Agriculture and Environment - Retrospects and Prospects" by A.S. Perry, I. Yamamoto, I. Ishaaya, and R. Perry, copyright 1998 by Springer-Verlag.
ПРИМЕНЕНИЕ
Определение фактического количества пестицида, которое следует нанести на место обитания вредителей, обычно не является критическим фактором применения пестицида, и оно легко может определяться специалистом данной области техники. Обычно ожидается, что дозы от примерно 0,01 грамма пестицида на гектар до примерно 5000 граммов пестицида на гектар обеспечивают хороший контроль вредителя.
Участок, на который наносится пестицид, может представлять собой любой участок, на котором обитает вредитель, например участок овощных культур, фруктовые и ореховые деревья, виноградники, декоративные растения, домашние животные, внутренние или внешние поверхности зданий и почва вокруг зданий. Контроль вредителей обычно означает, что численность вредителя либо его активность или численность и активность снижены на указанном участке. Это может достигаться, когда популяции вредителя удаляются с указанного участка; когда вредители выводятся из строя, частично или полностью, временно или навсегда, в очаге или вокруг очага; или когда вредители истребляются, в полностью или частично, в очаге или вокруг очага. Разумеется, может иметь место сочетание перечисленных выше результатов. Обычно популяции вредителей либо их активность, или популяции и их активность желательно снижаются более чем на пятьдесят процентов, предпочтительно более чем на 90 процентов, еще более предпочтительно более чем на 99 процентов.
При применении приманок они обычно вносятся в почву, где, например, термиты могут контактировать с приманкой. Приманки также могут наноситься на поверхность здания (горизонтальную, вертикальную или наклонную поверхность), на которой, например, муравьи, термиты, тараканы и мухи могут контактировать с приманкой.
Ввиду того что яйца некоторых вредителей обладают уникальной резистентностью к действию пестицидов, может быть желательно повторное применение для контроля появившихся новых личинок.
Системное движение пестицидов может использоваться для контроля вредителей на одной части растения нанесением пестицидов на другую часть растения или на участок, где корневая система растения может поглощать пестициды. Например, контроль насекомых, поедающих листья, может осуществляться капельным орошением или применением в борозды либо обработкой семян перед их посадкой. Обработка семян может применяться для семян всех типов, включая семена, из которых будут выращены растения, генетически трансформированные для экспрессии особых характерных признаков. Типичные примеры включают растения, экспрессирующие белки, токсичные для беспозвоночных вредителей, такие как Bacillus thuringiensis, или другие инсектицидные токсины, которые экспрессируют гербицидную резистентность, такие как семена растений, устойчивых к применению раундапа («Poundup Ready»), или семена со «сложенными» чужеродными генами, выражающими инсектицидные токсины, резистентность к гербициду, повышенную питательную ценность или любые другие полезные признаки. Кроме того, такие обработки семян с помощью композиций, раскрытых в данном изобретении, могут дополнительно повышать способность растения противостоять стрессовым условиям роста. Это приводит к получению более здорового, более жизнестойкого растения, что может привести к более высокому выходу продукции во время сбора урожая.
Должно быть понятно, что изобретение может применяться с растениями, генетически преобразованными для экспрессии особых признаков, выражающих специфические особенности, такие как Bacillus thuringiensis или другие инсектицидные токсины, с растениями, которые экспрессируют резистентность к действию гербицида, с растениями со «сложенными» чужеродными генами, экспрессирующими инсектицидные токсины, резистентность к гербициду, повышенную питательную ценность или любые другие полезные признаки. Примером такого применения является опрыскивание таких растений композициями согласно изобретению, раскрытыми в данном документе.
Композиции, раскрытые в данном изобретении, подходят для контроля эндопаразитов и эктопаразитов в ветеринарии или в области ухода за животными. Соединения согласно изобретению применяются известным образом, таким как пероральное введение в форме, например, таблеток, капсул, напитков, гранул, нанесением на кожу посредством, например, погружения, опрыскивания, розлива на поверхности, нанесения на ограниченную поверхность в виде пятна, напылением и парентеральным введением в форме, например, инъекции.
Изобретение, раскрытое в данном документе, может также применяться для домашнего скота, например крупного рогатого скота, овец, свиней, кур и гусей. Подходящие препараты вводятся животным перорально с питьевой водой или кормом. Дозы и препараты, которые являются подходящими, зависят от видов животных.
Применению пестицида или поступлению его в коммерческую продажу предшествует длительная проверка его различными уполномоченными органами (местными, региональными, государственными, национальными, международными). Обширные требования к показателям пестицидов определены контролирующими органами, и соответствие пестицида указанным требованиям должно проверяться посредством сбора характеристических данных по этому пестициду и рассмотрением полученных данных органом, регистрирующим продукт, или другим органом, действующим от его имени. Эти уполномоченные правительством органы рассматривают полученные данные и, если выносится заключение о безопасности продукта, предоставляют потенциальному пользователю или продавцу продукт с подтвержденной регистрацией. После этого в том регионе, где регистрация пестицида признается законной и доказанной, указанный пользователь или продавец может, соответственно, использовать или продавать такой пестицид.
Заголовки в этом документе представлены только для удобства и не должны использоваться для интерпретации любой его части.
Класс A01N43/60 1,4-диазины; гидрированные 1,4-диазины
Класс A01N43/58 1,2-диазины; гидрированные 1,2-диазины
Класс A01N43/54 1,3-диазины; гидрированные 1,3-диазины
Класс A01N33/26 содержащие связи азота с азотом, например азиды, диазоаминосоединения, соединения диазония, производные гидразина
Класс A01N31/04 кислород или серу, связанные с алифатической боковой цепью карбоциклической системы
Класс C07D239/24 с тремя или более двойными связями в кольце или между кольцом и боковой цепью
Класс C07D241/10 с тремя двойными связями в кольце или между кольцом и боковой цепью
| ионные жидкости ii - патент 2272043 (20.03.2006) |  |
