теплозащитный материал
Классы МПК: | C08L23/16 сополимеры этен-пропена или этен-пропен-диена |
Автор(ы): | Гайдадин Алексей Николаевич (RU), Петрюк Иван Павлович (RU), Гаращенко Анатолий Никитович (RU), Чичерина Галина Владимировна (RU), Анкудинов Александр Владимирович (RU), Костерин Дмитрий Валерьевич (RU) |
Патентообладатель(и): | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2012-01-10 публикация патента:
27.06.2013 |
Изобретение относится к теплозащитным материалам на основе теплостойких этиленпропилендиеновых каучуков, которые могут использоваться в авиа- и ракетостроении. Теплозащитный материал на основе этиленпропилендиенового каучука, включающий вулканизующую группу, наполнитель и технологические добавки, дополнительно содержит модифицирующую добавку поливинилиденхлорид или адамантан. Техническим результатом заявленного изобретения является снижение скорости прогрева теплозащитного материала на основе этиленпропилендиенового каучука. 3 табл., 9 пр.
Формула изобретения
Теплозащитный материал на основе этилен-пропилендиенового каучука, включающий вулканизующую группу, наполнитель и технологические добавки, отличающийся тем, что дополнительно содержит модифицирующую добавку поливинилиденхлорид или адамантан при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Каучук СКЭПТ | 100 |
Сера | 2,0 |
Дитиодиморфолин | 1,5 |
Тиурам Д | 0,75 |
Альтакс | 0,5 |
Оксид цинка | 5,0 |
Стеарин | 1,0 |
Триэтаноламин | 2,0 |
Технический углерод | 2,0 |
Смола инден-кумароновая | 10,0 |
Канифоль сосновая | 3,0 |
Белая сажа | 10-30 |
Указанная модифицирующая добавка | 5-25 |
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к теплозащитным материалам на основе теплостойких этиленпропилендиеновых каучуков, которые могут использоваться в авиа- и ракетостроении.
Известен теплозащитный материал АР-998 (ТУ 38.1051211-83), который представляет собой композицию, включающую армирующий теплостойкий наполнитель из асбестовой ткани с двухсторонней обкладкой резиновой смесью на основе синтетического этиленпропилендиенового каучука.
Существенным недостатком этого материала является то, что асбестовая ткань обладает более высоким коэффициентом теплопроводности, чем резиновая смесь, что в свою очередь приводит к увеличению скорости прогрева теплозащитного материала и, как следствие, снижению его теплозащитных характеристик.
Наиболее близким является теплозащитный материал (Пат. 2404209 РФ, МПК C08L 23/16, В32В 25/10, F16L 59/00, F02К 9/34, - 20.11.2010), выполненный из сформированного слоя арамидного волокна нетканой структуры, проложенного между двумя слоями резиновой смеси марки 51-2110 (ТУ 38.10551177-88) на основе этиленпропилендиенового каучука с последующей вулканизацией в составе изделия.
Недостатком данного теплозащитного материала является то, что в процессе его работы происходит разрушение резинового слоя и унос вещества с поверхности теплозащитного материала, что, в свою очередь, приводит к увеличению скорости прогрева теплозащитного материала, снижению его теплозащитных характеристик и уменьшению ресурса работоспособности изделия или узла в целом.
Таким образом, известные композиции не позволяют получать материалы с высоким уровнем теплозащитных характеристик, что снижает их потребительские и эксплуатационные качества.
Задачей предлагаемого изобретения является получение материалов с высокими теплозащитными характеристиками.
Техническим результатом заявленного изобретения является снижение скорости прогрева теплозащитного материала на основе этиленпропилендиенового каучука с сохранением физико-механических и теплофизических характеристик на уровне прототипа.
