применение катионных сополимеров на основе содержащих аминогруппы акрилатов и солей n-винилимидазолия в косметических препаратах для волос
Классы МПК: | A61K8/81 получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей A61Q5/00 Средства для ухода за волосами A61Q19/00 Средства для ухода за кожей |
Автор(ы): | ГАРСИЯ КАСТРО Иветте (DE), ВИНТЕР Габи (CN), ВУД Клаудиа (DE) |
Патентообладатель(и): | БАСФ СЕ (DE) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2007-08-06 публикация патента:
10.05.2013 |
Изобретение относится к применению катионных полимеров, которые могут быть получены радикальной сополимеризацией следующих мономеров: а) от 60 до 99% мол. по меньшей мере одного 1-винилимидазола, b) от 1 до 40% мол. по меньшей мере одного способного к радикальной полимеризации и кватернизации мономера, выбранного из N,N-диметиламиноэтилметакрилата, N-[3-(диметиламино)-пропил]метакриламида и их смесей, с) от 0 до 30% мол. N-виниллактама, где суммарное количество мономеров а)-с) составляет 100%, в косметических препаратах для волос или кожи. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 12 табл., 46 пр.
Формула изобретения
1. Применение в косметических препаратах для волос катионных полимеров, которые могут быть получены радикальной сополимеризацией следующих мономеров:
а) от 60 до 99 мол.% по меньшей мере одного 1-винилимидазола со степенью кватернизации по меньшей мере 60 мол.% общей формулы (I)
в которой R1 до R3 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или фенил,
b) от 1 до 40 мол.% по меньшей мере одного способного к радикальной полимеризации мономера, выбранного из
b1) при необходимости кватернизованных соединений, выбранных из группы, включающей N,N-диметиламиноэтилметакрилат, N-[3-(диметиламино)-пропил]метакриламид и их смеси,
и
c) от 0 до 30 мол.% N-виниллактама,
причем суммарное количество мономеров а)-с) составляет 100 мол.%.
2. Применение по п.1, причем катионные полимеры могут быть получены радикальной полимеризацией:
a) от 65 до 90 мол.% мономера а),
b) от 5 до 35 мол.% мономера b),
c) от 0 до 20 мол.% мономера с),
и причем общее количество мономеров а)-с) составляет 100 мол.%.
3. Применение по п.1, причем катионные полимеры могут быть получены радикальной полимеризацией:
a) от 70 до 85 мол.% мономера а),
b) от 10 до 30 мол.% мономера b),
c) от 3 до 10 мол.% мономера с),
и причем общее количество мономеров а)-с) составляет 100 мол.%.
4. Применение по п.1, причем мономером а) является N-винилимидазол.
5. Применение по п.1, причем мономер а) кватернизирован по меньшей мере на 70 мол.%.
6. Применение по п.1, причем мономером b) является N,N-диметиламиноэтилметакрилат.
7. Применение катионных полимеров по одному из пп.1-6 в качестве кондиционирующего средства.
8. Косметический препарат для волос или кожи, содержащий катионный полимер, определенный в любом из пп.1-6.
9. Косметический препарат для волос по п.8 в виде средства для ухода за волосами, шампуня или геля для душа.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к применению катионных полимеров, которые могут быть получены радикальной сополимеризацией а) от 60 до 99% мол. по меньшей мере одного 1-винилимидазола, b) от 1 до 40% мол. по меньшей мере одного способного к радикальной полимеризации и кватернизации мономера b1) или метакриловой кислоты b2) и с) от 0 до 30% мол. по меньшей мере одного другого способного к радикальной полимеризации мономера, отличающегося от мономеров а) и b), в косметических препаратах для волос, прежде всего в качестве кондиционирующего средства в шампунях.
Кроме того, настоящее изобретение относится к шампуням и другим содержащим катионный полимер средствам для ухода за волосами. Таким образом, изобретение относится к композициям для мытья головы и/или ухода за волосами.
Помимо шампуней изобретение прежде всего относится к другим средствам для ухода за волосами, выбранным из группы, включающей средства для предварительной обработки волос, ополаскиватели и кондиционеры, бальзамы, лечебные средства, лечебные ополаскиватели, туалетную воду, используемые для укладки волос помады, бриолины, лосьоны и гели, распыляемые жидкости, средства для горячей обработки волос и лечебные пены.
Средства для ухода за волосами в первую очередь предназначены для улучшения способности волос к сухому и мокрому расчесыванию, а также для придания волосам оптимальных органолептических свойств, блеска, внешнего вида и антистатических свойств.
Шампунь должен быть способен вспениваться и эффективно мыть голову, обладать мягкостью, совместимостью, практичностью и удобством в обращении, а, кроме того, должен способствовать уходу за волосами или устранению проблем, обусловленных состоянием волос и кожи головы. Указанные дополнительные эффекты и безусловно высокая эффективность мытья головы являются характерными особенностями современных шампуней.
Качество мытья головы шампунем, способность шампуня к вспениванию, его совместимость с кожей и способность к загущению, а также устойчивость отдельных ингредиентов шампуня к гидролизу сильно зависят от показателя pH. Ингредиенты шампуня должны оптимальным образом проявлять указанные свойства в нейтральных и слабо кислых средах, которым соответствует диапазон значений показателя pH от 5 до 7, однако они не должны в сколь-нибудь заметной степени утрачивать эти свойства и вне указанного диапазона pH. Во избежание снижения эффективности, а также расслоения шампуня его ингредиенты должны обладать химической стабильностью и совместимостью со всеми остальными компонентами.
При достаточно высокой эффективности шампунь не должен вызывать чрезмерного обезжиривания и вместе с тем должен обладать адекватным мягким действием. Важно, чтобы моющий эффект и другие необходимые свойства входящих в состав шампуня поверхностно-активных веществ проявлялись как в жесткой, так и в мягкой воде. Шампунь должен быть хорошо совместим с кожей и слизистыми оболочками, в связи с чем в обычных условиях применения он не должен обладать агрессивным действием. Высокая эффективность мытья головы не должна быть напрямую связана с сильным вспениванием шампуня. Тем не менее объем и качество пены являются важными критериями для оценки того или иного шампуня потребителями и безусловно должны удовлетворять предъявляемым к этим характеристикам требованиям.
Наряду с моющим действием шампуни благодаря присутствию в них кондиционирующих средств (кондиционеров) выполняют также функцию кондиционирования. Кондиционирующими средствами являются вспомогательные вещества, которые остаются на волосах после ополаскивания. Кондиционеры улучшают способность волос к расчесыванию, а также их гриф и блеск. Однако использование кондиционеров для обработки тонких волос или их передозировка могут приводить к утяжелению волос. Подобный эффект означает, что при составлении содержащих кондиционирующие средства рецептур всегда следует соблюдать оптимальный баланс между эффектом кондиционирования и эффектом утяжеления волос. Наряду с этим при практическом использовании кондиционирующих средств всегда следует следить за тем, чтобы регулярное применение соответствующего изделия не приводило к систематическому увеличению количества остающегося на волосах кондиционера. Определенные проблемы часто возникают в случае производства изделий, которые обладают сложным комплексом свойств. Подобный комплекс свойств зачастую бывает обусловлен использованием в составе одного препарата множества различных ингредиентов, с одним или несколькими из которых может отсутствовать совместимость.
Используемыми в составе шампуней кондиционирующими средствами прежде всего являются силиконы и катионные полимеры.
Недостаток использования силиконов обусловлен отсутствием растворимости большинства из них в воде и необходимостью стабилизации содержащих их шампуней диспергаторами. Однако присутствие подобных добавок в шампунях зачастую бывает нежелательным. Кроме того, следствием присутствия силиконов иногда оказывается эффект их накапливания на волосах при многократном применении содержащего силикон шампуня и неприятного ощущения утяжеления волос.
Многие катионные полимеры, используемые в шампунях в качестве средств кондиционирования, например, такие как катионные производные целлюлозы, образуют с содержащимися в шампуне анионными поверхностно-активными веществами полимерные комплексы, которые в случае высокой плотности заряда не растворяются в воде. В связи с этим обычно используют растворимые в препаратах катионные полимеры, которые обладают пониженной плотностью заряда.
Однако катионные полимеры с высокой плотностью заряда характеризуются более высоким сродством к волосам, в связи с чем в шампунях желательно использовать именно такие полимеры. В то же время, как указано выше, комплексы, которые катионные полимеры с высокой плотностью заряда образуют с поверхностно-активными веществами, не растворяются в препаратах. Поэтому препараты приходится стабилизировать введением вспомогательных диспергирующих веществ.
В частности, в международной заявке WO 94/06403 описано применение в препаратах шампуня обладающих высокой плотностью заряда сополимеров на основе N-винилпирролидона и солей 3-метил-1-винилимидазолия в комбинации с другими нерастворимыми в воде средствами кондиционирования. Для стабилизации подобных препаратов используют соответствующий диспергатор.
Из международной заявки WO 94/06409 и патента США US 5580494 известны рецептуры шампуня на основе используемого в качестве детергента альфа-олефинсульфоната и используемого в качестве кондиционирующего средства катионного полимера с высокой плотностью заряда, например, сополимеров N-винилпирролидона с солями 3-метил-1-винилимидазолия. В этом случае с целью стабилизации препаратов также приходится добавлять вспомогательное диспергирующее вещество.
В соответствии с европейской заявкой на патент ЕР-А 246580 в качестве средств кондиционирования волос используют продукты сополимеризации кватернизованного винилимидазола с некоторыми другими мономерами. Однако соответствующие сополимеры обладают недостатком, состоящим в том, что в случае низкого содержания в них кватернизованного винилимидазола в присутствии анионных поверхностно-активных веществ образуются дисперсии, которые обладают низкой эффективностью, в то время как в случае высокого содержания указанного мономера дисперсии характеризуются отсутствием стабильности.
В европейской заявке на патент ЕР-А 911018 описано применение катионных продуктов сополимеризации, которые могут быть получены радикальной сополимеризацией:
(a) от 60 до 99% мол., предпочтительно от 65 до 95% мол., особенно предпочтительно от 70 до 90% мол. при необходимости замещенного или кватернизованного 1-винилимидазола,
(b) от 1 до 40% мол., предпочтительно от 5 до 35% мол., особенно предпочтительно от 10 до 30% мол. кислоты, содержащей способную к полимеризации двойную связь, или соответствующих солей, и
(c) от 0 до 30% мол., предпочтительно от 0 до 20% мол., особенно предпочтительно от 0 до 10% мол. другого способного к радикальной полимеризации мономера,
и последующей кватернизацией полимера, осуществляемой в случае использования в качестве мономера(-ов) (а) некватернизованного 1-винилимидазола, в качестве действующих веществ в косметических препаратах для ухода за волосами, прежде всего в качестве кондиционирующих средств в шампунях.
Итак, существует потребность в хорошо совместимых шампунях и средствах для ухода за волосами, придающих волосам оптимальные органолептические свойства, такие как эластичность, приятный гриф и объем, и вместе с тем характеризующихся отсутствием нежелательного повышения жирности и/или клейкости волос, сопровождающего оптимальный кондиционирующий и моющий эффект.
Поскольку множество компонентов, присутствующих в известных из уровня техники средствах, в некоторых случаях обусловливает раздражение кожи, аллергические реакции или другие проявления несовместимости, шампуни и средства для ухода за волосами, обладающие указанными в предыдущем абзаце свойствами, должны содержать минимально возможное количество добавок. Потребность в препаратах с минимально возможным количеством различных ингредиентов прежде всего относится к сфере производства детских шампуней и средств для ухода за волосами.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить катионные полимеры с высокой плотностью заряда, позволяющие формировать рецептуры стабильных шампуней, содержащих анионные поверхностно-активные вещества, без использования дополнительных диспергирующих средств.
Указанная задача согласно изобретению решается благодаря применению в косметических препаратах для волос катионных полимеров, которые могут быть получены радикальной сополимеризацией следующих мономеров:
а) от 60 до 99% мол. по меньшей мере одного 1-винилимидазола со степенью кватернизации по меньшей мере 60% мол. общей формулы (I):
,
в которой R1 до R3 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или фенил,
b) от 1 до 40% мол. по меньшей мере одного способного к радикальной полимеризации мономера, выбранного из группы, включающей:
b1) при необходимости кватернизованные соединения общей формулы (II):
в которой
R14 и R15 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, неразветвленный или разветвленный алкил с 1-8 атомами углерода, метокси, этокси, 2-гидроксиэтокси, 2-метоксиэтокси и 2-этоксиэтил,
R17 означает водород или метил,
R18 означает при необходимости замещенный алкилом алкилен или гидроксиалкилен с 1-24 атомами углерода, предпочтительно С2Н4, С3 Н6, С4Н8, СН2-СН(ОН)-СН 2,
g означает 0 или 1,
Z означает азот при g=1 или кислород при g=0,
R 25 и R26 соответственно независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, неразветвленный или разветвленный алкил с 1-40 атомами углерода, формил, неразветвленный или разветвленный ацил с 1-10 атомами углерода, N,N-диметиламиноэтил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, гидроксипропил, метоксипропил, этоксипропил и бензил,
b2) метакриловую кислоту и
b3) смеси b1) c b2), и
с) от 0 до 30% мол. по меньшей мере одного другого способного к радикальной полимеризации мономера, отличающегося от мономеров а) и b),
при условии, что если мономером b) является метакриловая кислота b2), то количество мономера с) составляет более 0% мол., причем суммарное количество мономеров а)-с) составляет 100% мол.
а) Мономеры а) (1-винилимидазолы)
В качестве мономера а) предпочтительно используют N-винилимидазолы общей формулы (I):
,
в которой заместители R1-R 3 соответственно означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или фенил.
Примеры соединений общей формулы (I) приведены в нижеследующей таблице:
R 1 | R2 | R3 |
H | H | H |
Me | H | H |
H | Me | H |
H | H | Me |
Me | Me | H |
H | Me | Me |
Me | H | Me |
Ph | H | H |
H | Ph | H |
H | H | Ph |
Ph | Me | H |
Ph | H | Me |
Me | Ph | H |
H | Ph | Me |
H | Me | Ph |
Me | H | Ph |
Me означает метил, Ph означает фенил |
Особенно предпочтительным мономером а) является N-винилимидазол, то есть соединение формулы (I), в которой все остатки R1-R3 одинаковые и означают водород.
Максимальное количество звеньев мономера а) (рассчитанного как некватернизованный мономер) в сополимерах составляет 99% мол., предпочтительно 90% мол., особенно предпочтительно 85% мол. и по меньшей мере 60% мол., предпочтительно по меньшей мере 65% мол., особенно предпочтительно по меньшей мере 70% мол. в пересчете на суммарное количество содержащихся в сополимере мономерных звеньев а)-с).
По меньшей мере 60% мол. 1-винилимидазола используют для полимеризации в качестве мономера а) в кватернизованной форме. Полученные полимеры по завершении полимеризации при необходимости подвергают дополнительной кватернизации. При этом завершению полимеризации соответствует превращение в полимер по меньшей мере 90% масс., предпочтительно по меньшей мере 95% масс. и прежде всего по меньшей мере 99% масс. используемых мономеров а)-с).
Степень кватернизации (% мол. кватернизованных групп от всех способных к кватернизации групп) составляет по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70%, особенно предпочтительно по меньшей мере 80% и прежде всего по меньшей мере 90%. Еще более предпочтительной является кватернизация всех способных к кватернизации групп, которой соответствует степень кватернизации, составляющая 100% мол. в пересчете на способные к кватернизации группы. Агент кватернизации, очевидно, можно использовать также в избытке.
Для кватернизации мономеров а) или получаемых полимеров пригодны, например, алкилгалогениды с 1-24 атомами углерода в алкильной группе, например, метилхлорид, метилбромид, метилйодид, этилхлорид, этилбромид, пропилхлорид, гексилхлорид, додецилхлорид, лаурилхлорид, пропилбромид, гексилбромид, додецилбромид, лаурилбромид и бензилгалогениды, прежде всего бензилхлорид и бензилбромид. Для кватернизации длинноцепными алкильными остатками предпочтительным является использование соответствующих алкилбромидов, таких как гексилбромид, додецилбромид или лаурилбромид.
Другими пригодными агентами кватернизации являются диалкилсульфаты, прежде всего диметилсульфат или диэтилсульфат.
Кватернизацию мономеров а) можно осуществлять также алкиленоксидами, такими как этиленоксид или пропиленоксид, в присутствии кислот.
Предпочтительными агентами кватернизации являются метилхлорид, диметилсульфат или диэтилсульфат, особенно предпочтительными агентами кватернизации являются метилхлорид и диметилсульфат.
Кватернизацию мономеров или полимеров указанными выше агентами осуществляют обычными известными специалистам методами.
b) Мономеры группы b)
Предпочтительными мономерами b1) являются сложные эфиры на основе (мет)акриловой кислоты и аминоспиртов, атом азота которых замещен одной или двумя алкильными группами с 1-24 атомами углерода. Особенно предпочтительные мономеры b1) выбирают из группы, включающей N-метиламиноэтил(мет)акрилат, N-этиламиноэтил(мет)акрилат, N-(н-пропил)аминоэтил(мет)акрилат, N-(н-бутил)аминоэтил(мет)акрилат, N-(трет-бутил)аминоэтил(мет)акрилат, N,N-диметиламинометил(мет)акрилат, N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диэтиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диметиламинопропил(мет)акрилат, N,N-диэтиламинопропил(мет)акрилат и N,N-диметиламиноциклогексил(мет)акрилат.
Особенно предпочтительным мономером b1) является N,N-диметиламино-этилметакрилат.
Используемыми в качестве мономеров b1) амидами могут являться незамещенные соединения, а также соединения, замещенные N-алкилом, N-алкиламино, N,N-диалкилом или N,N-диалкиламино, алкильные группы в которых являются неразветвленными алкилами с 1-40 атомами углерода, разветвленными алкилами с 3-40 атомами углерода или карбоциклическими алкилами с 3-40 атомами углерода.
Другими предпочтительными мономерами b1) являются амиды на основе (мет)акриловой кислоты и диаминов, атом азота которых замещен одной или двумя алкильными группами с 1-24 атомами углерода. Особенно предпочтительные амиды подобного типа выбирают из группы, включающей N-[2-(диметиламино)этил]акриламид, N-[2-(диметиламино)этил]метакриламид, N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид, N-[3-(диметиламино)-пропил]метакриламид, N-[4-(диметиламино)бутил]акриламид, N-[4-(диметиламино)бутил]метакриламид, N-[2-(диэтиламино)этил]акриламид, N-[4-(диметиламино)циклогексил]акриламид, N-[4-(диметиламино)циклогексил]метакриламид, N-[8-(диметиламино)октил]метакриламид, N-[12-(диметиламино)додецил]метакриламид, N-[3-(диэтиламино)пропил]метакриламид и N-[3-(диэтиламино)пропил]акриламид. Особенно предпочтительным мономером b1) является N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид.
В качестве мономера b) можно использовать также метакриловую кислоту b2) при условии, что количество мономера с) в этом случае составляет более 0% мол. и предпочтительно по меньшей мере одним мономером с) является способное к радикальной полимеризации, однократно этиленненасыщенное соединение.
В качестве мономера b) можно использовать также смесь мономеров b1) и b2).
Максимальное количество звеньев мономера b) в сополимерах составляет 40% мол., предпочтительно 35% мол., особенно предпочтительно 30% мол. и по меньшей мере 1% мол., предпочтительно по меньшей мере 5% мол., особенно предпочтительно по меньшей мере 10% мол. и прежде всего по меньшей мере 12% мол. в пересчете на суммарное количество содержащихся в сополимере звеньев мономеров а)-с).
Мономер b1) можно использовать для полимеризации в кватернизованной форме, однако предпочтительным является его использование в преимущественно некватернизованной форме. Под преимущественно некватернизованной формой подразумевают, что в кватернизованной форме находится не более 20% мол., предпочтительно не более 10% мол., особенно предпочтительно не более 5% мол. и прежде всего не более 1% мол. мономера b1). В наиболее предпочтительном варианте используют некватернизованный мономер b1).
Мономер с)
Пригодными мономерами с) являются любые способные к радикальной полимеризации мономеры, которые отличаются от мономеров а) и b) и могут сополимеризоваться с ними. Пригодными мономерами с) являются, например, N-виниллактамы, такие как N-винилпиперидон, N-винилпирролидон или N-винилкапролактам, а также N-винилацетамид, N-метил-N-винилацетамид, акриламид, метакриламид, N,N-диметилакриламид, N-метилолметакриламид, N-винилформамид, N-винилоксазолидон, N-винилтриазол, гидроксиалкил(мет)акрилаты, например, гидроксиэтил(мет)-акрилат и гидроксипропил(мет)акрилаты, или алкилэтиленгликоль(мет)-акрилаты с 1-50 структурными единицами этиленгликоля в молекуле.
Кроме того, пригодными мономерами с) являются сложные алкиловые эфиры акриловой или метакриловой кислоты с 1-24 атомами углерода, прежде всего с 1-10 атомами углерода в алкильной группе, например, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, трет-бутилакрилат, трет-бутилметакрилат, изобутилакрилат или н-бутилакрилат, а также акриламиды, такие как N-трет-бутилакриламид или N-трет-октилакриламид. В качестве мономера с) можно использовать также сложные виниловые эфиры карбоновых кислот, например, винилацетат или винилпропионат.