Технический результат достигается тем, что теплозащитный материал на основе этиленпропилендиенового каучука, включающий вулканизующую группу, наполнитель и технологические добавки, дополнительно содержит модифицирующую добавку поливинилиденхлорид или адамантан, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Каучук СКЭПТ | 100 |
Сера | 2,0 |
Дитиодиморфолин | 1,5 |
Тиурам Д | 0,75 |
Альтакс | 0,5 |
Оксид цинка | 5,0 |
Стеарин | 1,0 |
Триэтаноламин | 2,0 |
Технический углерод | 2,0 |
Смола инден-кумароновая | 10,0 |
Канифоль сосновая | 3,0 |
Белая сажа | 10-30 |
Указанная модифицирующая добавка | 5-25 |
Сущность изобретения заключается в том, что в процессе работы теплозащитного материала происходит абляция поливинилиденхлорида (или адамантана), которая протекает в интервале температур 150-200°С (для поливинилиденхлорида) или 150-300°С (для адамантана) с эндотермическим эффектом. В результате абляции, во-первых, снижается тепловая нагрузка на теплозащитный материал, так как процесс протекает с эндотермическим эффектом. Во-вторых, газообразные продукты абляции создают между газопламенной струей и поверхностью теплозащитного материала теплоизоляционный слой. В результате этих двух процессов замедляется разрушение резинового слоя, что, в свою очередь, приводит к уменьшению скорости прогрева теплозащитного материала и повышению его теплозащитных характеристик и, как следствие, увеличению ресурса работоспособности изделия или узла в целом.
В предлагаемом материале используют следующие компоненты:
Этиленпропилендиеновый каучук СКЭПТ-50, содержащий в качестве диенового сополимера дициклопентадиен дициклопентадиен (ТУ 2294-022-05766801-2002).
Вулканизующая группа:
вулканизующие агенты - сера (ГОСТ 127-76), дитиодиморфолин (ТУ 2478-033-05807983-2002);
ускорители вулканизации - тиурам Д (ТУ 6-14-943-79), альтакс (ТУ 6-14-851-86);
активаторы вулканизации - оксид цинка (ГОСТ 202-84), стеарин (ГОСТ 6484-96), триэтаноламин (ТУ 6-09-2448-91).
Наполнитель - белая сажа БС-120 (ГОСТ 18307-78).
В качестве технологических добавок используются смола инден-кумароновая (ТУ 14-6-72-89), канифоль сосновая (ГОСТ 19113-84) и технический углерод К-354 (ГОСТ 7885-86).
В качестве модифицирующей добавки используется поливинилиденхлорид (ТУ 2212-015-00203275-2003) или адамантан (ТУ 6-02-7-39-87).
Образцы теплозащитного материала на основе этиленпропилендиенового каучука испытываются по ГОСТ 270-75 «Резина. Метод определения упругопрочностных свойств при растяжении», ГОСТ 263-75 «Резина. Метод определения твердости по Шору А», ГОСТ 267-73 «Резина. Методы определения плотности», ГОСТ 23630.2-79 «Пластмассы. Метод определения теплопроводности».
Оценку скорости прогрева теплозащитного материала при высокотемпературном нагреве проводили с помощью специального приспособления, состоящего из основания с закрепленным на нем металлическим стаканом с водяной рубашкой и газовоздушной горелкой. Образец теплозащитного материала, выполненный в виде цилиндра диаметром 30 мм и высотой 20 мм, закрепляли в стакане и нагревали пламенем горелки одну из его поверхностей в течение 150 секунд. С помощью заделанной в образец термопары определяли температуру внутри образца по мере его прогрева. Расстояние от спая термопары до нагреваемой поверхности составляло 5 мм. Оценку скорости прогрева материала образца проводили по времени от начала нагрева до достижения температуры 100°С в слое с термопарой.
Теплозащитный материал на основе этиленпропилендиенового каучука, включающий вулканизующую группу, наполнитель, технологические и модифицирующую добавки, получают следующим способом. Изготовление резиновой смеси производится на вальцах, например, типа ЛБ 450 225/225. Процесс смешения на вальцах на стадии подготовки каучука для смешения (роспуск) и введения ингредиентов осуществляется в течение времени не менее 20 минут. Режим ввода ингредиентов представлен в табл.1. Вулканизация резиновой смеси производится при температуре 150°С в течение 60 минут. Затем полученные образцы подвергают необходимым испытаниям.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. Готовят резиновую смесь состава 1 (табл.2). Смешение ингредиентов резиновой смеси производят на вальцах ЛБ 450 225/225. Режим ввода ингредиентов представлен в табл.1. Затем из приготовленных резиновых смесей вулканизуют образцы, обеспечивающие соответствующие испытания. Вулканизация резиновой смеси производится при температуре 150°С в течение 60 минут. Физико-механические, теплофизические и теплозащитные свойства предлагаемого теплозащитного материала приведены в табл.3.