Мономер с) предпочтительно выбирают из группы, включающей соединения общей формулы (III):
,
в которой
R1 означает группу формулы CH2=CR4-, причем R4 означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода, и
R2 и R3 независимо друг от друга означают водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, или
R2 и R3 совместно с атомом азота, с которым они соединены, образуют азотсодержащий гетероцикл с числом членов от 5 до 8, или
R2 означает группу формулы CH2=CR4 - и
R1 и R3 независимо друг от друга означают водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, или
R1 и R3 совместно с амидной группой, с которой они соединены, образуют лактам с числом кольцевых атомов от 5 до 8.
Используемый согласно изобретению полимер в качестве мономера с) предпочтительно дополнительно содержит по меньшей мере один N-виниллактам. В качестве N-виниллактама с) пригодны незамещенные N-виниллактамы и производные N-виниллактама, которые могут содержать, например, один или несколько алкильных заместителей с 1-6 атомами углерода, таких как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил и так далее. К подобным соединениям относятся, например, N-винилпирролидон, N-винилпиперидон, N-винилкапролактам, N-винил-5-метил-2-пирролидон, N-винил-5-этил-2-пирролидон, N-винил-6-метил-2-пиперидон, N-винил-6-этил-2-пиперидон, N-винил-7-метил-2-капролактам, N-винил-7-этил-2-капролактам, а также их смеси.
Пригодный для предлагаемого в изобретении применения полимер предпочтительно содержит мономерные звенья с), причем R2 в формуле (III) означает СН 2=СН-, a R1 и R3 совместно с амидной группой, с которой соединены эти заместители, образуют лактам с пятью кольцевыми атомами.
В качестве мономера с) особенно предпочтительно используют N-винилпирролидон, N-винилкапролактам, N-винилформамид, (мет)акриламид или их смеси, причем наиболее предпочтительными мономерами с) являются N-винилпирролидон и метакриламид.
В качестве мономеров а), b) и с), очевидно, можно использовать также смеси соответствующих мономеров, то есть, например, в качестве мономера с) можно использовать смесь N-винилпирролидона с N-винилкапролактамом.
Использование мономера с) для получения полимеров, пригодных для предлагаемого в изобретении применения, не является обязательным, за исключением случаев, если в качестве мономера b) используют метакриловую кислоту.
В случае использования мономера с) максимальное количество его звеньев в сополимерах составляет 30% мол., предпочтительно 20% мол., особенно предпочтительно 15% мол., прежде всего 10% мол. и предпочтительно по меньшей мере 0,1% мол., особенно предпочтительно по меньшей мере 1% мол., прежде всего по меньшей мере 3% мол. и наиболее предпочтительно 5% мол. в пересчете на суммарное количество содержащихся в сополимере звеньев мономеров а)-с).
Полимеризация
Для получения полимеров смесь указанных выше компонентов а)-с) может быть подвергнута полимеризации как с помощью образующих радикалы инициаторов, так и под действием высокоэнергетического излучения, под которым подразумевают высокоэнергетические электроны.
В качестве инициаторов радикальной полимеризации можно использовать обычные пероксо- и/или азосоединения, например, пероксидисульфаты щелочных металлов или аммония, диацетилпероксид, дибензоилпероксид, сукцинилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилпербензоат, трет-бутилперпивалат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет-бутилпермалеинат, гидропероксид кумола, диизопропилпероксидикарбамат, бис(о-толуоил)пероксид, дидеканоилпероксид, диоктаноилпероксид, дилауроилпероксид, трет-бутилперизобутират, трет-бутилперацетат, ди-трет-амилпероксид, трет-бутилгидропероксид, азобисизобутиронитрил, азобис(2-амидонопропан)дигидрохлорид или 2-2'-азобис(2-метил-бутиронитрил). Кроме того, пригодны смеси инициаторов или окислительно-восстановительные системы инициаторов, например, такие как аскорбиновая кислота/железо(II)сульфат/пероксодисульфат натрия, трет-бутилгидропероксид/бисульфит натрия или трет-бутилгидропероксид/гидроксиметансульфинат натрия.
В качестве инициаторов радикальной полимеризации предпочтительно используют органические пероксиды.
Полимеризацию можно осуществлять также под действием ультрафиолетового излучения при необходимости в присутствии УФ-инициаторов. Полимеризацию под действием УФ-излучения осуществляют в присутствии обычно используемых для этого фотоинициаторов, соответственно сенсибилизаторов. Речь при этом идет, например, о таких соединениях, как бензоин, простые эфиры бензоина, -метилбензоин или -фенилбензоин. Можно использовать также так называемые триплетные сенсибилизаторы, такие как бензилдикетали. В качестве источника УФ-излучения наряду с высокоэнергетическими УФ-лампами, такими как угольные дуговые, парортутные или ксеноновые лампы, можно использовать также, например, низкоэнергетические источники УФ-излучения, такие как люминесцентные лампы с высокой синей составляющей.
Инициатор, соответственно смеси инициаторов, используют в количестве от 0,01 до 10% масс., предпочтительно от 0,1 до 8% масс. в пересчете на используемый мономер.
Полимеризацию осуществляют в температурном интервале от 30 до 200°С, предпочтительно от 40 до 140°С, особенно предпочтительно от 50 до 110°С. Полимеризацию обычно осуществляют при атмосферном давлении, хотя она может протекать также при пониженном или повышенном давлении, предпочтительно при давлении от 1 до 5 бар.
Полимеризацию можно осуществлять, например, в растворе или массе, в форме эмульсионной полимеризации, инверсионной эмульсионной полимеризации, суспензионной полимеризации, инверсионной суспензионной полимеризации или полимеризации с осаждением полимера, причем возможные методы полимеризации не ограничены приведенным выше перечнем.
Полимеризацию можно осуществлять также в полунепрерывном режиме, в соответствии с которым сначала загружают часть, например, около 10% подлежащей полимеризации смеси компонентов и инициатор, затем смесь компонентов нагревают до температуры полимеризации и после стартования полимеризации по мере ее дальнейшего протекания вводят остаток подлежащей полимеризации смеси компонентов.
Указанную выше полимеризацию предпочтительно осуществляют также в растворителе. Пригодными растворителями являются, например, вода, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол, н-гексанол и циклогексанол, гликоли, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль и бутиленгликоль, простые метиловые или этиловые эфиры двухатомных спиртов, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, глицерин, диоксан, бутилацетат, этилацетат и толуол, причем особенно предпочтительными растворителями являются вода, спирты и их смеси. В качестве растворителя прежде всего используют воду или смесь воды с этанолом.
Регуляторы молекулярной массы
Радикальную полимеризацию смеси мономеров можно осуществлять в присутствии по меньшей мере одного регулятора молекулярной массы. Регулятор молекулярной массы предпочтительно используют в количестве от 0,0005 до 5% масс., особенно предпочтительно от 0,001 до 2,5% масс., прежде всего от 0,01 до 1,5% масс. в пересчете на общую массу мономеров а)-с).
Регуляторами молекулярной массы в общем случае называют соединения с высокими константами передачи цепи. Подобные соединения ускоряют реакции передачи цепи, а следовательно, обеспечивают снижение степени полимеризации образующихся полимеров, не оказывая влияния на общую скорость полимеризации.
В зависимости от числа содержащихся в молекуле регулятора функциональных групп различают монофункциональные, бифункциональные и многофункциональные регуляторы молекулярной массы, которые могут обусловливать протекание одной или более реакций передачи цепи. Пригодные регуляторы молекулярной массы подробно описаны, например, К.С.Berger, G.Brandrup в справочнике J.Brandrup, E.H.Immergut, Polymer Handbook, 3-е издание, издательство John Wiley & Sons, Нью-Йорк, 1989, с.II/81-II/141.
Пригодными регуляторами молекулярной массы являются альдегиды, например, такие как формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, н-масляный альдегид или изомасляный альдегид.
Кроме того, в качестве регуляторов молекулярной массы можно использовать муравьиную кислоту, соли или сложные эфиры муравьиной кислоты, такие как формиат аммония, 2,5-дифенил-1-гексен, сульфат гидроксиламмония и фосфат гидроксиламмония.
Другими пригодными регуляторами молекулярной массы являются галогенсодержащие соединения, например, алкилгалогениды, такие как тетрахлорметан, хлороформ, бромтрихлорметан, бромоформ и аллилбромид, а также бензильные соединения, такие как бензилхлорид или бензилбромид.
Другими пригодными регуляторами молекулярной массы являются аллильные соединения, например, такие как аллиловый спирт, функционализованные простые аллиловые эфиры, такие как аллилэтоксилаты, алкилаллиловые или глицеринмоноаллиловые эфиры.
Предпочтительными регуляторами молекулярной массы являются соединения, содержащие связанную серу.
Содержащими связанную серу соединениями, например, являются неорганические гидросульфиты, бисульфиты и дитиониты или органические сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, сульфоксиды и сульфоны. К подобным соединениям относятся ди-н-бутилсульфид, ди-н-октилсульфид, дифенилсульфид, тиодигликоль, этилтиоэтанол, диизопропилдисульфид, ди-н-бутилдисульфид, ди-н-гексилдисульфид, диацетилдисульфид, диэтанолсульфид, ди-трет-бутилтрисульфид, диметилсульфоксид, диалкилсульфид, диалкилдисульфид и/или диарилсульфид.
Особенно предпочтительными регуляторами молекулярной массы являются содержащие связанную серу органические соединения.
Соединениями, предпочтительно используемыми в качестве регуляторов молекулярной массы, являются тиолы (соединения, содержащие серу в виде SH-групп, называемые также меркаптанами). Предпочтительными регуляторами молекулярной массы являются монофункциональные, бифункциональные и многофункциональные меркаптаны, меркаптоспирты и/или меркаптокарбоновые кислоты.
Примерами подобных соединений являются аллилтиогликоляты, этилтиогликолят, цистеин, 2-меркаптоэтанол, 1,3-меркаптопропанол, 3-меркаптопропан-1,2-диол, 1,4-меркаптобутанол, меркаптоуксусная кислота, 3-меркаптопропионовая кислота, меркаптоянтарная кислота, тиоглицерин, тиоуксусная кислота, тиокарбамид и алкилмеркаптаны, такие как н-бутилмеркаптан, н-гексилмеркаптан или н-додецилмеркаптан.
Особенно предпочтительными тиолами являются цистеин, 2-меркаптоэтанол, 1,3-меркаптопропанол, 3-меркаптопропан-1,2-диол, тиоглицерин и тиокарбамид.
Примерами бифункциональных регуляторов молекулярной массы, которые содержат два связанных атома серы, являются бифункциональные тиолы, например, такие как димеркаптопропансульфокислота (натриевая соль), димеркаптоянтарная кислота, димеркапто-1-пропанол, димеркаптоэтан, димеркаптопропан, димеркаптобутан, димеркаптопентан, димеркаптогексан, этиленгликольбистиогликоляты и бутандиолбистиогликолят.
Примерами многофункциональных регуляторов молекулярной массы являются соединения, содержащие более двух связанных атомов серы. Речь при этом идет, например, о трифункциональных и/или тетрафункциональных меркаптанах.
Предпочтительными трифункциональными регуляторами молекулярной массы являются трифункциональные меркаптаны, например, такие как триметилолпропантрис(2-меркаптоэтанат), триметилолпропантрис(3-меркаптопропионат), триметилолпропантрис(4-меркаптобутанат), триметилолпропантрис(5-меркаптопентанат), триметилолпропантрис(6-меркаптогексанат), триметилолпропантрис(2-меркаптоацетат), глицерилтиогликолят, глицерилтиопропионат, глицерилтиоэтилат, глицерилтиобутанат, 1,1,1-пропантриилтрис(меркаптоацетат), 1,1,1-пропантриилтрис(меркаптоэтанат), 1,1,1-пропантриилтрис(меркаптопропионат), 1,1,1-пропантриилтрис(меркаптобутанат), 2-гидроксиметил-2-метил-1,3-пропандиолтрис-(меркаптоацетат), 2-гидроксиметил-2-метил-1,3-пропандиолтрис(меркаптоэтанат), 2-гидроксиметил-2-метил-1,3-пропандиолтрис(меркаптопропионат) и 2-гидроксиметил-2-метил-1,3-пропандиолтрис(меркаптобутанат).
Особенно предпочтительными трифункциональными регуляторами молекулярной массы являются глицерилтиогликолят, триметилолпропантрис(2-меркаптоацетат) и 2-гидроксиметил-2-метил-1,3-пропандиолтрис(меркаптоацетат).
Предпочтительными тетрафункциональными меркаптанами являются пентаэритриттетракис(2-меркаптоацетат), пентаэритриттетракис(2-меркаптоэтанат), пентаэритриттетракис(3-меркаптопропионат), пентаэритриттетракис(4-меркаптобутанат), пентаэритриттетракис(5-меркаптопентанат) и пентаэритриттетракис(6-меркаптогексанат).
Другими пригодными многофункциональными регуляторами молекулярной массы являются кремнийсодержащие соединения формулы:
,
в которой
n означает число от 0 до 2,
R1 означает алкильную группу с 1-16 атомами углерода или фенильную группу,
R2 означает алкильную группу с 1-18 атомами углерода, циклогексильную или фенильную группу,
Z означает алкильную группу с 1-18 атомами углерода, алкиленовую группу с 2-18 атомами углерода или алкинильную группу с 2-18 атомами углерода, в которых не являющиеся соседями атомы углерода могут быть замещены атомами кислорода или галогена, или означает группу формулы:
или ,
в которой
R3 /R3 означает алкильную группу с 1-12 атомами углерода и
R4 означает алкильную группу с 1-18 атомами углерода.
Указанные регуляторы молекулярной массы можно использовать по отдельности или в комбинации друг с другом.
Сшивающие агенты
В одном из вариантов осуществления изобретения для получения полимеров, пригодных для предлагаемого в изобретении применения, используют сшивающий агент. Термин «сшивающий агент» известен специалистам. Сшивающий агент предпочтительно выбирают из группы, включающей пригодные для осуществления радикальной сополимеризации соединения по меньшей мере с двумя несопряженными этиленненасыщенными двойными связями в молекуле.
Пригодными сшивающими агентами с) являются, например, сложные эфиры акриловой кислоты, сложные эфиры метакриловой кислоты, аллиловые или виниловые эфиры по меньшей мере двухатомных спиртов. Гидроксильные группы соответствующих спиртов могут быть преобразованы в группы простых или сложных эфиров полностью или частично, однако сшивающие агенты содержат по меньшей мере две этиленненасыщенные группы.
Примерами спиртов, лежащих в основе указанных выше эфиров, являются двухатомные спирты, такие как 1,2-этандиол, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,3-бутандиол, 2,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, бут-2-ен-1,4-диол, 1,2-пентандиол, 1,5-пентандиол, 1,2-гександиол, 1,6-гександиол, 1,10-декандиол, 1,2-додекандиол, 1,12-додекандиол, неопентилгликоль, 3-метилпентан-1,5-диол, 2,5-диметил-1,3-гександиол, 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол, 1,2-циклогександиол, 1,4-циклогександиол, 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексан, сложный моноэфир неопентилгликоля и гидроксипивалиновой кислоты, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис[4-(2-гидрокси пропил)фенил]пропан, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль, 3-тиопентан-1,5-диол, а также полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли и политетрагидрофураны с молекулярной массой соответственно от 200 до 10000.
Помимо гомополимеров этиленоксида, соответственно пропиленоксида, можно использовать также блок-сополимеры этиленоксида или пропиленоксида или сополимеры, содержащие мономерные звенья этиленоксида и пропиленоксида.
Примерами спиртов с числом гидроксильных групп более двух, лежащих в основе указанных выше эфиров, являются триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, 1,2,5-пентантриол, 1,2,6-гексантриол, триэтоксициануровая кислота, сорбитан, а также сахара, такие как сахароза, глюкоза и манноза. Предпочтительными многоатомными спиртами являются также дисахариды и трисахариды.
Многоатомные спирты, очевидно, можно использовать также в виде соответствующих этоксилатов или пропоксилататов, полученных взаимодействием этих спиртов с этиленоксидом или пропиленоксидом. Путем взаимодействия с эпихлоргидрином многоатомные спирты можно также сначала преобразовать в соответствующие глицидиловые эфиры.
Другими пригодными сшивающими агентами являются сложные виниловые эфиры или сложные эфиры на основе одноатомных ненасыщенных спиртов и этиленненасыщенных карбоновых кислот с 3-6 атомами углерода, например, акриловой, метакриловой, итаконовой, малеиновой или фумаровой кислоты. Примерами соответствующих ненасыщенных одноатомных спиртов являются аллиловый спирт, 1-бутен-3-ол, 5-гексен-1-ол, 1-октен-3-ол, 9-децен-1-ол, дициклопентениловый спирт, 10-ундецен-1-ол, коричный спирт, лимонный спирт, кротиловый спирт или цис-9-октадецен-1-ол. Одноатомные ненасыщенные спирты можно этерифицировать также многоосновными карбоновыми кислотами, например, малоновой, винной, тримеллитовой, фталевой, терефталевой, лимонной кислотой или янтарной кислотой.
Другими пригодными сшивающими агентами являются сложные эфиры на основе ненасыщенных карбоновых кислот, например, олеиновой, кротоновой, коричной или 10-ундеценовой кислоты, и указанных выше многоатомных спиртов.
Пригодными сшивающими агентами являются также неразветвленные, разветвленные или циклические, алифатические или ароматические углеводороды по меньшей мере с двумя двойными связями, которые в случае алифатических углеводородов не должны быть сопряженными, например, дивинилбензол, дивинилтолуол, 1,7-октадиен, 1,9-декадиен, 4-винил-1-циклогексен, тривинилциклогексан или полибутадиены с молекулярной массой от 200 до 20000.
В качестве сшивающих агентов пригодны также амиды (мет)акриловой кислоты, итаконовой кислоты и малеиновой кислоты, а также N-аллиламины по меньшей мере бифункциональных аминов. Подобными аминами являются, например, 1,2-диаминометан, 1,2-диаминоэтан, 1,3-диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, 1,12-додекандиамин, пиперазин, диэтилентриамин или изофорондиамин. Пригодными являются также амиды на основе аллиламина и ненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая, метакриловая, итаконовая или малеиновая кислота, или по меньшей мере двухосновных карбоновых кислот, таких как указаны выше.
Кроме того, в качестве сшивающих агентов пригодны триаллиламин и соли триаллилмоноалкиламмония, например, хлорид или метилсульфат триаллилметиламмония.
Пригодными сшивающими агентами являются также N-виниловые соединения производных мочевины, по меньшей мере бифункциональных амидов, циануратов или уретанов, например, мочевины, этиленкарбамида, пропиленкарбамида или диамида винной кислоты, например, такие как N,N'-дивинилэтиленкарбамид или N,N'-дивинилпропиленкарбамид.
Пригодными сшивающими агентами являются также алкиленбисакриламиды, такие как метиленбисакриламид, N,N'-(2,2)бутан и 1,1'-бис(3,3'-винилбензимидазолит-2-он)-1,4-бутан.
Другими пригодными сшивающими агентами являются, например, алкиленгликольди(мет)акрилаты, такие как этиленгликольдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат, тетраэтиленгликольакрилат, тетраэтиленгликольдиметакрилат, диэтиленгликольакрилат, диэтиленгликольметакрилат, винилакрилат, аллилакрилат, аллилметакрилат, дивинилдиоксан и аллиловый эфир пентаэритрита, а также смеси подобных сшивающих агентов.
Пригодными сшивающими агентами являются также дивинилдиоксан, тетрааллилсилан или тетравинилсилан.
Особенно предпочтительно используемыми сшивающими агентами являются метиленбисакриламид, триаллиламин, соли триаллилалкиламмония, дивинилимидазол, триаллиловый эфир пентаэритрита, N,N'-дивинилэтиленкарбамид, продукты взаимодействия многоатомных спиртов с акриловой или метакриловой кислотой, сложные эфиры на основе метакриловой и акриловой кислоты и полиалкиленоксидов или многоатомных спиртов, подвергнутых взаимодействию с этиленоксидом, пропиленоксидом и/или эпихлоргидрином.
Еще более предпочтительными сшивающими агентами являются триаллиловый эфир пентаэритрита, метиленбисакриламид, N,N'-дивинилэтиленкарбамид, триаллиламин и соли триаллилмоноалкиламмония, сложные эфиры на основе акриловой кислоты и этиленгликоля, бутандиола, триметилолпропана или глицерина, или сложные эфиры на основе акриловой кислоты и подвергнутого взаимодействию с этиленоксидом и/или эпихлоргидрином гликоля, бутандиола, триметилолпропана или глицерина. Наиболее предпочтительным сшивающим агентом является триаллиловый эфир пентаэритрита.
Очевидно можно использовать также смеси указанных выше соединений. Сшивающие агенты предпочтительно обладают растворимостью в реакционной среде. В случае ограниченной растворимости сшивающего агента в реакционной среде его можно растворять в мономере или смеси мономеров или дозировать в виде раствора в смешивающемся с реакционной средой растворителе. Особенно предпочтительными являются сшивающие агенты, растворимые в смеси мономеров.
В случае использования для полимеризации сшивающих агентов их количество составляет по меньшей мере 0,01% масс., предпочтительно по меньшей мере 0,05% масс., особенно предпочтительно по меньшей мере 0,1% масс. и максимум 5% масс., предпочтительно максимум 2% масс., особенно предпочтительно максимум 1% масс. в пересчете на общее количество подлежащих полимеризации мономеров а)-с).
В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве сшивающего агента используют простой триаллиловый эфир пентаэритрита в количестве от 0,1 до 0,7% масс., наиболее предпочтительно от 0,3% масс. до 0,6% масс.
Указанные в % масс. количества сшивающего агента относятся к общему количеству используемых для получения полимера мономеров а)-с).
В предпочтительном варианте осуществления изобретения сшивающие агенты для получения полимеров не используют.
Коэффициент Фикентшера
Коэффициент Фикентшера полимеров, пригодных для предлагаемого в изобретении применения, предпочтительно находится в интервале от 20 до 60, особенно предпочтительно в интервале от 30 до 55, прежде всего от 40 до 50.
В случае если используемый для полимеризации мономер b) содержит по меньшей мере 70% мол., предпочтительно по меньшей мере 80% мол. и прежде всего по меньшей мере 90% мол. метакриловой кислоты, коэффициент Фикентшера полимеров, пригодных для предлагаемого в изобретении применения, особенно предпочтительно находится в интервале от 20 до 30.
Метод определения коэффициента Фикентшера описан ниже.
Косметические препараты для волос
Содержание полимера, пригодного для предлагаемого в изобретении применения, в косметических препаратах составляет от 0,01 до 10% масс., предпочтительно от 0,05 до 1% масс., особенно предпочтительно от 0,1 до 0,8% масс. в пересчете на массу препарата.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении шампуни и средства для ухода за волосами помимо катионного полимера содержат также по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении шампуни и средства для ухода за волосами помимо катионного полимера содержат также по меньшей мере одну масляную и/или жировую фазу и поверхностно-активное вещество.
Поверхностно-активные вещества
В качестве поверхностно-активных веществ (ПАВ) можно использовать анионные, катионные, неионные и/или амфотерные ПАВ.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными анионными моющими ПАВ являются:
- ациламинокислоты и их соли, такие как ацилглутаматы, прежде всего ацилглутамат натрия,
- саркозинаты, например, миристоил саркозин, триэтаноламин лауроил саркозинат, лауроилсаркозинат натрия и кокоилсаркозинат натрия,
- сульфокислоты и их соли, такие как ацилизетионаты, например, кокоилизетионат натрия или кокоилизетионат аммония,
- сульфосукцинаты, например, сульфосукцинат диоктилнатрия, лауретсульфосукцинат динатрия, лаурилсульфосукцинат динатрия, ундециленамидо моноэтаноламин сульфосукцинат динатрия, PEG-5 лаурилцитратсульфосукцинат динатрия и соответствующие производные,
- алкилсульфоэфиры, например, лауретсульфат натрия, аммония, магния, моноизопропиламина или триизопропиламина, миретсульфат натрия и C12-13 паретсульфат натрия,
- алкилсульфаты, например, лаурилсульфат натрия, аммония и триэтаноламина.
Другими предпочтительными анионными ПАВ являются:
- таураты, например, лауроилтаурат натрия и метилкокоилтаурат натрия,
- простые эфиры карбоновых кислот, например, лаурет-13 карбоксилат натрия и PEG-6 кокамид карбоксилат натрия, PEG-7-оливковое масло карбоксилат натрия,
- эфиры фосфорной кислоты и соли, например, такие как диэтаноламинолеат-10 фосфат и дилаурет-4 фосфат,
- алкилсульфонаты, например, кокосмоноглицеридсульфат натрия, C12-14 олефинсульфонат натрия, лаурилсульфоацетат натрия и PEG-3 кокамидсульфат магния,
- ацилглутаматы, такие как ди-триэтаноламин-пальмитоиласпартат и каприловый/каприновый глутамат натрия,
- ацилпептиды, например, пальмитоил гидролизованного молочного белка, натрий кокоил гидролизованного соевого белка и натрий/калий кокоил гидролизованного коллагена,
а также карбоновые кислоты и производные, например, такие как лауриновая кислота, стеарат алюминия, алканолят магния и ундецинелят цинка, сложные эфиры карбоновых кислот, например, стеароиллактилат кальция, лаурет-6 цитрат и PEG-4 лаурамидкарбоксилат натрия,
- алкиларилсульфонаты.
Предпочтительными катионными моющими поверхностно-активными веществами в соответствии с настоящим изобретением являются четвертичные ПАВ. Четвертичные ПАВ содержат по меньшей мере один атом азота, ковалентно связанный с четырьмя алкильными или арильными группами. Предпочтительными катионными ПАВ являются, например, алкилбетаин, алкиламидопропилбетаин и алкиламидопропилгидроксисултаин.
Предпочтительными катионными ПАВ в соответствии с настоящим изобретением являются также
- алкиламины,
- алкилимидазолы,
- этоксилированные амины
и прежде всего соли указанных соединений.
Предпочтительными амфотерными моющими ПАВ в соответствии с настоящим изобретением являются ацил-/диалкилэтилендиамины, например, ациламфоацетат натрия, ациламфодипропионат динатрия, алкиламфодиацетат динатрия, ациламфогидроксипропилсульфонат натрия, ациламфодиацетат динатрия, ациламфопропионат натрия и натриевые соли амидоэтил-N-гидроксиэтилглицината N-жирной кислоты кокосового масла.
Другими предпочтительными амфотерными ПАВ являются N-алкиламинокислоты, например, аминопропилалкилглутамид, алкиламинопропионовая кислота, алкилимидодипропионат натрия и лауроамфокарбоксиглицинат.
Предпочтительными неионными моющими ПАВ в соответствии с настоящим изобретением являются следующие соединения:
- алканоламиды, такие как кокамид моноэтаноламин/диэтаноламин/моноизопропиламин,
- сложные эфиры, образующиеся в результате этерификации карбоновых кислот этиленоксидом, глицерином, сорбитаном или другими спиртами,
- простые эфиры, например, этоксилированные спирты, этоксилированный ланолин, этоксилированные полисилоксаны, пропоксилированные РОЕ простые эфиры, алкилполигликозиды, такие как лаурилгликозид, децилгликозид и кокогликозид, гликозиды с показателем гидрофильно-липофильного баланса по меньшей мере 20 (например, Belsil® SPG 128V фирмы Wacker).
Другими предпочтительными неионными ПАВ являются спирты и аминоксиды, такие как кокоамидопропиламиноксид.
Используемые в составе шампуней предпочтительные анионные, амфотерные и неионные ПАВ приведены, например, в книге Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fu , W. Umbach (издатель), 3-е издание, издательство Wiley-VCH, 2004, c.131-134, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Предпочтительными алкилсульфоэфирами прежде всего являются натрийалкилсульфоэфиры на основе двухкратно или трехкратно этоксилированного лаурилового или миристилового спирта. Они значительно превосходят алкилсульфаты в отношении отсутствия чувствительности к жесткости воды, способности к загущению, растворимости на холоду и прежде всего совместимости с кожей и слизистыми оболочками. Их можно использовать также в качестве единственного сырья для производства шампуней. Лаурилсульфоэфир обладает лучшими вспенивающими свойствами по сравнению с миристилсульфоэфиром, однако уступает последнему по мягкости.
Алкилэфиркарбоксилаты со средним и особенно высоким показателем гидрофильнолипофильного баланса принято считать наиболее мягким поверхностно-активным веществом, однако они обладают неудовлетворительными вспенивающими и вязкостными свойствами. Их зачастую используют в средствах для мытья волос в комбинации с алкилсульфоэфирами и амфотерными ПАВ.
Сложные эфиры сульфоянтарной кислоты (сульфосукцинаты) являются мягкими и хорошо вспенивающими поверхностно-активными веществами, однако из-за неудовлетворительной способности к загущению их предпочтительно используют лишь совместно с другими анионными и амфотерными ПАВ, а из-за низкой устойчивости к гидролизу предпочтительно только в нейтральных продуктах или продуктах с надежно фиксируемым посредством буфера показателем pH.
Амидопропилбетаины имеют практически ничтожное значение в качестве сырья для моющих средств, поскольку они характеризуются умеренной способностью к пенообразованию и загущению. В то же время подобные поверхностно-активные вещества обладают отличной совместимостью с кожей и слизистыми оболочками. Их мягкость синергически возрастает при использовании в сочетании с анионными ПАВ. Предпочтительным является использование кокамидопропилбетаина.
Амфоацетаты/амфодиацетаты в качестве амфотерных ПАВ обладают чрезвычайно высокой совместимостью с кожей и слизистыми оболочками и могут проявлять кондиционирующее действие, соответственно повышать эффективность используемых в средствах для ухода за волосами добавок. Аналогично бетаинам их используют для оптимизации содержащих алкилсульфоэфиры препаратов. Наиболее предпочтительными соединениями подобного типа являются кокоамфоацетат натрия и кокоамфодиацетат динатрия.
Алкилполигликозиды являются неионным сырьем для моющих средств. Они представляют собой мягкие поверхностно-активные вещества универсального действия, однако обладают низкой способностью к вспениванию. В связи с этим их предпочтительно используют в комбинации с анионными ПАВ.
К неионному сырью для моющих средств относятся также сложные эфиры сорбитана. Они обладают отличной мягкостью, в связи с чем их предпочтительно используют в детских шампунях. Из-за слабого вспенивания их предпочтительно используют в комбинации с анионными ПАВ.
Моющее ПАВ (моющие ПАВ) предпочтительно следует выбирать из группы, включающей поверхностно-активные вещества с показателем гидрофильно-липофильного баланса, превышающим 25, особенно предпочтительно превышающим 35.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения одно или несколько указанных выше ПАВ используют в концентрации от 1 до 30% масс., предпочтительно от 5 до 25% масс., еще более предпочтительно от 10 до 20% масс. соответственно в пересчете на общую массу препарата.
Полисорбаты
В качестве моющих агентов в предлагаемые в изобретении препараты предпочтительно можно вводить также полисорбаты.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными полисорбатами, например, являются:
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмонолаурат (Tween 20, CAS-Nr. 9005-64-5),
- полиоксиэтилен(4)сорбитанмонолаурат (Tween 21, CAS-Nr. 9005-64-5),
- полиоксиэтилен(4)сорбитанмоностерат (Tween 61, CAS-Nr. 9005-67-8),
- полиоксиэтилен(20)сорбитантристерат (Tween 65, CAS-Nr. 9005-71-4),
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмоноолеат (Tween 80, CAS-Nr. 9005-65-6),
- полиоксиэтилен(5)сорбитанмоноолеат (Tween 81, CAS-Nr. 9005-65-5),
- полиоксиэтилен(20)сорбитантриолеат (Tween 85, CAS-Nr. 9005-70-3).
Особенно предпочтительными полисорбатами являются:
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмонопальмитат (Tween 40, CAS-Nr. 9005-66-7) и
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмоностерат (Tween 60, CAS-Nr. 9005-67-8).
Полисорбаты используют по отдельности или в виде смеси предпочтительно в концентрации от 0,1 до 5% масс., прежде всего от 1,5 до 2,5% масс. в пересчете на общую массу препарата.
Кондиционирующие средства
В предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении средства для ухода за волосами и шампуни содержат также средства кондиционирования (кондиционеры).
Согласно изобретению предпочтительными кондиционерами являются, например, соединения, которые указаны в разделе 4 тома 4 Международной номенклатуры косметических ингредиентов (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - INCI, издатель R.C.Pepe, J.A.Wenninger, G.N.McEwen, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 9-е издание, 2002) под названиями Hair Conditioning Agents, Humectants, Skin-Conditioning Agents, Skin-Conditioning Agents-Emollient, Skin-Conditioning Agents-Humectant, Skin-Conditioning Agents-Miscellaneous, Skin-Conditioning Agents-Occlusive и Skin Protectans, а в соответствии с европейской заявкой на патент ЕР-А 934956 (с.11-13) называют водорастворимыми кондиционирующими агентами и маслорастворимыми кондиционирующими агентами. Указанные публикации в полном объеме следует считать соответствующими ссылками. Другими предпочтительными средствами кондиционирования являются, например, соединения, которые в соответствии с номенклатурой INCI называют Polyquaternium (прежде всего Polyquaternium-1 - Polyquaternium-74, а также продукты, приведенные в таблице 1).
К пригодным средствам кондиционирования относятся также, например, полимерные четвертичные аммониевые соединения, катионные производные целлюлозы, производные хитозана, крахмала, мальтодекстрина и полисахаридов, а также четвертичные белковые гидролизаты и силиконовые производные.
При этом средства кондиционирования, согласно изобретению подлежащие предпочтительному использованию, могут быть выбраны из группы, включающей приведенные в таблице 1 соединения.
Таблица 1 | |||
Подлежащие предпочтительному использованию средства кондиционирования | |||
Наименование согласно INCl | Номер в Chemical Abstracts (CAS) | Тип полимера | Пример (торговое название) |
Polyquaternium-2 | CAS 63451-27-4 | Мочевина, N,N'-бис[3-(диметиламино)пропил], полимер с 1,1'-оксибис-(2-хлорэтаном) | Merquat® А-15 |
Polyquaternium-5 | CAS 26006-22-4 | Акриламид, -метакрилоксиэтил-триэтиламмоний метосульфат | |
Polyquaternium-6 | CAS 26062-79-3 | N,N-диметил-N-2-пропенил-2-пропенаминий хлорид | Merquat® 100 |
Polyquaternium-7 | CAS 26590-05-6 | N,N-диметил-N-2-пропенил-2-пропенаминий хлорид, 2-пропенамид | Merquat® S |
Polyquaternium-10 | CAS 53568-4, 55353-19-10, 54351-50-7, 68610-92-4, 81859-24-7 | Четвертичная аммониевая соль гидроксиэтилцеллюлозы | Celquat® SC-230M, Polymer JR400 |
Polyquaternium-11 | CAS 53633-54-8 | Продукт взаимодействия сополимера винилпирролидон/диметиламиноэтилметакрилат с диэтилсульфатом | Celquat® 755N |
Polyquaternium-16 | CAS 29297-55-0 | Сополимер винилпирролидон/винилимидазолин метохлорид | Luviquat® HM552 |
Polyquaternium-17 | CAS 90624-75-2 | Mirapol ® AD-1 | |
Polyquaternium-19 | CAS 110736-85-1 | Кватернизованный водорастворимый поливиниловый спирт | |
Polyquaternium-20 | CAS 110736-86-2 | Вододиспергируемый кватернизованный поливинилоктадециловый эфир | |
Polyquaternium-21 | Сополимер полисилоксан/полидиметилдиметиламмоний ацетат | Abil® В 99905 | |
Polyquaternium-22 | CAS 53694-17-0 | Сополимер диметилдиаллиламмоний хлорид/акриловая кислота | Merquat® 280 |
Polyquaternium-24 | CAS 107987-23-5 | Полимерная кватернизованная аммониевая соль гидроксиэтилцеллюлозы | Quartisoft® LM-200 |
Polyquaternium-28 | CAS 131954-48-8 | Сополимер винилпирролидон/метакриламидопропилтриметиламмоний хлорид | Gafquat® HS-100 |
Polyquaternium-29 | CAS 92091-36-6, 148880-30-2 | Хитозан, подвергнутый взаимодействию с пропиленоксидом и кватернизованный эпихлоргидрином | Lexquat® CH |
Наименование согласно INCI | Номер в Chemical Abstracts (CAS) | Тип полимера | Пример (торговое название) |
Polyquaternium-31 | CAS 136505-02-7, 139767-67-7 | Полимерная кватернизованная аммониевая соль, полученная взаимодействием сополимера DMAPA-акрилат/акриловая кислота/акрилонитрил с диэтилсульфатом | Hypan® QT 100 |
Polyquaternium-32 | CAS 35429-19-7 | Сополимер N,N,N-триметил-2-{[82-метил-1-оксо-2-пропенил)окси)}-этанаминий хлорид/2-пропенамид | |
Polyquaternium-37 | CAS 26161-33-1 | ||
Polyquaternium-44 | Четвертичная аммониевая соль сополимера винилпирролидона с кватернизованным имидазолином |
Другими предпочтительными средствами кондиционирования согласно изобретению являются производные целлюлозы, прежде всего Polyquternium-10 и Polyquternium-67 (например, полимеры марок Ucare® и SoftCAT® фирмы Dow Chemical) и кватернизованные производные гуаровой смолы, прежде всего гуаргидроксипропиламмоний хлорид (например, Jaguar®Excel, Jaguar® C 162, Jaguar®C-14S и C-13S фирмы Rhodia, CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5).
В качестве средств кондиционирования предпочтительно можно использовать также неионные сополимеры поли-N-винилпирролидона с поливинилацетатом (например, Luviskol®VA 64 фирмы BASF), анионные акриловые сополимеры (например, Luviflex®Soft фирмы BASF) и/или амфотерные сополимеры на основе амида, акрилата и метакрилата (например, Amphomer® фирмы National Starch).
Модификаторы реологических свойств
Пригодными модификаторами реологических свойств прежде всего являются загустители.
Загустители, пригодные для использования в шампунях и средствах для ухода за волосами, приведены в книге Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fu , W. Umbach (издатель), 3-издание, издательство Wiley-VCH, 2004, с.235-236, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Загустители, которые обусловливают повышение вязкости вследствие укрупнения мицелл поверхностно-активных веществ или набухания водной фазы, могут являться представителями самых разных классов химических соединений.
Пригодными загустителями предлагаемых в изобретении композиций являются сшитые полиакриловые кислоты и их производные, полисахариды, такие как ксантановая смола, гуаровая смола, агар-агар, альгинаты или тилозины, производные целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза и гидроксикарбоксиметилцеллюлоза, высокомолекулярные сложные моноэфиры и диэфиры на основе полиэтиленгликоля и жирных кислот, алифатических спиртов и моноглицеридов, а также поливиниловый спирт и поливинилпирролидон.
Пригодными загустителями являются также полиакрилаты, такие как Carbopol® (фирма Noveon), Ultrez® (фирма Noveon), Luvigel ® ЕМ (фирма BASF), Capigel®98 (фирма Seppic), Synthalene® (фирма Sigma), продукты Aculyn® (фирма Rohm und Haas), например, Aculyn ® 22 (продукт сополимеризации акрилатов и этоксилатов метакриловой кислоты со стеариловым остатком и 20 структурными единицами этиленоксида) и Aculyn® 28 (продукт сополимеризации акрилатов и этоксилатов метакриловой кислоты с бегениловым остатком и 25 ЕО структурными единицами этиленоксида).
Пригодными загустителями являются также, например, аэросилы (гидрофильные кремниевые кислоты), полиакриламиды, поливиниловый спирт и поливинилпирролидон, поверхностно-активные вещества, например, такие как этоксилированные глицериды жирных кислот, сложные эфиры на основе жирных кислот и многоатомных спиртов, например, таких как пентаэритрит или триметилолпропан, этоксилаты алифатических спиртов с соответствующим распределением гомологов или алкилолигоглюкозиды, а также электролиты, такие как поваренная соль и хлорид аммония.
Особенно предпочтительными загустителями для приготовления гелей являются продукты Ultrez ®21, Aculyn®28, Luvigel® ЕМ и Capigel®98.
С целью регулирования консистенции шампуней (прежде всего высококонцентрированных препаратов) к ним можно добавлять также снижающие вязкость вещества, например, такие как пропиленгликоль или глицерин.
Подобные вещества оказывают незначительное влияние на свойства продукции.
Консервирующие средства
Предлагаемые в изобретении препараты предпочтительно могут содержать одно или несколько консервирующих средств (консервантов). Продукция с высоким содержанием воды, например, шампуни, подлежит надежной защите от поражения микроорганизмами. Наиболее важными консервантами являются продукты конденсации мочевины, сложные эфиры п-гидроксибензойной кислоты, комбинации феноксиэтанола с метилдибромоглутаронитрилом и кислотные консерванты на основе бензойной кислоты, салициловой кислоты и сорбиновой кислоты.
Консерванты в составе концентратов шампуней с высоким содержанием поверхностно-активных веществ или многоатомных спиртов и низким содержанием воды можно не использовать.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными консервирующими средствами являются, например, выделяющие формальдегид вещества, например, такие как DMDM гидантоин, в частности, коммерчески доступный под торговым названием Glydant ® (фирма Lonza), йодопропилбутилкарбаматы, например, Glycacil-L®, Glycacil-S® (фирма Lonza), Dekaben®LMB (фирма Jan Dekker), парабены (сложные алкиловые эфиры п-гидроксибензойной кислоты, например, метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен и/или бутилпарабен), дегидроацетовая кислота (Euxyl® K 702 фирмы Schülke & Mayr), феноксиэтанол, этанол и бензойная кислота. Предпочтительно используют также так называемые вспомогательные консерванты, например, такие как октоксиглицерин, глицин, сою и так далее.
В нижеследующей таблице приведен перечень обычно используемых консервирующих средств.
Е 200 | Сорбиновая кислота | Е 227 | Гидросульфит кальция |
Е 201 | Сорбат натрия | Е 228 | Гидросульфит калия |
Е 202 | Сорбат калия | Е 230 | Дифенил |
Е 203 | Сорбат кальция | Е 231 | Ортофенилфенол |
Е 210 | Бензойная кислота | Е 232 | Ортофенилфенолят натрия |
Е 211 | Бензоат натрия | Е 233 | Тиабендазол |
Е 212 | Бензоат калия | Е 235 | Натамицин |
Е 213 | Бензоат кальция | Е 236 | Муравьиная кислота |
Е 214 | Этиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты | Е 237 | Формиат натрия |
Е 215 | Натриевая соль этилового эфира п-гидроксибензойной кислоты | Е 238 | Формиат кальция |
Е 216 | Н-пропиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты | Е 239 | Гексаметилентетрамин |
Е 217 | Натриевая соль н-пропилового эфира п-гидроксибензойной кислоты | Е 249 | Нитрит калия |
Е 218 | Метиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты | Е 250 | Нитрит натрия |
Е 219 | Натриевая соль метилового эфира п-гидроксибензойной кислоты | Е 251 | Нитрат натрия |
Е 220 | Диоксид серы | Е 252 | Нитрат калия |
Е 221 | Сульфит натрия | Е 280 | Пропионовая кислота |
Е 222 | Гидросульфит натрия | Е 281 | Пропионат натрия |
Е 223 | Бисульфит натрия | Е 282 | Пропионат кальция |
Е 224 | Бисульфит калия | Е 283 | Пропионат калия |
Е 226 | Сульфит кальция | Е 290 | Диоксид углерода |
Кроме того, предпочтительными консервантами являются обычно используемые в косметических изделиях консервирующее средство или вспомогательные консерванты, такие как дибромдицианобутан (2-бром-2-бром-метилглутародинитрил), феноксиэтанол, 3-йод-2-пропинилбутилкарбамат, 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол, имидазолидинилкарбамид, 5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-3-он, 2-хлорацетамид, бензалконий хлорид, бензиловый спирт, салициловая кислота и салицилаты.