Таблица 1 | |
Режим приготовления резиновых смесей | |
Технологическая операция | Время начала операции после окончания первой загрузки, мин |
Загрузка и роспуск каучука | 0 |
Загрузка технологических добавок | 5 |
Загрузка наполнителя и модифицирующей добавки | 8 |
Загрузка вулканизующей группы | 18 |
Съем резиновой смеси | 20 |
Резиновые смеси по примерам 2-9 и резиновая смесь марки 51-2110 по прототипу, составы которых приведены в табл.2, готовятся аналогично примеру 1. Физико-механические, теплофизические и теплозащитные свойства резины марки 51-2110 по прототипу и теплозащитного материала по примерам 2-9 приведены в табл.3.
Как видно из представленных данных, предлагаемые теплозащитные материалы, во-первых, обладают комплексом физико-механических показателей, сопоставимым с уровнем физико-механических показателей резины марки 51-2110 прототипа (за исключением примера 6). Во-вторых, теплофизические характеристики теплозащитных материалов по примерам 1-9 находятся на уровне теплофизических свойств резины марки 51-2110 прототипа. В-третьих, теплозащитные свойства предлагаемых материалов, оцениваемые по времени прогрева до температуры 100°С (за исключением примеров 3, 6), выше, чем у резины марки 51-2110, на 10-20%. Теплозащитные свойства материалов по примерам 1, 4, 9 находятся на уровне прототипа, что позволяет установить оптимальное содержание модифицирующей добавки (для поливинилиденхлорида 5-25 мас.ч., для адамантана 5-15 мас.ч.).
Таблица 2 | ||||||||||
Составы по примерам | ||||||||||
Наименования компонентов, мас.ч. | по примерам | Прототип (резина марки 51-2110) | ||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | ||
Каучук СКЭПТ-50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Сера | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
Дитиодиморфолин | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Тиурам Д | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 |
Альтакс | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Оксид цинка | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
Стеарин | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
Триэтаноламин | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
Технический углерод К-354 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
Смола инден-кумароновая | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 |
Канифоль сосновая | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
Белая сажа БС-120 | 10 | 30 | 10 | 30 | 20 | 10 | 30 | 20 | 30 | 30 |
Поливинилиденхлорид | 5 | 5 | 25 | 25 | 15 | - | - | - | - | - |
Адамантан | - | - | - | - | - | 5 | 5 | 10 | 15 | - |
Таблица 3 | ||||||||||
Свойства теплозащитных материалов | ||||||||||
Прототип (резина марки 51-2110) | по примерам | |||||||||
Наименования показателей | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
Условная прочность при растяжении, МПа | 9,0 | 4,8 | 9,6 | 6,5 | 7,0 | 5,7 | 1,7 | 9,0 | 4,8 | 6,5 |
Относительное удлинение при разрыве, % | 420 | 770 | 830 | 690 | 510 | 940 | 240 | 670 | 650 | 600 |
Остаточная деформация после разрыва, % | 25 | 33 | 30 | 60 | 20 | 65 | 0 | 16 | 42 | 30 |
Твердость по Шору А, усл.ед. | 61 | 48 | 52 | 57 | 52 | 55 | 61 | 53 | 42 | 51 |
Плотность, кг/м3 | 1090 | 1160 | 1240 | 1130 | 1120 | 1210 | 1260 | 1160 | 1160 | 1150 |
Коэффициент теплопроводности, Вт/(м·К) | 0,23 | 0,20 | 0,23 | 0,19 | 0,22 | 0,21 | 0,20 | 0,23 | 0,21 | 0,22 |
Время прогрева до температуры 100°С, с | 122 | 127 | 144 | 115 | 126 | 134 | 121 | 146 | 137 | 128 |
Таким образом вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявляемого изобретения следующей совокупности условий:
теплозащитный материал на основе этиленпропилендиенового каучука, включающий вулканизующую группу, наполнитель, технологические добавки и модифицирующую добавку поливинилиденхлорид или адамантан, воплощающий заявленное изобретение при его осуществлении, обеспечивает повышение теплозащитных характеристик композиции за счет снижения скорости прогрева теплозащитного материала;
заявленное изобретение позволяет получать теплозащитные материалы на основе этиленпропилендиенового каучука для использования в авиационной и ракетной технике;
для заявляемого изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте нижеизложенной формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов;
средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение усматриваемого заявителем технического результата.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "промышленная применимость" по действующему законодательству.
Класс C08L23/16 сополимеры этен-пропена или этен-пропен-диена