В качестве консервирующих средств особенно предпочтительно используют йодпропилбутилкарбаматы, парабены (метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен и/или бутилпарабен) и/или феноксиэтанол.
Комплексообразователи
Поскольку исходное сырье для производства шампуней, а также сами шампуни преимущественно перерабатывают в стальной аппаратуре, конечные изделия могут содержать следы железа (ионов железа). С целью предотвращения снижения качества продукции вследствие взаимодействия подобных примесей с красителями и компонентами парфюмерных масел к соответствующим препаратам добавляют комплексообразователи, такие как соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, нитрилотриуксусной кислоты, иминодиянтарной кислоты или фосфаты.
Средства для защиты от воздействия ультрафиолета
С целью стабилизации содержащихся в предлагаемых в изобретении препаратах ингредиентов, например, таких как красители и парфюмерные масла, предотвращающих изменение последних под действием ультрафиолета, в состав композиций можно вводить УФ-фильтры, например, такие как производные бензофенона. Пригодными являются также любые другие косметически приемлемые УФ-фильтры.
Антиоксиданты
Косметические препараты в общем случае предпочтительно содержат антиоксиданты. Согласно изобретению в качестве антиоксидантов можно использовать любые пригодные для косметического применения или общеупотребительные антиоксиданты. Предпочтительные антиоксиданты выбирают из группы, включающей аминокислоты (например, глицин, гистидин, тирозин и триптофан) и их производные, имидазолы (например, уроканиновую кислоту) и их производные, пептиды, такие как D,L-карнозин, D-карнозин, L-карнозин и их производные (например, ансерин), каротиноиды, каротины (например, -каротин, -каротин, -ликопин) и их производные, хлорогеновую кислоту и ее производные, липоновую кислоту и ее производные (например, дигидролипоновую кислоту), ауротиоглюкозу, пропилтиоурацил и другие тиолы (например, тиоредоксин, глутатион, цистеин, цистин, цистамин и соответствующие гликозиловые, N-ацетиловые, метиловые, этиловые, пропиловые, амиловые, бутиловые, лауриловые, пальмитоиловые, олеиловые, -линолеиловые, холестериловые и глицериловые эфиры), а также их соли, дилаурилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат, тиодипропионовую кислоту и ее производные (сложные эфиры, простые эфиры, пептиды, липиды, нуклеотиды, нуклеозиды и соли), а также сульфоксиминовые соединения (например, бутионинсульфоксимины, гомоцистеинсульфоксимин, бутионинсульфоны, пентатионинсульфоксимин, гексатионинсульфоксимин, гептатионинсульфоксимин), используемые в очень низких совместимых дозировках (например, от пикомоля до микромоля на кг), хелатирующие (металл) агенты (например, алифатические -гидроксикислоты, пальмитиновую кислоту, фитиновую кислоту, лактоферрин), -гидроксикислоты (например, лимонную, молочную или яблочную кислоту), гуминовую кислоту, галловую кислоту, экстракты галлов, билирубин, биливердин, этилендиаминуксусную кислоту, этиленглкольтетрауксуную кислоту и их производные, ненасыщенные жирные кислоты и их производные (например, -линоленовую, линолевую или олеиновую кислоту), фолиевую кислоту и ее производные, фурфулиденсорбитол и его производные, убихинон, убихинол и их производные, витамин С и его производные (например, аскорбилпальмитат, аскорбилфосфат магния, аскорбилацетат), токоферолы и их производные (например, витамин-Е-ацетат), витамин А и его производные (витамин-А-пальмитат), кониферилбензоат бензойной смолы, рутиновую кислоту и ее производные, -гликозилрутин, феруловую кислоту, фурфулиденглюцитол, карнозин, бутил гидрокситолуол, бутилгидроксианизол, нордигидрогваяковую кислоту, нордигидрогваяретовую кислоту, тригидроксибутирофенон, мочевую кислоту и ее производные, маннозу и ее производные, цинк и его производные (например, монооксид цинка, сульфат цинка), селен и его производные (например, селенметионин), стильбены и их производные (например, стильбеноксид, транс-стильбеноксид) и пригодные согласно изобретению производные указанных действующих веществ (соли, сложные эфиры, простые эфиры, сахара, нуклеотиды, нуклеозиды, пептиды и липиды).
Количество указанных выше антиоксидантов (одного или нескольких) в препаратах предпочтительно составляет от 0,001 до 30% масс., особенно предпочтительно от 0,05 до 20% масс., прежде всего от 0,1 до 10% масс. в пересчете на общую массу препарата.
В случае если в качестве антиоксиданта используют витамин Е и/или его производные, их концентрация предпочтительно составляет от 0,001 до 10% масс. в пересчете на общую массу препарата.
В случае если в качестве антиоксиданта используют витамин А или его производные, соответственно каротины или их производные, их концентрация предпочтительно составляет от 0,001 до 10% масс. в пересчете на общую массу препарата.
Буферные вещества
Буферные вещества обеспечивают стабильность показателя pH препаратов. Преимущественно используют цитратные, лактатные и фосфатные буферы.
Вещества, способствующие растворению
Подобные вещества (солюбилизаторы) используют для обеспечения прозрачности растворов используемых для ухода за волосами масел или парфюмерных масел и ее сохранения на холоду. Наиболее употребительными солюбилизаторами являются этоксилированные неионные ПАВ, например, гидрированные и этоксилированные касторовые масла.
Ингибиторы размножения бактерий
Кроме того, предлагаемые в изобретении препараты могут содержать ингибиторы размножения бактерий. В общем случае к подобным ингибиторам относятся любые пригодные консервирующие средства, которые обладают специфическим действием против грамположительных бактерий, например, триклозан (2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир), хлоргексидин [1,1'-гексаметиленбис[5-(4-хлорфенил)дигуанид], а также ТТС (3,4,4'-трихлоркарбанилид). В принципе пригодны также предпочтительно используемые в дезинфицирующих мылах и лосьонах четвертичные аммониевые соединения. Антимикробными свойствами обладают также многочисленные душистые вещества. Выраженным антимикробным действием характеризуются также многие эфирные масла и содержащие их ингредиенты, например, такие как гвоздичное масло (эвгенол), мятное масло (ментол) или тимьяновое масло (тимол).
Вещества, обладающие антибактериальным действием, используют как правило в примерной концентрации от 0,1 до 0,3% масс.
Диспергаторы
В случае необходимости диспергирования в предлагаемых в изобретении препаратах нерастворимых ингредиентов, например, антисеборрейных действующих веществ или силиконовых масел, которые в течение длительного времени должны оставаться во взвешенном состоянии, следует использовать диспергаторы и загустители, например, такие как силикаты магния/алюминия, бентониты, производные насыщенных карбоновых кислот, поливинилпирролидон или гидроколлоиды, например, ксантановую смолу или карбомеры.
Согласно изобретению суммарная концентрация консервирующих средств в препарате составляет не более 2% масс., предпочтительно не более 1,5% масс., особенно предпочтительно не более 1% масс. в пересчете на его общую массу.
Масла, жиры и воска
Предлагаемые в изобретении препараты предпочтительно содержат масла, жиры и/или воска.
Компоненты масляной и/или жировой фазы предлагаемых в изобретении препаратов предпочтительно выбирают из группы, включающей лецитины и триглицериды жирных кислот, в частности, сложные триэфиры глицерина и насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных алканкарбоновых кислот с 8-24, прежде всего с 12-18 атомами углерода в алкильном остатке. Триглицериды жирных кислот, например, могут являться соединениями, предпочтительно выбранными из группы, включающей синтетические, полусинтетические и природные масла, например, такие как оливковое масло, подсолнечное масло, соевое масло, арахисовое масло, рапсовое масло, миндальное масло, пальмовое масло, кокосовое масло, касторовое масло, масло из зародышей пшеницы, виноградное масло, чертополоховое масло, масло энотеры, макадимиановое масло и подобные масла. Другие полярные масляные компоненты могут быть выбраны из группы, включающей сложные эфиры на основе насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных алканкарбоновых кислот с 3-30 атомами углерода в алкильном остатке и насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных спиртов с 3-30 атомами углерода в алкильном остатке, а также из группы, включающей сложные эфиры на основе ароматических карбоновых кислот и насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных спиртов с 3-30 атомами углерода в алкильном остатке. Подобные сложные эфиры предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстерат, изопропилолеат, н-бутилстерат, н-гексиллаурат, н-децилолеат, изооктилстерат, изононилстерат, изононилизононаноат, 2-этилгексилпальмитат, 2-этилгексиллаурат, 2-гексилдецилстерат, 2-октилдодецилпальмитат, олеилолеат, олеилэрукат, эруцилолеат, эруцилэрукат дикаприлил карбонат (Cetiol CC), кокоглицериды (Myritol 331), бутиленгликольдикаприлат/дикапрат и дибутиладипат, а также синтетические, полусинтетические и природные смеси подобных сложных эфиров, например, такие как масло хохобы.
Кроме того, один или несколько масляных компонентов предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей разветвленные и неразветвленные углеводороды и углеводородные воска, силиконовые масла, диалкиловые эфиры, насыщенные или ненасыщенные, разветвленные или неразветвленные спирты.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно используют также любые смеси подобных масляных и восковых компонентов. В некоторых случаях может оказаться предпочтительным также использование восков, например, цетилпальмитата, в качестве единственного липидного компонента масляной фазы.
Согласно изобретению масляный компонент предпочтительно выбирают из группы, включающей 2-этилгексилизостерат, октилдодеканол, изотридецилизононаноат, изоэйкозан, 2-этилгексилкокоат, алкилбензоаты с 12-15 атомами углерода в алкиле, триглицериды каприловой/каприновой кислоты и дикаприлиловые эфиры.
Согласно изобретению предпочтительными масляными компонентами являются смеси алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле с 2-этилгексилизостератом, смеси алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле с изотридецилизононаноатом, а также смеси алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле с 2-этилгексилизостератом и изотридецилизононаноатом.
Согласно изобретению в качестве масел с полярностью от 5 до 50 мН/м особенно предпочтительно используют триглицериды жирных кислот, прежде всего соевое масло и/или миндальное масло.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными углеводородными маслами являются парафиновое масло, сквалан, сквален и прежде всего (при необходимости гидрированные) полиизобутилены.
Кроме того, масляная фаза предпочтительно может быть выбрана из группы, включающей спирты Гербе. Спирты Гербе образуются по реакции, протекающей в соответствии с уравнением:
в результате окисления спирта до альдегида, альдольной конденсации альдегида, отщепления воды от альдоля и гидрирования аллилальдегида. Спирты Гербе при низких температурах являются жидкостями, которые практически не вызывают раздражения кожи. В косметических препаратах их предпочтительно можно использовать в качестве компонентов, придающих нормальную или повышенную жирность, а также в качестве восстанавливающих жирность компонентов.
Об использовании спиртов Гербе в косметических препаратах в принципе известно. Соответствующие спирты чаще всего обладают формулой:
,
в которой R1 и R2 как правило означают неразветвленные алкильные остатки.
Согласно изобретению предпочтительными являются спирты Гербе указанной выше формулы со следующими заместителями R1 и R2:
R1 означает пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил и
R 2 означает гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил или тетрадецил.
Согласно изобретению предпочтительными спиртами Гербе являются 2-бутилоктанол (например, в виде коммерчески доступного продукта Isofol® 12 фирмы Condea) и 2-гексилдеканол (например, в виде коммерчески доступного продукта Isofol®16 фирмы Condea).
Согласно изобретению предпочтительным является также использование смесей предлагаемых в изобретении спиртов Гербе, например, таких как смеси 2-бутилоктанола с 2-гексилдеканолом, например, коммерчески доступный продукт Isofol® 14 фирмы Condea.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительным является также использование любых смесей указанных масляных и восковых компонентов.
При этом к предпочтительным полиолефинам относятся полидецены.
Кроме того, масляный компонент предпочтительно может содержать циклические или неразветвленные силиконовые масла или может полностью состоять из подобных масел, при этом помимо силиконового масла или силиконовых масел масляный компонент предпочтительно должен содержать другие компоненты масляной фазы.
Низкомолекулярные силиконы или силиконовые масла как правило обладают общей формулой:
.
Высокомолекулярные силиконы или силиконовые масла как правило обладают общей формулой:
,
причем атомы кремния в общем случае могут быть замещены одинаковыми или разными алкильными и/или арильными остатками R1-R4. Количество отличающихся друг от друга остатков необязательно ограничивается четырьмя. При этом индекс m может означать число от 2 до 200000.
Согласно изобретению подлежащие предпочтительному использованию циклические силиконы как правило обладают общей формулой:
,
причем атомы кремния в общем случае могут быть замещены одинаковыми или разными алкильными и/или арильными остатками R1-R4. Количество отличающихся друг от друга остатков необязательно ограничивается четырьмя. При этом индекс n может означать число от 3/2 до 20. Дробные значения индекса n означают, что в цикле могут присутствовать нечетные количества силоксильных групп.
Предпочтительно используемым силиконовым маслом является фенилтриметикон. В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно можно использовать также другие силиконовые масла, например, диметикон, гексаметилциклотрисилоксан, фенилдиметикон, циклометикон (например, декаметилциклопентасилоксан), гексаметилциклотрисилоксан, полидиметилсилоксан, поли(метилфенилсилоксан), цетилдиметикон или бегеноксидиметикон. Кроме того, предпочтительным является использование смесей циклометикона с изотридецилизононаноатом, а также циклометикона с 2-этилгексилизостератом.
Кроме того, предпочтительным является использование силиконовых масел указанной выше структуры, органические боковые цепи которых, например, подвергнуты полиэтоксилированию и/или полипропоксилированию. К подобным соединениям относятся, например, сополимеры со структурой полисилоксанполиалкил - простой полиэфир, например, такие как сополиол цетилдиметикон.
Согласно изобретению предпочтительно используемым силиконовым маслом является циклометикон (октаметилциклотетрасилоксан).
Согласно изобретению подлежащие предпочтительному использованию жировые и/или восковые компоненты могут быть выбраны из группы, включающей растительные, животные, минеральные и нефтехимические воска. Предпочтительными восками являются, например, канделлильский воск, карнаубский воск, японский воск, воск эспарто, пробковый воск, воск гуарумо, воск из зародышей риса, воск из сахарного тростника, ягодный воск, воск оурикури, монтан-воск, воск хохобы, масло ши, пчелиный воск, шеллачный воск, спермацет, ланолин (шерстяной воск), жир птичьей гузки, церезин, озокерит (горный воск), парафиновые воска и микровоска.
Другими предпочтительными жировыми и/или восковыми компонентами являются химически модифицированные и синтетические воска, например, такие как Syncrowax® HRC (глицерилтрибегенат) и Syncrowax®AW 1C (жирная кислота с 18-36 атомами углерода), монтанэфирные воска, воска фирмы Sasol, гидрированные воска хохоба, синтетические или модифицированные пчелиные воска (например, пчелиный воск диметикон сополиол и/или пчелиный воск с алкилами с 30-50 атомами углерода), цетилрицинолеаты, например, такие как Tegosoft®CR, полиалкиленовые воска, полиэтиленгликолевые воска, химически модифицированные жиры, например, такие как гидрированные растительные масла (например, гидрированное касторовое масло и/или гидрированные глицериды кокосового масла), триглицериды, например, такие как гидрированный соевый глицерид, тригидроксистеарин, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот и сложные эфиры гликолей, например, такие как алкилстерат с 20-40 атомами углерода в алкиле, алкилгидроксистеароилстерат с 20-40 атомами углерода в алкиле и/или гликольмонтанат. Другими предпочтительными компонентами являются также определенные кремнийорганические соединения с физическими свойствами, аналогичными указанным выше жировым и/или восковым веществам, например, такие как стерокситриметилсилан.
Согласно изобретению жировые и/или восковые компоненты можно использовать в препаратах как по отдельности, так и в виде смесей.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительным является также использование смесей указанных выше жировых и восковых компонентов любого состава.
Масляную фазу предпочтительно выбирают из группы, включающей 2-этилгексилизостерат, октилдодеканол, изотридецилизононаноат, бутиленгликольдикаприлат/дикапрат, 2-этилгексилкокоат, алкилбензоат с 12-15 атомами углерода в алкиле, триглицерид каприловой/каприновой кислоты и дикаприлиловый эфир.
Особенно предпочтительным является использование смесей октилдодеканола, триглицерида каприловой/каприновой кислоты, дикаприлилового эфира, дикаприлилкарбоната и кокоглицеридов, смесей алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле и 2-этилгексилизостерата, смесей алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле и бутиленгликольдикаприлата/дикапрата, а также смесей алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле, 2-этилгексилизостерата и изотридецилизононаноата.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно используемыми углеводородами являются парафиновое масло, циклопарафин, сквалан, сквален, а также гидрированный полиизобутилен, соответственно полидецен.
Кроме того, масляный компонент предпочтительно выбирают из группы, включающей фосфолипиды. Фосфолипиды представляют собой сложные эфиры фосфорной кислоты и ацилированных глицеринов. Среди фосфатидилхолинов наибольшее значение имеют, например, лецитины, которые в общем случае обладают формулой:
в которой R' и R'' в типичных случаях означают неразветвленные алифатические остатки с 15 или 17 атомами углерода, содержащие до четырех цис-двойных связей.
В качестве предпочтительного парафинового масла согласно изобретению можно использовать вазелиновое масло Merkur Weissöl Pharma 40 фирмы Merkur Vaseline, Shell Ondina ® 917, Shell Ondina® 927, Shell Oil 4222 и Shell Ondina® 933 фирмы Shell & диэтаноламин Oil, а также Pionier® 6301 S и Pionier® 2071 фирмы Hansen & Rosenthal.
Пригодные косметически совместимые масляные и жировые компоненты приведены в справочнике Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2-е издание, издательство Hüthig, Гейдельберг, с.319-355, который в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Максимальное содержание других масел, жиров и восков составляет 50% масс., предпочтительно 30% масс., еще более предпочтительно 20% масс. в пересчете на общую массу препарата.
Помимо указанных выше веществ препараты при необходимости могут содержать обычные для косметических средств добавки, например, отдушки, красители, агенты для восстановления жирности, комплексообразующие и отшелушивающие агенты, агенты, придающие перламутровый блеск, экстракты растений, витамины, биологически активные вещества, пигменты с окрашивающим действием, смягчающие, увлажняющие и/или удерживающие влагу вещества, а также другие обычные компоненты косметических или дерматологических препаратов, такие как спирты, полиолы, полимеры, органические кислоты для регулирования показателя pH, стабилизаторы пены, электролиты, органические растворители или силиконовые производные.
Указанные выше дополнительные ингредиенты композиций известны специалистам и приведены в книге Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fu , W.Umbach (издатель), 3-е издание, издательство Wiley-VCH, 2004, с.123-128, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Этоксилированные сложные эфиры на основе глицерина и жирных кислот
Предлагаемые в изобретении препараты, такие как шампуни и средства для ухода за волосами, при необходимости содержат этоксилированные масла, выбранные из группы, включающей этоксилированные сложные эфиры на основе глицерина и жирных кислот, прежде всего предпочтительно глицериды PEG-10 оливковое масло, глицериды PEG-11 масло авокадо, глицериды PEG-11 какаовое масло, глицериды PEG-13 подсолнечное масло, PEG-15 глицерилизостерат, глицериды PEG-9 жирные кислоты кокосового масла, PEG-54 гидрированное касторовое масло, PEG-7 гидрированное касторовое масло, PEG-60 гидрированное касторовое масло, этоксилат масла хохобы (PEG-26 хохоба-жирные кислоты, PEG-26 хохоба-спирт), Glycereth-5 кокоат, глицериды PEG-9 жирные кислоты кокосового масла, PEG-7 глицерилкокоат, глицериды PEG-45 пальмоядровое масло, PEG-35 касторовое масло, сложные эфиры оливкового масла-PEG-7, глицериды PEG-6 каприловая/каприновая кислота, глицериды PEG-10 оливковое масло, глицериды PEG-13 подсолнечное масло, PEG-7 гидрированное касторовое масло, гидрированный глицерид пальмоядровое масло-сложный эфир PEG-6, глицериды PEG-20 кукурузное масло, PEG-18 глицерилолеадкокоат, PEG-40 гидрированное касторовое масло, PEG-40 касторовое масло, PEG-60 гидрированное касторовое масло, глицериды PEG-60 кукурузное масло, PEG-54 гидрированное касторовое масло, глицериды PEG-45 пальмоядровое масло, PEG-80 глицерилкокоат, глицериды PEG-60 миндальное масло, глицериды PEG-60 масло энотеры, PEG-200 гидрированный глицерилпальмат и PEG-90 глицерилизостерат.
Предпочтительными этоксилированными маслами являются PEG-7 глицерилкокоат, PEG-9 кокосглицериды, PEG-40 гидрированное касторовое масло и PEG-200 гидрированный глицерилпальмат.
Этоксилированные сложные эфиры на основе глицерина и жирных кислот используют в моющих рецептурах с различными целями. В случае если степень этоксилирования подобных веществ находится в примерном интервале от 30 до 50, их используют в качестве солюбилизаторов для растворения неполярных веществ, таких как парфюмерные масла. Сложные эфиры с высокой степенью этоксилирования используют в качестве загустителей.
Биологически активные вещества
Обнаружена возможность гомогенного распределения в предлагаемых в изобретении препаратах, таких как шампуни и средства для ухода за волосами, биологически активных веществ, обладающих различной растворимостью. Сродство к волосам вводимых в подобные препараты биологически активных веществ выше по сравнению с обычными моющими рецептурами, содержащими поверхностно-активные вещества.
Согласно изобретению биологически активные вещества (одно или несколько соединений) предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей ацетилсалициловую кислоту, атропин, азулен, гидрокортизон и его производные, например, гидрокортизон-17-валерат, витамины групп В и D, прежде всего витамин В1, витамин В12, витамин D, витамин А и соответствующие производные, такие как ретинилпальмитат, витамин Е и его производные, например, такие как токоферилацетат, витамин С и его производные, например, такие как аскорбилглюкозид, а также никотинамид, пантенол, бисаболол, полидоканол, ненасыщенные жирные кислоты, например, такие как эссенциальные жирные кислоты (обычно называемые витамином F), прежде всего -линоленовую кислоту, олеиновую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту, докозагескаеновую кислоту и их производные, левомицитин, кофеин, простагландины, тимол, камфору, сквален, экстракты и другие продукты растительного и животного происхождения, например, масло энотеры, масло огуречника или смородиновое масло, рыбьи жиры, медицинский рыбий жир, церамиды и подобные им соединения, экстракт ладана, экстракт зеленого чая, экстракт кувшинки белой, экстракт солодки, гамамелис, антисеборрейные биологически активные вещества (например, дисульфид селена, цинкпиритион, пироктон, оламин, климбазол, октопирокс, полидоканол и их комбинации), комплексные биологически активные вещества, включающие например, -оризанол и соли кальция, такие как пантотенат кальция, хлорид кальция и ацетат кальция.
Предпочтительным является также выбор биологически активных веществ из группы, включающей восстанавливающие жирность вещества, например, пурцеллиновое масло, Eucerit® и Neocerit®.
Кроме того, прежде всего в случае если предлагаемые в изобретении препараты предназначены для лечения и профилактики симптомов старения, вызванного внутренним состоянием организма и/или воздействием внешних факторов, а также для лечения и профилактики вредных воздействий на волосы ультрафиолетового излучения, биологически активные вещества особенно предпочтительно выбирают из группы, включающей ингибиторы NO-синтазы. Предпочтительным ингибитором NO-синтазы является нитроаргинин.
Биологически активные вещества предпочтительно выбирают также из группы, включающей катехины, сложные эфиры на основе галловой кислоты и катехинов и водные или органические экстракты растений или частей растений, содержащих катехины или сложные эфиры галловой кислоты и катехинов, например, такие как листья растений семейства Theaceae, прежде всего Camellia sinensis (зеленого чая). Особенно предпочтительными биологически активными веществами являются типичные ингредиенты указанных экстрактов (например, полифенолы, соответственно катехины, кофеин, витамины, сахара, минеральные вещества, аминокислоты и липиды).
Катехины являются представителями группы соединений, которые можно рассматривать в качестве гидрированных флавонов или антоцианидинов и которые представляют собой производные катехина (катехола, 3,3',4',5,7-флаванпентаола, 2-(3,4-дигидроксифенил)-хроман-3,5,7-триола). В соответствии с настоящим изобретением предпочтительным биологически активным веществом является также эпикатехин [(2R,3R)-3,3',4',5,7-флавонпентаол].
Предпочтительными являются также содержащие катехины растительные вытяжки, прежде всего экстракты зеленого чая, например, экстракты из листьев растений видов Camellia spec., в особенности сортов чая Camellia sinenis, С.assamica, С.taliensis или С.inawadiensis и соответствующих гибридов, например, с камелией японской (Camellia japonica).
Кроме того, предпочтительными биологически активными веществами являются полифенолы, соответственно катехины, выбранные из группы, включающей (-)-катехин, (+)-катехин, (-)-катехингаллат, (-)-галлокатехингаллат, (+)-эпикатехин, (-)-эпикатехин, (-)-эпикатехингаллат, (-)-эпигаллокатехин и (-)-эпигаллокатехингаллат.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными биологически активными веществами являются также флавон и его производные (нередко используемые также под общим названием «флавоны»). Они обладают следующей основной структурой (с указанием положения заместителей):
.
В таблице 2 приведены некоторые наиболее важные флавоны, которые предпочтительно можно использовать также в предлагаемых в изобретении препаратах.
Таблица 2 | ||||||||
Флавоны | ||||||||
Положение гидроксильных заместителей | ||||||||
3 | 5 | 7 | 8 | 2' | 3' | 4' | 5' | |
Флавон | - | - | - | - | - | - | - | - |
Флавонол | + | - | - | - | - | - | - | - |
Хризен | - | + | + | - | - | - | - | - |
Галангин | + | + | + | - | - | - | - | - |
Апигенин | - | + | + | - | - | - | + | - |
Физетин | + | - | + | - | - | + | + | - |
Лютеолин | - | + | + | - | - | + | + | - |
Камферол | + | + | + | - | - | - | + | - |
Кверцетин | + | + | + | - | - | + | + | - |
Морин | + | + | + | - | + | - | + | - |
Робинетин | + | - | + | - | - | + | + | + |
Госсипетин | + | + | + | + | - | + | + | - |
Мирисетин | + | + | + | - | - | + | + | + |
В природе флавоны как правило встречаются в гликозидированной форме.
Согласно изобретению флавониды предпочтительно выбирают из группы, включающей соединения общей формулы:
,
в которой Z1-Z7 означают заместители, независимо друг от друга выбранные из группы, включающей водород, гидроксильную группу, алкокси и гидроксиалкокси, могут быть разветвленными и неразветвленными и могут содержать от 1 до 18 атомов углерода, Gly означает остаток, выбранный из группы, включающей моногликозидные и олигогликозидные остатки.
Согласно изобретению флавониды предпочтительно могут быть выбраны также из группы, включающей соединения общей формулы:
,
в которой Z1-Z6 означают остатки, независимо друг от друга выбранные из группы, включающей водород, гидроксильную группу, алкокси и гидроксиалкокси, могут быть разветвленными и неразветвленными и могут содержать от 1 до 18 атомов углерода, и Gly означает остаток, выбранный из группы, включающей моногликозидные и олигогликозидные остатки.
Соединения указанных выше структур предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей флавониды общей формулы:
в которой Z1-Z6 независимо друг от друга такие, как указано выше, a Gly 1, Gly2 и Gly3 независимо друг от друга означают моногликозидные или олигогликозидные остатки. Остатки Gly2, соответственно Gly3, по отдельности или совместно могут являться также насыщенными атомами водорода группировками.
Остатки Gly1, Gly 2 и Gly3 независимо друг от друга предпочтительно выбирают из группы, включающей гексозильные остатки, прежде всего рамнозил и глюкозил. При необходимости предпочтительно можно использовать также флавонгликозиды с другими гексозильными остатками, например, аллозилом, альтрозилом, галактозилом, гулозилом, идозилом, маннозилом и талозилом.
Согласно изобретению предпочтительно можно использовать также флавонгликозиды с пентозильными остатками.
Заместители Z1-Z5 независимо друг от друга предпочтительно выбирают из группы, включающей водород, гидроксильную группу, метокси, этокси и 2-гидроксиэтокси, причем соответствующие флавонгликозиды обладают общей структурной формулой:
.
Особенно предпочтительно флавонгликозиды выбирают из группы соединений, обладающих следующей общей формулой:
в которой Gly1, Gly2 и Gly3 независимо друг от друга означают моногликозидные или олигогликозидные остатки. Остатки Gly2, соответственно Gly3, по отдельности или совместно могут являться также насыщенными атомами водорода группировками.
Остатки Gly1, Gly2 и Gly3 независимо друг от друга предпочтительно выбирают из группы, включающей гексозильные остатки, прежде всего рамнозил и глюкозил. При необходимости предпочтительно можно использовать также флавонгликозиды с другими гексозильными остатками, например, аллозилом, альтрозилом, галактозилом, гулозилом, идозилом, маннозилом и талозилом.
Согласно изобретению предпочтительным может быть также использование флавонгликозидов с пентозильными остатками.
В соответствии с настоящим изобретением особенно предпочтительными являются флавонгликозиды, выбранные из группы, включающей -глюкозилрутин, -глюкозилмирицетин, -глюкозилизокверцитрин, -глюкозилизокверцетин и -глюкозилкверцитрин.
Другими предпочтительными биологически активными веществами являются серикозид, пиридоксол, витамин К, биотин и ароматические вещества.
Кроме того, биологически активные вещества (одно или несколько соединений) еще более предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей прежде всего следующие гидрофильные соединения: -гидроксикислоты, такие как молочная или салициловая кислота, соответственно их соли, например, такие как лактат натрия, лактат кальция, лактат триэтаноламина, мочевина, аллантоин, серин, сорбитол, глицерин, молочные белки, пантенол и хитозан.
Биологически активные вещества, соответственно комбинации биологически активных веществ, которые можно использовать в предлагаемых в изобретении препаратах, очевидно не ограничиваются приведенным выше перечнем. Биологически активные вещества можно использовать по отдельности или в любых комбинациях друг с другом.
Согласно изобретению содержание подобных биологически активных веществ (одного или нескольких соединений) в препаратах предпочтительно составляет от 0,001 до 30% масс., особенно предпочтительно от 0,05 до 20% масс., прежде всего от 1 до 10% масс. в пересчете на общую массу препарата.
Указанные выше и другие биологически активные вещества, которые можно использовать в предлагаемых в изобретении препаратах, приведены на страницах 12-17 немецкой заявки на патент DE 10318526 А1, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Воска для придания перламутрового блеска
Пригодными восками для придания перламутрового блеска являются, например, сложные эфиры алкиленгликолей, в частности, этиленгликольдистеарат; алканоламиды жирных кислот, в частности, диэтаноамид жирной кислоты кокосового масла, неполные глицериды, в частности, моноглицерид стеариновой кислоты, сложные эфиры на основе многоосновных, при необходимости гидроксизамещенных карбоновых кислот и алифатических спиртов с 6-22 атомами углерода, в частности, длинноцепные сложные эфиры винной кислоты, жировые вещества, например, такие как алифатические спирты, алифатические кетоны, алифатические альдегиды, алифатические простые эфиры и алифатические карбонаты, содержащие в совокупности по меньшей мере 24 атома углерода, в частности, лаурон и дистеариловый эфир, жирные кислоты, такие как стеариновая, гидроксистеариновая или бегеновая кислота, продукты протекающего с раскрытием цикла взаимодействия между эпоксидированными олефинами с 12-22 атомами углерода и алифатическими спиртами с 12-22 атомы углерода и/или полиолами с 2-15 атомами углерода и 2-10 гидроксильными группами, а также их смеси.
Предлагаемые в изобретении препараты могут содержать также вещества для придания сверкания и/или создания иных эффектов (например, цветных полос).
Эмульгаторы
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении шампуни и средства для ухода за волосами дополнительно содержат эмульгаторы. В качестве эмульгаторов можно использовать по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, включающей, например, следующие неионогенные ПАВ:
(1) продукты присоединения от 2 до 30 молей этиленоксида и/или от 0 до 5 молей пропиленоксида к неразветвленным алифатическим спиртам с 8-22 атомами углерода, жирным кислотам с 12-22 атомами углерода и алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе,
(2) сложные моноэфиры и диэфиры на основе жирных кислот с 12-18 атомами углерода и продуктов присоединения от 1 до 30 молей этиленоксида к глицерину,
(3) сложные моноэфиры и диэфиры на основе глицерина, соответственно сорбитана, и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с 6 до 22 атомами углерода и продукты присоединения к ним этиленоксида,
(4) алкилмоногликозиды и алкилолигогликозиды с 8-22 атомами углерода в алкильном остатке и их этоксилированные производные,
(5) продукты присоединения от 15 до 60 молей этиленоксида к маслам, например, касторовому маслу и/или отвержденному касторовому маслу,
(6) сложные эфиры многоатомных спиртов, прежде всего полиглицеринов, например, такие как полиглицеринполирицинолеат, полиглицеринполи-12-гидроксистерат или полиглицериндимерат, а также смеси нескольких соединений подобного типа,
(7) продукты присоединения от 2 до 15 молей этиленоксида к касторовому маслу и/или отвержденному касторовому маслу,
(8) неполные сложные эфиры на основе неразветвленных, разветвленных, ненасыщенных или насыщенных жирных кислот с 6-22 атомами углерода, рицинолевой кислоты, а также 12-гидроксистеариновой кислоты и глицерина, полиглицерина, пентаэритрита, дипентаэритрита, сахароспиртов (например, сорбита), алкилглюкозидов (например, метилглюкозида, бутил глюкозида, лаурилглюкозида), а также полиглюкозидов (например, целлюлозы),
(9) моноалкилфосфаты, диалкилфосфаты и триалкилфосфаты, а также моно-, ди- и/или триполиэтиленгликольалкилфосфаты и их соли,
(10) ланолиновые спирты,
(11) сополимеры со структурой «полисилоксан-полиалкил-простые полиэфиры» и соответствующие производные,
(12) смешанные сложные эфиры на основе пентаэритрита, жирных кислот, лимонной кислоты и алифатического спирта согласно немецкой заявке на патент DE-PS 1165574 и/или смешанные сложные эфиры на основе жирных кислот с 6-22 атомами углерода, метилглюкозы и многоатомных спиртов, предпочтительно глицерина или полиглицерина,
(13) полиалкиленгликоли.
Продукты присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к алифатическим спиртам, жирным кислотам, алкилфенолам, сложным моноэфирам и диэфирам на основе глицерина, соответственно сорбитана, и жирных кислот, или к касторовому маслу являются известными, коммерчески доступными веществами. Речь при этом идет о смеси гомологов, средняя степень алкоксилирования которых соответствует количественному соотношению между этиленоксидом и/или пропиленоксидом и соединением, с которым они взаимодействуют по реакции присоединения. Сложные моноэфиры и диэфиры на основе жирных кислот с 12-18 атомами углерода и продуктов присоединения этиленоксида к глицерину известны из немецкой заявки на патент DE-PS 2024051 в качестве используемых в косметических препаратах средств для восстановления жирности. Алкилмоногликозиды и алкилолигогликозиды с 8-18 атомами углерода в алкиле, их получение и применение известны из уровня техники. Прежде всего их синтезируют взаимодействием глюкозы или олигосахаридов с первичными спиртами с 8-18 атомами углерода. Для получения сложных эфиров гликозидов пригодны как моногликозиды, циклический сахарный остаток которых гликозидно присоединен к алифатическому спирту, так и олигомерные гликозиды со степенью олигомеризации, предпочтительно не превышающей восьми. При этом под степенью олигомеризации подразумевают среднестатистическое значение, характерное для подобных технических продуктов с обычным распределением гомологов.
Кроме того, в качестве эмульгаторов можно использовать цвиттер-ионные ПАВ. Под цвиттер-ионными ПАВ подразумевают поверхностно-активные соединения, в молекуле которых содержится по меньшей мере одна группа четвертичного аммония и по меньшей мере одна карбоксильная и/или сульфогруппа. Особенно пригодными цвиттер-ионными ПАВ являются так называемые бетаины, такие как глицинаты N-алкил-N,N-диметиламмония, например, глицинат кокосалкилдиметиламмония, глицинаты N-ациламинопропил-N,N-диметиламмония, например, глицинат кокосациламинопропил-диметиламмония, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолины, соответственно с 8-18 атомами углерода в алкильной или ацильной группе, а также кокосациламиноэтилгидроксиэтилкарбоксиметилглицинат.
Особенно предпочтительным эмульгатором является производное амида жирной кислоты, которое в соответствии с номенклатурой Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA) известно под названием кокамидопропил бетаин. Пригодными эмульгаторами являются также амфолитные ПАВ. Под амфолитными ПАВ подразумевают поверхностно-активные вещества, в молекуле которых помимо алкильной или ацильной группы с 8-18 атомами углерода содержится по меньшей мере одна свободная аминогруппа и по меньшей мере одна карбоксильная и/или сульфогруппа и которые способны образовывать внутренние соли. Примерами пригодных амфолитных ПАВ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкил-амидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламино-пропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты соответственно с 8-18 атомами углерода в алкильной группе. Особенно предпочтительными амфолитными ПАВ являются N-кокосалкиламинопропионат, кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин с 12-18 атомами углерода.
Наряду с амфолитными ПАВ пригодными являются также четвертичные эмульгаторы, среди которых особенно предпочтительными являются эмульгаторы типа эстеркватов, предпочтительно соли кватернизованных метилом диэфиров на основе жирных кислот и триэтаноламина.
Парфюмерные масла
Предлагаемые в изобретении препараты, такие как шампуни и средства для ухода за волосами, при необходимости могут содержать также парфюмерные масла. Примерами пригодных парфюмерных масел являются смеси природных и синтетических душистых веществ. Природными душистыми веществами являются экстракты цветков (лилии, лаванды, розы, жасмина, апельсинного дерева, каланги душистой), стеблей и цветков (герани, пачули, цитрусовых деревьев), фруктов (аниса, кориандра, тмина, можжевельника), плодовых оболочек (бергамота, лимонов, апельсинов), корней (макиса, дягиля, сельдерея, кардамона, костуса, ириса, аира), древесины (пинии, сандала, гваяка, кедра, розового дерева), ботвы и трав (эстрагона, лемонграсса, шалфея, тимьяна), иголок и веток (ели, пихты, сосны обыкновенной, сосны горной), смол и бальзамов (гальбанума, элеми, росного ладана, мирра, ладана, опопанакса). Кроме того, используют сырье животного происхождения, например, циветту и кастореум. Типичными синтетическими душистыми веществами являются продукты типа сложных эфиров, простых эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов и углеводородов. К душистым веществам типа сложных эфиров относятся, например, бензилацетат, феноксиэтилизобутират, 4-трет-бутилциклогексилацетат, линалилацетат, диметилбензилкарбинилацетат, фенилэтилацетат, линалилбензоат, бензилформиат, этилметилфенилглицинат, аллилциклогексилпропионат, стираллилпропионат и бензилсалицилат.К простым эфирам относятся, например, бензилэтиловый эфир, к альдегидам, например, неразветвленные насыщенные альдегиды с 8-18 атомами углерода, цитраль, цитронеллаль, цитронеллилоксиацетальдегид, цикламенальдегид, гидроксицитронеллаль, лилиаль и бургеонат, к кетонам, например, иононы, сс-изометилиононы и метилцедлилкетон, к спиртам, например, анетол, лимонный спирт, эвгенол, изоэвгенол, гераниол, линалоол, фенилэтиловый спирт и терионеол, к углеводородам относятся, главным образом, терпены и бальзамы. Однако предпочтительно используют смеси разных душистых веществ, совместно обеспечивающих приятную ноту запаха. Пригодными парфюмерными маслами являются также низколетучие эфирные масла, в большинстве случаев используемые в качестве ароматизирующих компонентов, например, шалфейное масло, ромашковое масло, гвоздичное масло, мелиссовое масло, ментоловое масло, коричное масло, масло липового цвета, можжевеловое масло, ветиверол, масло олибанума, эссенция гальбанума, масло лаболанума и лавандиновое масло. Предпочтительно используют бергамотное масло, дигидромирценол, лилиал, лираль, лимонный спирт, фенилэтиловый спирт, -гексилкоричный альдегид, гераниол, бензилацетон, цикламенальдегид, линалоол, продукт Boisambrene® Forte, амброксан, индол, метилдигидрожасмонат, санделу, лимонное масло, мандариновое масло, апельсиновое масло, аллиламилгликолят, цикловерталь, лавандиновое масло, масло шалфея мускатного, -дамаскон, гераниевое масло бурбон, циклогексилсалицилат, Vertofix® Coeur, Iso-E-Super® , Fixolide® NP, эвернил, Iraldein gamma, фенил-уксусная кислота, геранилацетат, бензилацетат, розеноксид, ромиллат, иротил и флорамат (по отдельности или в виде смесей).
Пигменты
Предлагаемые в изобретении препараты, такие как шампуни и средства для ухода за волосами, при необходимости содержат также пигменты.
Пигменты присутствуют в препаратах в нерастворенной форме в количестве, которое может составлять от 0,01 до 25% масс., особенно предпочтительно от 5 до 15% масс. Размер частиц пигментов предпочтительно составляет от 1 до 200 мкм, прежде всего от 3 до 150 мкм, особенно предпочтительно от 10 до 100 мкм. Пигменты представляют собой практически нерастворимые неорганические или органические красящие вещества. Можно использовать также неорганические/органические смесевые пигменты. Предпочтительными являются неорганические пигменты. Преимуществом неорганических пигментов является отличная светостойкость, атмосферостойкость и теплостойкость. Неорганические пигменты могут обладать природным происхождением, например, могут быть изготовлены из мела, охры, умбры, зеленой глины, кальцинированной сиенской земли или графита. Пигменты могут относиться к группе белых пигментов (например, диоксид титана или оксид цинка), темных пигментов (например, железооксидный черный), цветных пигментов (например, ультрамарин или железооксидный красный), блескообразующих пигментов, пигментов, имитирующих цветные металлы, перламутровых пигментов, а также флуоресцирующих или фосфорецирующих пигментов, причем по меньшей мере один пигмент предпочтительно является бесцветным (небелым).
В качестве пигментов пригодны оксиды и гидроксиды металлов, гидраты оксидов металлов, пигменты со смешанными фазами, серосодержащие силикаты, сульфиды металлов, комплексные цианиды металлов, сульфаты, хроматы и молибдаты металлов, а также сами металлы (бронзовые пигменты). Пригодными пигментами прежде всего являются диоксид титана (CI 77891), черный железооксидный (CI 77499), желтый железооксидный (CI 77492), красный и коричневый железооксидный (CI 77491), марганцовый фиолетовый (CI 77742), ультрамарины (сульфосиликаты натрия-алюминия, CI 77007, пигмент Blue 29), гидрат оксида хрома (С1 77289), железная лазурь (железосинеродистое железо, CI 77510) и кармин (кошинель).
Особенно предпочтительными являются перламутровые и цветные пигменты на основе слюды, снабженные покрытием из оксида или оксихлорида металла, такого как диоксид титана или оксихлорид висмута, а также при необходимости других окрашивающих веществ, таких как оксиды железа, железная лазурь, ультрамарины, кармин и так далее, причем цвет зависит от толщины покрытия. Подобные пигменты являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми, например, фирмой Merck под торговыми названиями Rona®, Colorona ®, Dichrona® и Timiron® .
Органическими пигментами являются, например, природные пигменты сепия, гуммигут, костяной уголь, кассельский желтый, индиго, хлорофилл и другие пигменты растительного происхождения. Синтетическими органическими пигментами являются, например, азопигменты, антрахиноны, индигоиды, диоксазионовые, хинакридоновые, фталоцианиновые, изоиндолиноновые, периленовые, периноновые, металлокомплексные, щелочные голубые и дикетопирролпирроловые пигменты.
В одном из вариантов предлагаемый в изобретении препарат содержит от 0,01 до 10% масс., особенно предпочтительно от 0,05 до 5% масс. по меньшей мере одного вещества в виде частиц. Пригодными являются, например, твердые при комнатной температуре (25°С) вещества в виде частиц. Пригодными являются, например, диоксид кремния, силикаты, алюминаты, глиноземы, слюда, соли, прежде всего неорганические соли металлов, оксиды металлов, например, диоксид титана, минералы и полимерные частицы.
Частицы находятся в средствах в нерастворенном состоянии предпочтительно в виде стабильной дисперсии и после нанесения на поверхности и испарения растворителя могут осаждаться в твердой форме.
Предпочтительными веществами в виде частиц являются диоксид кремния (силикагель) и соли металлов, прежде всего неорганические соли металлов, причем особенно предпочтительным является диоксид кремния. Пригодными солями металлов являются, например, галогениды щелочных или щелочноземельных металлов, такие как хлорид натрия или хлорид калия, а также сульфаты щелочных или щелочноземельных металлов, такие как сульфат натрия или сульфат магния.
Полимеры
Предлагаемые в изобретении препараты могут содержать также дополнительные полимеры.
Пригодными полимерами являются, например, катионные полимерные продукты Polyquaternium (название в соответствии с номенклатурой INCl), в частности, сополимеры винилпирролидона с солями N-винилимидазолия (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care, Luviquat® UltraCare), сополимеры N-винилпирролидона с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным диэтилсульфатом (Luviquat® PQ 11), сополимеры N-винилкапролактама, N-винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat® Hold), катионные производные целлюлозы (Polyquaternium-4, Polyquaternium-10, Polyquaternium-67), сополимеры акриламидов (Polyquaternium-7) и хитозан.
Пригодными катионными (кватернизованными) полимерами являются также продукты Merquat® (полимеры на основе хлорида диметилдиаллиламмония), Gafquat® (четвертичные полимеры, образующиеся в результате взаимодействия поливинилпирролидона с четвертичными аммониевыми соединениями), полимер JR (гидроксиэтилцеллюлоза с катионными группами) и катионные полимеры на растительной основе, например, гуаровые полимеры, такие как продукты Jaguar® фирмы Rhodia.
Пригодными являются также нейтральные полимеры, такие как поливинилпирролидоны, сополимеры на основе N-винилпирролидона, винилацетата, винилпропионата и/или стеарил(мет)акрилата, полисилоксаны, поливинилкапролактам и другие сополимеры N-винилпирролидона, сополимеры N-винилформамида, а также продукты их (частичного) гидролиза, полиэтиленимины и их соли, поливиниламины и их соли, производные целлюлозы, производные полисахаридов, а также соли и производные полиаспарагиновой кислоты. К ним относится, например, продукт Luviflex® Swing (частично гидролизованный сополимер поливинилацетата с полиэтиленгликолем фирмы BASF) или Kollicoat® IR.
Пригодными полимерами являются также сополимеры (мет)акриловой кислоты с амидами, приведенные в международной заявке WO 03/092640 [прежде всего в примерах 1-50 (таблица 1, с.40 и следующие) и 51-65 (таблица 2, с.43)], которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Пригодными полимерами являются также неионные, водорастворимые соответственно способные к диспергированию в воде полимеры или олигомеры, такие как поливинилкапролактам, например, продукт Luviskol® Plus фирмы BASF или поливинилпирролидон и его сополимеры прежде всего со сложными виниловыми эфирами, такими как винилацетат, например, продукт Luviskol® VA 64 фирмы BASF, а также полиамиды, например, на основе итаконовой кислоты и алифатических диаминов, например, такие как описаны в немецкой заявке на патент DE-A-4333238.
Пригодными являются также амфотерные или цвиттер-ионные полимеры, например, коммерчески доступные под торговым названием Amphomer® сополимеры на основе октилакриламида, метилметакрилата, трет-бутиламиноэтилметакрилата и 2-гидроксипропилметакрилата фирмы National Starch, а также цвиттер-ионные полимеры, известные, например, из немецких патентов DE 3929973, DE 2150557, DE 2817369 и DE 3708451.
Предпочтительными цвиттер-ионными полимерами являются продукты сополимеризации хлорида акриламидопропилтриметиламмония, акриловой, соответственно метакриловой кислоты и ее солей со щелочными металлами и солей аммония.
Кроме того, пригодными цвиттер-ионными полимерами являются выпускаемые фирмой AMERCHOL под торговым названием Amersette® сополимеры метакрилэтилбетаина с метакрилатом, а также сополимеры на основе гидроксиэтилметакрилата, метилметакрилата, N,N-диметиламиноэтилметакрилата и акриловой кислоты с торговым названием Jordapon®.
Пригодными полимерами являются также неионные силоксансодержащие водорастворимые или вододиспергируемые полимеры, например, поли-эфирсилоксаны Tegopren® фирмы Goldschmidt или Belsil® фирмы Wacker.
Кроме того, пригодными являются биополимеры, то есть полимеры, выделяемые из природного растительного сырья и состоящие из природных мономерных звеньев, например, производные целлюлозы, хитина, хитозана, дезоксинуклеиновой кислоты, гуалуроновой кислоты и рибонуклеиновой кислоты.
Другие предлагаемые в изобретении препараты содержат по меньшей мере один другой водорастворимый полимер, прежде всего хитозаны [поли(D-глюкозамины)] с разной молекулярной массой и/или производные хитозана.
Анионные полимеры
Другими полимерами, пригодными для использования в предлагаемых в изобретении препаратах, являются сополимеры, содержащие группы карбоновой кислоты. Речь при этом идет о полиэлектролитах с большим количеством анионно диссоциируемых групп в основной и/или боковой цепях. Подобные полиэлектролиты способны образовывать с катионными полимерами комплексы (симплексы).
В одном из вариантов осуществления изобретения комплексы полиэлектролитов, используемые в предлагаемых в изобретении средствах, содержат избыточное количество анионогенных/анионных групп.
Комплексы полиэлектролитов помимо по меньшей мере одного катионного полимера, пригодного для предлагаемого в изобретении применения, содержат по меньшей мере один полимер с кислотными группами.
Комплексы полиэлектролитов содержат катионные полимеры и полимеры с кислотными группами, например, в примерном массовом соотношении от 50:1 до 1:20, особенно предпочтительно от 20:1 до 1:5.
Пригодные полимеры, содержащие группы карбоновой кислоты, могут быть получены, например, радикальной полимеризацией , -этиленненасыщенных мономеров. При этом используют мономеры m1), содержащие по меньшей мере одну способную к радикальной полимеризации , -этиленненасыщенную двойную связь и по меньшей мере одну анионогенную и/или анионную группу в молекуле.
Пригодными полимерами, содержащими группы карбоновой кислоты, являются также полиуретаны с группами карбоновой кислоты. Мономеры m1) предпочтительно выбирают из группы, включающей моноэтиленненасыщенные карбоновые кислоты, сульфокислоты, фосфоновые кислоты и смеси указанных кислот.
К мономерам m1) относятся моноэтиленненасыщенные монокарбоновые и дикарбоновые кислоты с 3-25 атомами углерода, предпочтительно с 3-6 атомами углерода, которые можно использовать также в виде соответствующих солей или ангидридов. Их примерами являются акриловая кислота, метакриловая кислота, этакриловая кислота, -хлоракриловая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, глутаконовая кислота, аконитовая кислота и фумаровая кислота. К мономерам m1) относятся также неполные сложные эфиры моноэтиленненасыщенных дикарбоновых кислот с 4-10 атомами углерода, предпочтительно с 4-6 атомами углерода, например, неполные эфиры малеиновой кислоты, такие как ее монометиловый эфир. К мономерам m1) относятся также моноэтиленненасыщенные сульфокислоты и фосфоновые кислоты, например, винилсульфокислота, аллилсульфокислота, сульфоэтилакрилат, сульфоэтилметакрилат, сульфопропилакрилат, сульфопропилметакрилат, 2-гидрокси-3-акрилоксипропилсульфокислота, 2-гидрокси-3-метакрилокси-пропилсульфокислота, стиролсульфокислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота, винилфосфоновая кислота и аллилфосфоновая кислота. К мономерам m1) относятся также соли указанных кислот, прежде всего соли натрия, калия и аммония, а также соли указанных выше аминов. Мономеры можно использовать по отдельности или в виде смесей друг с другом. Все указываемые массовые количества относятся к кислотной форме.
Мономер m1) предпочтительно выбирают из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этакриловую кислоту, -хлоракриловую кислоту, кротоновую кислоту, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, глутаконовую кислоту, аконитовую кислоту и их смеси, причем особенно предпочтительными являются акриловая кислота, метакриловая кислота и их смеси.
Указанные выше мономеры m1) можно использовать по отдельности или в виде любых смесей друг с другом.
В качестве сомономеров для получения полимеров, содержащих группы карбоновой кислоты, в принципе пригодны соединения а)-с), указанные выше в качестве компонентов катионных полимеров, при условии, что молярная доля анионогенных и анионных групп в составе содержащего группы карбоновой кислоты полимера превышает молярную долю катионогенных и катионных групп.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения в состав полимеров, содержащих группы карбоновой кислоты, входят звенья по меньшей мере одного мономера, выбранного из группы, включающей указанные выше сшивающие агенты.
Наряду с этим в состав полимеров, содержащих группы карбоновой кислоты, предпочтительно входят звенья по меньшей мере одного мономера m2), выбранного из группы, включающей соединения общей формулы (VI):
,
в которой
R1 означает водород или алкил с 1-8 атомами углерода,
Y1 означает кислород, NH или NR3, и
R2 и R3 независимо друг от друга означают алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода, причем алкильные группы могут быть прерваны не являющимися соседями гетероатомами или содержащими гетероатомы группировками, выбранными из группы, включающей кислород, серу и NH, число которых составляет до четырех.
Остаток R1 в соединениях формулы (VI) предпочтительно означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода, прежде всего водород, метил или этил. Остаток R2 в соединениях формулы (VI) предпочтительно означает алкил с 1-8 атомами углерода, предпочтительно метил, этил, н-бутил, изо-бутил, трет-бутил, или группировку формулы -СН2-СН2-NH-С(СН3) 3. В случае если R3 означает алкил, то предпочтительным является алкил с 1-4 атомами углерода, такой как метил, этил, н-пропил, н-бутил, изобутил или трет-бутил.
Пригодными мономерами m2) являются, например, метил(мет)акрилат, метилэтакрилат, этил(мет)акрилат, этилэтакрилат, трет-бутил(мет)-акрилат, трет-бутилэтакрилат, н-октил(мет)акрилат, 1,1,3,3-тетраметил-бутил(мет)акрилат, этилгексил(мет)акрилат, н-нонил(мет)акрилат, н-децил(мет)акрилат, н-ундецил(мет)акрилат, тридецил(мет)акрилат, миристил(мет)акрилат, пентадецил(мет)акрилат, пальмитил(мет)акрилат, гептадецил(мет)акрилат, нонадецил(мет)акрилат, арахинил(мет)акрилат, бегенил(мет)акрилат, лигноцеренил(мет)акрилат, церотинил(мет)акрилат, мелиссинил(мет)акрилат, пальмитолеинил(мет)акрилат, олеил(мет)-акрилат, линолил(мет)акрилат, линоленил(мет)акрилат, стеарил(мет)-акрилат, лаурил(мет)акрилат и их смеси.
Пригодными мономерами m2) являются также амид акриловой кислоты, амид метакриловой кислоты, N-метил(мет)акриламид, N-этил(мет)акрил-амид, N-пропил(мет)акриламид, N-(н-бутил)(мет)акриламид, N-(трет-бутил)(мет)акриламид, N,N-диметил(мет)акриламид, N,N-диэтил(мет)-акриламид, пиперидинил(мет)акриламид, морфолинил(мет)акриламид, N-(н-октил)(мет)акриламид, N-(1,1,3,3-тетраметилбутил)(мет)акриламид, N-этилгексил(мет)акриламид, N-(н-нонил)(мет)акриламид, N-(н-децил)(мет)-акриламид, N-(н-ундецил)(мет)акриламид, N-тридецил(мет)акриламид, N-миристил(мет)акриламид, N-пентадецил(мет)акриламид, N-пальмитил-(мет)акриламид, N-гептадецил(мет)акриламид, N-нонадецил(мет)акрил-амид, N-арахинил(мет)акриламид, N-бегенил(мет)акриламид, N-лигноцеренил(мет)акриламид, N-церотинил(мет)акриламид, N-мелиссинил(мет)-акриламид, N-пальмитолеинил(мет)акриламид, N-олеил(мет)акриламид, N-линолил(мет)акриламид, N-линоленил(мет)акриламид, N-стеарил(мет)-акриламид и N-лаурил(мет)акриламид.
Кроме того, в состав полимеров, содержащих группы карбоновой кислоты, предпочтительно входят звенья по меньшей мере одного мономера m3), выбранного из группы, включающей соединения общей формулы (VII):
с любой последовательностью алкиленоксидных мономерных звеньев,
в которой
k и 1 независимо друг от друга означают целое число от 0 до 1000, причем сумма k+I составляет по меньшей мере 5,
R4 означает водород, алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода,
R 5 означает водород или алкил с 1-8 атомами углерода, и
Y2 означает кислород или группу NR 6, в которой R6 означает водород, алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода.
Индекс k в формуле (VII) предпочтительно означает целое число от 1 до 500, прежде всего от 3 до 250. Индекс I предпочтительно означает целое число от 0 до 100. Остаток R5 предпочтительно означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил или н-гексил, прежде всего водород, метил или этил. Остаток R4 в формуле (VII) предпочтительно означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, н-пентил, н-гексил, октил, 2-этилгексил, децил, лаурил, пальмитил или стеарил. Остаток Y2 в формуле (VII) предпочтительно означает кислород или NH.
Пригодными полиэфиракрилатами формулы (VII) являются, например, продукты поликонденсации указанных выше , -этиленненасыщенных монокарбоновых и/или дикарбоновых кислот и их хлорангидридов, амидов и ангидридов с олигоэфирполиолами. Пригодные олигоэфирполиолы могут быть легко получены путем взаимодействия этиленоксида, 1,2-пропиленоксида и/или эпихлоргидрина со стартовым соединением, таким как вода или коротокоцепной спирт R4 -OH. При этом алкиленоксиды можно использовать по отдельности, в чередующейся последовательности или в виде смеси. Полиэфиракрилаты формулы (VII) можно использовать для получения пригодных согласно изобретению полимеров по отдельности или в виде смесей. Пригодными полиэфиракрилатами формулы (II) являются также уретан(мет)акрилаты с алкиленоксидными группами. Подобные соединения приведены в немецком патенте DE 19838851 [компонент e2)], который в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Предпочтительными анионными полимерами, используемыми в качестве содержащих группы карбоновой кислоты полимеров, являются, например, гомополимеры и сополимеры акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их солей. К ним относятся также коммерчески доступные сшитые полимеры акриловой кислоты, которые согласно номенклатуре INCI называют карбомерами. Подобные сшитые гомополимеры акриловой кислоты выпускает, например, фирма Noveon под торговым названием Carbopol®. Предпочтительными являются также гидрофобно модифицированные сшитые полиакрилаты фирмы Noveon, такие как Carbopol® Ultrez 21.
Примерами других пригодных анионных полимеров являются сополимеры акриловой кислоты с акриламидом и их соли, натриевые соли полигидроксикислот, водорастворимые или вододиспергируемые сложные полиэфиры, полиуретаны и поликарбамиды. Особенно пригодными анионными полимерами являются сополимеры (мет)акриловой кислоты с полиэфиракрилатами, полиэфирные цепи которых содержат концевые группы в виде алкильных остатков с 8-30 атомами углерода. К подобным полимерам относятся, например, сополимеры на основе акрилата, Beheneth-25 и метакрилата, выпускаемые фирмой Rohm und Haas под торговым названием Aculyn® . Особенно пригодными полимерами являются также сополимеры на основе трет-бутилакрилата, этилакрилата и метакриловой кислоты (например, Luvimer® 100Р, Luvimer® Pro55), сополимеры этилакрилата с метакриловой кислотой (например, Luviumer® МАЕ), сополимеры на основе N-трет-бутилакриламида, этилакрилата и акриловой кислоты (Ultrahold® 8, Ultrahold® Strong), сополимеры на основе винилацетата, кротоновой кислоты и при необходимости используемых других сложных виниловых эфиров (например, продукты Luviset® ), сополимеры на основе малеинового ангидрида, при необходимости подвергнутых взаимодействию со спиртом анионных полисилоксанов, например, с карбоксильными функциональными группами, трет-бутилакрилата и метакриловой кислоты (например, Luviskol® VBM), сополимеры акриловой кислоты и метакриловой кислоты с гидрофобными мономерами, например, такими как сложные алкиловые эфиры мет(акриловой кислоты) с 4-30 атомами углерода в алкильной группе, сложные алкилвиниловые эфиры с 4-30 атомами углерода в алкильной группе, простые алкилвиниловые эфиры с 4-30 атомами углерода в алкильной группе и гиалуроновая кислота. Примерами пригодных анионных полимеров являются также сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой, например, продукты Resyn® фирмы National Starch и продукты Gafset® фирмы GAF, а также сополимеры винилпирролидона с винилакрилатом, выпускаемые, например, фирмой BASF под торговым названием Luviflex®. Другими пригодными полимерами являются тройные сополимеры винилпирролидон/акрилат, выпускаемые фирмой BASF под торговым названием Luviflex® VBM-35, а также содержащие сульфонат натрия полиамиды или содержащие сульфонат натрия сложные полиэфиры.
Кроме того, пригодными анионными полимерами являются, например, сополимеры акрилатов, выпускаемые фирмой National Starch под торговыми названиями Balance® CR и Balance® 0/55, сополимеры на основе октилакриламида, акрилатов и бутиламиноэтилметакрилата Balance® 47 (фирма National Starch), сополимер на основе изобутилена, этилмалеимида и гидроксиэтилмалеимида Aquaflex® FX 64 (фирма ISP), сополимер на основе винилпирролидона, винилкапролактама и DMAPA-акрилата Aquaflex ® SF-40 (фирма ISP/National Starch), сополимер на основе акрилата, С1-2 сукцината и гидроксиакрилата Allianz ® LT-120 (фирма ISP/Rohm & Haas), сложный полиэфир-1 Aquarez® HS (фирма Eastman), выпускаемые фирмой Clariant сополимеры метакрилоилэтилбетаин/метакрилат (Diaformer ® Z-400), метакрилоилэтил-N-оксид/метакрилат (Diaformer ® Z-711) и метакрилоилэтил-N-оксиды/метакрилат (Diaformer ® Z-712), моноэтиловый эфир поли(метилвинилового эфира/малеиновой кислоты) в этаноле Omnirez® 2000 (фирма ISP), выпускаемые фирмой National Starch сополимеры акрилат/октилакриламид (Amphomer® НС) и октилакриламид/акрилат/ бутиламиноэтилметакрилат (Amphomer® 28-4910), тройные сополимеры винил-капролактам/винилпирролидон/диметиламиноэтилметакрилат Advantage® НС 37 (фирма ISP), Advantage® LC55 и LC80 или LC А и LC Е, Advantage® Plus (фирма ISP, сополимер винилацетат/бутилмалеат/изоборнилакрилат), Aculyne® 258 (фирма Rohm & Haas, сополимер акрилат/гидрокси-эфиракрилат), Luviset® P.U.R. (фирма BASF, полиуретан-1), Luviflex® Silk (фирма BASF), Eastman® AQ 48 (фирма Eastman), Styleze ® CC-10 (фирма ISP, сополимер винилпирролидон/DMAPA-акрилат), Styleze® 2000 (фирма ISP, сополимер винилпирролидон/акрилат/лаурилметакрилат), DynamX® (фирма National Starch, сополимер полиуретан-14/АМР-акрилат), Resyn ХР® (фирма National Starch, сополимер акрилат/октилакриламид), Fixomer® А-30 (фирма Ondeo Nalco, полиметакриловая кислота (и) акриламидометилпропансульфокислота), Fixate® G-100 (фирма Noveon, сополимер АМР-акрилат/аллилметакрилат).
Кроме того, пригодными полимерами, содержащими группы карбоновой кислоты, являются известные из патента США US 3405084 тройные сополимеры на основе винилпирролидона, алкил(мет)акрилатов с 1-10 атомами углерода в алкиле, циклоалкил(мет)акрилатов, арил(мет)акрилатов и акриловой кислоты. Пригодными полимерами, содержащими группы карбоновой кислоты, являются также описанные в европейских заявках на патент ЕР-А-0257444 и ЕР-А-0480280 тройные сополимеры на основе винилпирролидона, трет-бутил(мет)акрилата и (мет)акриловой кислоты. Пригодными полимерами, содержащими группы карбоновой кислоты, являются также известные из немецкой заявки на патент DE-A-4223066 сополимеры, содержащие мономерные звенья по меньшей мере одного сложного эфира (мет)акриловой кислоты, (мет)акриловой кислоты, а также N-винилпирролидона и/или N-винилкапролактама. Указанные публикации в полном объеме следует считать соответствующими ссылками.
Указанные выше полимеры с группами карбоновой кислоты аналогично рассмотренным выше катионным полимерам получают известными методами, например, полимеризацией в растворе, полимеризацией с осаждением полимера, а также суспензионной или эмульсионной полимеризацией.
Пригодными полимерами с группами карбоновой кислоты являются также полиуретаны, содержащие группы карбоновой кислоты.
Пригодные блок-сополимеры с полисилоксановыми блоками и блоками полиуретана/поликарбамида, содержащие группы карбоновой кислоты и/или сульфокислотные группы, известны из европейской заявки на патент ЕР-А-636361. Пригодные силиконсодержащие полиуретаны описаны также в международной заявке WO 97/25021 и европейской заявке на патент ЕР-А-751162.
Пригодные полиуретаны описаны также в немецкой заявке на патент DE-А-4225045, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Кислотные группы полимеров, содержащих группы карбоновой кислоты, могут быть частично или полностью нейтрализованы. В этом случае по меньшей мере часть кислотных групп находится в депротонированной форме, причем противоионы предпочтительно выбирают из группы, включающей ионы щелочных металлов, таких как натрий и калий, ионы аммония, соответствующие органические производные и так далее.
Предлагаемые в изобретении препараты, содержащие полимер а) и полимер b), способны повышать количество и скорость осаждения на коже и/или волосах при необходимости также содержащихся в указанных препаратах других действующих веществ, например, таких как силиконы или фильтры для защиты от УФ-излучения, а также увеличивать соответствующее время контакта. Обладающие подобным действием вещества или средства называют также агентами, способствующими осаждению.
В патенте США US 6998113 описаны ополаскивающие препараты, которые обеспечивают также эффективную защиту обработанной ими кожи от ультрафиолетового излучения. Некоторые из подобных препаратов содержат катионные полимеры. Предлагаемые в настоящим изобретении смеси по меньшей мере одного катионного полимера а) по меньшей мере с одним водорастворимым полимером b) можно использовать также в известных из патента US 6998113 препаратах. Предлагаемые в изобретении смеси прежде всего можно использовать для указанной в этой публикации цели в составе препаратов для ополаскивания и ванн. Указанную публикацию в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Пригодные силиконы приведены, например, в патенте США US 5935561 (текст со строки 64 графы 13 по строку 61 графы 18), который в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Типичными представителями подобных силиконов являются:
- диметиконы,
- полиалкилсилоксаны или полиарилсилоксаны (патент US 5935561, графа 13, формула I),
- алкиламинозамещенные силиконы [патент US 5935561, графа 14, формула II (амодиметиконы)],
- катионные силиконы (патент US 5935561, графы 14 и 15, формула III),
- триметилсилиламодиметиконы (патент US 5935561, графа 15, формула IV),
- силиконы согласно патенту US 5935561, графа 15, формула V,
- циклические полисилоксаны согласно патенту US 5935561, графа 16, формула VI.
Типы шампуней
В зависимости от качественных особенностей волос или состояния кожи к шампуням в некоторых случаях предъявляют дополнительные требования. Ниже рассматривается механизм действия шампуней предпочтительных типов с учетом обеспечения важнейших дополнительных эффектов, соответственно достижения важнейших специальных целей.
Согласно изобретению предпочтительными являются, например, шампуни для нормальных волос, шампуни для волос, быстро становящихся жирными, шампуни для поврежденных волос, антисеборрейные шампуни, детские шампуни и шампуни типа «два в одном» (шампунь + ополаскиватель).
Шампуни для нормальных волос
Мытье головы должно способствовать освобождению волос и кожи головы от выделяемого сальными железами кожного жира, выделяемых потовыми железами вместе с водой неорганических солей, аминокислот, мочевины и молочной кислоты, отшелушившихся частиц кожи, внешних загрязнений, неприятного запаха и остатков средств, при необходимости используемых для косметической обработки волос. Нормальными считают лишь незначительно поврежденные волосы от коротких волос до волос длиной по плечи. Содержание вспомогательных средств кондиционирования в шампунях необходимо оптимизировать применительно к волосам указанного типа.
Шампуни для волос, быстро становящихся жирными
Наблюдаемое в подобном случае повышенное выделение жира сальными железами кожи головы приводит к тому, что уже через 1-2 дня после мытья волосы приобретают весьма непривлекательный внешний вид. Масло- и жироподобные компоненты кожи утяжеляют волосы, уменьшают трение между отдельными волосами и снижают стабильность прически. Таким образом, непосредственной косметической проблемой подобных волос является преждевременное уменьшение объема прически. Во избежание возникновения этой проблемы необходимо предотвращать утяжеление волос и повышение их гладкости и мягкости. Должных результатов предпочтительно достигают благодаря использованию ПАВ на основе хорошо моющего сырья с особенно слабо выраженной субстантивностью. Дополнительных вещества для ухода за кожей, например, добавок, восстанавливающих жирность кожи, а также вспомогательных кондиционирующих веществ, действие которых может суммироваться с действием кожного жира, в составе шампуней для мытья быстро становящихся жирными волос не используют или используют лишь с большой осторожностью. Сравнимым составом могут обладать шампуни для тонких волос.
Шампуни для сухих поврежденных волос
В процессе роста волос вследствие оказываемых на них при расчесывании, обработке щеткой и прежде всего тупировании (расчесывании против направления роста) механических воздействий, воздействия ультрафиолета и видимого света, а также вследствие процедур косметической обработки, таких как химическая завивка, осветление или окрашивание, происходит изменение структуры волос. В подобных случаях чешуйчатый слой от корней до кончиков волос внешне выглядит в значительной мере нарушенным и в крайних ситуациях может полностью отсутствовать, обусловливая расщепление концов волос. Вернуть поврежденные волосы в характерное для здоровых волос состояние с помощью предлагаемых в изобретении шампуней в принципе не представляется возможным. Однако мытье головы указанными шампунями позволяет в существенной мере приблизить состояние волос (гриф, блеск и способность к расчесыванию) к идеальному, что достигается благодаря при необходимости реализуемому повышению содержания кондиционирующих средств.
Еще лучшего эффекта по сравнению с действием шампуня достигают благодаря осуществляемой после мытья головы обработке волос предлагаемым в изобретении средством для ухода за ними, например, в виде ополасивателей или лечебных препаратов.
При этом особенно высокого эффекта можно достичь благодаря использованию предлагаемых в изобретении шампуней типа «два в одном», которые одновременно представляют собой шампунь и ополаскиватель, в связи с чем помимо достигаемого благодаря мытью головы основного эффекта может быть обеспечено дополнительное преимущество, обусловленное кондиционированием волос. Предлагаемые в изобретении препараты типа «два в одном» содержат повышенные количества кондиционирующего средства.
Антисеборрейные шампуни
Предлагаемые в изобретении антисеборрейные шампуни в отличие от специальных жидкостей против перхоти обладают преимуществом, которое состоит в том, что благодаря присутствию в подобных шампунях соответствующих биологически активных веществ они не только ограничивают, а при долговременном применении предотвращают образование новых видимых чешуек кожи, но и обеспечивают удаление уже отслоившихся в процессе мытья частиц омертвевшей кожи. В этом случае на коже головы и волосах после ополаскивания остается небольшое, но вполне достаточное количество биологически активных веществ. Существуют разные антисеборрейные биологически активные вещества, например, такие как цинкпиритион, кетоконазол, клотримазол, климбазол или пироктон оламин, которые можно вводить в состав предлагаемых в изобретении шампуней. Подобные вещества обладают дополнительным действием, нормализующим отслаивание омертвевших частиц кожи.
Основой антисеборрейных шампуней преимущественно является рецептура шампуней для нормальных волос с эффективным моющим действием.
Детские шампуни
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения под предлагаемыми в изобретении шампунями подразумевают шампуни для детей. Соответствующие препараты обладают оптимальной совместимостью с кожей и слизистыми оболочками. Основным принципом формирования соответствующих рецептур является комбинирование исходных компонентов моющих средств с повышенной совместимостью с кожей. В состав подобных рецептур предпочтительно вводят добавки, предназначенные для дополнительного улучшения совместимости с кожей/слизистыми оболочками и кондиционирующих свойств, например, такие как неионные ПАВ, белковые гидролизаты, пантенол или бисаболол.
Все необходимые исходные компоненты и вспомогательные вещества, такие как консервирующие средства, парфюмерные масла, красители и так далее, выбирают с учетом обеспечения высокой совместимости и мягкости.
Шампуни для сухой кожи головы
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения под предлагаемыми в изобретении шампунями подразумевают шампуни для сухой кожи головы. Основной целью использования подобных шампуней является предотвращение пересыхания кожи головы, которое может сопровождаться зудом, покраснением и воспалением. Аналогично детским шампуням основным принципом формирования подобных препаратов является комбинирование исходных компонентов моющих средств, обладающих повышенной совместимостью с кожей. При необходимости возможно дополнительное использование средств для восстановления жирности и увлажняющих агентов, например, таких как глицерин или мочевина.
Предлагаемые в изобретении шампуни могут находиться также в виде концентратов с повышенным содержанием ПАВ, составляющим от 20 до 30%. В основу формирования рецептуры подобных концентратов положено использование особых комбинаций сырья для моющих средств и регуляторов консистенции, обеспечивающих оптимальное распределение компонентов и способность к самопроизвольному вспениванию препаратов, в том числе и при их использовании в небольших количествах. Особое преимущество подобных концентратов состоит, например, в том, что благодаря использованию упаковки объемом 100 мл можно достичь результатов, аналогичных тем, которые получают с помощью упаковки объемом 200 мл.
Расфасовка
Предлагаемые в изобретении косметические препараты предпочтительно следует хранить и расходовать из флаконов или сжимаемых флаконов. В соответствии с этим объектом настоящего изобретения являются также флаконы или сжимаемые флаконы, содержащие предлагаемый в изобретении препарат.
Примеры
В дальнейшем описании использовали следующие сокращения:
VE | полное обессоливание |
Q | кватернизованный (QVI*DMS означает кватернизованный диметилсульфатом винилимидазол) |
VP | N-винилпирролидон |
VI | винилимидазол |
VI*MeCl | винилимидазол, кватернизованный метилхлоридом |
VI*DMS | винилимидазол, кватернизованный диметилсульфатом |
DMAEMA | диметиламиноэтилметакрилат |
q.s. | адекватное количество |
Пример 1. VP/VI*MeCl/DMAEMA в массовом соотношении 5/75/20
Навеску предварительной композиции нагревали в атмосфере азота до температуры 57°С. Вводили 6,8% масс. добавки 2. По истечение 15-минутного начального периода полимеризации в течение 5 часов дозировали добавку 1 и 62,7% масс. добавки 2. Непосредственно после этого в течение 45 минут дозировали остальное количество добавки 2. Раствор нагревали до температуры 70°С и продолжали полимеризацию еще в течение одного часа. Затем реакционную смесь охлаждали до температуры ниже 40°С и вводили добавку 3.
Пример 2. VP/QVI*DMS/DMAEMA в массовом соотношении 5/75/20
Навеску предварительной композиции с показателем pH 9,7 нагревали в атмосфере азота до температуры 57°С. Вводили 6,8% масс. добавки 2. По истечение 15-минутного начального периода полимеризации в течение 5 часов дозировали добавку 1 и 62,7% масс. добавки 2. Непосредственно после этого в течение 45 минут дозировали остальное количество добавки 2. Раствор нагревали до температуры 70°С и продолжали полимеризацию еще в течение одного часа. Затем реакционную смесь охлаждали до температуры ниже 40°С и вводили добавку 3.
Пример 3. VP/QVI*DMS/DMAEMA в массовом соотношении 3,6/82/14,4
Навеску предварительной композиции с показателем рН 9,5 нагревали в атмосфере азота до температуры 57°С. Вводили 6,8% масс. добавки 2. По истечение 15-минутного начального периода полимеризации в течение 5 часов дозировали добавку 1 и 62,7% масс. добавки 2. Непосредственно после этого в течение 45 минут дозировали остальное количество добавки 2. Раствор нагревали до температуры 70°С и продолжали полимеризацию еще в течение одного часа. Затем реакционную смесь охлаждали до температуры ниже 40°С и вводили добавку 3.
Сравнительные примеры
Сравнительный пример 1. VP/QVI*DMS в массовом соотношении 25/75
Сравнительный пример 2. VP/QVI*MeCl в массовом соотношении, 25/75
Определение коэффициента Фикентшера
Коэффициент Фикентшера в качестве меры молекулярной массы определяли согласно Фикентшеру (Cellulosechemie, том 13, с.58-64, 1932) при 25°С в 3-процентном водном растворе хлорида натрия. 100 г полимерного раствора содержали 1 г полимера.
Измерения коэффициента Фикентшера выполняли в микровискозиметре Уббелоде (тип Ic, фирма Schott).
Пример получения полимера | Коэффициент Фикентшера |
1 | 49,0 |
2 | 47,2 |
3 | 44,9 |
Сравнительный пример 1 | 29,3 |
Сравнительный пример 2 | 35,0 |
Способность мокрых волос к расчесыванию (европейские обесцвеченные пряди)
Определение поправки
Для достижения определенного влагосодержания и набухания пряди обесцвеченных волос длиной около 24 см и массой от 2,7 до 3,3 г предварительно в течение минуты дважды мыли шампунем Texapon® NSO, а затем в течение минуты ополаскивали.
После этого для устранения спутывания волос расчесывали пряди.
Затем прядь фиксировали в зажиме, и оцинкованной стороной гребенки вводили волосы в промежутки между зубьями оцинкованной стороны контрольной гребенки. Введение волос при каждом измерении осуществляли равномерно и без натяжения.
Результаты измерений оценивали с помощью программы EGRANUDO® (фирма Frank). Измерения повторяли от 5 до 10 раз. Измерения выполняли в климатической камере при относительной влажности воздуха около 65% и температуре 21°С.
Фиксировали расчетные средние значения с указанием среднеквадратичной погрешности.
Стабильность шампуней при хранении
Шампуни с содержанием биологически активного вещества 0,5% хранили в течение трех месяцев при температуре 40°С. С периодичностью от 2 до 6 недель, соответственно 3 месяца, оценивали состояние шампуней и возможное образование осадка.
Результаты опытов оценивали в соответствии со следующими критериями: донный осадок, полное осаждение, незначительное осаждение, налет.
Рецептура шампуня
35,70 г | Texapon® NSO, |
12,50 г | Tego Betain L 7, |
1 г | раствор твердого полимера (20% масс.), |
0,10 г | Euxyl® K 100, |
до 100 г | вода, |
1,00 г | хлорид натрия. |
На пряди волос наносили 5 г испытуемого шампуня, в течение одной минуты волосы мыли, в течение последующей минуты ополаскивали, отжимали фильтровальной бумагой и определяли их способность к расчесыванию, как указано выше.
Обработка данных
Снижение усилия расчесывания мокрых волос в процентах вычисляли по уравнению: 100 - (измеренное значение × 100/поправка).
Измерения выполняли с помощью следующих приборов:
измерительное устройство фирмы Frank для испытаний на растяжение/сжатие,
цифровые весы с верхним расположением шкалы.
Пример получения полимера | Уменьшение усилия расчесывания волос, [%] | Стабильность шампуня (спустя три месяца) |
1 | 66 | стабильный |
2 | 54 | стабильный |
3 | 59 | стабильный |
Сравнительный пример 1 | 25 | стабильный |
Сравнительный пример 2 | 37 | стабильный |
Стабильными считали шампуни, которые сохраняли стабильность после трехмесячного хранения при комнатной температуре, соответственно при 40°С.
Примеры косметических препаратов
Общий состав косметических препаратов для ухода за волосами:
a) от 0,01 до 5% масс. пригодного согласно изобретению полимера,
b) от 25 до 99,99% масс. воды и/или спирта,
c) от 0 до 95,99% масс. других компонентов.
Под спиртом подразумевают любые обычно используемые в косметических средствах спирты, например, этанол, изопропанол или н-пропанол.
Под другими компонентами подразумевают обычно используемые в косметических средствах добавки, например, пропелленты, антивспениватели, поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, пенообразователи и солюбилизаторы. В качестве ПАВ можно использовать анионные, катионные, амфотерные или нейтральные поверхностно-активные вещества. К другим обычным компонентам препаратов могут относиться также, например, консервирующие средства, парфюмерные масла, средства для придания молочного цвета, биологически активные вещества, УФ-фильтры, кондиционирующие добавки, такие как пантенол, коллаген, витамины, белковые гидролизаты, альфа- и бета-гидрокислоты, хитозан, косметические полимеры, стабилизаторы, регуляторы показателя рН, красители, регуляторы вязкости, гелеобразователи, соли, стабилизаторы влажности, средства для восстановления жирности, комплексообразователи и другие обычные добавки.
Шампуни/гели для душа
Предпочтительные шампуни или гели для душа содержат:
a) от 0,01 до 5% масс. пригодного согласно изобретению полимера,
b) от 25 до 99,99% масс. воды,
c) от 0 до 5% масс. другого средства кондиционирования,
d) от 0 до 30% масс. других косметических компонентов.
Кроме того, в рецептурах шампуней могут присутствовать любые обычно используемые в шампунях анионные, нейтральные, амфотерные или катионные ПАВ с учетом указанных выше требований.
Пример 1. Кондиционирующий шампунь с Polyquaternium-10
35,70 г | этерифицированный лаурилсульфат натрия, |
6,50 г | кокамидопропил бетаин, |
0,20 г | полимер из примера 1, |
0,40 г | Polyquaternium-10, |
0,10 г | консервирующее средство, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
до 100 г | деминерализованная вода. |
Хорошие кондиционирующие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 2. Кондиционирующий шампунь с гуаргидроксипропилтримоний хлоридом
35,70 г | этерифицированный лаурилсульфат натрия, |
6,50 г | кокамидопропил бетаин, |
0,50 г | полимер из примера 1, |
0,20 г | гуаргидроксипропилтримоний хлорид, |
0,10 г | консервирующее средство, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
до 100 г | деминерализованная вода. |
Хорошие кондиционирующие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 3. Кондиционирующий шампунь с Polyquaternium
35,70 г | этерифицированный лаурилсульфат натрия, |
6,50 г | кокамидопропил бетаин, |
0,20 г | полимер из примера 1, |
0,30 г | Polyquaternium-44 или Polyquaternium-67, |
0,10 г | консервирующее средство, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
до 100 г | деминерализованная вода. |
Хорошие кондиционирующие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 4. Шампунь
Фаза А:
15,00 г | кокамидопропил бетаин, |
10,00 г | динатрий кокоамфодиацетат, |
5,00 г | полисорбат 20, |
5,00 г | децил глюкозид, |
0,20 г | полимер из примера 1, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
q.s. | консервирующее средство, |
2,00 г | Laureth-3, |
до 100 г | деминерализованная вода, |
q.s. | лимонная кислота. |
Фаза В: | |
3,00 г | PEG-150 дистерат. |
Приготовление
Взвешивают и растворяют компоненты фазы А, после чего показатель рН устанавливают в диапазоне от 6 до 7. Добавляют фазу В, смесь нагревают до температуры 50°С. Затем смесь при перемешивании охлаждают до комнатной температуры.
Хорошие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 5. Шампунь
30,00 г | этерифицированный лаурилсульфат натрия, |
6,00 г | натрий кокоамфоацетат, |
0,50 г | полимер из примера 1, |
3,00 г | этерифицированный лаурилсульфат натрия, гликоль дистеарат, кокамид моноэтаноламин, Laureth-10, |
2,00 г | диметикон, |
q.s. | отдушка, |
q.s. | консервирующее средство, |
q.s. | лимонная кислота, |
1,00 г | хлорид натрия, |
до 100 г | деминерализованная вода. |
Хорошие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 6. Гель для душа
20,00 г | этерифицированный лаурилсульфат аммония, |
15,00 г | лаурилсульфат аммония, |
0,50 г | полимер из примера 1, |
0,50 г | Polyquaternium-7, |
2,50 г | этерифицированный лаурилсульфат натрия, гликоль дистерат, кокамид моноэтаноламин, Laureth-10, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
q.s. | консервирующее средство, |
0,50 г | хлорид натрия, |
до 100 | деминерализованная вода. |
Хорошие гели для душа могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 7: Гель для душа
40,00 г | этерифицированный лаурилсульфат натрия, |
5,00 г | децил глюкозид, |
5,00 г | полимер из примера 1, |
1,00 г | пантенол, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
q.s. | консервирующее средство, |
q.s. | лимонная кислота, |
2,00 г | хлорид натрия, |
до 100 г | деминерализованная вода. |
Хорошие гели для душа могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 8. Шампунь
12,00 г | этерифицированный лаурилсульфат натрия, |
1,50 г | децил глюкозид, |
0,50 г | полимер из примера 1, |
5,00 г | кокоглюкозид глицерил олеат, |
2,00 г | этерифицированный лаурилсульфат натрия, гликоль дистеарат, кокамид моноэтаноламин, Laureth-10, |
q.s. | консервирующее средство, |
q.s. | Sunset Yelow C.I. 15985, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
1,00 г | хлорид натрия, |
до 100 г | деминерализованная вода. |
Хорошие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пригодные для предлагаемого в изобретении применения полимеры можно использовать также в составе препаратов для укладки волос, прежде всего в пенах (аэрозольные пены с пропеллентом и с ручной подкачкой без пропеллента), спреях (с ручной подкачкой без пропеллента) и гелях для волос.
Пригодными пропеллентами являются обычно используемые в косметических препаратах рабочие газы. Предпочтительными пропеллентами являются смеси пропан/бутан, пентан, диметиловый эфир, 1,1-дифторэтан (HFC-152 а), диоксид углерода, азот или сжатый воздух.
Аэрозольная пена для волос
a) от 0,1 до 10% масс. косметического полимера,
b) от 55 до 99,8% масс. воды и/или спирта,
c) от 5 до 20% масс. пропеллента,
d) от 0,1 до 5% масс. пригодного согласно изобретению полимера,
e) от 0 до 10% масс. других компонентов.
В качестве других компонентов, в частности, можно использовать любые эмульгаторы, обычно используемые в пенах для волос. Пригодные эмульгаторы могут быть неионными, катионными, соответственно анионными, или амфотерными поверхностно-активными веществами.
Примерами неионных эмульгаторов являются лауреты, в частности, Laureth-4, цететы, в частности, Cetheth-1, цетиловые эфиры полиэтиленгликоля, целистеариловый эфир, например, Cetheareth-25, глицериды на основе полигликолей и жирных кислот, гидроксилированный лецитин, лактиловые эфиры жирных кислот или алкилполигликозиды (обозначения в соответствии с номенклатурой INCl).
Примерами пригодных катионных эмульгаторов являются дигидрофосфат цетилдиметил-2-гидроксиэтиламмония, цетилтримоний хлорид, цетилтримоний бромид, кокотримоний метилсульфат, продукты от Quaternium-1 до Quaternium-x (номенклатура INCl).
Анионные эмульгаторы могут быть, например, выбраны из группы, включающей алкилсульфаты, алкилсульфоэфиры, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизетионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, прежде всего соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, соли натрия, калия, магния или кальция, а также соли аммония или триэтаноламина.
Алкилсульфоэфиры, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных структурных единиц, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных структурных единиц в молекуле.
Пригодный согласно изобретению гель для укладки волос может обладать, например, следующим составом.
Пример 9. Аэрозольная пена для волос
2.00 г | кокотримоний метосульфат, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
3,50 г | фиксирующий полимер, например, Polyquaternium-46, Polyquaternium-44, сополимер винилпирролидона, метакриламида и винилимидазола, и так далее, |
0,80 г | полимер из примера 1, |
q.s. | консервирующее средство, |
75,00 г | деминерализованная вода, |
10,00 г | пропан/бутан (3,5 бар). |
Хорошие аэрозольные пены для волос могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Гель для укладки волос
a) от 0,1 до 10% масс. косметического полимера,
b) от 60 до 99,85% масс. воды и/или спирта,
с) от 0,05 до 10% масс. гелеобразующего агента,
d) от 0,1 до 5% масс. пригодного согласно изобретению полимера,
e) от 0 до 20% масс. других компонентов.
Пригодными гелеобразующими агентами являются любые обычно используемые в косметических препаратах гелеобразователи. К ним относятся слабо сшитая полиакриловая кислота, например, карбомер (номенклатура INCl), производные целлюлозы, например, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза или катионно модифицированные целлюлозы, полисахариды, например, ксантановая смола, каприловый/каприновый триглицерид, сополимер натрийакрилата, Polyquaternium-32 (и) парафиновая жидкость (номенклатура INCl), сополимер натрийакрилата, парафиновая жидкость (и) PPG-1 Trideceth-6, сополимер акриламидопропилтримоний хлорид/акриламид, Steareth-10 сополимер аллилэфиракрилата, Poly-quaternium-37, парафиновая жидкость, PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-37, пропиленгликоль дикапрат дикаприлат (и) PPG-1 Trideceth-6, Poly-quaternium-7, Polyquaternium-44, Polyquaternium-67.
Хорошие гели для укладки волос могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 10. Гель для укладки волос
Фаза А: | |
0,50 г | карбомер или сшитый полимер акрилат/С 10-30 алкилакрилат, |
86,40 г | деминерализованная вода. |
Фаза В: | |
0,70 г | триэтаноламин. |
Фаза С: | |
6,00 г | фиксирующий полимер, например, сополимер винилпирролидона, метакриламида и винилимидазола, |
5,00 г | поливинилпирролидон, |
0,20 г | PEG-25 пара-аминобензойная кислота, |
0,50 г | полимер из примера 1, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
q.s. | PEG-14 диметикон, |
q.s. | консервирующее средство, |
0,10 г | токоферил ацетат. |
Хорошие гели для укладки волос могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 11. Гель для укладки волос
Фаза А: | |
0,50 г | карбомер или сшитый полимер акрилат/С 10-30 алкилакрилат, |
91,20 г | деминерализованная вода. |
Фаза В: | |
0,90 г | тетрагидроксипропилэтилендиамин. |
Фаза С: | |
7,00 г | сополимер винилпирролидона с винилацетатом, |
0,40 г | полимер из примера 1, |
0,20 г | парфюмерное/эфирное масло, |
q.s. | консервирующее средство, |
0,10 г | пропиленгликоль. |
Хорошие гели для укладки волос могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 12. Восковой крем для волос
6,00 г | каприловый/каприновый триглицерид, |
3,00 г | глицерилстеарат, |
2,00 г | цетиловый спирт, |
3,50 г | полимер из примера 1, |
0,50 г | кремофор А6, |
0,70 г | кремофор А25, |
0,50 г | диметикон, |
0,50 г | витамин Е ацетат, |
2,00 г | каприловый/каприновый триглицерид и сополимер натрийакрилата, |
1,00 г | D-пантенол USP, |
0,10 г | этилендиаминтетрауксусная кислота, |
10,00 г | фиксирующий полимер, |
q.s. | консервирующее средство, |
до 100 г | деминерализованная вода. |
Хорошие восковые кремы для волос могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 13. Желе для волос
3,00 г | Kollicoat IR (фирма BASF), |
q.s. | консервирующее средство, |
2,00 г | фиксирующий полимер, |
4,00 г | сополимер акрилат/beheneth-25 метакрилат, |
0,70 г | полимер из примера 1, |
0,50 г | диметикон сополиол, |
0,10 г | этилендиаминтетрауксусная кислота, |
0,20 г | бензофенон-4, |
до 100 г | деминерализованная вода. |
Хорошее желе для волос может быть получено также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 14. Распыляемый гель
Фаза А: | |
1,25 г | фиксирующий полимер, |
96,15 г | деминерализованная вода. |
Фаза В: | |
0,70 г | сополимер акрилат/Steareth-20 итаконат, |
0,10 г | пропиленгликоль, |
0,50 г | полимер из примера 1, |
0,10 г | глицерин, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
q.s. | консервирующее средство. |
Фаза С: | |
0,70 г | триэтаноламин. |
Хорошие распыляемые гели могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Препарат, согласно изобретению пригодный для использования в качестве спрея для укладки волос, может обладать, например, следующим составом.
Пример 15. Спрей для волос с ручной подкачкой
11,20 г | сополимер PEG/PPG-25/25 диметикон/акрилат, |
2,80 г | сополимер винилпирролидона с винилацетатом, |
1,34 г | аминометилпропанол, |
0,30 г | полимер из примера 1, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
11,26 г | деминерализованная вода, |
73,00 г | спирт. |
Хорошие спреи для волос с ручной подкачкой могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 16. Спрей для волос VOC 55 с ручной подкачкой
2,00 г | сополимер винилпирролидон/метакриламид/винилимидазол, |
1,90 г | Polyquaternium-46, |
2,00 г | полимер из примера 1, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
55,00 г | спирт, |
39,00 г | деминерализованная вода. |
Хорошие спреи для волос VOC55 с ручной подкачкой могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Косметические препараты для ухода за кожей
Пример 17. Жидкая декоративная косметика
Фаза А: | |
1,70 г | глицерил стеарат, |
1,70 г | цетиловый спирт, |
1,70 г | Ceteareth-6, |
1,70 г | Ceteareth-25, |
5,20 г | каприловый/каприновый триглицерид, |
5,20 г | минеральное масло или Luvitol® Lite (согласно INCl гидрированный полиизобутилен). |
Фаза В: | |
q.s. | консервирующее средство, |
4,30 г | пропиленгликоль, |
2,50 г | полимер из примера 1, |
59,50 г | деминерализованная вода. |
Фаза С: | |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло. |
Фаза D: | |
2,00 г | оксиды железа, |
12,00 г | диоксид титана. |
Хорошая жидкая декоративная косметика может быть получена также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 18. Жидкость для подведения глаз
Фаза А: | |
40,60 г | дистиллированная вода, |
0,20 г | динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, |
q.s. | консервирующее средство. |
Фаза В: | |
0,60 г | ксантановая смола |
0,40 г | вигум, |
3,00 г | бутиленгликоль, |
0,20 г | полисорбат-20. |
Фаза С: | |
15,00 г | оксиды железа/алюминиевая пудра/диоксид кремния (например, Sicopearl® Fantastico Gold фирмы BASF). |
Фаза D: | |
10,00 г | деминерализованная вода, |
25,00 г | фиксирующий полимер (например, полиуретан-1 или сополимер винилпирролидон/метакриламид/винилимидазол и так далее), |
5,00 г | полимер из примера 1. |
Хорошие средства для подведения глаз могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 19. Солнцезащитный гель
Фаза А: | |
0,90 г | полимер из примера 1, |
8,00 г | октилметоксициннамат, |
5,00 г | октокрилен, |
0,80 г | октилтриазон, |
2,00 г | бутилметоксидибензоилметан, |
2,00 г | токоферилацетат, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло. |
Фаза В: | |
0,30 г | сшитый полимер акрилат/С 10-30 алкилакрилат, |
0,20 г | карбомер, |
5,00 г | глицерин, |
0,20 г | динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, |
q.s. | консервирующее средство, |
75,30 г | деминерализованная вода. |
Фаза С: | |
0,20 г | гидроксид натрия. |
Хорошие солнцезащитные гели могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 20. Солнцезащитная эмульсия с диоксидом титана и диоксидом цинка
Фаза А: | |
1,00 г | PEG-7 гидрированное касторовое масло, |
5,00 г | полимер из примера 1, |
2,00 г | сополимер PEG-45/додецилгликоль, |
3,00 г | изопропилмиристат, |
7,90 г | масло хохобы (Buxus Chinensis), |
4,00 г | октилметоксициннамат, |
2,00 г | 4-метилбензилиден камфора, |
3,00 г | диоксид титана, диметикон, |
1,00 г | диметикон, |
5,00 г | оксид цинка, диметикон. |
Фаза В: | |
0,20 г | динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, |
5,00 г | глицерин, |
q.s. | консервирующее средство, |
60,80 г | деминерализованная вода |
Фаза С: | |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло. |
Хорошие солнцезащитные эмульсии могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 21. Туалетная вода для лица
Фаза А: | |
3,00 г | полимер из примера 1, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
0,30 г | бисаболол. |
Фаза В; | |
3,00 г | глицерин, |
1,00 г | гидроксиэтил цетилдимоний фосфат, |
5,00 г | дистиллят гамамелиса виргинского, |
0,50 г | пантенол, |
q.s. | консервирующее средство, |
87,60 г | деминерализованная вода. |
Хорошая туалетная вода может быть получена также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 22. Паста для кожи лица с отшелушивающим эффектом
Фаза А: | |
73,00 г | деминерализованная вода, |
1,50 г | карбомер, |
q.s. | консервирующее средство. |
Фаза В: | |
q.s. | парфюмерное масло, |
7,00 г | калий кокоил гидролизованный протеин, |
4,00 г | полимер из примера 1. |
Фаза С: | |
1,50 г | триэтаноламин. |
Фаза D: | |
13,00 г | полиэтилен (Luwax А фирмы BASF). |
Хорошие пасты с отшелушивающим эффектом могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 23. Мыло
Фаза А: | |
25,00 г | калий кокоат, |
20,00 г | динатрий кокоамфодиацетат, |
2,00 г | лаурамид диэтаноламин, |
1,0 г | гликоль стеарат, |
2,00 г | полимер из примера 1, |
50,00 г | деминерализованная вода, |
q.s. | лимонная кислота. |
Фаза В: | |
q.s. | консервирующее средство, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло. |
Хорошие мыла могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 24. Косметическое молочко типа "масло в воде"
Фаза А | |
1,50 г | Ceteareth-6, |
1,50 г | Ceteareth-25, |
2,00 г | глицерил стеарат, |
2,00 г | цетиловый спирт, |
10,00 г | минеральное масло. |
Фаза В: | |
5,00 г | пропиленгликоль, |
q.s. | консервирующее средство, |
1,00 г | полимер из примера 1, |
66,30 г | деминерализованная вода. |
Фаза С: | |
0,20 г | карбомер, |
10,00 г | цетеарил октаноат. |
Фаза D: | |
0,40 г | тетрагидроксипропилэтилендиамин. |
Фаза Е: | |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
0,10 г | бисаболол. |
Хорошее косметическое молочко может быть получено также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 25. Прозрачное мыло
4,20 г | гидроксид натрия, |
3,60 г | дистиллированная вода, |
10,00 г | полимер из примера 1, |
22,60 г | пропиленгликоль, |
18,70 г | глицерин, |
5,20 г | кокоамид диэтаноламин, |
2,40 г | кокамин оксид, |
4,20 г | натрий лаурилсульфат, |
7,30 г | миристиновая кислота, |
16,60 г | стеариновая кислота, |
5,20 г | токоферол. |
Хорошие прозрачные мыла могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 26. Пена для бритья
6,00 г | Ceteareth-25, |
5,00 г | Poloxamer 407, |
52,00 г | деминерализованная вода, |
1,00 г | триэтаноламин, |
5,00 г | пропиленгликоль, |
1,00 г | PEG-75 ланолиновое масло, |
5,00 г | полимер из примера 1, |
q.s. | консервирующее средство, |
0,10 г | парфюмерное/эфирное масло, |
25,00 г | этерифицированный лаурилсульфат натрия, |
Расфасовка: 90 частей основы и 10 частей смеси пропан/бутан (25:75).
Хорошие пены для бритья могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 27. Бальзам после бритья
Фаза А: | |
0,25 г | сшитый полимер акрилат/С 10-30 алкилакрилат, |
1,50 г | токоферил ацетат, |
0,20 г | бисаболол, |
10,00 г | каприловый/каприновый триглицерид, |
q.s. | отдушка, |
1,00 г | полимер из примера 1. |
Фаза В: | |
1,00 г | пантенол, |
15,00 г | спирт, |
5,00 г | глицерин, |
0,05 г | гидроксиэтилцеллюлоза, |
1,90 г | полимер из примера 1, |
64,02 г | дистиллированная вода. |
Фаза С: | |
0,08 г | гидроксид натрия. |
Хорошие бальзамы после бритья могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 28. Крем для ухода за кожей
Фаза А: | |
2,00 г | Ceteareth-6, |
2,00 г | Ceteareth-25, |
2,00 г | цетеариловый спирт, |
3,00 г | глицерил стеарат SE, |
5,00 г | минеральное масло, |
4,00 г | масло хохобы (Buxus Chinensis), |
3,00 г | цетеарил октаноат, |
1,00 г | диметикон, |
3,00 г | минеральное масло, ланолиновый спирт. |
Фаза В: | |
5,00 г | пропиленгликоль, |
0,50 г | вигум, |
1,00 г | пантенол, |
1,70 г | полимер из примера 1, |
6,00 г | Polyquaternium-44, |
q.s. | консервирующее средство, |
60,80 г | деминерализованная вода. |
Фаза С: | |
q.s. | отдушка. |
Хорошие кремы для ухода за кожей могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Средства для ухода за полостью рта и зубами
Пример 29. Зубная паста
Фаза А: | |
34,79 г | деминерализованная вода, |
3,00 г | полимер из примера 1, |
20,00 г | глицерин, |
0,76 г | монофторфосфат натрия. |
Фаза В: | |
1,20 г | натрийкарбоксиметилцеллюлоза. |
Фаза С: | |
0,80 г | ароматическое масло, |
0,06 г | сахарин, |
q.s. | консервирующее средство |
0,05 г | бисаболол, |
1,00 г | пантенол, |
0,50 г | токоферил ацетат, |
2,80 г | диоксид кремния, |
1,00 г | лаурилсульфат натрия, |
7,90 г | дикальцийфосфат ангидрат, |
25,29 г | дикальцийфосфат дигидрат, |
0,45 г | диоксид титана. |
Хорошие зубные пасты могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 30. Зубной эликсир
Фаза А: | |
2,00 г | ароматическое масло, |
4,50 г | полимер из примера 1, |
1,00 г | бисаболол, |
30,00 г | спирт. |
Фаза В: | |
0,20 г | сахарин, |
5,00 г | глицерин, |
q.s. | консервирующее средство, |
5,00 г | Poloxamer 407, |
52,30 г | деминерализованная вода. |
Хорошие зубные эликсиры могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 37. Средство для ухода за зубными протезами
Фаза А: | |
0,20 г | бисаболол, |
1,00 г | бета-каротин, |
q.s. | ароматическое масло, |
20,00 г | цетеарил октаноат, |
5,00 г | диоксид кремния, |
33,80 г | минеральное масло. |
Фаза В: | |
5,00 г | полимер из примера 1, |
35,00 г | поливинилпирролидон (20-процентный раствор в воде). |
Хорошие средства для ухода за зубными протезами могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Пример 38. Жидкое мыло
15,0 г | жирная кислота кокосового масла, калиевая соль, |
3,0 г | олеат калия, |
5,0 г | Luvitol ® Lite (фирма BASF) |
2,0 г | сополимер винилпирролидона со стеарилметакрилатом 70/30 % масс. (коэффициент Фикентшера 47, 1-процентный раствор в изопропаноле), |
1,0 г | глицеринстерат, |
0,5 г | полимер из примера 1, |
2,0 г | этиленгликольдистерат, |
до 100 г | специфические добавки, комплексообразователи, отдушки, вода. |
Хорошие жидкие мыла могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Примеры 39-41. Кондиционирующий шампунь с перламутровым блеском (данные в % масс.)
Добавка | Пример 39 | Пример 40 | Пример 41 |
Полимер из примера 1 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Лауретсульфат натрия | 9,0 | 9,0 | 9,0 |
Кокоамидопропилбетаин | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
Бензофенон-3 | 1,5 | 0,5 | 1,00 |
Агент перламутрового блеска | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
Luvitol Lite® (фирма BASF) | 0,1 | 0,15 | 0,05 |
Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты | 0,1 | 0,2 | 0,15 |
Консервирующее средство, отдушки, загустители, регуляторы pH и солюбилизаторы | q.s. | q.s. | q.s. |
Вода | до 100,0 | до 100,0 | до 100,0 |
Показатель pH устанавливают на уровне 6 |
Хорошие кондиционирующие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Примеры 42-46. Средства для душа, мытья, ванн (данные в % масс.)
Добавка | Пример 42 | Пример 43 | Пример 44 | Пример 45 | Пример 46 |
Texapon N 70 | 13,00 | 15,00 | 10,50 | 12,50 | 10,00 |
Dehyton PK 45 | 7,50 | 7,00 | 5,00 | 5,50 | 10,00 |
Cetiol HE | 2,00 | 2,50 | 3,50 | 5,00 | 2,30 |
Отдушка | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 |
Luvitol® Lite (фирма BASF) | 1,00 | 4,50 | 7,00 | 1,40 | 3,00 |
D-пантенол USP | 1,00 | 1,50 | 1,80 | 1,70 | 1,40 |
Консервирующее средство | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 |
Лимонная кислота | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 |
Полимер из примера 1 | 0,50 | 1,00 | 0,50 | 0,20 | 0,10 |
Хлорид натрия | 1,50 | 1,40 | 1,40 | 1,30 | 1,50 |
Деминерализованная вода | до 100 | до 100 | до 100 | до 100 | до 100 |
Хорошие средства для душа, мытья, ванн могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.
Класс A61K8/81 получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей
Класс A61Q5/00 Средства для ухода за волосами
Класс A61Q19/00 Средства для ухода за кожей